JPH0114937B2 - - Google Patents
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- JPH0114937B2 JPH0114937B2 JP10629381A JP10629381A JPH0114937B2 JP H0114937 B2 JPH0114937 B2 JP H0114937B2 JP 10629381 A JP10629381 A JP 10629381A JP 10629381 A JP10629381 A JP 10629381A JP H0114937 B2 JPH0114937 B2 JP H0114937B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- resin
- maleic anhydride
- styrene
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は耐油性、耐沸騰水性ならびに成形加工
性が改善されたポリカーボネート樹脂組成物に関
するものであり、さらに詳細には、ポリカーボネ
ート樹脂に、ゴムで変性された、またはされざる
スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂およびポリ
アミド樹脂を特定の割合で配合させてなる熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。 ポリカーボネート樹脂は機械的および熱的特性
においてすぐれた性能を有するものでエンジニア
リングプラスチツクスとして種々の分野で使用さ
れているが、溶融粘度が高すぎて成形加工性が悪
い事や耐油性および耐沸騰水性が悪い事などが欠
点として指摘されており、例えば、射出成形によ
つて成形品を製造する場合、高い射出圧力および
高い成形温度を必要とするために成形歪や熱劣化
などの原因となつて好ましくなく、また、成形品
をガソリンなどの油や沸騰水中に長時間浸漬した
場合、クラツクが発生し屡々強度の低下をきた
す。 そこで、かかるポリカーボネート樹脂の欠点を
改良するためにナイロン６がナイロン66などのポ
リアミド樹脂をブレンドする事が提案されもした
が、この両者樹脂をブレンドさせたときは成形加
工時の熱安定性や引張伸び率が著しく低下してし
まうというのが実情であつた。 しかるに、本発明者らはこのポリカーボネート
樹脂の熱安定性や引張伸び率を著しく低下するこ
となく、すぐれた耐油性、耐沸騰水性ならびに成
形加工性を有するポリカーボネート樹脂組成物に
ついて鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂
にゴムで変性されたまたはされざるスチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂およびポリアミド樹脂を
特定の割合で混合させて得られるポリカーボネー
ト樹脂組成物を用いれば所期の目的を達成しうる
ことを見出して、本発明を完成させるに到つた。 すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂(A)の
50〜90重量％と、スチレン−無水マレイン酸共重
合樹脂またはゴム変性スチレン−無水マレイン酸
共重合樹脂(B)の45〜５重量％と、ポリアミド樹脂
(C)の５〜45重量％とから構成され、かつ、上記
(A)、(B)および(C)なる三成分の合計が100重量％で
あるような熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。 ここにおいて、上記したポリカーボネート樹脂
(A)として特に好ましいものは、ビス（ヒドロキシ
アリール）アルカン系ポリカーボネート樹脂であ
つて、たとえばビス（４−ヒドロキシフエニル）
メタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）
プロパンもしくはビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）フエニルメタンなどの如きビス（ヒドロキシ
アリール）アルカンとホスゲンあるいはジアリー
ルカーボネートとより得られるものであり、これ
らは単独であるいは混合して使用される。 他方、前記のゴムで変性された、またはされざ
るスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂(B)とは、
連鎖移動剤およびラジカル発生剤の存在下に、ス
チレンモノマーと無水マレイン酸とを熱重合せし
めるか、あるいはさらにゴム成分をも用いてこれ
らを熱重合せしめて得られるものを指称するもの
である。 当該樹脂(B)の製造法の一例を示せば、スチレ
ン／無水マレイン酸のモル比が1.4〜49、好まし
くは4.6〜17なる混合物、ならびに公知慣用のラ
ジカル発生剤および連鎖移動剤を用い、あるいは
さらにゴム成分をアセトンまたはメチルイソブチ
ルケトンの如きケトン系溶媒中に加えた状態の溶
液をも存在させて、60〜180℃、好ましくは75℃
〜140℃なる温度条件下に熱重合せしめるもので
あり、次いでかくして得られる重合物はたとえば
