JP2002530453A

JP2002530453A - 熱可塑性成型用組成物

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Publication number: JP2002530453A
Application number: JP2000582457A
Authority: JP
Inventors: トーマス・エッケル; ディーター・ヴィットマン; イェルン・シュテルティング; ミヒャエル・ツォベル
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1998-11-18
Filing date: 1999-11-04
Publication date: 2002-09-17
Anticipated expiration: 2019-11-04
Also published as: EP1151035A1; JP4394290B2; BR9915461A; WO2000029476A1; CN1326483A; KR20010082305A; DE59911812D1; ES2238875T3; AR021260A1; ATE291606T1; AU1159800A; HK1042719A1; CA2350754A1; CA2350754C; KR100580990B1; EP1151035B1; BR9915461B1; CN1181122C; DE19853108A1; US6583204B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、芳香族ポリ(エステル)カーボネート、ガラス転移温度１０℃未満の、１種以上のビニルモノマーの１種以上のグラフトベースへのグラフトポリマー、熱可塑性ビニル(コ)ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートから選択される少なくとも２つの成分と、下記式（Ｉ）のリン化合物０.５〜２０重量部を含有する熱可塑性成型用化合物に関する。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、リン化合物で耐燃性処理されたポリカーボネート−ＡＢＳ成型用組
成物であって、機械特性の優れたプロフィール、高い熱撓み温度および良好な加
工性を有するポリカーボネート−ＡＢＳ成型用組成物に関する。

【０００２】米国特許第5061745号明細書には、芳香族ポリカーボネート、グラフトポリマ
ーおよびモノホスフェートから成る成型用組成物が記載されている。この混合物
は、良好な流動特性を示すが、モノホスフェートの高い可塑化効果のために、熱
撓み温度がしばしば不適当である。

【０００３】欧州特許出願公開第0640655号公報には、リン化合物モノマーおよび／または
オリゴマーで耐燃性処理できる、芳香族ポリカーボネート、スチレン含有コポリ
マーおよびグラフトポリマーから成る成型用組成物が開示されている。ホスフェ
ートモノマーの存在のために、必要な熱撓み温度レベルがしばしば達成されない
ことがある。

【０００４】欧州特許出願公開第747424号公報には、熱可塑性樹脂中の防炎加工剤としての
分子量約５００〜２,０００のホスフェートと、分子量約２,３００〜１１,００
０のホスフェートの組み合わせの使用が記載されており、多数の熱可塑性樹脂が
列記されている。

【０００５】欧州特許出願公開第0363608号公報には、芳香族ポリカーボネート、スチレン
含有コポリマーまたはグラフトコポリマー、および防炎添加剤としてのホスフェ
ートオリゴマーから成る耐燃性ポリマー混合物が記載されている。幾つかの用途
（例えば、ハウジングの成形品内側部品）では、この混合物の熱撓み温度がしば
しば不適当である。

【０００６】すなわち、本発明の目的は、良好な加工性に加えて、優れた熱撓み温度を有す
る耐燃性ポリカーボネート−ＡＢＳ成形用組成物を調製することである。この特
性の組み合わせにより、前記材料は、電流伝導性部品におけるハウジングの場合
には熱への激しい曝露が予想されるので、この場合に特に好適である。

【０００７】驚くことに、良好な加工性と合わせて、機械特性の非常に良好なプロフィール
と顕著な熱撓み温度を有する成形物品をもたらす耐燃性成型用組成物は、異なる
構造単位によってその構造が区別される本発明のリン化合物を用いることによっ
て得られることが分かった。

【０００８】本発明は、芳香族ポリ(エステル)カーボネート、ガラス転移温度１０℃未満を
有する、１種以上のグラフトベースへの１種以上のビニルモノマーのグラフトポ
リマー、熱可塑性ビニル(コ)ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートから
成る群より選択される少なくとも２つの成分と、下記の式（Ｉ）のリン化合物０
.５〜２０重量部を含有する熱可塑性成型用組成物に関する。

【化６】（式中、ＸおよびＹは、炭素数６〜３０の単核または多核の芳香族基を表し、そ
してＸとＹは互いに異なり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、互いに独立
して、場合によりハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_８アルキル、あるいはそれぞれ任意
にハロゲンおよび／またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されたＣ_５〜Ｃ_６シクロア
ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールもしくはＣ_７〜Ｃ_１２アラルキルを表し、ｚは、
０.０５〜０.９５、好ましくは０.１５〜０.８５を表し、ｎは、互いに独立して
、０または１、好ましくは１を表し、そしてＮは、０.５〜３０を表す。）

【０００９】本発明は、好ましくは、Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステル−カーボネート５〜９
５重量部、好ましくは１０〜９０重量部、特に好ましくは２０〜８０重量部、Ｂ）Ｂ.１１種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは２０〜６０
重量％の、Ｂ.２ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃、特に好ましくは−２
０℃未満を有する１種以上のグラフトベース５〜９５重量％、好ましくは４０〜
８０重量％へのグラフトポリマー少なくとも１種１〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部
、特に好ましくは２〜３０重量部、Ｃ）熱可塑性ビニル（コ）ポリマーおよび熱可塑性ポリアルキレンテレフタレー
ト０〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは２〜２５重量部
、Ｄ）下記の式（Ｉ）の少なくとも１種のリン化合物０.５〜２０重量部、好まし
くは１〜１８重量部、特に好ましくは２〜１５重量部、

【化７】（式中、ＸおよびＹは、炭素数６〜３０の単核または多核の芳香族基を表し、そ
してＸとＹは互いに異なり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、互いに独立
して、場合によりハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_８アルキル、あるいはそれぞれ任意
にハロゲンおよび／またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されたＣ_５〜Ｃ_６シクロア
ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールもしくはＣ_７〜Ｃ_１２アラルキルを表し、ｚは、
０.０５〜０.９５、好ましくは０.１５〜０.８５を表し、ｎは、互いに独立して
、０または１、好ましくは１を表し、そしてＮは、０.５〜３０を表す。）Ｅ）フッ素化ポリオレフィン０.０５〜５重量部、好ましくは０.１〜１重量部、
特に好ましくは０.１〜０.５重量部を含有する耐燃性熱可塑性成型用組成物に関する。

