JPS6368661A - 高耐衝撃性−耐燃性成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は Ａ）　　１０，０００〜２００，０００の平均分子芳香
族カーボネート構造単位の含有量及び２５乃至１．０重
量％間、好ましくは２５乃至２．５重量％間のジオルガ
ノシロキサン単位の含有量を有し、但しα、ω−ビスヒ
ドロキシアリールオキシ末端基を含み、そして５〜１０
０、好ましくは２０〜８０の重合度Ｐｎを有するポリジ
オルガノシロキサンから出発して調製される、ハロゲン
を含まぬポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネート
ブロック共重合体６０〜９０重量部、 Ｂ）スチレン、α−メチルスチレン、核置換されたスチ
レンまたはその混合物５０〜９５重量％及び（メタ）ア
クリロニトリル５〜５０重量％のハロゲンを含まぬ熱可
塑性共重合体１０〜４０重量部、 Ｃ）Ａ）及びＢ）の全重量１００重址装置り１〜２０重
量部、好ましくは２〜１５重量部の式％式％（１） 式中、Ｒ，、Ｒ２及びＲ１は相互に独立してＣ５〜Ｃ１
−アルキルまたは随時アルキル置換されていてもよいＣ
６〜Ｃ２゜−アリールであり、そして 「ｎ」はＯまたは１である、 のハロゲンを含まぬ化合物、 Ｄ）　　Ａ）及びＢ）の全重量１００重量部当り０．０
５〜５重量部、殊に０．１〜１．０重量部の、平均粒径
０．０５〜２０μｍ及び密度１．２〜１゜９１／ｄを有
するテトラフルオロエチレン重合体からなり、その際に
成分Ｄ）を成分Ｄ）のテトラフルオロエチレン重合体の
乳化液と成分Ａ）及びＢ）の合計１００重量部当り３重
量部以下であるが、少なくとも０．１重量部の Ｅ）　　１）（ｉ）　　スチレン、α−メチルスチレン
、核置換されたスチレン、メタクリル酸メチルまたはそ
の混合物５０〜９５重量％、及び（ｉｉ）　　（メタ）
−アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイ
ン酸、Ｎ−置換されたマレイミドまたはその混合物５０
〜５重量％の２）　　〈１０℃のガラス転移温度Ｔｇを
有するゴム９５〜１０重量部、好ましくは７０〜２０重
量部上の混合物５〜９０重量部、好ましくは３０〜８０
重１部のグラフト重合体の乳化液との凝集された混合物
の状態で用い、但しテトラフルオロエチレン重合体Ｄ）
に対するグラフト重合体の重量比が９５：５乃至６０：
４０間であるもの、並びに適当ならば有効量の安定剤、
顔料、流動調節剤、離型剤及び／または帯電防止剤を含
む熱可塑性成形用組成物に関するものである。

また成分Ａ）はハロゲンを含まぬポリジオルガノシロキ
サン−ポリカーボネートブロック共重合体と他のシロキ
サンを含まぬ熱可塑性のハロゲンを含まぬポリカーボネ
ートとの混合物であってもよく、その際にまたこのポリ
カーボネート混合物中のジオルガノシロキシ単位の全含
有量は１乃至２５重量火、好ましくは２，５乃至２５重
量％間である。

ドイツ国特許出願公１ｍ（ＤＥ−Ｏ３）第２，２２８．
０７２号によれば、ヘキサブロモベンゼン及びアンチモ
ン化合物の混合物を用いて熱可塑性ポリカーボネートを
耐燃性にし、そして更に相乗剤としてリン酸エステルを
含有させ得る。しがしながら、単にリン酸トリフェニル
１０重量部を加えるだけではＵ、Ｌ、５ｕ６ｊ、９４の
着火試験による耐滴下作用（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐ　ａｃ
ｔｉｏｎ）を与えない（ドイツ国特許出願公開第２．２
２８，０７２号の２０頁参照）。

英国特許第１，４５９．６４８号に例えばＡＢＳ重合体
またはポリカーボネートの耐燃性の非滴下性（ｎｏｎ−
ｄｒｉｐｐｉｎｉｒ）重合体が記載され、その際にこの
ものに耐燃性添加剤例えばリン酸トリフェニル、非可燃
性繊維材料及びポリテトラフルオロエチレン樹脂を混合
する。英国特許第１．４５９．６４８号の実施例２にポ
リテトラフルオロエチレン樹脂は繊維の添加なしでは滴
下を防止しないことが示されている。

