FR2534265A1 - Composition de resine thermoplastique comprenant une resine polycarbonate et une resine abs - Google Patents
Composition de resine thermoplastique comprenant une resine polycarbonate et une resine abs Download PDFInfo
- Publication number
- FR2534265A1 FR2534265A1 FR8316032A FR8316032A FR2534265A1 FR 2534265 A1 FR2534265 A1 FR 2534265A1 FR 8316032 A FR8316032 A FR 8316032A FR 8316032 A FR8316032 A FR 8316032A FR 2534265 A1 FR2534265 A1 FR 2534265A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- resin
- compound
- copolymer
- weight
- abs
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 24
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- -1 aromatic vinyl compound Chemical class 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 235000010893 Bischofia javanica Nutrition 0.000 description 2
- 240000005220 Bischofia javanica Species 0.000 description 2
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- GNELLERHHJENHV-UHFFFAOYSA-N CC=CC=C.CC(=C)C(O)=O.C=Cc1ccccc1 Chemical compound CC=CC=C.CC(=C)C(O)=O.C=Cc1ccccc1 GNELLERHHJENHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Abstract
L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DE RESINE THERMOPLASTIQUE AYANT UNE EXCELLENTE RESISTANCE AUX CHOCS ET UNE EXCELLENTE MOULABILITE ET UNE RESISTANCE A LA CHUTE DE BILLE SUR UNE PARTIE SOUDEE AMELIOREE. LA COMPOSITION SELON L'INVENTION CONSISTE EN A UNE RESINE DE POLYCARBONATE AYANT UNE VISCOSITE REDUITE DE 0,40 A 0,55 A 25C DANS LE CHLOROFORME ET B UNE RESINE ABS CONSISTANT EN 10 A 100 EN POIDS DE POLYMERE GREFFE D'UN CAOUTCHOUC DIENIQUE AVEC UN COMPOSE VINYLAROMATIQUE ET AU MOINS UN COMPOSE CHOISI PARMI LES CYANURES VINYLIQUES ET LES ESTERS D'ALKYLES D'ACIDES CARBOXYLIQUES INSATURES GREFFES SUR CELUI-CI ET 90 A 0 EN POIDS D'UN COPOLYMERE D'UN COMPOSE VINYLAROMATIQUE AVEC AU MOINS UN COMPOSE CHOISI PARMI LES CYANURES VINYLIQUES ET LES ESTERS D'ALKYLES D'ACIDES CARBOXYLIQUES INSATURES ET AYANT DES VISCOSITES APPARENTES A L'ETAT FONDU A 250C DE 500 A 10000 PA.S A UN TAUX DE CISAILLEMENT DE 100 S ET DE 150 A 1000 PA.S A UN TAUX DE CISAILLEMENT DE 1000 S, LE RAPPORT PONDERAL DES COMPOSANTS A ET B ETANT DE 20:80 A 80:20.
Description
1: La présente invention concerne une composition de résine
thermoplastique Plus particulièrement l'invention a pour objet une composition de résine thermoplastique comprenant une
résine de polycarbonate et une résine de type ABS ayant d'excel-
lentes propriétés physiques telles que résistance aux chocs et moulabilité et ayant en particulier une résistance aux chocs à
la chute de bille améliorée sur une partie soudée.
Les résines de polycarbonates ont d'excellentes pro-
priétés physiques, en particulier une résistance aux chocs élevée et sont connues comme '"matières plastiques dgingéniérie" On sait également mélanger diverses résines dans des résines de polycarbonates pour améliorer les propriétés physiques des résines de polycarbonates
avec amélioration de leurs propriétés dégradées Par exemple, l'in-
corporation de copolymères greffés de caoutchoucs diéniques comme les résines ABS (copolymère acrylonitrile-butadiène-styrène) ou les résines MBS (méthacrylate de méthyle-butadiène-styrène) dans des résines de polycarbonate a pour effet d'améliorer la moulabilité et de réduire la variation de la résistance aux chocs en fonction de l'épaisseur (publications debrevets japonais examinés N O 15222/1963,
71/1964, 11496/1967 et 11142/1976).