【００１０】成分Ａ本発明によれば、好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香
族ポリエステル−カーボネートは、文献から公知であるかまたは文献から既知の
方法で調製できる（芳香族ポリカーボネートの調製については、例えば、シュネ
ル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、イ
ンターサイエンス・パブリッシャーズ、1964年、そしてドイツ特許出願公開（Ａ
Ｓ）第1495626号公報、同（ＯＳ）第2232877号公報、同（ＯＳ）第2703376号公
報、同（ＯＳ）第2714544号公報、同（ＯＳ）第3000610号公報および同（ＯＳ）
第3832396号公報を参照し；芳香族ポリエステル−カーボネートの調製について
は、例えば、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第3077934号公報を参照のこと）。

【００１１】芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールとカルボン酸ハライド（好ま
しくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド（好ましくはベ
ンゼンジカルボン酸ジハライド）との反応により、場合によって連鎖停止剤（例
えば、モノフェノール）を用い、そして場合により３官能以上の枝分かれ剤（例
えば、トリフェノールまたはテトラフェノール）を用いた相境界法で調製される
。

【００１２】芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステル−カーボネートの
調製のためのジフェノールは、好ましくは以下の式（II）のものである。

【化８】（式中、Ａ^１は、単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ _５〜Ｃ_６シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ_２-、Ｃ_６〜
Ｃ_１２アリーレンであり、これらは、ヘテロ原子を任意に含有する芳香環、また
は下記の式：

【化９】のラジカルもしくは式（ＩＶ）：

【化１０】のラジカルと誘導でき、Ｂは、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、好ましく
はＣ_１〜Ｃ_４アルキル、特にメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または
臭素、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、好ましくはフェニル、Ｃ_７〜Ｃ_１２アラルキル、
またはフェニル-Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、好ましくはベンジルであり、ｘは、いず
れの場合も互いに独立して０、１または２であり、ｐは、１または０であり、そ
してＲ^６およびＲ^７は、少なくとも１つのＺ原子においてＲ^６およびＲ^７が同時にア
ルキルであるならば、各Ｚについて別個に選択でき、そして互いに独立して、水
素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくは水素、メチルおよび／またはエチルを
表し、Ｚは炭素を表し、およびｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５を表
す。）

【００１３】好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、4,4'-ジヒドロキ
シジフェニル、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ_１〜Ｃ_５アルカン、ビス-(ヒドロ
キシフェニル)-Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテ
ル、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)-ケ
トン、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホンおよびα,α-ビス-(ヒドロキシフェニ
ル)-ジイソプロピルベンゼン、およびそれらの核臭素化および／または核塩素化
された誘導体である。

【００１４】特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジフェニルフェノール、ビスフェノール
Ａ、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキ
シフェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメ
チルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、そして例えば、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフ
ェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン
または2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンのような二-お
よび四-臭素化または-塩素化誘導体である。

【００１５】 2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ま
しい。

【００１６】ジフェノールは、別個にまたは所望の混合物として用いることができる。

【００１７】ジフェノールは、文献公知であるか、または文献公知の方法で入手できる。

【００１８】熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な連鎖停止剤の例は、フェノー
ル、p-クロロフェノール、p-tert-ブチルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフ
ェノール、およびドイツ特許出願公開(OS)ダイ2842005号公報に記載の4-(1,3-テ
トラメチルブチル)-フェノールのような長鎖アルキルフェノール、またはアルキ
ル置換基中に炭素原子を合計８〜２０個有するモノアルキルフェノールもしくは
ジアルキルフェノール、例えば3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、p-イソオクチル
フェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-ドデシルフェノールおよび2-(3,5-
ジメチルヘプチル)-フェノールおよび4-(3,5-ジメチルフヘプチル)-フェノール
である。用いられる連鎖停止剤の量は、一般に、使用される特定のジフェノール
の合計モルに対し０.５モル％〜１０モル％の間である

【００１９】熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均重量分子量（Ｍｗ、例えば超遠心分
離または光散乱法で測定されるもの）１０,０００〜２００,０００、好ましくは
２０,０００〜８０,０００を有する。

【００２０】熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、特に好ましくは用いられ
るジフェノールの合計量に対し、３官能以上の化合物（例えば、フェノール性基
３個以上を有するもの）０.０５〜２.０モル％を組み込むことによって枝分かれ
できる。

【００２１】ホモポリカーボネートとコポリカーボネートが適している。本発明の成分Ａと
してのコポリカーボネートを調製するために、ヒドロキシ−アリーロキシ末端基
を有するポリジオルガノシロキサンを（用いられるジフェノールの合計量に対し
）１〜２５重量％、好ましくは２.５〜２５重量％を使用することも可能である
。これは、既知であり（例えば、米国特許第3419634号公報参照）、あるいは文
献公知の方法で調製することもできる。ポリジオルガノシロキサンを含有するコ
ポリカーボネートの調製は、例えば、ドイツ特許出願公開(OS)第3334782号公報
に記載されている。

【００２２】好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートの他に
、ビスフェノールＡと、ジフェノールの合計モル量に対して１５モル％までの、
好ましいかまたは特に好ましいものとして前述の他のジフェノール[特に2,2-ビ
ス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン]とのコポリカーボネートで
ある。

【００２３】芳香族ポリエステルカーボネートの調製において、芳香族ジカルボン酸ジハラ
イドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル-4,4-ジ
カルボン酸およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸ジクロライドである。

【００２４】イソフタル酸の二酸ジクロライドとテレフタル酸のイソフタル酸の二酸ジクロ
ライドとの比１：２０〜２０：１の混合物が特に好ましい。

【００２５】カルボン酸ハライド、好ましくはホスゲンも、２官能の酸誘導体として、ポリ
エステル−カーボネートの調製において共に使用される。

【００２６】芳香族ポリエステル−カーボネートの調製に使用できる連鎖停止剤は、既に前
述のモノフェノール以外に、そのクロロカルボン酸エステル、および芳香族モノ
カルボン酸の酸クロライドであり、それらは、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル基またはハ
ロゲン原子、およびＣ_２〜Ｃ_２２モノカルボン酸クロライドで任意に置換されて
いてよい。

【００２７】連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合はジフェノールのモル数に
対して、そしてモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジク
ロライドのモル数に対して、それぞれ０.１〜１０モル％である。

【００２８】芳香族ポリエステル−カーボネートは、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸を含有することもある。

【００２９】芳香族ポリエステル−カーボネートは、線形であっても、既知の方法で枝分か
れすることもできる（この内容については、ドイツ特許出願公開(OS)第2940024
号公報および同第3007934号公報などを参照のこと）。