石油ベンジンまたはメタノールの如き貧溶媒を用
いて析出させたのち、必要に応じて酸化防止剤ま
たは滑剤などを添加し、しかるのち押出機などに
より造粒せしめたものを用いることもできる。 前記ゴム成分として代表的なものを例示すれば
ブタジエンゴム、60〜95重量％のブタジエンを含
むブタジエン−スチレンゴム、もしくはブタジエ
ン−アクリルゴム；イソプレンゴム、60〜95重量
％のイソプレンを含むイソプレン−スチレンゴ
ム、もしくはイソプレン−アクリルゴム；60〜95
重量％のブタジエンを含むブタジエン−スチレン
のＡ−Ｂ型ブロツクゴムもしくはＡ−Ｂ−Ａ型の
ブロツクゴム；あるいはエチレン−プロピレン共
重合ゴム（EPT）などであり、これらは単独で
あるいは二種以上の混合物として使用される。そ
して、そのゴム成分が最終的に得られるゴム変性
スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂(B)中に２〜
25重量％、好ましくは５〜12重量％程度含有され
ているものがよい。 また、前記ポリアミド樹脂(C)とは酸アミド結合
を有する線状合成高分子を指称するものであり、
たとえばε−カプロラクタム、11−アミノウンデ
カン酸もしくはω−ラウロラクタムなどを重合し
て得られたもの；例えばジアミンとして、ヘキサ
メチレンジアミンを用い、ジカルボン酸としてア
ジピン酸またはセバシン酸を用いて得られた重合
体あるいは共重合体などが代表的なものとして挙
げられるが、これらの混合物も勿論使用できる。 前記したそれぞれの成分(A)と(B)と(C)とを用いて
本発明の樹脂組成物を得るには、これらの樹脂を
公知慣用のブレンド法で、すなわちロール、バン
バリーミキサーあるいは押出機などを用いた加熱
溶融によるペレツト同志またはペレツトと粉末と
のブレンド法によるのがよい。 このようにして得られた本発明の樹脂組成物に
は、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色剤または帯電
防止剤などの如き種々の添加剤を、あるいはガラ
ス繊維、石綿繊維またはタルクなどの如き種々の
充填剤を上記樹脂(A)、(B)および(C)のブレンド工程
において任意に加えることができる。 かくして得られる本発明樹脂組成物は通常熱可
塑性樹脂に用いられている成形加工法により成形
され、それにより種々の成形品、たとえばフイル
ム、シートなどの押出成形品、吹込成形品および
射出成形品の製造をすることができる。 本発明樹脂組成物はポリカーボネート樹脂の耐
油性、耐沸騰水性ならびに成形加工性を一段と向
上させたものであるためにその工業的価値は極め
て大である。 次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 以下、部および％は特に断りのない限り、すべ
て重量基準であるものとする。 なお、耐油性は試験片を室温のガソリンに４時
間浸漬させて行なわれるもので、クラツクの発生
のあるものを「×」、クラツクの発生のないもの
を「〇」で示した。 耐沸騰水性は試験片を沸騰水中に24時間浸漬さ
せて行なわれるもので、クラツクの発生のあるも
のを「×」、クラツクの発生のないものを「〇」
で示した。 成形加工性は射出成形機により得られた樹脂組
成物の成形加工を行ない、ポリカーボネート樹脂
と同等あるいはそれ以上の成形温度および／また
は射出圧力を必要とするものを「×」、ポリカー
ボネート樹脂より低い成形温度および射出圧力で
成形可能なものを「〇」で示した。 実施例 １ 「ノバレツクス7025A」（三菱化成工業(株)製ポ
リカーボネート樹脂）の55部と、スチレンに無水
マレイン酸を前者対後者が10.8／１となるモル比
で共重合して得られたスチレン無水マレイン酸共
重合樹脂（無水マレイン酸含有率８％）の15部
と、「UBEナイロン1013B」（宇部興産(株)製ナイ
ロン６）の30部とをブレンドし、次いでシリンダ
ー温度が240〜260℃なる口径50mmφなる押出機で
混練押出した。しかるのち、ここに得られたペレ
ツトをインラインスクリユー型射出成形機によ
り、シリンダー温度250〜270℃で射出成形して試
験片を作成した。 この試験片を用いて物性を測定した処を、第１
表にまとめて示した。 実施例 ２ 「ノバレツクス7025A」の55部と、スチレンに
無水マレイン酸を前者対後者のモル比が5.3／１
となるように共重合させて得られたスチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸含有率
15％）の15部と、「UBEナイロン1013B」の30部
とをブレンドし、以後は実施例１と同様の操作を
繰返して行なつた処、第１表に示したような物性
を有する射出成形物が得られた。 実施例 ３ 「ノバレツクス7025A」の55部と、ゴム変性ス
チレン−無水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイ
ン酸含有率８％、ゴム成分含有率10％）の15部
と、「UBEナイロン2020B」（宇部興産(株)製ナイ
ロン66）の30部とをブレンドし、以後は実施例１
と同様の操作を繰返して行なつた処、第１表に示