En général, ces compositions classiques de résines thermoplastiques présentent une amélioration de la moulabilité apparente, par exemple de la quantité d'écoulement dans un appareil de mesure de l'écoulement du type Koka Elles présentent également une amélioration de la résistance aux chocs et de la résistance à
la chaleur par rapport aux résines ABS Cependant, comme leur résis-
tance aux chocs a été ordinairement évaluée d'après la résistance aux chocs dite Izod avec ou sans entaille, qui convient pour une partie non soudée, l'amélioration de leur résistance aux chocs est assurée pour une partie non soudée, mais pas pour une partie soudée. Dans le moulage par injection qui est la technique de moulage la plus courante, il est nécessaire de modifier le nombre d'orifices et l'état d'écoulement de la résine en fonction de la forme et de la dimension du produit moulé Pour cette raison, il seproduit inévitablement un croisement des écoulements de résine
Z 534265
dansdifférentes directions, d'o il résulte la formation d'une partie soudée La partie soudée d'un produit moulé est ordinairement beaucoup plus fragile que la partie non soudée, et cette tendance
est plus forte avec un produit moulé de plus grande dimension.
Comme indiqué ci-dessus, les compositions classiques de résine thermoplastique comprenant des résines de polycarbonate et des copolymères greffés de coutchoucs diéniques peuvent donner des produits moulés ayant une résistance aux chocs satisfaisante sur les parties non soudées Cependant leur résistance aux chocs à la chute de bille sur la partie soudée n'est pas suffisamment
élevée et ne peut ordinairement pas dépasser une valeur de 5 N m.
Par exemple, la mesure effective sur les produits "Bayblend" (fabri-
qué par la société Bayer) et "Cycoloy" (fabriqué par la société Borg Warner) a révélé que leur résistance aux chocs à la chute de bille est d'environ 2 N m Les compositions classiques de résines thermoplastiques ne peuvent donc pas être satisfaisantes pour la fabrication de produits moulés de grande dimension ayant une partie soudée Bien que l'on ait proposé (DTOS 2 259 565) l'amélioration de la résistance à la rupture sur la partie soudée par régulation de la structure chimique de la résine ABS à incorporer dans une résine de polycarbonate, la résistance aux chocs à la chute de bille de la composition de résine thermoplastique résultante est
encore du même ordre de grandeur que celle des compositions clas-
siques de résine thermoplastique.
A la suite de recherches approfondies, la demanderesse a maintenant découvert que le mélange d'Ine résine de polycarbonate ayant une viscosité réduite spécifique avec une résine ABS ayant certaines caractéristiques de viscosité à l'état fondu peut donner une composition de résine thermoplastique ayant une résistance aux
chocs à la chute de bille fortement améliorée.
Selon l'invention, on propose une composition de résine thermoplastique ayant une excellente résistance aux chocs et une excellente moulabilité et une résistance aux chocs améliorée
sur la partie soudée, qui consiste en (A) une résine de polycar-
bonate ayant une viscosité réduite de 0,40 à 0,55 dans le chloroforme à 250 C et (B) une résine ABS consistant en 10 à 100 % en poids d'un copolymère greffé d'un caoutchouc diénique avec un composé vinylique aromatique et au moins un composé,choisi parmi lescyanuresde vinyle et les carboxylates insaturés d'alkyle,grefféssur celui-ci et de O à 90 % en poids d'un copolymère d'un composé vinylique aromatique avec au moins un composé choisi parmi les cyanures de vinyle et les carboxylates insaturés d'alkyle et ayant des viscosités apparentes à l'état fondu à 250 C de 5 102 à 104 Pa S à un taux de cisaillement
2 -1 3 -1
de 10 S 1 et de 150 à 1000 Pa S à un taux de cisaillement de 10 S 1
le rapport pondéral des composants (A) et (B) étant de 20:80 à 80:20.
La composition de résine thermoplastique selon l'in-
vention a ordinairement une résistance aux chocs à la chute de bille
de 10 N m ou plus.
A titre d'exemplesde résinesde polycarbonates (A on
citera les polycarbonates aromatiques, les polycarbonates alipha-
tiques, les polycarbonates aliphatico-aromatiques, etc On peut utiliser ordinairement des polymères et copolymères de bisphénols tels que 2,2bis( 4-hydroxyphényl)alcanes, bis( 4-hydroxyphényl)éthers, bis-4hydroxyphényl)sulfones, bis( 4-hydroxyphényl)sulfures et
bis( 4-hydroxyphényl)sulfoxydes, etc et/ou de bisphénols halogénés.