【００３０】使用できる枝分かれ剤は、例えば、（用いられるジカルボン酸ジクロライドに
対して）０.０１〜１.０モル％の量の３官能もしくは３官能以上のカルボン酸ク
ロライド（例えば、トエイメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリクロライ
ド、3,3',4,4'-ベンゾフェノン-テトラカルボン酸テトラクロライド、1,4,5,8-
ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラクロ
ライド）、または用いられるジフェノールに対して０.０１〜１０モル％の量の
３官能もしくは３官能以上のフェノール｛例えば、フロログルシノール、4,6-ジ
メチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプテン、2,4,4-ジメチル-2,4,6-
トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-
ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン、トリ(4-ヒドロキシフ
ェニル)-フェニルメタン、2,2-ビス[4,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘ
キシル]-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノー
ル、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5-メチ
ルベンジル)-4-メチル-フェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒド
ロキシフェニル)-プロパン、テトラ-(4-[4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル]-
フェノキシ)-メタンおよび1,4-ビス-[4,4'-ジヒドロキシトリフェニル)-メチル]
-ベンゼン｝である。フェノール系枝分かれ剤は、ジフェノールと一緒に最初に
反応容器に導入でき、酸クロライド枝分かれ剤は、酸ジクロライドと一緒に導入
され得る。

【００３１】熱可塑性芳香族ポリエステル−カーボネート中のカーボネート構造単位の含有
量は所望の通りに変えることができる。

【００３２】カーボネート基の含有量は、エステル基とカーボネート基の合計に対して、好
ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好ましくは５０モル％ま
でである。

【００３３】芳香族ポリエステル−カーボネートのエステルおよびカーボネート含有量は共
に、重縮合物中、ブロック形態で、またはランダムに分散し得る。

【００３４】芳香族ポリ（エステル）カーボネートの相対溶液粘度（η_ｒｅｌ）は、１.１
８〜１.４、好ましくは１.２２〜１.３の範囲である（塩化メチレン１００ｍＬ
溶液中、ポリ（エステル）カーボネート０.５ｇの溶液で２５℃において測定し
たもの）。

【００３５】熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネートは、単独
で、または互いとの所望の混合物で用いることができる。

【００３６】成分Ｂ本発明の成分Ｂは、グラフトポリマーを含有する。これは、少なくとも２個の
以下のモノマーから事実上入手できるゴム弾性を有するグラフトコポリマーを包
含する；クロロプレン、1,3-ブタジエン、イソプロペン、スチレン、アクリロニ
トリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、およびアルコール成分中の炭素数
が１〜１８個の(メタ)アクリル酸エステル。これらは、例えば、「メトーデン・
デル・オルガニッシェン・ヘミー」（ホウベン−ヴェイル著）、第１４／１巻、
ゲオルグ・ティエメ−フェルラーク、シュトゥットガルト1961年、第393〜406頁
およびシー・ビー・バックノール著、「タフンド・プラスチックス」、アプライ
ド・サイエンス・パブリッシャーズ、ロンドン1977年に記載のポリマーである。
好ましいポリマーＢは、部分架橋されており、ゲル含量が２０重量％以上、好ま
しくは４０重量％以上、特に６０重量％以上である。

【００３７】好ましいグラフトポリマーＢは、Ｂ.１Ｂ.１.１スチレン、α-メチルスチレン、核にハロゲンまたはメチルで置換されたスチレン、メチルメタクリレートあるいは前記化合物の混合物５０〜９９重量部と、Ｂ.１.２アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｃ_１−Ｃ_４-アルキルまたはフェニル- Ｎ-置換マレイミドあるいは前記化合物の混合物１〜５０重量部の混合物５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％の、Ｂ.２ジエンおよび／またはアルキルアクリレートをベースとしかつガラス転移温度１０℃未満のポリマー５〜９５重量％、好ましくは２０〜７０重量％へのグラフトポリマーを包含する。

【００３８】好ましいグラフトポリマーＢは、例えば、スチレンおよび／またはアクリロニ
トリルおよび／または(メタ)アクリル酸アルキルエステルでグラフト化されるポ
リブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマーおよびアクリレートゴムのよう
なベースＢ.２であり、すなわち、ドイツ特許出願公開(OS)第1694173号公報（＝
米国特許第3564077号明細書）に記載されている種類のコポリマー；ドイツ特許
出願公開(OS)第2348377号公報（＝米国特許第3919353号明細書）に記載されてい
るような、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンまたはブタジエン／アクリロ
ニトリルコポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、スチレンおよび／またはアルキルスチレンでグラフト
化されるポリイソブテンまたはポリイソプレンである。

【００３９】特に好ましいポリマーＢは、例えばドイツ特許出願公開(OS)第2035390号公報
（＝米国特許第3644574号明細書）または同第2248242号公報（＝英国特許第1409
275号明細書）に記載されているようなＡＢＳポリマーである。

【００４０】特に好ましいグラフトポリマーＢは、 α グラフトベースＢ.１としての、少なくとも１つの(メタ)アクリル酸エステルグラフトポリマーＢに対して１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％、または混合物に対して１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロニトリルまたは(メタ)アクリル酸エステルと混合物に対して５０〜９０重量％、好ましくは６５〜８０重量％のスチレンとの混合物１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％の、 β グラフトベースＢ.２としての、グラフトポリマーＢに対して少なくとも５０重量％のブタジエンラジカルを有するブタジエンポリマーグラフトポリマーＢに対して３０〜９０重量％、５０〜８５重量％、特に６０〜８０重量部へのグラフト化反応によって入手できる。

【００４１】グラフトベースβのゲル含量は、一般に、少なくとも２０重量％、好ましくは
少なくとも４０重量％であり（トルエン中で測定されたもの）、グラフト化度Ｇ
は、０.１５〜０.５５であり、そしてグラフトポリマーＢ.２の平均粒子直径ｄ
_５０は、０.０５〜２μｍ、好ましくは０.１〜０.６μｍである。

【００４２】 (メタ)アクリル酸エステルαは、炭素数１〜１８の１価アルコールとアクリル
酸またはメタクリル酸とのエステルである。メチル、エチルおよびプロピルメタ
クリレート、n-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレートおよびt-ブチルメタ
クリレートが特に好ましい。

【００４３】ブタジエンラジカルに加えて、グラフトベースβは、スチレン、アクリロニト
リル、アルコール成分中に炭素原子１〜４個を有するアクリル酸またはメタクリ
ル酸のエステル（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメ
タクリレートまたはエチルメタクリレート）、ビニルエステルおよび／またはビ
ニルエーテルのような他のエチレン性不飽和モノマーのラジカルを、βに対し５
０重量％まで含有することができる。好ましいグラフトベースβは、単にポリブ
タジエンから成る。