発泡し得る熱プラスチックはドイツ国特許出願公開第２
，４３４，０８５号に記載され、その際に熱プラスチッ
クとしてポリカーボネート重合体またはその混合物が殊
に挙げられる。また挙げられる重合体にはブタジェン、
スチレン及びアクリロニトリルのもの、またはスチレン
それ自体のものがある。発泡し得るプラスチックは耐燃
剤として、適当ならばハロゲン化合物と組合せたリン酸
エステルを含有し得る。ハロゲン化合物としてポリテト
ラフルオロエチレン重合体は推奨されたい。

ドイツ国特許出願公開第２，９２１，３２５号にポリカ
ーボネートに対する耐燃剤としてニリン酸及びニホスホ
ン酸ペンタエリトリトールの添加が記載されており、更
にハロゲン化合物を用いることもでき、そしてドイツ国
特許出願公開第２，９２１．３２５号の９頁に引用され
る米国特許第３゜３９２．１３６号によれば、これらの
ものはポリフッ化ビニリデンでもあり得る。ＡＢＳ共重
合体をポリカーボネートに混合し得る。

ポリテトラフルオロエチレンを含む耐燃性ＡＢＳ重合体
は殊に米国特許第４，３５５，１２６号及び同第４，１
０７，２３２号から公知である。リン酸トリフェニルは
殊に好適な耐燃剤である。

ポリカーボネート、ＡＢＳ重合体及びハロゲン化合物の
耐燃性混合物はドイツ国特許出願公開第２．９０３．１
００号及び同第２，９１８，８８３号から公知である。

ドイツ国特許出願公開第２，９０３．１００号によれば
、耐燃特性は特殊な有機ホスホン酸塩により達成される
１滴下抑制剤としてフッ素化されたポリオレフィンを加
え得る。ドイツ国特許出願公開第２，９１８．８８３号
によれば、耐燃特性は酸のアルカリ金属またはアルカリ
土金属塩と抗滴下剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐ　ａｇｅｎｔ
）との組合せにより達成され、その際にＡＢＳ重合体は
全混合物をベースとして最高１０重量％のみからなる。

ポリテトラフルオロエチレン及び有機ハロゲン化合物に
加えて、１．６００〜１５０，０００の分子量Ｍｗを有
するポリリン酸塩を１〜３５重量％の量で含む耐燃性重
合体混合物も公知である（ヨーロッパ特許第Ａ−０，１
０３，２３０号）。しかしながら、これらの成形用組成
物のポリカーボネートは主にテトラメチル化されたジフ
ェノールから製造する。

ａ、芳香族ポリカーボネート、ｂ、ＳＡＮグラフト重合
体、Ｃ１熱可゛塑性重合体、ｄ、適当ならばハロゲン化
合物、ｅ、三酸化アンチモン、炭酸アン千モンー三酸化
ビスマスまたは炭酸ビスマス及びｆ、微粒子状のテトラ
フルオロエチレン重合体を含み、その際にＳＡＮグラフ
ト重合体す、の水性乳化液及び適当ならば熱可塑性重合
体Ｃ１の水性乳化液を介して成形用組成物中に尋人し、
かくて成形用組成物の良好な表面を得る耐燃性の熱可塑
性成形用組成物はドイツ国特許出願公開第３゜３２２．
２６０号から公知である。

このドイツ国特許出願公開の１６頁によれば、このテト
ラフルオロエチレン重合体の配合の原理はすべてのポリ
カーボネート含有成形用組成物に応用し得る。

ポリテトラフルオロエチレンの処理が困難なことに関し
てはフランス国特許第１，４１２，７６７号を参照し、
そして熱プラスチック例えば芳香族ポリカーボネートま
たは不飽和単量体の重合体中へのポリテトラフルオロエ
チレンの配合に関しては沈澱及び′ａ集が挙げられてい
る米国特許第３゜２９４．８７１号、及び同第３，００
５，７９５号の殊に第３１４１１１を参照されたい。

シロキサンを含まぬポリカーボネート、随時置換されて
いてもよいスチレン及び（メタ〉アクリロニトリルの共
重合体、ハロゲンを含まぬリン化合物並びに１．２〜１
．９　ｇ／ａｍ’の密度及び０．０５〜２０μｍの粒径
を有するポリテトラフルオロエチレンをベースとする高
衝撃値の耐燃性、熱可塑性成形用組成物はドイツ国特許
出願第Ｐ３．５２３．３１４．１号（Ｌｅ＾２３，９４
０）から公知であり、その際にテトラフルオロエチレン
重合体はその乳化液とグラフト重合体の乳化液との凝集
された混合物の状態で用いられる。

これらの成形用組成物を更に開発する際に、ポリカーボ
ネート成分Ａ）がポリジオルガノ−シロキサン−ポリカ
ーボネートブロック共重合体からなるか、またはこれら
のものを含む場合、これらの成形用組成物はその強じん
性、殊にそのノツチ衝撃強度に関して更に改善し得るこ
とが見い出された。