Des exemples caractéristiques de résines de polycarbonateset leur production sont décrits dans divers ouvrages comprenant notamment Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol 10, pages 710 à 764 ( 1969) Parmi ces résines, on préfère un polycarbonate non halogéné comprenant des motifs de formule
CH
CH 3
et ayant un poids moléculaire de 15 000 à 30 000.
Il est nécessaire que la résine de polycarbonate (A) à utiliser dans l'invention ait une viscosité réduite de 0,40 à 0,55
dans le chloroforme à 25 C Lorsque la viscosité réduite est infé-
rieure à 0,40, la résistance aux chocs et la résistance à la chute
de bille sur la partie soudée de la composition de résine thermo-
plastique résultante sont inférieures Lorsqu'elle est de plus de 0,55, la moulabilité et la résistance à la chute de bille sur la partie moulée sont mauvaises La résine de polycarbonate (A) ayant la viscosité réduite désirée peut être produite par un procédé classique ave c choix d'une composition appropriée des monomères et de conditions appropriées de polymérisation. La viscosité réduite peut être déterminée au moyen d'un viscosimètre de Ostwald selon l'équation suivante i (viscosité réduite) =Msp/c 0 SÂ 1 sp (viscosité relative) = T/To 1 T = durée d'écoulement de la solution d'essai To = durée d'écoulement du chloroforme c (concentration) = 0,4 g de polycarbonate/100 ml de chloroforme La résine ABS (B) à utiliser dans l'invention consiste en un polymère greffé obtenu par polymérisation d'un caoutchouc
diénique avec un composé vinylique aromatique et au moins un com-
posé choisi parmi lescyanuresde vinyle et les esters alkyles d'acides carboxyliques insaturés Le rapport pondéral du caoutchouc diénique aux composants monomères est de préférence de 5:95 à 70:30, bien qu'il n'y ait pas de limitation particulière La composition des composants monomères n'est pas non plus limitative et peut consister par exemple en un ou des composés vinyliques aromatiques à raison de 50 à 80 % en poids et un ou des cyanures vinyliques et/ou esters d'alkyles d'acides carboxyliques insaturés à raison de 50 à 20 %
en poids, par rapport au poids total des composants monomères.
Outre le polymère greffé, la résine (B) de type ABS
peut comprendre facultativement un copolymère obtenu par polymé-
risation d'un ou plusieurs composés vinyliques aromatiques avec un ou des cyanures vinyliques et/ou un ou des esters d'alkyles d'acides carboxyliques insaturés La composition des composants monomères n'est pas limitative et peut comprendre par exemple un ou des composés vinyliques aromatiques à raison de 40 à 85 % en poids et un ou des cyanures vinyliques et/ou un ou des esters d'alkyles d'acides carboxyliques insaturés à raison de 60 à 15 % en poids Lorsque le copolymère est un copolymère d'un composé vinylique aromatique et d'un cyanure de vinyle, on préfère qu'il
ait une viscosité intrinsèque de 0,50 à 1,10 à 300 C dans le diméthyl-
formamide pour assurer une résistance à la chute de bille sur la partie soudée et une moulabilité favorables Plus particulièrement, l'utilisation d'un copolymère ayant une viscosité intrinsèque de 0,90 à 1,10 conduit à une amélioration supplémentaire dans ce sens. Des exemples des caoutchoucs diéniques pour le polymère greffé sont le polybutadiène, les copolymères styrène/butadiène,
les copolymères butadiène-acrylonitrile, etc Des exemples de com-
posés vinylaronmatiques sont le styrène, l'alpha-méthyistyrèhe, le diméthylstyrène, le vinyltoluène, etc Des exemples de cyanures vinyliques sont l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, etc Des exemples d'esters d'alkyles d'acides carboxyliques insaturés sont l'acrylate de méthyle, l'acrylate déthyle, l'acrylate de butyle,
le méthacrylate de méthyles le méthacrylate d'éthyle, le métha-
crylate de butyle, l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d 2 hydroxypropyle, etc. Pour la préparation du polymère greffé ou du copolymère,
on peut adopter n'importe quelle technique classique de polymérisa-
tiontelle que polymérisation en émulsion, polymérisation en sus-
pension, polymérisation en masse, polymérisation en solution,
polymérisation en émulsion-suspension ou polymérisation en masse-
suspension. Dans la résine ( de type ABS, le rapport pondéral du polymère greffé et du copolymère peut être de 100:0 à 10:90, en particulier de 80:20 à 20:80 Lorsque la teneur en copolymère dépasse la limite supérieure, on ne peut pas obtenir une résistance
aux chocs suffisante.