【００４４】グラフト化度Ｇは、グラフト化されるグラフトモノマーとグラフトベースとの
重量比を表し、次元を有しない。

【００４５】平均粒径ｄ_５０は、粒子の５０重量％がその値より大きく、かつ粒子の５０重
量％がその値未満であるような直径である。これは、超遠心分離測定法を用いて
決定できる（ダブリュー・ショルタン、エイチ・ランゲ著、コロイド・ツァイト
シュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー250（1972年）
、第782〜796頁）。

【００４６】特に好ましいポリマーＢは、例えば、 τ. グラフトベースＢ.２としての、ガラス転移温度−２０℃未満のアクリ
レートゴム成分Ｂに対し２０〜９０重量％と、 δ. グラフトベースＢ.１としての、少なくとも１種の重合性エチレン性不
飽和モノマー成分Ｂに対し１０〜８０重量％のグラフトポリマーである。

【００４７】ポリマーＢのアクリレートゴムτは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステ
ルと、場合によりτに対し４０重量％までの他の重合性エチレン性不飽和モノマ
ーとのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ_１−Ｃ _８ -アルキルエステル（例えば、メチル、エチル、ブチル、n-オクチルおよび2-
エチルヘキシルエステル）、ハロゲノアルキルエステル、好ましくはクロロエチ
ルアクリレートのようなハロゲノＣ_１−Ｃ_８-アルキルエステル、そして前記モ
ノマーの混合物が挙げられる。

【００４８】架橋では、重合性二重結合を１つ以上有するモノマーが共重合できる。架橋性
モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と、炭素数３〜
１２の不飽和１価アルコールまたは水酸基２〜４個を有しかつ炭素数２〜２０の
飽和ポリオールとのエステル（例えば、エチレングリコールジメタクリレートま
たはアリルメタクリレート）；例えば、トリビニル-およびトリアリル-シアヌレ
ートのようなポリ不飽和複素環化合物；ジ-およびトリ-ビニルベンゼンのような
多官能ビニル化合物；そしてトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレート
である。

【００４９】好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジアリルフタレート、およびエチレン性不飽和基を少なくとも３
つ含有する複素環式化合物である。

【００５０】特に好ましい架橋性モノマーは、環式モノマートリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒ
ドロ-s-トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。

【００５１】架橋性モノマーの量は、グラフトベースτに対して、好ましくは０.０２〜５
重量％、特に０.０５〜２重量％である。

【００５２】エチレン性不飽和基を少なくとも３つ含有する環式の架橋性モノマーの場合、
この量をグラフトベースτの１重量％未満に制限することが有利である。

【００５３】アクリル酸エステルに加え、グラフトベースτの調製において任意に使用でき
る好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニト
リル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１-Ｃ_６-アル
キルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベース
τとして好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％のエマ
ルションポリマーである。

【００５４】更に好適なＢ.２のグラフトベースは、ドイツ特許出願公開(OS)第3704657号公
報、同第3704655号公報、同第3631540号公報および同第3631539号公報に記載さ
れているようなグラフト化活性部位を有するシリコーンゴムである。

【００５５】グラフトベースＢ.２のゲル含量は、２５℃において、ジメチルホルムアミド
中で決定される（エム・ホフマン、エイチ・クレマー、アール・クーン著、ポリ
マーアナリティークＩ・ウント・II、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュ
トゥットガルト1977年）。

【００５６】グラフトポリマーＢは、バルク、懸濁、乳化またはバルク懸濁法のような既知
の方法で調製できる。

【００５７】知られている通り、グラフト化反応中、グラフト性モノマーはグラフトベース
に必ずしも完全にグラフト化されないため、本発明によれば、グラフトポリマー
Ｂは、グラフトベースの存在下でのグラフト性モノマーの重合によって得られる
生成物を意味するものとしても解される。

【００５８】平均粒径ｄ_５０は、粒子の５０重量％がその値より大きく、かつ粒子の５０重
量％がその値未満であるような直径である。これは、超遠心分離測定法を用いて
決定できる（ダブリュー・ショルタン、エイチ・ランゲ著、コロイド・ツァイト
シュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー250（1972年）
、第782〜1796頁）。

【００５９】成分Ｃ成分Ｃは、熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ.１および／またはポリアルキレ
ンテレフタレートＣ.２を１種以上含有する。

【００６０】好適なビニル(コ)ポリマーＣ.１は、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和
ニトリル）、(メタ)アクリル酸(Ｃ_１-Ｃ_８)-アルキルエステル、不飽和カルボン
酸、および（無水物およびイミドのような）不飽和カルボン酸の誘導体より成る
群からの少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に好適な(コ)ポリマー
は、以下のものである。Ｃ.１.１ビニル芳香族および核において置換されたビニル芳香族（例えば、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレンおよびp-クロロスチレン）および／またはメタクリル酸(Ｃ_１-Ｃ_８)-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、Ｃ.１.２アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのようなビニルシアニド（不飽和ニトリル）および／または(メタ)アクリル酸(Ｃ_１-Ｃ _８)-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレートおよびt-ブチルアクリレート）および／または（マレイン酸のような）不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドのような）誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ-フェニル-マレイミド）１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部との(コ)ポリマー。

【００６１】 (コ)ポリマーＣ.１は、樹脂状の熱可塑性であって、かつゴムを含まない。

【００６２】スチレンＣ.１.１とアクリロニトリルＣ.１.２の(コ)ポリマーが特に好ましい
。

【００６３】Ｃ.１の(コ)ポリマーは既知であり、遊離基重合法により、特に乳化、懸濁、
溶液またはバルク重合法で調製できる。(コ)ポリマーは、好ましくは分子量（重量平均、光散乱法または沈降法で決定されるもの）１５,０００〜２００,０
００の間を有する。

【００６４】成分Ｃ.２)のポリアルキレンテレフタレートは、ジメチルエステルもしくは無
水物のような芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体と、脂肪族、脂環式ま
たはアラリファティック(araliphatic)ジオールとの反応生成物、そして前記反
応生成物の混合物である。

【００６５】好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸ラジカルをジカルボ
ン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、お
よびエチレングリコールラジカルおよび／またはブタン-1,4-ジオールラジカル
をジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量
％含有する。

【００６６】好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸ラジカルの他に、炭
素数８〜１４の他の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸または炭素数４〜１２の
脂肪族ジカルボン酸のラジカル（例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
-2,6-ジカルボン酸、4,4'-ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキサン二酢酸のラジカル）を２０モル％
まで、好ましくは１０モル％まで含有できる。