本発明による成形用組成物は通常の耐燃技術で用いられ
るハロゲン化合物及び金属化合物を含まずに、良好なノ
ツチ衝撃値及び良好な耐燃特性に特徴がある。

本発明に適する成分Ａ）のハロゲンを含まぬポリジオル
ガノシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体は
式（ｎ）及び式（Ｉｌａ）（Ｉｌａ） 式中、Ａは単結合、０１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ
５−アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ６−シクロアルキリデン、
−８−または−５０２−であり、 ｎは１またはＯであり、 記号Ｒは同一もしくは相異なるものであり、且つ直鎖状
Ｃ３〜Ｃ２゜−アルキル、分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２゜−アル
キルまたはＣ６〜Ｃ２゜−アリール、好ましくはＣＨｉ
であり、そしてｍは５乃至１００間、好ましくは２０乃
至８０間の整数である、 のハロゲンを含まぬジフェノールをベースとするもので
あり、各々の場合にコポリカーボネート中の式（Ｉ［ａ
）のジフェノールの重量含有量はコポリカーボネートＡ
）中のジオルガノシロキシ単位の含有量が１乃至２５重
量％間、好ましくは２゜５乃２５重量％間になるような
ものである。

他のシロキサンを含まぬ、熱可塑性のハロゲンを含まぬ
ポリカーボネートは好ましくは配合されたジフェノール
として式（ＩＩ）のもののみを含むものである。

成分Ａ）がシロキサン含有ポリカーボネート及びシロキ
サンを含まぬポリカーボネートの混合物である場合、シ
ロキサン含有ポリカーボネートは２５重量％より多いジ
オルガノシロキシ単位の含有量を有し、シロキサンを含
まぬポリカーボネートと混合する限り、１乃２５重景％
間のポリカーボネート混合物の含有量も与える。

式（ｎ）のハロゲンを含まぬジフェノールは文献から公
知であるか、または文献から公知である方法により製造
できるかのいずれかであり；式（Ｉｌａ）によるヒドロ
キシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロ
キサンは同様に公知であるか（例えば米国特許第３，４
１９，６３４号参照）、または文献から公知である方法
により製造し得る。

本発明に適する成分Ａ）のポリカーボネートの製造は文
献から公知であり、そして例えばホスゲンを用いる相界
面法によるか、またはホスゲンを用いる均一相系におけ
る工程（いわゆるピリジン法）により行うことができ、
その際に各々の場合に得られる分子量は適当量の公知の
連鎖停止剤により公知の方法で達成される［ポリジオル
ガノシロキサン含有ポリカーボネートに関しては例えば
ドイツ国特許出願公開第３，３３４，７８２号（ＬｅＡ
　２２，５９４）参照］。

適当な連鎖停止剤の例にはフェノールまたはｐ−１−ブ
チルフェノール、並びにまた長鎖アルキルフェノール例
えばドイツ国特許出願公開第２゜８４２．００５号（Ｌ
ｅ　Ａ　　１９，００６）による４−（１，３−テトラ
メチル−ブチル）フェノールまたは・ドイツ国特許出願
第Ｐ　　３，５０６，４７２．２号（ＬｅＡ　　２３，
６５４＞によるアルキル置換基中に全体で炭素原子８〜
２０個を有するモノアルキルフェノールもしくはジアル
キルフェノール例えばｐ−ノニルフェノール、２，５−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノー
ル、ｐ−ドデシルフェノール、２−　（３，５−ジメチ
ルへブチル）−フェノール及び４−（３，５−ジメチル
ヘプチル）−フェノールがある。用いる連鎖停止剤の量
は一般に各々の場合に用いるジフェノール（ｎ）及び（
Ｉ［ａ）の合計をベースとして０゜５乃至１０モル％間
である。

本発明に適する成分Ａ）のポリカーボネートは１０．０
００〜２００，０００、好ましくは２０゜０００〜ｓｏ
、ｏｏｏの重量平均分子！（簡Ｗ、例えば超遠心分離ま
たは光散乱測定により測定）を有する。

適当な式（ｎ）のハロゲンを含まぬジフェノールの例に
はハイドロキノン、レゾルシノール、４゜４′−ジヒド
ロキシジフェニル、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２．４−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルブタン及び１．１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンがある。

好適な式（ＩＩ）のハロゲンを含まぬジフェノールは２
，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン及
び１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキサンである。

適当な式（ｎａ）のジフェノールにはＲがメチル、エチ
ル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル及びフェニルの
ものがある。