Il est nécessaire que la résine (B) de type ABS ait
des caractéristiques de viscosité à l'état fondu comme défini ci-
dessus A savoir, la résine ABS (B) a des viscosités apparentes à l'état fondu à 2500 C de 500 à 10 000 Pa S et de 150 à 1000 Pa s à des taux de cisaillement de 102 et 10 S, respectivement De préférence, les viscosités apparentes à l'état fondu sont de 1 000 à 10 000 et de 300 à 1 000, respectivement,a des taux de cisaillement
de 100 et 1 000 S Lorsque la résine ABS a une viscosité appa-
rente à l'état fondu supérieure à la limite supérieure, la moulabilité de la composition finale de résine thermoplastique est remarquablement abaissée et la résistance à la chute de bille sur la partie soudée est assez diminuée Lorsque la résine ABS a une viscosité apparente à l'état fondu inférieure à la limite inférieure, la séparation de phase d'avec la résine de polycar- bonate a facilement lieu lors du moulage par injection avec un cisaillement élevé et la résistance à la chute de bille sur la partie soudée est remarquablement diminuée La résine ABS (B) ayant les caractéristiques désirées de viscosité à l'état fondu peut être facilement produite en adoptant la composition des
monomères appropriée et les conditions de polymérisation appro-
priées Dans la gamme des viscosités apparentes à l'état fondu
désirées auxdits taux de cisaillement, la relation entre la vis-
cosité et le taux de cisaillement est peu importante, mais une
dépendance plus faible est meilleure.
La composition de résine thermoplastique de l'inven-
tion comprend la résine de polycarbonate(A)et la résine ABS (B) dans un rapport pondéral de 20:80 à 80:20 Lorsque la quantité de la résine de polycarbonate (A) est inférieure à la limite
inférieure, la composition de résine thermoplastique a une résis-
tance à la chaleur et une moulabilité inférieures Lorsqu'elle est supérieure à la limite supérieure, l'amélioration de la résistance à la chute de bille sur la partie soudée ne se produit
pas et la moulabilité est abaissée.
Pour la préparation de la composition de résine thermoplastique de l'invention, on peut mélanger ensemble les composants essentielsc'est-àdire la résine de polycarbonate (A) et la résine ABS (B),dans n'importe quel ordre On peut réaliser le mélange en utilisant un appareil mélangeur classique quelconque
tel qu'un mélangeur Banbury ou une extrudeuse à 1 vis ou à 2 vis.
Si on le désire, on peut incorporer dans la composition de résine thermoplastique n'importe quel(s) additif(s) tel(s) que colorants,
pigments, stabilisants, plastifiants, agents antistatiques, absor-
beurs d'ultraviolets, ignifugeants, lubrifiants et charges.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée Dans ces exemplesles pourcentages
et parties s'entendent en poids sauf indication contraire.
Exemples 1 à 3 et exemples comparatifs 1 à 6 En suivant les prescriptions indiquées dans le tableau ci-après, on mélange la résine de polycarbonate (A) et de la résine ABS (B) ensemble pour obtenir une composition de résine thermo- plastique dont les propriétés physiques sont également indiquées
dans le tableau.
La résine polycarbonate (A) et la résine ABS (B) sont
préparées comme indiqué ci-dessous.
Résine de polycarbonate (A): En faisant varier la température et la durée de réaction, on prépare selon la technique classique au phosgène une résine de polycarbonate (A-1) ayant une viscosité réduite de 0,50 à 25 C dans le chloroforme (poids moléculaire 28 000) et une résine de polycarbonate (A-2) ayant une viscosité réduite
de 0,30 à 25 C dans le chloroforme (poids moléculaire 14 000).
Résine ABS (B): En mélangeant le polymère greffé et le copolymère comme indiqué-ci-dessous, on prépare les résines ABS ayant des
caractéristiques différentes de viscosité à l'état fondu.