【００６７】エチレングリコールラジカルまたはブタン-1,4-ジオールラジカルに加え、好
ましいポリアルキレンテレフタレートは、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオール
または炭素数６〜２１の脂環式ジオール（例えば、プロパン-1,3-ジオール、2-
エチルプロパン-1,3-ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン-1,5-ジオー
ル、ヘキサン-1,6-ジオール、シクロヘキサン-1,4-ジメタノール、3-エチルペン
タン-2,4-ジオール、2-メチルペンタン-2,4-ジオール、2,2,4-トリメチルペンタ
ン-1,3-ジオール、2-エチルへキサン-1,3-ジオール、2,2-ジエチルプロパン-1,3
-ジオール、ヘキサン-2,5-ジオール、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼ
ン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1
,3,3-テトラメチル-シクロブタン、2,2-ビス-(4-β-ヒドロキシエトキシ-フェニ
ル)-プロパンおよび2,2-ビス(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパンのラ
ジカル）を２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有できる（ドイツ特許
出願公開(OS)第2407674号公報、同第2407776号公報および同第2715932号公報）
。

【００６８】ポリアルキレンテレフタレートは、例えばドイツ特許出願公開(OS)第1900270
号公報および米国特許第2692744号明細書に従って、比較的少量の３価もしくは
４価のアルコールまたは３塩基性もしくは４塩基性カルボン酸を取り込むことに
よって枝分かれできる。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリッ
ト酸、トリメチロール-エタンおよび-プロパン、そしてペンタエリスリトールで
ある。

【００６９】特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、単に、テレフタル酸およびそ
の反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよ
び／またはブタン-1,4-ジオール、そして前記ポリアルキレンテレフタレートの
混合物から調製されたものである。

【００７０】ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレートを１
〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％と、ポリブチレンテレフタレートを５
０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％含有する。

【００７１】好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般に、固有粘度０.
４〜１.５ｄＬ／ｇ、好ましくは０.５〜１.２ｄＬ／ｇを有する。固有粘度は、
フェノール／o-ジクロロベンゼン（重量部比１：１）中、２５℃においてウベロ
ーデ粘度計で測定される。

【００７２】ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法で調製できる（クンシュトシュ
トッフ-ハンドブッフ、第III巻、695頁以降、カール-ハンサー-フェルラーク、
ミュンヘン1973年を参照のこと）。

【００７３】成分Ｄ本発明の成形用組成物は、防炎加工剤として、下記の式（Ｉ）のリン化合物を
少なくとも１種含有する。

【化１１】

【００７４】式中、ラジカルＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｘ、Ｙ、ｎ、Ｎおよびｚは、
前述の意味を表す。

【００７５】Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５中の芳香族基は、互いに独立して、ハロゲ
ンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ_１-Ｃ_４-
アルキルで置換され得る。特に好ましいアリールラジカルは、クレシル、フェニ
ル、シキレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、そして対応するその
臭素化および塩素化誘導体である。

【００７６】Ｎは、０.３〜３０の値、好ましくは平均値０.３〜２０、特に好ましくは０.
５〜１０、特に０.５〜６を表す。リン化合物の混合物の場合、Ｎは、前記平均
値を採用できる。この混合物は、モノリン化合物および／またはリン化合物オリ
ゴマーおよび／またはポリマーを含み得る。Ｎが０の場合、式（Ｉ）は、モノリ
ン化合物を表す。

【００７７】式（Ｉ）中のＸおよびＹは、それぞれ異なって、炭素数６〜３０の単核もしく
は多核の芳香族ラジカルを表す。好ましいラジカルは、式（II）のジフェノール
から誘導される。

【００７８】好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、4,4'-ジヒドロキ
シジフェニル、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ_１-Ｃ_５-アルカン、ビス-(ヒドロ
キシフェニル)-Ｃ_５-Ｃ_６-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)エーテ
ル、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)ケト
ン、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホン、およびα,α-(ヒドロキシフェニル)-
ジイソプロピルベンゼン、およびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導
体である。

【００７９】特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジフェニルフェノール、ビスフェノール
Ａ、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキ
シフェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメ
チルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、およびそれらの二臭素化および四臭素化または二塩素
化および四塩素化誘導体（例えば、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)
-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンまたは2,
2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン）である。

【００８０】特に好ましいジフェノールは、ビスフェノールＡ、レゾルシノール、ヒドロキ
ノン、ジヒドロキシジフェニルおよびジヒドロキシジフェニルスルホンである。

【００８１】Ｎ平均値が０.５〜１０、特に０.５〜６である式（Ｉ）のリン化合物の混合物
、好ましくは式（Ｉ）のモノリン酸および／またはリン酸オリゴマーが、成分Ｄ
として特に好ましく使用される。

【００８２】式（Ｉ）のリン化合物モノマーおよびオリゴマーは、好ましくは、相互作用が
達成されるような混合物で選択される。混合物は、一般には、式（Ｉ）のリン化
合物オリゴマー１０〜９０重量％とモノリン化合物９０〜１０重量％を含有する
。好ましくは、リン化合物モノマーおよび／またはモノリン酸化合物は、１２〜
５０重量％、特に１４〜４０重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％の範囲で
相補的な量のリン化合物と混合される。

【００８３】使用できるモノリン化合物（すなわち、Ｎが０のもの）は、トリブチルホスフ
ェート、トリス-(2-クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロピ
ル)ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジ
フェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル
2-エチルクレジルホスフェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート、
ハロゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチ
ルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリ
フェニルホスフィンオキサイドまたはトリクレジルホスフィンオキサイドのよう
な化合物である。

【００８４】成分Ｄのリン化合物は、有機化学の一般に既知の化合物であるか、または強化
のために少なくとも２種の異なるジヒドロキシ化合物（例えば、ビスフェノール
とヒドロキノン）を用いて、既知の方法と同様の方法で調製できる（例えば、ウ
ルマンズ・エンサイクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー、第18巻、第30
1頁以降、179；ホウベン-ヴェイル著、メトーデン・デル・オルガニッシェン・
ヘミー、第１２／１巻、第43頁；バイルシュタイン、第６巻、第177頁）。

