JPH0114937B2

JPH0114937B2 -

Info

Publication number: JPH0114937B2
Application number: JP10629381A
Authority: JP
Inventors: Mamoru Fukuoka; Tadao Sato; Kyotaro Shimazu; Nagaro Ariga
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1981-07-09
Filing date: 1981-07-09
Publication date: 1989-03-15
Also published as: JPS588760A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐油性、耐沸騰水性ならびに成形加工
性が改善されたポリカーボネート樹脂組成物に関
するものであり、さらに詳細には、ポリカーボネ
ート樹脂に、ゴムで変性された、またはされざる
スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂およびポリ
アミド樹脂を特定の割合で配合させてなる熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。ポリカーボネート樹脂は機械的および熱的特性
においてすぐれた性能を有するものでエンジニア
リングプラスチツクスとして種々の分野で使用さ
れているが、溶融粘度が高すぎて成形加工性が悪
い事や耐油性および耐沸騰水性が悪い事などが欠
点として指摘されており、例えば、射出成形によ
つて成形品を製造する場合、高い射出圧力および
高い成形温度を必要とするために成形歪や熱劣化
などの原因となつて好ましくなく、また、成形品
をガソリンなどの油や沸騰水中に長時間浸漬した
場合、クラツクが発生し屡々強度の低下をきた
す。そこで、かかるポリカーボネート樹脂の欠点を
改良するためにナイロン６がナイロン66などのポ
リアミド樹脂をブレンドする事が提案されもした
が、この両者樹脂をブレンドさせたときは成形加
工時の熱安定性や引張伸び率が著しく低下してし
まうというのが実情であつた。しかるに、本発明者らはこのポリカーボネート
樹脂の熱安定性や引張伸び率を著しく低下するこ
となく、すぐれた耐油性、耐沸騰水性ならびに成
形加工性を有するポリカーボネート樹脂組成物に
ついて鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂
にゴムで変性されたまたはされざるスチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂およびポリアミド樹脂を
特定の割合で混合させて得られるポリカーボネー
ト樹脂組成物を用いれば所期の目的を達成しうる
ことを見出して、本発明を完成させるに到つた。すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂(A)の
50〜90重量％と、スチレン−無水マレイン酸共重
合樹脂またはゴム変性スチレン−無水マレイン酸
共重合樹脂(B)の45〜５重量％と、ポリアミド樹脂
(C)の５〜45重量％とから構成され、かつ、上記
(A)、(B)および(C)なる三成分の合計が100重量％で
あるような熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。ここにおいて、上記したポリカーボネート樹脂
(A)として特に好ましいものは、ビス（ヒドロキシ
アリール）アルカン系ポリカーボネート樹脂であ
つて、たとえばビス（４−ヒドロキシフエニル）
メタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）
プロパンもしくはビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）フエニルメタンなどの如きビス（ヒドロキシ
アリール）アルカンとホスゲンあるいはジアリー
ルカーボネートとより得られるものであり、これ
らは単独であるいは混合して使用される。他方、前記のゴムで変性された、またはされざ
るスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂(B)とは、
連鎖移動剤およびラジカル発生剤の存在下に、ス
チレンモノマーと無水マレイン酸とを熱重合せし
めるか、あるいはさらにゴム成分をも用いてこれ
らを熱重合せしめて得られるものを指称するもの
である。当該樹脂(B)の製造法の一例を示せば、スチレ
ン／無水マレイン酸のモル比が1.4〜49、好まし
くは4.6〜17なる混合物、ならびに公知慣用のラ
ジカル発生剤および連鎖移動剤を用い、あるいは
さらにゴム成分をアセトンまたはメチルイソブチ
ルケトンの如きケトン系溶媒中に加えた状態の溶
液をも存在させて、60〜180℃、好ましくは75℃
〜140℃なる温度条件下に熱重合せしめるもので
あり、次いでかくして得られる重合物はたとえば
石油ベンジンまたはメタノールの如き貧溶媒を用
いて析出させたのち、必要に応じて酸化防止剤ま
たは滑剤などを添加し、しかるのち押出機などに
より造粒せしめたものを用いることもできる。前記ゴム成分として代表的なものを例示すれば
ブタジエンゴム、60〜95重量％のブタジエンを含
むブタジエン−スチレンゴム、もしくはブタジエ
ン−アクリルゴム；イソプレンゴム、60〜95重量
％のイソプレンを含むイソプレン−スチレンゴ
ム、もしくはイソプレン−アクリルゴム；60〜95
重量％のブタジエンを含むブタジエン−スチレン
のＡ−Ｂ型ブロツクゴムもしくはＡ−Ｂ−Ａ型の
ブロツクゴム；あるいはエチレン−プロピレン共
重合ゴム（EPT）などであり、これらは単独で
あるいは二種以上の混合物として使用される。そ
して、そのゴム成分が最終的に得られるゴム変性
スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂(B)中に２〜
25重量％、好ましくは５〜12重量％程度含有され
ているものがよい。また、前記ポリアミド樹脂(C)とは酸アミド結合
を有する線状合成高分子を指称するものであり、
たとえばε−カプロラクタム、11−アミノウンデ
カン酸もしくはω−ラウロラクタムなどを重合し
て得られたもの；例えばジアミンとして、ヘキサ
メチレンジアミンを用い、ジカルボン酸としてア
ジピン酸またはセバシン酸を用いて得られた重合
体あるいは共重合体などが代表的なものとして挙
げられるが、これらの混合物も勿論使用できる。前記したそれぞれの成分(A)と(B)と(C)とを用いて
本発明の樹脂組成物を得るには、これらの樹脂を
公知慣用のブレンド法で、すなわちロール、バン
バリーミキサーあるいは押出機などを用いた加熱
溶融によるペレツト同志またはペレツトと粉末と
のブレンド法によるのがよい。このようにして得られた本発明の樹脂組成物に
は、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色剤または帯電
防止剤などの如き種々の添加剤を、あるいはガラ
ス繊維、石綿繊維またはタルクなどの如き種々の
充填剤を上記樹脂(A)、(B)および(C)のブレンド工程
において任意に加えることができる。かくして得られる本発明樹脂組成物は通常熱可
塑性樹脂に用いられている成形加工法により成形
され、それにより種々の成形品、たとえばフイル
ム、シートなどの押出成形品、吹込成形品および
射出成形品の製造をすることができる。本発明樹脂組成物はポリカーボネート樹脂の耐
油性、耐沸騰水性ならびに成形加工性を一段と向
上させたものであるためにその工業的価値は極め
て大である。次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。以下、部および％は特に断りのない限り、すべ
て重量基準であるものとする。なお、耐油性は試験片を室温のガソリンに４時
間浸漬させて行なわれるもので、クラツクの発生
のあるものを「×」、クラツクの発生のないもの
を「〇」で示した。耐沸騰水性は試験片を沸騰水中に24時間浸漬さ
せて行なわれるもので、クラツクの発生のあるも
のを「×」、クラツクの発生のないものを「〇」
で示した。成形加工性は射出成形機により得られた樹脂組
成物の成形加工を行ない、ポリカーボネート樹脂
と同等あるいはそれ以上の成形温度および／また
は射出圧力を必要とするものを「×」、ポリカー
ボネート樹脂より低い成形温度および射出圧力で
成形可能なものを「〇」で示した。実施例１「ノバレツクス7025A」（三菱化成工業(株)製ポ
リカーボネート樹脂）の55部と、スチレンに無水
マレイン酸を前者対後者が10.8／１となるモル比
で共重合して得られたスチレン無水マレイン酸共
重合樹脂（無水マレイン酸含有率８％）の15部
と、「UBEナイロン1013B」（宇部興産(株)製ナイ
ロン６）の30部とをブレンドし、次いでシリンダ
ー温度が240〜260℃なる口径50mmφなる押出機で
混練押出した。しかるのち、ここに得られたペレ
ツトをインラインスクリユー型射出成形機によ
り、シリンダー温度250〜270℃で射出成形して試
験片を作成した。この試験片を用いて物性を測定した処を、第１
表にまとめて示した。実施例２「ノバレツクス7025A」の55部と、スチレンに
無水マレイン酸を前者対後者のモル比が5.3／１
となるように共重合させて得られたスチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸含有率
15％）の15部と、「UBEナイロン1013B」の30部
とをブレンドし、以後は実施例１と同様の操作を
繰返して行なつた処、第１表に示したような物性
を有する射出成形物が得られた。実施例３「ノバレツクス7025A」の55部と、ゴム変性ス
チレン−無水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイ
ン酸含有率８％、ゴム成分含有率10％）の15部
と、「UBEナイロン2020B」（宇部興産(株)製ナイ
ロン66）の30部とをブレンドし、以後は実施例１
と同様の操作を繰返して行なつた処、第１表に示
したような物性を有する射出成形物が得られた。実施例４「UBEナイロン2020B」を「UBEナイロン
3020B」（同上社製ナイロン12）に変更した以外
は、実施例３と同様の操作を繰返して行なつた。測定結果を第１表にまとめて示した。実施例５「パンライトＬ−1250」（帝人化成(株)製ポリカ
ーボネート樹脂）60部と、ゴム変性スチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸含有率
８％、ゴム成分含有率10％）の10部と、「UBEナ
イロン1013B」の30部とをブレンドし、以後は実
施例１と同様の操作を繰返して行なつた。測定結果を第１表にまとめて示した。