Polymère greffé (B-l) On prépare un polymère greffé (B-l) à partir de parties de polybutadiène, 36 parties de styrène et 14 parties d'acrylonitrile selon la technique classique de polymérisation
en émulsion.
Polymère greffé (B-2)
On prépare un polymère greffé (B-2) à partir de 80 par-
ties de polybutadiène, 14 parties de styrène et 6 parties d'acrylo-
nitrile selon la technique classique de polymérisation en émulsion.
Copolymère (B-1 ') -
Par polymérisation en masse-suspension classique
utilisant un régulateur de poids moléculaire, on prépare un copo-
lymère (B-l') comprenant 70 parties de styrène et 30 parties
d'acrylonitrile et ayant une viscosité intrinsèque de 0,44 a 30 C-
dans le diméthylformamide.
Copolymère (B-2 ') Selon la technique classique de polymérisation en masse-suspension utilisant un régulateur de poids moléculaire en quantité différente par rapport à la préparation du copolymère (B-1 '), on prépare un copolymère (B-2 ') comprenant 70 parties de styrène et 30 parties dracrylonitrile et ayant une viscosité intrinsèque
de 0,60 à 30 C dans le diméthylformamide.
Copolymère (B-3 ') Selon la technique classique de polymérisation en
masse-suspension utilisant un régulateur de poids moléculaire en -
quantité différente par rapport à la préparation des copolymères
(B-l') et (B-2 '), on prépare un copolymêre (B-3 ') comprenant 70 par-
ties de styrène et 30 parties d'acrylonitrile et ayant une viscosité
intrinsèque de 1,25 à 30 C dans le diméthylformamide.
La résistance à la chute de bille sur la portion soudée est déterminée de la manière suivante On injecte une résine fondue ( 260 C) à travers deux orifices (de chacun 2,5 x 20 mm) avec une distance des orifices de 100 mm pour fabriquer une éprouvette de 150 mm de long, 150 mm de large et 3 ma d'épaisseur L'éprouvette est placée sur un
cylindre de 120 mm de diamètre intérieur, 126 mm de diamètre exté-
rieur et 80 mm de haut On fait tomber une bille d'acier de 1 kg sur la partie centrale (partie soudée) de la pièce d'essai dans une pièce maintenue à -30 C et on mesure l'énergie maximale (N m)
ne provoquant pas la rupture de la pièce d'essai.
La viscosité apparente à l'état fondu et le taux de
cisaillement sont mesurés de manière suivante.
La résine essayée est extrudée à travers un orifice par une buse de 0,1 cm de diamètre et 1,0 cm de long en utilisant un appareil de mesure du débit du type Koka fabriqué par la société Èe Shimazu Seisakusho et on effectue le calcul selon les équations suivantes Taux de cisaillement = 4 Q/t TR Viscosité apparente à l'état fondu =AYR 4 p/8 LQ dans lesquelles Q est le débit (ml/s), R est le rayon de la buse
( 0,05 cm), L est la longueur de la buse ( 1,0 cm) et P est la pres-
sion (dyn/cm 2 =,1 Pa).
sion (dyn/cin = 0,1 Pa).
Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustration et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention.