【００８５】成分Ｅフッ素化ポリオレフィンＥは、高分子量のものであり、−３０℃を超え、概し
て１００℃を超えるガラス転移温度、フッ素含有量６５〜７６重量％、好ましく
は７０〜７６重量％、および平均粒子直径ｄ_５００.０５〜１,０００μｍ、好
ましくは０.０８〜２０μｍを有する。一般に、フッ素化ポリオレフィンＥの密
度は１.２〜２.３ｇ／ｃｍ^３である。好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリフッ素化ビニリデンおよびテトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレンおよびエチレン／テトラフルオロエチレンコポ
リマーである。フッ素化ポリオレフィンは、既知である（参考文献シルトネヒ
ト著「ビニル・アンド・リレイテッド・ポリマーズ」、ジョン・ワイリー・アン
ド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、1962年、第484〜494頁；ウ
ォール著「フルオロポリマーズ」、ワイリー-インターサイエンス、ジョン・ワ
イリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第１３巻、19
70年、第623〜654頁；「モダーン・プラスチックス・エンサイクロペディア」、
1970〜1971年、第４７巻、第１０Ａ号、1970年10月、マクグロー-ヒル・インコ
ーポレイテッド、ニューヨーク、第134および774頁；「モダーン・プラスチック
ス・エンサイクロペディア」、1975〜1976年、1975年10月、第５２巻、第１０Ａ
号、マクグロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第27、28および4
72頁、そして米国特許第3671487号公報、同第3723373号公報および同第3838092
号公報）。

【００８６】これは、既知の方法、すなわちテトラフルオロエチレンを水性媒体中、遊離基
を形成する触媒（例えば、ナトリウムペルオキシジスルフェート、カリウムペル
オキシジスルフェートまたはアンモニウムペルオキシジスルフェート）を用いて
７〜７１ｋｇ／ｃｍ^２の圧力下、０〜２００℃の温度、好ましくは２０〜１００
℃の温度で重合することにより調製できる（更なる詳細については、米国特許第
2393967号公報を参照のこと）。使用形態に依存して、好ましくはの材料の密度
は、１.２〜２.３ｇ／ｃｍ^３であり、平均粒径は０.５〜１,０００μｍの間であ
り得る。

【００８７】本発明によれば、好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒子直径０.０
５〜２０μｍ、好ましくは０.０８〜１０μｍ、そして密度１.２〜１.９ｇ／ｃ
ｍ^３を有するテトラフルオロエチレンポリマーであり、好ましくはテトラフルオ
ロエチレンポリマーＥのエマルションとグラフトポリマーＢのエマルションとの
凝集混合物の形態で用いられる。

【００８８】粉体で用いることができる好適なフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒子直径
１００〜１,０００μｍおよび密度２.０ｇ／ｃｍ^３〜２.３ｇ／ｃｍ^３のテトラ
フルオロエチレンポリマーである。

【００８９】ＢとＥの凝集混合物を調製するために、グラフトポリマーＢの水性エマルショ
ン（ラテックス）を最初、フッ素化ポリオレフィンＥの微分散エマルションと混
合する。フッ素化ポリオレフィンの好適なエマルションは、通常、固形分３０〜
７０重量％、特に５０〜６０重量％、好ましくは３０〜３５重量％を有する。

【００９０】成分Ｂの説明において記載した量は、グラフトポリマーとフッ素化ポリオレフ
ィンとの凝集混合物におけるグラフトポリマーの含量を含まない。

【００９１】エマルション混合物中のグラフトポリマーＢとフッ素化ポリオレフィンＥの当
量比は、９５：５〜６０：４０である。エマルション混合物は、既知の方法で（
例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥、または別の無機塩もしくは有機塩、酸もしくは塩
基、またはアルコールもしくはケトンのような水混和性有機溶媒を用いた凝集に
より）、好ましくは２０〜１５０℃、特に５０〜１００℃の温度で凝集される。
必要に応じて、生成物は、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥で
きる。

【００９２】好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、市販の製品であり、
例えば、デュポン社からテフロン30Ｎとして入手できる。

【００９３】本発明の成型用組成物は、潤滑剤および離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安定
化剤、および染料、顔料および／または強化材料のような、通常使用される添加
物を少なくとも１種含み得る。使用できる無機強化剤は、ガラス繊維（場合によ
り切断またはすりつぶされたもの）、ガラスビーズ、ガラス玉、カオリン、タル
ク、マイカまたは炭素繊維のような薄片の強化材料である。切断またはすりつぶ
されたガラス繊維、好ましくは１〜１０ｍｍ長で直径２０μｍ未満のものが、強
化材料として、１〜４０重量部の量で好ましく使用される。ガラス繊維は、好ま
しくは表面処理されている。

【００９４】本発明の成形用組成物は、周期表の主分類第１〜第５類または副分類第１〜第
８類の少なくとも１種の金属と、酸素、硫黄、ホウ素、炭素、リン、窒素、水素
およびケイ素から成る群より選択される少なくとも１つの元素との極性化合物少
なくとも１種を非常に細かく分割された無機粉末として含有し得る。好ましく用
いられる極性化合物は、平均粒子直径２００μｍ未満、好ましくは０.１〜１０
０μｍ、特に好ましくは１〜５０μｍの酸化物または水酸化物、好ましくはＴｉ
Ｏ_２、ＳｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ、ベーマイト、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、酸化
鉄、およびそれらの混合物、並びにドーピングされた化合物である。

【００９５】本発明の成形用組成物は、任意に相互作用を発揮する別の防炎化合物を１種以
上含有することができる。例示される別の防炎加工剤は、成分Ｄとは別のリン化
合物であって、デカブロモビスフェニルエーテルおよびテトラブロモビスフェノ
ールのような有機ハロゲン化合物、臭化アンモニウムのような無機ハロゲン化合
物、メラミンおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂のような窒素化合物、水酸
化マグネシウムおよびアルミニウムのような無機水酸化物、そして酸化アンチモ
ン、バリウムメタボレート、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水
サンカジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛
、ホウ酸アンモニウムおよび酸化錫のような無機化合物、並びにシロキサン化合
物である。前記防炎加工剤は、一般に、（成形用組成物合計に対し）２０重量％
までの量で添加される。

【００９６】成分Ａ〜Ｅおよび任意に別の既知の添加物（安定化剤、染料、顔料、潤滑剤お
よび離型剤、核形成剤、ナノ粒子および帯電防止剤、および強化材料、並びに防
炎加工剤）を含有する本発明の成形用組成物は、特定の組成を既知の方法で混合
し、混合物を２００〜３００℃の温度において、内部ニーダー、押出成形機およ
び２軸押出機のような通常使用される装置で溶融コンパウンド化および溶融押出
に付すことによって調製される。成分Ｅは、好ましくは、前述の凝集混合物の形
態で使用される。