したような物性を有する射出成形物が得られた。 実施例 ４ 「UBEナイロン2020B」を「UBEナイロン
3020B」（同上社製ナイロン12）に変更した以外
は、実施例３と同様の操作を繰返して行なつた。 測定結果を第１表にまとめて示した。 実施例 ５ 「パンライトＬ−1250」（帝人化成(株)製ポリカ
ーボネート樹脂）60部と、ゴム変性スチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸含有率
８％、ゴム成分含有率10％）の10部と、「UBEナ
イロン1013B」の30部とをブレンドし、以後は実
施例１と同様の操作を繰返して行なつた。 測定結果を第１表にまとめて示した。
性が改善されたポリカーボネート樹脂組成物に関
するものであり、さらに詳細には、ポリカーボネ
ート樹脂に、ゴムで変性された、またはされざる
スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂およびポリ
アミド樹脂を特定の割合で配合させてなる熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。 ポリカーボネート樹脂は機械的および熱的特性
においてすぐれた性能を有するものでエンジニア
リングプラスチツクスとして種々の分野で使用さ
れているが、溶融粘度が高すぎて成形加工性が悪
い事や耐油性および耐沸騰水性が悪い事などが欠
点として指摘されており、例えば、射出成形によ
つて成形品を製造する場合、高い射出圧力および
高い成形温度を必要とするために成形歪や熱劣化
などの原因となつて好ましくなく、また、成形品
をガソリンなどの油や沸騰水中に長時間浸漬した
場合、クラツクが発生し屡々強度の低下をきた
す。 そこで、かかるポリカーボネート樹脂の欠点を
改良するためにナイロン６がナイロン66などのポ
リアミド樹脂をブレンドする事が提案されもした
が、この両者樹脂をブレンドさせたときは成形加
工時の熱安定性や引張伸び率が著しく低下してし
まうというのが実情であつた。 しかるに、本発明者らはこのポリカーボネート
樹脂の熱安定性や引張伸び率を著しく低下するこ
となく、すぐれた耐油性、耐沸騰水性ならびに成
形加工性を有するポリカーボネート樹脂組成物に
ついて鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂
にゴムで変性されたまたはされざるスチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂およびポリアミド樹脂を
特定の割合で混合させて得られるポリカーボネー
ト樹脂組成物を用いれば所期の目的を達成しうる
ことを見出して、本発明を完成させるに到つた。 すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂(A)の
50〜90重量％と、スチレン−無水マレイン酸共重
合樹脂またはゴム変性スチレン−無水マレイン酸
共重合樹脂(B)の45〜５重量％と、ポリアミド樹脂
(C)の５〜45重量％とから構成され、かつ、上記
(A)、(B)および(C)なる三成分の合計が100重量％で
あるような熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。 ここにおいて、上記したポリカーボネート樹脂
(A)として特に好ましいものは、ビス（ヒドロキシ
アリール）アルカン系ポリカーボネート樹脂であ
つて、たとえばビス（４−ヒドロキシフエニル）
メタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）
プロパンもしくはビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）フエニルメタンなどの如きビス（ヒドロキシ
アリール）アルカンとホスゲンあるいはジアリー
ルカーボネートとより得られるものであり、これ
らは単独であるいは混合して使用される。 他方、前記のゴムで変性された、またはされざ
るスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂(B)とは、
連鎖移動剤およびラジカル発生剤の存在下に、ス
チレンモノマーと無水マレイン酸とを熱重合せし
めるか、あるいはさらにゴム成分をも用いてこれ
らを熱重合せしめて得られるものを指称するもの
である。 当該樹脂(B)の製造法の一例を示せば、スチレ
ン／無水マレイン酸のモル比が1.4〜49、好まし
くは4.6〜17なる混合物、ならびに公知慣用のラ
ジカル発生剤および連鎖移動剤を用い、あるいは
さらにゴム成分をアセトンまたはメチルイソブチ
ルケトンの如きケトン系溶媒中に加えた状態の溶
液をも存在させて、60〜180℃、好ましくは75℃
〜140℃なる温度条件下に熱重合せしめるもので
あり、次いでかくして得られる重合物はたとえば
石油ベンジンまたはメタノールの如き貧溶媒を用
いて析出させたのち、必要に応じて酸化防止剤ま
たは滑剤などを添加し、しかるのち押出機などに
より造粒せしめたものを用いることもできる。 前記ゴム成分として代表的なものを例示すれば
ブタジエンゴム、60〜95重量％のブタジエンを含
むブタジエン−スチレンゴム、もしくはブタジエ