TABLEAU
________Exemple Exemplecomparatif Compositionet Esan 1 2 3 1 2 3 4 5 propriétés pyiqe Résine de polycarbonate (A-J) 60 60 55 50 60 60 60 10 Résine de polycarbonate (A-2) 60 (parties)__ _ _ _ __ _ _ __ _ _ _ Résine ABS (B) (parties) 40 40 45 40 50 0 40 40 9 Polymère greffé ( 5-1) 55 80 85 55 60 55 5 6
Polymère greffé (B-2) 60 I O -
Copolymère (B-1 ') () 40 Copolymère <B-2 ') I 45 20 15 45 40 95 40 Copolymère (B-3 '>) 45 Viscosité apparente à l'état fod 250 s C102 -1 2 15 x 203 2 x 103 7 l 2 4 x 10231 3 x 1041, 5 x 1 45 3 x 1028 x,102 3 2 115 xx 102 22 3 03 2 2 à 250 C, 10 s" 1 > 8 x 10 6 x 10 6,3 x 10là 8 X 102lx 1 O1 4 x 101 5 x 10 1 6 X 10 2 % 10 Résistance à la chute -d-e 200 200 200 40 45 40 35 10 110 bille sur une partie soudée ( 30 OC)(N m)__ _ _ _ _ __ _ __ _ _ _ _ _ ___ _ _ _ Résistance au choc Izod sur 46 ',7 65,2 66 > 0 39,5 38,2 55,3 48 > 0 15,5 30,5 entalle 200) x 103 N m/m 2) _________ Stabilité dimensionnelle à 105 > O 103 y 3 100 > 2 101 > O 102, 10 101,0 98,5 104 > 6 86 > 3 chaud (sans recuit) (oç) Moulabilité (appareil de me 0,60 0,25 0,23 0,270 0,80 0,05 0,03 0 > 3700,30 sure type Koka, 23000,j____ 6M Pa) (ml/min) _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ 1 " 4 o KY' Ln 1 o' 4 N
Claims (2)
1 Composition de résine thermoplastique ayant une excellente résistance aux chocs et une excellente moulabilité et une résistance à la chute de bille sur-une partie soudée améliorée, caractérisée en ce qu'elle consiste en (A) une résine de polycarbonate ayant une viscosité réduite de 0,40 à 0,55 à C dans le chloroforme et (B) une résine ABS consistant en 10 à % en poids de polymère greffé d'un caoutchouc diénique avec un composé vinylaromatique et au moins un composé choisi parmi
les cyanures vinyliques et les esters d'alkyles d'acides car-
l O boxyliques insaturés greffés sur celui-ci et 90 à O % en poids d'un copolymère d'un composé vinylaromatique avec au moins un composé choisi parmi les cyanures vinyliques et les esters d'alkyles d'acides carboxyliques insaturés et ayant des viscosités apparentes
à l'état fondu à 250 C de 500 à 10 000 Pa S à un taux de cisail-
lement de 100 S et de 150 a 1 000 Pa S à un taux de cisaillement de 1 000 sl, le rapport pondéral des composants (A) et (B) étant
de 20:80 à 80:20.
2 Composition de résine thermoplastique selon la reven-
dication 1, caractérisée en ce que le copolymère dans -la résine ABS
(B) a une viscosité intrinsèque de 0,50 à 1,10 à 30 C dans le di-
méthylformamide.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57177375A JPS5966450A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2534265A1 true FR2534265A1 (fr) | 1984-04-13 |
FR2534265B1 FR2534265B1 (fr) | 1987-03-20 |
Family
ID=16029846
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8316032A Expired FR2534265B1 (fr) | 1982-10-07 | 1983-10-07 | Composition de resine thermoplastique comprenant une resine polycarbonate et une resine abs |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4490506A (fr) |
JP (1) | JPS5966450A (fr) |
AU (1) | AU561622B2 (fr) |
CA (1) | CA1200636A (fr) |
DE (1) | DE3336369C2 (fr) |
FR (1) | FR2534265B1 (fr) |
GB (1) | GB2129817B (fr) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0206006A1 (fr) * | 1985-06-14 | 1986-12-30 | Bayer Ag | Compositions de moulage thermoplastiques ayant une résistance à la soudure de coalescence |
EP0363814A2 (fr) * | 1988-10-12 | 1990-04-18 | General Electric Company | Mélanges de polycarbonate, de copolymère greffé et de copolymère rigide, résistant aux chocs à basse température |
EP0391413A2 (fr) * | 1989-04-07 | 1990-10-10 | The Dow Chemical Company | Mélange de polymère chargé |
CN112143196A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-12-29 | 天津金发新材料有限公司 | 一种阻燃pc/abs组合物 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3514185A1 (de) * | 1985-04-19 | 1986-10-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen aus polycarbonaten, pfropfpolymerisaten und copolymerisaten |
JPS62240352A (ja) * | 1986-04-10 | 1987-10-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