【００９７】個々の組成の混合は、連続してと同時にのどちらの既知の方法でも、特に約２
０℃（室温）およびより高い温度においても行なうことができる。

【００９８】本発明の成形用組成物は、全ての種類の成形物品の製造に使用できる。特に、
成形物品は、射出成形によって製造できる。製造できる成形物品の例は、例えば
、ジューサー、コーヒーメーカーおよびミキサーのような家庭用用途、またはモ
ニター、プリンターまたはコピー機のような事務用機器に関するあらゆる種類の
ハウジング部品、あるいは建築分野におけるカバーシート、および自動車分野に
関する部品である。これは非常に優れた電気特性を有するので、電気工学分野に
も使用できる。

【００９９】本発明の成型用組成物は、例えば、以下の成形物品または成形品の製造にも使
用できる。列車用室内建具類、ハブキャップ、小型変圧器を含む電気部品用のハウジング
、データ伝達および移送用の装置のためのハウジング、医療目的用のハウジング
およびライニング、通信部品およびそのためのハウジング、子供用のおもちゃの
車体、平坦な壁構成要素、安全装置用のハウジング、リアスポイラー、断熱輸送
容器、小動物の囲いまたは保護のための装置、サニタリーおよび風呂付属品のた
めの成形品、換気口のためのカバー格子、庭および備品納屋のための成形品、園
芸部品用のハウジング。

【０１００】成型用組成物は、用いられるプラスチックに特に高い熱撓み温度要求が必要と
される成形品の製造において特に適している。

【０１０１】加工のもう一つの様式は、予め製造されたシートまたはフィルムからの加熱成
形による成形物品の製造である。

【０１０２】従って、本発明は、あらゆる種類の成形物品の製造のための本発明の成形用組
成物、好ましくは前記のものや、本発明の成形用組成物から作られる成形物品の
使用も提供する。

【０１０３】実施例成分ＡＡ１相対溶液粘度1.278のビスフェノールＡ系直鎖ポリカーボネート。ここで
、粘度は、溶媒としての塩化メチレン中、25℃において0.5g/100ｍＬの濃度で測
定した。Ａ２相対溶液粘度1.202のビスフェノールＡ系直鎖ポリカーボネート。ここで
、粘度は、溶媒としての塩化メチレン中、25℃において0.5g/100ｍＬの濃度で測
定した。

【０１０４】成分Ｂエマルション重合法で調製される、スチレンとアクリロニトリルとの重量比73
：27のコポリマー40重量部の、粒状の架橋ポリブタジエンゴム60重量部へのグラ
フトポリマー（平均粒子直径ｄ_５０＝0.4μｍ）。

【０１０５】成分Ｃスチレン／アクリロニトリル重量比72：28および固有粘度（ジメチルホルムア
ミド中、20℃で測定したもの）0.55ｄＬ／ｇのスチレン／アクリロニトリルコポ
リマー。

【０１０６】Ｄ１

【化１２】

【０１０７】Ｄ２

【化１３】

【０１０８】Ｄ３（比較） m-フェニレン-ビス(ジフェニルホスフェート)、アクゾ社製フィロールフレッ
クス（Fyrolflex、登録商標）ＲＤＰ。

【０１０９】成分Ｅ水中の前記成分ＢのＳＡＮグラフトポリマーエマルションと、水中のテトラフ
ルオロエチレンポリマーエマルションとの凝集混合物としてのテトラフルオロエ
チレンポリマー。グラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＥとの
重量比は、90重量％：10重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマル
ションは、固形分60重量％であり、平均粒子直径は、0.05〜0.5μｍである。Ｓ
ＡＮグラフトポリマーエマルションは、固形分34重量％および平均ラテックス粒
子直径0.4μｍである。

【０１１０】Ｅの調製テトラフルオロエチレンポリマー（デュ・ポン社製テフロン30Ｎ）のエマルシ
ョンを、ＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルションと混合し、その混合物を、ポ
リマー固形分に対し1.8重量％のフェノール性酸化防止剤で安定化する。混合物
を、硫酸マグネシウム水溶液（エプソム塩）と酢酸を用いて85〜95℃においてｐ
Ｈ４〜５で凝集させ、濾過して、残渣を、電解質を事実上含まなくなるまで洗浄
し、その後、遠心分離により水を殆どなくした後、100℃で粉末まで乾燥する。
次に、この粉末は、前記装置内で別の成分とコンパウンド化することができる。

【０１１１】本発明の成型用組成物の調製および試験成分Ａ〜Ｅを３リッターの内部ニーダーで混合する。アーブルグ(Arburg)270
Ｅ型射出成形機により、260℃で成形物品を製造する。

【０１１２】ノッチ付き衝撃強度は、ＩＳＯ 180 １Ａの方法により、バー寸法80×10×
４ｍｍ^３で、室温において決定する。

【０１１３】 Vicat Ｂ熱撓み温度は、ＤＩＮ53460に従って決定する。

【０１１４】応力クラック特性は、バー寸法80×10×４ｍｍ^３で、材料温度260℃で調べる
。トルエン60体積％とイソプロパノール40体積％の混合液を試験媒体として使用
する。試験片は、環状アーク温度を用いて予備延伸して、試験媒体中で室温にお
いて５分間同時に保持する。予備延伸率δ_ｘは、０.２〜２.４％である。応力ク
ラック特性は、予備延伸と露出時間の関数として、破面から評価する。