好適な式（ｎａ）のハロゲンを含まぬジフェノールには
式（Ｉ［ｂ） 式中、記号Ｒは同一のものであり、且つ上記の意味を有
し、即ちメチルなど及びフェニルを表わし、そして ｍはまた５乃至１００間、好ましくは２０乃至８０間の
整数である、 のものがある。

式（Ｉ［ａ）のジフェノールは例えば米国特許第３．４
１９，６３４号、第３欄と、同第３，１８２゜６６２号
との組合せにより例えば対応するビス塩素化合物（ＩＩ
Ｉ） 及びジフェノール（ＩＩ）から調製し得る。

ビス塩素化合物（ＩＩＩ）において、Ｒ及びｍはジフェ
ノール（Ｉ［ａ＞及び（Ｉｌｂ）に対する意味を有する
。

本発明に適する成分Ａ）のポリカーボネートは公知の方
法で、殊に好ましくは用いるジフェノールの合計をベー
スとして０．０５〜２，０モル％の三官能性またはそれ
以上の化合物、例えば３個またはそれ以上のフェノール
性ＯＨ基を有するものを配合することにより分校させ得
る。

好適なポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体は式（ＩＩ）のハロゲンを含まぬジフェ
ノールと式（Ｉ［ｏ）のジフェノールとのコボリカーボ
ネ−１・である。

本発明に適するハロゲンを含まぬ成分Ｂ）の熱可塑性共
重合体は血眼性で、熱可塑性で、且つゴムを含んでいな
い、殊に好適な重合体Ｂ）はスチレン及び／またはα−
メチルスチレンとアクリロニトリルとのものである。核
置換されたスチレンとは核アルキル化されたスチレン例
えばｐ−メチルスチレンと理解される。

熱可塑性重合体Ｂ）において殊に好適な重量比はスチレ
ン、α−メチルスチレン、核置換されたスチレンまたは
その混合物６０〜８０重量％及びアクリロニトリル４０
〜２０重量％である。

成分Ｂ）の重合体は公知であり、そして遊離基重合、殊
に乳化、懸濁、溶液またはバルク重合により調製し得る
。成分Ｂの重合体は好ましくは１５．０００乃至２００
　、ＯＯ０間の分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈
澱により測定）を有する。

本発明に適するハロゲンを含まぬ成分Ｃ）のリン化合物
は一般的に公知である［例えばウルマン（Ｕｌｌｍａｎ
ｎ）、工業化学の百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｉｄｉｅ
ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、第
１８巻、３０１頁以下、１９７９．ホウベン−パイル（
Ｈｏｕｂｅｎ−１１１ｅｙｌ）、有機化学の方法（Ｍｅ
ｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｅｈｅｎ　Ｃｈ
ｅＩＩｉｅ）、第１２／１巻、４３頁；及びバイルスタ
イン（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ）　、第６巻、１７７頁参照
］。

本発明に適する成分Ｃ）、式（１）のリン化合物は例え
ばリン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジ
フェニル２−エチルクレジル、リン酸トリ−（インプロ
ピルフェニル）、メチルホスホン酸ジフェニルまたはフ
ェニルホスホン酸ジエチルである。

本発明に適する成分Ｄ）のテトラフルオロエチレン重合
体は６５〜７６重量％、好ましくは７０〜７６重量％の
フッ素含有量を有する重合体である０例にはポリテトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−へキサフ
ルオロプロピレン共重合体及び少量のフッ素を含まぬ共
重合可能なエチレン性不飽和単量体とのテトラフルオロ
エチレン共重合体がある。

これらの重合体は公知である。これらのものは公知の方
法で、かくて例えば遊離基を生成させる触媒例えば過酸
化二値酸ナトリウム、過酸化二硫酸カリウムまたは過酸
化二硫酸アンモニウムを用いて水性媒質中にて７〜７１
１ｃｇ／−の圧力下及び０〜２００℃の温度、好ましく
は２０〜１００℃の温度でテトラフルオロエチレンを重
合させることにより調製し得る（米国特許第２，０９３
，９６７号）。

本発明によるテトラフルオロエチレン重合体の粒径は０
．５〜２０μｍの範囲内であり、そして密度は１．２〜
１．９２／ｅＩｉ′の範囲内である。

殊に、燃焼工程中で溶融する成形用組成物の滴下はテト
ラフルオロエチレン重合体の添加により減少するか、ま
たは完全に防止される。

本発明による成形用組成物を例えば成分Ａ）〜Ｃ）の粒
子または粉末並びに本発明によるものより大きい範囲の
粒径及び密度を有するポリテトラフルオロエチレン粉末
からニーダ−または押出機中にて溶融配合することによ
り製造する場合、良好な耐燃特性を有する成形用組成物
が実際に得られるが、これらのものからの成形品は時々
欠点のある表面、例えば微小クラックまたはすじ（５ｔ
ｒｅａｋ　）を有する。