DE3627050C1 (de) * | 1986-08-09 | 1991-11-28 | Lingl Anlagenbau | Tunnelofen zum reduzierenden Brennen von Vormauerziegeln |
US4812514A (en) * | 1987-12-21 | 1989-03-14 | The Dow Chemical Company | Polymer blends |
DE3913507A1 (de) * | 1989-04-25 | 1990-10-31 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen auf basis von aromatischen polycarbonaten und vinylpolymerisaten mit verbesserter thermostabilitaet |
MX9102498A (es) * | 1990-12-14 | 1993-01-01 | Cyro Ind | Mezclas de multipolimeros de acrilico modificados con caucho, u policarbonatos; y metodo para la fabricacion de las mismas. |
DE19620587A1 (de) * | 1996-05-22 | 1997-11-27 | Bayer Ag | Schlagzähe thermoplastische Formmassen |
KR100435519B1 (ko) * | 1998-10-24 | 2004-10-06 | 주식회사 삼양사 | 열가소성수지조성물 |
US7514147B2 (en) * | 2003-01-14 | 2009-04-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Formable thermoplastic multi-layer laminate, a formed multi-layer laminate, an article, and a method of making an article |
US7270882B2 (en) * | 2003-02-21 | 2007-09-18 | General Electric Company | Weatherable multilayer articles and method for their preparation |
EP1597006A2 (fr) * | 2003-02-21 | 2005-11-23 | General Electric Company | Articles multicouches resistants aux agents atmospheriques et procede de fabrication |
US20050144309A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-30 | Intel Corporation, A Delaware Corporation | Systems and methods for controlling congestion using a time-stamp |
KR100645065B1 (ko) * | 2005-06-23 | 2006-11-10 | 삼성전자주식회사 | 핀 전계 효과 트랜지스터와 이를 구비하는 비휘발성 메모리장치 및 그 형성 방법 |
US20100009207A1 (en) * | 2008-07-10 | 2010-01-14 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Formable thermoplastic multi-layer article, a formed multi-layer article, an article, and a method of making an article |
WO2018122141A1 (fr) * | 2016-12-28 | 2018-07-05 | Covestro Deutschland Ag | Compositions de polycarbonate présentant de bonnes propriétés mécaniques |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2167651A1 (fr) * | 1972-01-03 | 1973-08-24 | Gen Electric | |
DE2329548A1 (de) * | 1973-06-09 | 1975-01-02 | Bayer Ag | Thermoplastische massen zusatz in: 2353382 |
FR2388011A1 (fr) * | 1977-04-19 | 1978-11-17 | Bayer Ag | Procede de preparation de matieres a mouler a base de polycarbonates et de copolymeres abs, et produits obtenus par ce procede |
EP0074112A1 (fr) * | 1981-09-09 | 1983-03-16 | Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. | Composition thermoplastique |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3130177A (en) * | 1961-03-24 | 1964-04-21 | Borg Warner | Blends of polycarbonates with polybutadiene, styrene, acrylonitrile graft copolymers |
US3813358A (en) * | 1972-01-03 | 1974-05-28 | Gen Electric | Polycarbonate molding composition comprising an aromatic polycarbonate graft copolymer and a modifier |
GB1450021A (en) * | 1972-10-04 | 1976-09-22 | United Gas Ind Ld | Rotors and rotary fluid flow mters incorporating the same |
JPS5846269B2 (ja) * | 1972-12-06 | 1983-10-15 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 成形用組成物 |
JPS5430417B2 (fr) * | 1973-10-25 | 1979-10-01 | ||
DE2653143C2 (de) * | 1976-11-23 | 1985-01-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Formmassen |
US4243764A (en) * | 1979-06-15 | 1981-01-06 | The Dow Chemical Company | Blends of phenolphthalein polycarbonates with polyene rubber-modified monovinylidene aromatic copolymers |
-
1982
- 1982-10-07 JP JP57177375A patent/JPS5966450A/ja active Granted
-
1983
- 1983-10-06 GB GB08326782A patent/GB2129817B/en not_active Expired
- 1983-10-06 AU AU19935/83A patent/AU561622B2/en not_active Ceased
- 1983-10-06 DE DE3336369A patent/DE3336369C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-07 US US06/539,787 patent/US4490506A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-07 CA CA000438589A patent/CA1200636A/fr not_active Expired
- 1983-10-07 FR FR8316032A patent/FR2534265B1/fr not_active Expired
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2167651A1 (fr) * | 1972-01-03 | 1973-08-24 | Gen Electric | |