【０１１５】試験した材料の組成と得られたデータを以下の表にまとめる。

【表１】

【表２】

【０１１６】表からは、本発明の耐燃性成型用組成物が、機械特性（特に応力クラック特性
、ノッチ付き衝撃強度および熱撓み温度の改良）の非常に優れた特性組み合わせ
を示すことが分かる。このことはいずれも、時々著しく高い熱撓み温度となるに
も関わらず、溶融粘度が２６０℃の加工温度で増加せず、比較実験のレベルに留
まっていることからも、より驚くことである。ここでは、異なる構造単位から構
成されるホスフェートを用いることにより、機械特性または熱的特性のような種
々の特性が、加工特性を劣化させることなく制御された方法で改良できることも
分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 57/00 Ｃ０８Ｌ 57/00 67/00 67/00 85/02 85/02 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ (72)発明者イェルン・シュテルティングドイツ連邦共和国デー−51061ケルン、ロゲンドルフシュトラーセ59番 (72)発明者ミヒャエル・ツォベルドイツ連邦共和国デー−50823ケルン、シルマー・シュトラーセ18番Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA13X AA22X AA26 AA26X AA27 AA28X AA33X AA34X AA36X AA45 AA50 AA68 AA68X AA77 AB18 AB26 AC15 AE05 AE07 AE09 AE16 AE17 AF47 BA01 BB05 BC07 4J002 BC00Y BC06Y BC07Y BC08Y BC09Y BD15U BD16U BG04Y BG05Y BG12Y BH02Y BN03X BN05X BN06X BN09Y BN11X BN12X BN14X BN23X CF03Y CG01W CG04W CQ01Z DA017 DE098 DE108 DE118 DE128 DE148 DJ018 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 EW036 FA047 FA087 FD010 FD030 FD090 FD100 FD13Z FD136 FD160 FD170 GB00 GL00 GM00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ポリ(エステル)カーボネート、１０℃未満のガラス転
移温度を有する、１種以上のグラフトベースへの１種以上のビニルモノマーのグ
ラフトポリマー、熱可塑性ビニル(コ)ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレ
ートから成る群より選択される少なくとも２つの成分と、下記の式（Ｉ）のリン
化合物０.５〜２０重量部を含有する熱可塑性成型用組成物。【化１】（式中、ＸおよびＹは、炭素数６〜３０の単核または多核の芳香族基を表し、そ
してＸとＹは互いに異なり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、互いに独立
して、場合によりハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_８アルキル、あるいはそれぞれ任意
にハロゲンおよび／またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されたＣ_５〜Ｃ_６シクロア
ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールもしくはＣ_７〜Ｃ_１２アラルキルを表し、ｚは、
０.０５〜０.９５、好ましくは０.１５〜０.８５を表し、ｎは、互いに独立して
、０または１、好ましくは１を表し、そしてＮは、更なる成分として、０.５〜
３０を表す。）
【請求項２】Ａ．芳香族ポリカーボネートまたはポリエステル−カーボ
ネート５〜９５重量部、Ｂ．Ｂ.１１種以上のビニルモノマー５〜９５重量％のＢ.２ガラス転移温度１０℃未満を有する１種以上のグラフトベース５〜９５重量％へのグラフトポリマー０.５〜６０重量部、Ｃ．熱可塑性ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレ
ート０〜５０重量部、Ｄ．下記の式（Ｉ）：【化２】（式中、ＸおよびＹは、炭素数６〜３０の単核または多核の芳香族基を表し、そ
してＸとＹは互いに異なり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、互いに独立
して、場合によりハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_８アルキル、あるいはそれぞれ任意
にハロゲンおよび／またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されたＣ_５〜Ｃ_６シクロア
ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールもしくはＣ_７〜Ｃ_１２アラルキルを表し、ｚは、
０.０５〜０.９５、好ましくは０.１５〜０.８５を表し、ｎは、互いに独立して
、０または１、好ましくは１を表し、そしてＮは、０.５〜３０を表す。）のリン化合物０.５〜２０重量部、Ｅ．フッ素化ポリオレフィン０.０５〜５重量部（前記の全成分の重量部の和は１００である）を含有する熱可塑性成型用組成物。
【請求項３】式（Ｉ）のリン化合物が、平均Ｎ値０.３〜２０を有する請
求項１記載の成型用組成物。
【請求項４】式（Ｉ）のリン化合物が、平均Ｎ値０.５〜１０のリン化合
物の混合物である請求項１〜３のいずれかに記載の成型用組成物。
【請求項５】式（Ｉ）中、ＸおよびＹが、異なっており、そして式（II）
のジフェノールから誘導される請求項１〜４のいずれかに記載の成型用組成物。【化３】（式中、Ａ^１は、単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ _５〜Ｃ_６シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ_２-、Ｃ_６〜
Ｃ_１２アリーレンであり、これらは、ヘテロ原子を任意に含有する芳香環、また
は下記の式：【化４】のラジカルもしくは式（ＩＶ）：【化５】のラジカルと誘導でき、Ｂは、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ハロゲン
、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１２アラルキルであり、ｘは、いずれの場合
も互いに独立して、０、１または２であり、ｐは、１または０であり、そしてＲ^６およびＲ^７は、少なくとも１つのＺ原子においてＲ^６およびＲ^７が同時にア
ルキルであるならば、各Ｚについて別個に選択でき、そして互いに独立して、水
素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキルを表し、Ｚは炭素を表し、およびｍは、４〜７の整
数を表す。）
【請求項６】式（Ｉ）中のＸおよびＹが、異なっており、ヒドロキノン、
レゾルシノール、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビス-(ヒドロキシフェニル)-
Ｃ_１〜Ｃ_５アルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルカン、
ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテル、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スルホキシ
ド、ビス-(ヒドロキシフェニル)-ケトン、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホンお
よびα,α-ビス-(ヒドロキシフェニル)-ジイソプロピルベンゼン、およびそれら
の核において臭素化および／または核塩素化された誘導体から成る群より選択さ
れるジフェノールから誘導される請求項１〜５のいずれかに記載の成型用組成物
。
【請求項７】少なくとも１種の更なる防炎加工剤を、成型用組成物の合計
に対し、０.０１〜３５重量％含有する請求項１〜６のいずれかに記載の成型用
組成物。
【請求項８】成分Ａ１０〜９０重量部、成分Ｂ１〜４０重量部および
成分Ｄ１〜１８重量部を含有する請求項１〜７のいずれかに記載の成型用組成
物。
【請求項９】成分Ａ２０〜８０重量部、成分Ｂ２〜３０重量部および
成分Ｄ２〜１５重量部を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の成型用組成
物。
【請求項１０】グラフトベースＢ.２が、ジエンゴム、アクリレートゴム
、シリコーンゴムまたはエチレン／プロピレン／ジエンゴムである請求項１〜９
のいずれかに記載の成型用組成物。
【請求項１１】周期表の主分類第１〜第５類または副分類第１〜第８類と
、酸素、硫黄、ホウ素、炭素、リン、窒素、水素およびケイ素から成る群より選
択される少なくとも１つの元素との非常に細かく分割された化合物を含有する請
求項１〜１０のいずれかに記載の成型用組成物。
【請求項１２】安定化剤、顔料、離型剤、流動助剤、無機強化材料、ナノ
粒子および／または帯電防止剤から成る群より選択される少なくとも１種の添加
物を含有する請求項１〜１１のいずれかに記載の成型用組成物。
【請求項１３】成形物品の製造における請求項１〜１２のいずれかに記載
の成型用組成物の使用。
【請求項１４】請求項１〜１２のいずれかに記載の成型用組成物から製造
された成形物品。