このことは極めて＠細な粒状及び更に非焼結のテトラフ
ルオロエチレン重合体をテトラフルオロエチレン重合体
Ｄ）の乳化液とグラフト重合体Ｅ）の乳化液との凝集し
た混合物の状態で用いる場合に確かに避けられる。

適当な混合物を調製するなめに、０．１〜２μｍ、殊に
０．２〜０．６μｍの平均ラテックス粒径を有するグラ
フト重合体Ｅ）の水性乳化液（ラテックス）を最初に０
．０５〜２０μｍ、殊に０．０８〜１０μｍの平均粒径
を有する水中のテトラフルオロエチレン重合体の微粒状
乳化液と混合し；その際に適当なテトラフルオロエチレ
ン重合体乳化液は通常３０〜７０重量％、殊に５０〜６
０重量％の固体含有量を有する。グラフト重合体Ｅ）の
乳化液は２５〜６０重量％、殊に３０〜４５重量％の固
体含有量を有する。

乳化混合物中のテトラフルオロエチレン重合体Ｄ）に対
するグラフト重合体Ｅ）の重量比は９５：５乃至６０　
：　４０間である０次に乳化混合物を公知の方法で、例
えば噴霧乾燥、凍結乾燥或いは無機または有機塩、酸も
しくは塩基または有機水混和性溶媒例えばアルコール及
びケトンの添加による、２０〜１５０℃、殊に５０〜２
００℃の凝集により凝集される。

適当なテトラフルオロエチレン重合体乳化液は市販の生
成物であり、そして例えばデュポン（ＤｕＰａｎｔ）か
らＴｅｆ　Ｉｏｎ■　３ＯＮとして入手できる。

成分Ｅ）のグラフト重合体の製造に適するゴムは殊にポ
リブタジェンまたはゴムの重量をベースとして３０重量
％までのアクリル酸もしくはメタクリル酸の低級アルキ
ルエステル（例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸エチル）と
のブタジェン／スチレン共重合体である。他の適当なゴ
ムには例えばポリイソプレンがある。アクリル酸ＣＩ〜
Ｃ１−アルキル、殊にアクリル酸エチル、ブチルまたは
エチルヘキシルをベースとするアクリル酸アルキルゴム
が更に適している。

これらのアクリル酸アルキルゴムはゴムの重量をベース
として３０重量％までの共重合される単量体例えば酢酸
ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メ
チル及び／またはビニルエーテルを含有し得る。これら
のアクリル酸アルキルゴムは更に少量、好ましくはゴム
の重量をベースとして５重量％までの交叉結合のエチレ
ン性不飽和単量体を含有し得る。かかる交叉結合剤の例
にはジ（メタ）アクリル酸アルキレンジオール、ジ（メ
タ）アクリル酸ポリエステル、ジビニルベンゼン、トリ
−ビニルベンゼン、シアヌール酸トリアリル、（メタ）
アクリル酸アリル、ブタジェン及びイソプレンがある。

かかるアクリル酸アルキルは公知である。またグラフト
ベースとしてのアクリレートゴムはコアとして１種また
はそれ以上の共役ジエン例えばブタジェンの交叉結合性
ジエンゴムまたは共役ジエンとエチレン性不飽和単量体
例えばスチレン及び／またはアクリロニトリルとの共重
合体を含む生成物であり得る。他の適当なゴムには例え
ばＥＰＤＭゴム、即ちエチレン、プロピレン及び非共役
ジエン単量体のゴムがある。

グラフト重合体Ｅ）の製造に好適なゴムはジエン及びア
クリル酸アルキルゴムである。

ゴムはグラフト重合体Ｅ）において少なくとも部分的に
交叉結合した粒子の状態にて０．１〜２゜０μｍ、殊に
０．２〜０．６μｍの平均粒径で存在する。

グラフト重合体Ｅ）はゴムＥ）２）の存在下での上記の
Ｅ）１）（ｉ）及びＥ）１）（ｉｉ）の単量体混合物の
遊離基グラフト共重合により調製され、そして広く公知
のものである。グラフト重合体Ｅ）の好適な製造方法は
乳化、溶液、バルクまたは懸濁重合である。いわゆるＡ
ＢＳ重合体は殊に好適なグラフト重合体Ｅ）である、核
置換されたスチレンとしてｐ−メチルスチレンを挙げ得
る。

本発明に用いるグラフト重合体Ｅ）はその乳化液を成分
Ｄ）の乳化液と予備混合することにより用いるため、乳
化重合の方法による成分Ｅ）の調製が最も有利である。

本発明による熱可塑性成形用組成物はポリカーボネート
または熱可塑性重合体に対して公知である他の添加剤例
えば安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び／または帯
電防止剤を含有し得る。