ン−アクリルゴム；イソプレンゴム、60〜95重量
％のイソプレンを含むイソプレン−スチレンゴ
ム、もしくはイソプレン−アクリルゴム；60〜95
重量％のブタジエンを含むブタジエン−スチレン
のＡ−Ｂ型ブロツクゴムもしくはＡ−Ｂ−Ａ型の
ブロツクゴム；あるいはエチレン−プロピレン共
重合ゴム（EPT）などであり、これらは単独で
あるいは二種以上の混合物として使用される。そ
して、そのゴム成分が最終的に得られるゴム変性
スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂(B)中に２〜
25重量％、好ましくは５〜12重量％程度含有され
ているものがよい。 また、前記ポリアミド樹脂(C)とは酸アミド結合
を有する線状合成高分子を指称するものであり、
たとえばε−カプロラクタム、11−アミノウンデ
カン酸もしくはω−ラウロラクタムなどを重合し
て得られたもの；例えばジアミンとして、ヘキサ
メチレンジアミンを用い、ジカルボン酸としてア
ジピン酸またはセバシン酸を用いて得られた重合
体あるいは共重合体などが代表的なものとして挙
げられるが、これらの混合物も勿論使用できる。 前記したそれぞれの成分(A)と(B)と(C)とを用いて
本発明の樹脂組成物を得るには、これらの樹脂を
公知慣用のブレンド法で、すなわちロール、バン
バリーミキサーあるいは押出機などを用いた加熱
溶融によるペレツト同志またはペレツトと粉末と
のブレンド法によるのがよい。 このようにして得られた本発明の樹脂組成物に
は、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色剤または帯電
防止剤などの如き種々の添加剤を、あるいはガラ
ス繊維、石綿繊維またはタルクなどの如き種々の
充填剤を上記樹脂(A)、(B)および(C)のブレンド工程
において任意に加えることができる。 かくして得られる本発明樹脂組成物は通常熱可
塑性樹脂に用いられている成形加工法により成形
され、それにより種々の成形品、たとえばフイル
ム、シートなどの押出成形品、吹込成形品および
射出成形品の製造をすることができる。 本発明樹脂組成物はポリカーボネート樹脂の耐
油性、耐沸騰水性ならびに成形加工性を一段と向
上させたものであるためにその工業的価値は極め
て大である。 次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 以下、部および％は特に断りのない限り、すべ
て重量基準であるものとする。 なお、耐油性は試験片を室温のガソリンに４時
間浸漬させて行なわれるもので、クラツクの発生
のあるものを「×」、クラツクの発生のないもの
を「〇」で示した。 耐沸騰水性は試験片を沸騰水中に24時間浸漬さ
せて行なわれるもので、クラツクの発生のあるも
のを「×」、クラツクの発生のないものを「〇」
で示した。 成形加工性は射出成形機により得られた樹脂組
成物の成形加工を行ない、ポリカーボネート樹脂
と同等あるいはそれ以上の成形温度および／また
は射出圧力を必要とするものを「×」、ポリカー
ボネート樹脂より低い成形温度および射出圧力で
成形可能なものを「〇」で示した。 実施例 １ 「ノバレツクス7025A」（三菱化成工業(株)製ポ
リカーボネート樹脂）の55部と、スチレンに無水
マレイン酸を前者対後者が10.8／１となるモル比
で共重合して得られたスチレン無水マレイン酸共
重合樹脂（無水マレイン酸含有率８％）の15部
と、「UBEナイロン1013B」（宇部興産(株)製ナイ
ロン６）の30部とをブレンドし、次いでシリンダ
ー温度が240〜260℃なる口径50mmφなる押出機で
混練押出した。しかるのち、ここに得られたペレ
ツトをインラインスクリユー型射出成形機によ
り、シリンダー温度250〜270℃で射出成形して試
験片を作成した。 この試験片を用いて物性を測定した処を、第１
表にまとめて示した。 実施例 ２ 「ノバレツクス7025A」の55部と、スチレンに
無水マレイン酸を前者対後者のモル比が5.3／１
となるように共重合させて得られたスチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸含有率
15％）の15部と、「UBEナイロン1013B」の30部
とをブレンドし、以後は実施例１と同様の操作を
繰返して行なつた処、第１表に示したような物性
を有する射出成形物が得られた。 実施例 ３ 「ノバレツクス7025A」の55部と、ゴム変性ス
チレン−無水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイ
ン酸含有率８％、ゴム成分含有率10％）の15部
と、「UBEナイロン2020B」（宇部興産(株)製ナイ
ロン66）の30部とをブレンドし、以後は実施例１
と同様の操作を繰返して行なつた処、第１表に示
したような物性を有する射出成形物が得られた。 実施例 ４ 「UBEナイロン2020B」を「UBEナイロン
3020B」（同上社製ナイロン12）に変更した以外
は、実施例３と同様の操作を繰返して行なつた。 測定結果を第１表にまとめて示した。 実施例 ５ 「パンライトＬ−1250」（帝人化成(株)製ポリカ
ーボネート樹脂）60部と、ゴム変性スチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸含有率