【表】実施例６〜10および比較例１「ノバレツクス7025A」(A)と、ゴム変性スチレ
ン−無水マレイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸
含有率８％、ゴム成分含有率10％）(B)と、「UBE
ナイロン1013B」(C)とを、第２表に示す如き組成
比（％）でブレンドし、以後は実施例１と同様に
してペレツトを得、さらに試験片を作成して物性
を測定した。以上の測定結果を比較例と共に第２表に示し
た。

【表】比較例２「ノバレツクス7025A」の70部と「UBEナイ
ロン1013B」の30部とをブレンドし、以後は実施
例１と同様の操作を繰返し行なつて物性を測定し
た処、引張伸び率が20％となり、ポリカーボネー
ト樹脂に比較して著しく低下していることが確認
された。比較例３「ノバレツクス7025A」の70部と「UBEナイ
ロン3020B」の30部とをブレンドし、以後は実施
例１と同様の操作を繰返し行なつて物性を測定し
た処、引張伸び率が60％となり、ポリカーボネー
ト樹脂に比較して著しく低下していることが確認
された。

Claims

【特許請求の範囲】

１ (A)ポリカーボネート樹脂50〜90重量％と、(B)
ゴム変性された、またはされざるスチレン−無水
マレイン酸共重合樹脂45〜５重量％と、(C)ポリア
ミド樹脂５〜45重量％とから構成され、かつ、上
記した(A)、(B)および(C)なる三成分の合計が100重
量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。