DE2329548A1 (de) * | 1973-06-09 | 1975-01-02 | Bayer Ag | Thermoplastische massen zusatz in: 2353382 |
FR2388011A1 (fr) * | 1977-04-19 | 1978-11-17 | Bayer Ag | Procede de preparation de matieres a mouler a base de polycarbonates et de copolymeres abs, et produits obtenus par ce procede |
EP0074112A1 (fr) * | 1981-09-09 | 1983-03-16 | Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. | Composition thermoplastique |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0206006A1 (fr) * | 1985-06-14 | 1986-12-30 | Bayer Ag | Compositions de moulage thermoplastiques ayant une résistance à la soudure de coalescence |
EP0363814A2 (fr) * | 1988-10-12 | 1990-04-18 | General Electric Company | Mélanges de polycarbonate, de copolymère greffé et de copolymère rigide, résistant aux chocs à basse température |
EP0363814A3 (fr) * | 1988-10-12 | 1991-12-11 | General Electric Company | Mélanges de polycarbonate, de copolymère greffé et de copolymère rigide, résistant aux chocs à basse température |
EP0391413A2 (fr) * | 1989-04-07 | 1990-10-10 | The Dow Chemical Company | Mélange de polymère chargé |
EP0391413A3 (fr) * | 1989-04-07 | 1992-02-26 | The Dow Chemical Company | Mélange de polymère chargé |
CN112143196A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-12-29 | 天津金发新材料有限公司 | 一种阻燃pc/abs组合物 |
CN112143196B (zh) * | 2020-08-25 | 2023-09-22 | 天津金发新材料有限公司 | 一种阻燃pc/abs组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU1993583A (en) | 1984-04-12 |
DE3336369A1 (de) | 1984-04-12 |
DE3336369C2 (de) | 1996-05-23 |
GB8326782D0 (en) | 1983-11-09 |
JPH0351740B2 (fr) | 1991-08-07 |
JPS5966450A (ja) | 1984-04-14 |
GB2129817A (en) | 1984-05-23 |
US4490506A (en) | 1984-12-25 |
FR2534265B1 (fr) | 1987-03-20 |
CA1200636A (fr) | 1986-02-11 |
AU561622B2 (en) | 1987-05-14 |
GB2129817B (en) | 1986-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2534265A1 (fr) | Composition de resine thermoplastique comprenant une resine polycarbonate et une resine abs | |
FR2661184A1 (fr) | Compositions de moulage a base de resine de polycarbonate aromatique, de polymerisat abs et de copolymere san ayant un aspect superficiel mat. | |
KR101795132B1 (ko) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
FR2536080A1 (fr) | Composition de resine thermoplastique donnant des articles moules mats et procede pour mater un article moule en resine thermoplastique | |
FR2985264A1 (fr) | Composition a base de resine acrylate-styrene-acrylonitrile, dotee de resistance au thermochromisme a temperature elevee | |
JPH02500984A (ja) | ポリカーボネートおよびポリアミド重合体ブレンドおよびその製造方法 | |
JPS6358862B2 (fr) | ||
WO2015053145A1 (fr) | Copolymère (méth)acrylique, composition de résine, et produit moulé de la composition de résine | |
CN1150275C (zh) | 聚碳酸酯树脂/abs接枝共聚物/san共混物 | |
TWI305792B (en) | Thermoplastic abs resin composition with improved impact resistance, dimensional stability and blow molding property | |
US5128409A (en) | Polycarbonate/graft ABS blends with improved weld line strength | |
JP7206436B2 (ja) | 樹脂組成物及び樹脂成形品 | |
FR2742442A1 (fr) | Composition de moulage thermoplastique de densite elevee | |
FR2523990A1 (fr) | Melange de polymeres thermoplastique a base de polycarbonate | |
US4163762A (en) | Blends of phenolphthalein polycarbonates with rubber-modified monovinylidene aromatic copolymers | |
US6025420A (en) | Compositions for tough and easy melt processible polycarbonate/polyolefin blend resin | |
JP2022551644A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
JP3608371B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH01315461A (ja) | 樹脂組成物 | |
EP0506095B1 (fr) | Compositions thermoplastiques avec caractéristique mécanique améliorée | |
JPH0222356A (ja) | 低光沢熱可塑性樹脂組成物 | |
TW202212466A (zh) | 熱塑性樹脂組成物、彼之製備方法、及使用彼製得的模塑物件 | |
JPH06248135A (ja) | 耐候性が優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
CN114667315A (zh) | 热塑性树脂组合物和使用其制造的模制品 | |
JP2020109181A (ja) | 長繊維を含有するスチレン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
CD | Change of name or company name | ||
ST | Notification of lapse |