８％、ゴム成分含有率10％）の10部と、「UBEナ
イロン1013B」の30部とをブレンドし、以後は実
施例１と同様の操作を繰返して行なつた。 測定結果を第１表にまとめて示した。
【表】
実施例６〜10および比較例１
「ノバレツクス7025A」(A)と、ゴム変性スチレ
ン−無水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸
含有率８％、ゴム成分含有率10％）(B)と、「UBE
ナイロン1013B」(C)とを、第２表に示す如き組成
比（％）でブレンドし、以後は実施例１と同様に
してペレツトを得、さらに試験片を作成して物性
を測定した。 以上の測定結果を比較例と共に第２表に示し
た。
ン−無水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸
含有率８％、ゴム成分含有率10％）(B)と、「UBE
ナイロン1013B」(C)とを、第２表に示す如き組成
比（％）でブレンドし、以後は実施例１と同様に
してペレツトを得、さらに試験片を作成して物性
を測定した。 以上の測定結果を比較例と共に第２表に示し
た。
【表】
比較例 ２
「ノバレツクス7025A」の70部と「UBEナイ
ロン1013B」の30部とをブレンドし、以後は実施
例１と同様の操作を繰返し行なつて物性を測定し
た処、引張伸び率が20％となり、ポリカーボネー
ト樹脂に比較して著しく低下していることが確認
された。 比較例 ３ 「ノバレツクス7025A」の70部と「UBEナイ
ロン3020B」の30部とをブレンドし、以後は実施
例１と同様の操作を繰返し行なつて物性を測定し
た処、引張伸び率が60％となり、ポリカーボネー
ト樹脂に比較して著しく低下していることが確認
された。
ロン1013B」の30部とをブレンドし、以後は実施
例１と同様の操作を繰返し行なつて物性を測定し
た処、引張伸び率が20％となり、ポリカーボネー
ト樹脂に比較して著しく低下していることが確認
された。 比較例 ３ 「ノバレツクス7025A」の70部と「UBEナイ
ロン3020B」の30部とをブレンドし、以後は実施
例１と同様の操作を繰返し行なつて物性を測定し
た処、引張伸び率が60％となり、ポリカーボネー
ト樹脂に比較して著しく低下していることが確認
された。
Claims (1)
- １ (A)ポリカーボネート樹脂50〜90重量％と、(B)
ゴム変性された、またはされざるスチレン−無水
マレイン酸共重合樹脂45〜５重量％と、(C)ポリア
ミド樹脂５〜45重量％とから構成され、かつ、上
記した(A)、(B)および(C)なる三成分の合計が100重
量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10629381A JPS588760A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10629381A JPS588760A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588760A JPS588760A (ja) | 1983-01-18 |
| JPH0114937B2 true JPH0114937B2 (ja) | 1989-03-15 |
Family
ID=14430001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10629381A Granted JPS588760A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588760A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4782114A (en) * | 1986-10-03 | 1988-11-01 | Dexter Corporation | Compatibilizing agent for polycarbonate and polyamide polymer blends |
| US5019625A (en) * | 1987-09-10 | 1991-05-28 | Dexter Corporation | Compatibilizing agent for polycarbonate and polyamide polymer blends |
| US5187228A (en) * | 1986-10-03 | 1993-02-16 | Dexter Corporation | Stabilizer for compatibilized polycarbonate and polyamide polymer blends |
-
1981
- 1981-07-09 JP JP10629381A patent/JPS588760A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS588760A (ja) | 1983-01-18 |
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