成分Ａ）　、Ｂ）、ＣＬ　Ｄ）及びＥ）並びに適当なら
ば他の公知の添加剤例えば安定剤、顔料、流動調節剤、
Ｍ型剤及び／または帯電防止剤からなる本発明による成
形用組成物は特定の成分を公知の方法で混合し、そして
混合物を通常の装置例えば内部ニーダ−もしくは単−及
び双軸スクリュ押出機中にて２００〜３３０℃の温度で
溶融配合するか、または溶融押出しするか、或いは適当
な有機溶媒例えばクロロベンゼン中の特定の成分の溶液
を混合し、そして溶液混合物を通常の装置例えば脱揮発
化押出機中で蒸発させることにより製造する。

個々の成分は公知の方法で順次または同時のいずれかで
、そして殊に約２０℃（室温）またはより高温のいずれ
かで混合し得る。

本発明の成形用組成物は全タイプ成形品を製造するため
に使用し得る。殊に、成形品は射出成形により製造し得
る。製造し得る成形品の例には全タイプのハウジング（
ｈｏｕｓｉｎｇ）部品（例えばコーヒー・マシーンまた
はミキサーの如き家庭用品）または建築分野に対するカ
バー板及び自転車分野に対する部品がある。またこれら
のものは極めて良好な電気特性を有するために電気工学
の分野でも用いられる。

他の形態の処理には前もって押出により生成されたシー
トもしくはホイルの深絞りまたは熱成形による成形品の
製造がある。

粒径はＷ、ショルタン（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）ら、Ｋｏｌ
ｌｏｉｄ−Ｚ、　　ｕ、Ｚ、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ　　２５
０　　（１９７２）　　７８２〜７９６の方法による超
遠心分離測定により測定される平均粒径ｄ、。を常に表
わす。

実施例 用いた配合成分 Ａ、１ ドイツ国特許出願公開第３．３３４．７８２号により連
鎖停止剤としてフェノールを用いて調製され、ＣＨ，Ｃ
Ｌ、中にて２５℃及び０．５重量％の濃度で測定した際
に１．３１の相対溶液粘度を有するブロック長（Ｐｎ）
４０の、ビスフェノールＡ及びポリジメチルシロキサン
をベースとするコポリカーボネート。

Ａ、２ 連鎖停止剤としてフェノールを用いて調製された、ＣＩ
（２Ｃ１２中にて２５℃及び０．５重量％の濃度で測定
した際に１．３２の相対溶液粘度を有するビスフェノー
ルＡをベースとするホモポリカーボネート。

Ｂ。

７２　：　２８のスチレン／アクリロニトリル比及び（
η）　＝　０．５５ｄｌ／ｌ　（ジメチルホルムアミド
中にて２０℃で測定）の極限粘度を有するスチレン／ア
クリロニトリル共重合体。

Ｃ。

リン酸トリフェニル Ｄ、１ 水中でのＳＡＮグラフト重合体及びテトラフルオロエチ
レン重合体乳化液の凝集された混合物としてのテトラフ
ルオロエチレン重合体；混合物中のテトラフルオロエチ
レン重合体の含有ｉｔ：ＰＴＦＥ−３ＡＮグラフト重合
体の混合物をベースとして１０重量％、テトラフルオロ
エチレン重合体乳化液は６０％の固体含有量を有してお
り；粒径は０．０５乃至０．５μｍ間である。ＳＡＮグ
ラフト重合体乳化液は３４重１％の固体含有量を有して
おり、そして０．３〜０．４μｍのラテックス粒径を有
している。

０．１の調製： テトラフルオロエチレン重合体の乳化液をＳＡＮグラフ
ト重合体Ｅの乳化液と混合し、そして混合物を重合体固
体をベースとして１．８重量％のフェノール性酸化防止
剤で安定化された。混合物をＭｇＳＯ３［ニブツム（Ｅ
ｐｓｏｍ）塩］及び酢酸の水溶液を用いてｐＨ４〜５及
び８５〜９５℃で凝集させ、凝集物を濾過し、実質的に
電解質が除去されるまで洗浄し、続いて遠心分離により
殆んどの水を除去し、次に１００℃で粉末になるまで乾
燥した。次にこの粉末を上記装置中にて他の成分と配合
することができた。

Ｄ、２ ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）製（Ｈｏｓｔａｆｌｏｎ　
ＴＦ　２０２６　）の、５００〜６５０μｍの粒径及び
２．１８〜２゜２０２／ｃｍ’の密度を有する粉末状の
テトラフルオロエチレン重合体。

Ｅ。

乳化重合により得られ、０．３〜０．４μｍの平均粒径
（ａＳ。）を有する粒状の、ポリブタジェン５０重量％
上のスチレン−アクリロニトリル混合物（７２：２８の
重量比）５０重量火のＳＡＮグラフト重合体。

日　に　　る　　　多　　　　　　　　の　　・。

成分Ａ）　、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）及びＥ）を容盆３１入り
の内部ニーダ−中にて２００乃至２２０°Ｃ間の温度で
配合した。

射出成形機上にて２６０℃で成形品を製造した。

厚さ１．６ｍｍ及び３．２ｍｍの試験片において試料の
燃焼特性をＵ　Ｌ−Ｓｕｂｊ、９４　Ｖに従って測定し
た。ＵＬ−９４試験は次のように行った：試料物質を１
２７Ｘ１２．７Ｘ１．６＋ｎｏ及び１２７Ｘ１２．７Ｘ
６．２ｍｍの大きさの棒に成形した。

この棒を試料片の下側が布を巻いた材料片より３０５ｍ
ｍ上になるように縦に置いた。各々の試料棒を１０秒間
続く２回の連続した着火操作により個々に着火させ；各
々の着火操作後の燃焼特性を観察し、それに従って試料
を評価した。試料を着火させるために３．３７Ｘ１０’
　ＫＪ／ｍ’（１０００ＢＴＵ／　ｆｔ″）の熱量単位
を有する天然ガスの高さ１０Ｃ！１（３，８インチ）を
有するブリゼンバーナーを用いた。

ＵＬ−９４Ｖ−０のクラスはＵＬ−９４仕様により試験
した物質に対して下記の特性からなるものである。この
クラスのポリカーボネート成形用組成物は各々の試験炎
の作用後１０秒間以上燃焼する試料を含ます；各々のセ
ットの試料に対する２回の火焔作用で全体で５０秒より
短かい燃焼時間を示し；試料の上端に取り付けられた保
持用クランプまで完全に燃焼する試料は含ます；燃焼滴
または粒子による試料の下に配置された木綿ウールを着
火させる試料を含ます；試験炎を除去した後に３０秒以
上赤熱している試料も含まない。

他のＵＬ−９４のクラスは耐燃性及び自己消火性が少な
く、そして燃焼している液滴家たは粒子を放出する試料
を表わす、これらのクラスはＵＬ−９４Ｖ−１及びＶ−
２と表わされる。Ｆは「失敗」を意味し、そして≧３０
秒の後燃焼時間を有する試料のクラスである。

ノツチ衝撃強度は５０Ｘ６Ｘ４ｍｍの大きさの棒に対し
てＤＩＮ５３，４５３／ＩＳＯＲ１７９及びＡＳＴＭ　
　Ｄ　　２５６により２．５×に×％“の大きさの棒に
対してアイゾツト法により測定し、その際に棒にノツチ
深さ２．７ｍｍのＶ形のノツチを与えた。

試験した成形用組成物の正確な組成及び得られた試験デ
ータは次の表から知り得る。

ポリカーボネートの代りにポリジオルガノシロびまた優
れた耐燃特性を有する生成物が生じることを知り得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）１０，０００〜２００，０００の平均分子量＠
   Ｍ＠ｗを有し、そして７５乃至９９重量％の芳香族カー
   ボネート構造単位の含有量及び２５乃至１．０重量％の
   ジオルガノシロキサン単位の含有量を有し、但しα、ω
   −ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含み、そして
   ５〜１００の重合度＠Ｐ＠ｎを有するポリジオルガノシ
   ロキサン（複数）から出発して調製される、ハロゲンを
   含まぬポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブ
   ロック共重合体、またはかかるブロック共重合体と他の
   シロキサンを含まぬ熱可塑性のハロゲンを含まぬポリカ
   ーボネートとの混合物であり、但し該混合物中のジオル
   ガノシロキサン単位の含有量が２５乃至１．０重量％で
   ある該重合体６０〜９０重量部、 Ｂ）スチレン、α−メチルスチレン、核置換されたスチ
   レンまたはその混合物５０〜９５重量％及び（メタ）ア
   クリロニトリル５〜５０重量％のハロゲンを含まぬ熱可
   塑性共重合体１０〜４０重量部、 Ｃ）Ａ）及びＢ）の全重量１００重量部当り１〜２０重
   量部の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は相互に独立してＣ＿
   １〜Ｃ＿５−アルキルまたは随時アルキル置換されてい
   てもよいＣ＿６〜Ｃ＿２＿０−アリールであり、そして ｎは０または１である、 のハロゲンを含まぬ化合物、 Ｄ）再びＡ）及びＢ）の全重量１００重量部当り０．０
   ５〜５重量部の、平均粒径０．０５〜２０μｍ及び密度
   １．２〜１．９ｇ／ｃｍ＾３を有するテトラフルオロエ
   チレン重合体からなり、その際に成分Ｄ）を成分Ｄ）の
   テトラフルオロエチレン重合体の乳化液と成分Ａ）及び
   Ｂ）の合計１００重量部当り３重量部以下であるが、少
   なくとも０．１重量部の Ｅ）１）（ｉ）スチレン、α−メチルスチレン、核置換
   されたスチレン、メタクリル酸メチルまたはその混合物
   ５０〜９５重量％、及び （ｉｉ）（メタ）−アクリロニトリル、メタクリル酸メ
   チル、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミドまた
   はその混合物５０〜５重量％の２）■１０℃のガラス転
   移温度Ｔｇを有するゴム９５〜１０重量部、上の混合物
   ５〜９０重量部のグラフト重合体の乳化液との凝集され
   た混合物の状態で用い、但しグラフト重合体Ｅ）対テト
   ラフルオロエチレン重合体Ｄ）の重量比が９５：５乃至
   ６０：４０である、熱可塑性成形用組成物。 ２、成分Ａ）のブロック共重合体が７５乃至９７．５重
   量％の芳香族カーボネート構造単位の含有量を有する、
   特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ３、成分Ａ）のブロック共重合体または混合物が２．５
   乃至２５重量％のジオルガノシロキ単位の全含有量を有
   する、特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ４、成分Ａ）のブロック共重合体が２０〜８０の重合度
   ＠Ｐ＠ｎを有する、特許請求の範囲第１項記載の成形用
   組成物。 ５、成分Ａ）のブロック共重合体が上記で定義されたも
   ののいずれかである、特許請求の範囲第１項記載の成形
   用組成物。 ６、成分Ｂ）の共重合体がスチレン及び／またはα−メ
   チルスチレンとアクリロニトリルとの共重合体である、
   特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ７、成分Ｂ）の共重合体がスチレン、α−メチルスチレ
   ン、核置換されたスチレンまたはその混合物６０〜８０
   重量％及びアクリロニトリル４０〜２０重量％からなる
   、特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ８、成分Ｃ）の化合物をＡ）及びＢ）１００重量部当り
   ２〜１５重量部の量で用いる、特許請求の範囲第１項記
   載の成形用組成物。 ９、成分Ｃ）の化合物がリン酸トリフェニル、リン酸ト
   リクレジル、リン酸ジフェニル２−エチルクレジル、リ
   ン酸トリ−（イソプロピルフェニル）、メチルホスホン
   酸ジフェニルまたはフェニル−ホスホン酸ジエチルであ
   る、特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 １０、成分Ｄ）のテトラフルオロエチレン重合体をＡ）
   及びＢ）１００重量部当り０．１〜２．０重量部の量で
   用いる、特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 １１、成分Ｄ）の重合体がフッ素含有量６５〜７６重量
   ％を有する重合体である、特許請求の範囲第１項記載の
   成形用組成物。 １２、成分Ｄ）の重合体をポリテトラフルオロエチレン
   、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン
   共重合体及び比較的少量のフッ素を含まぬ共重合可能な
   エチレン性不飽和単量体とのテトラフルオロエチレン共
   重合体から選ぶ、特許請求の範囲第１項記載の成形用組
   成物。 １３、成分Ｅ）のグラフト重合体をゴム２）７０〜２０
   重量部上の混合物１）３０〜８０重量部から製造する、
   特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 １４、成分Ｅ）のグラフト重合体のゴム２）がジエンま
   たはアクリル酸アルキルゴムである、特許請求の範囲第
   １項記載の成形用組成物。 １５、成分Ｅ）のグラフト重合体が上に特記されるもの
   のいずれかである、特許請求の範囲第１項記載の成形用
   組成物。 １６、安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び帯電防止
   剤から選ばれる少なくとも１つの添加剤を含む、特許請
   求の範囲第１項記載の成形用組成物。 １７、成分Ａ）〜Ｅ）を混合し、次に混合物を溶融配合
   または溶融押出装置中にて２００〜３３０℃の温度で溶
   融配合するか、または溶融押出しする、特許請求の範囲
   第１項記載の成形用組成物の製造方法。 １８、適当な有機溶媒中の成分Ａ）及びＥ）の溶液を混
   合し、次に溶液混合物を脱蒸発化装置中で蒸発させる、
   特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物の製造方法。 １９、安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び帯電防止
   剤から選ばれる少なくとも１つの添加剤を配合して特許
   請求の範囲第１７または１８項記載の方法を行う、特許
   請求の範囲第１６項記載の成形用組成物の製造方法。