JPH08319406A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH08319406A JPH08319406A JP7152715A JP15271595A JPH08319406A JP H08319406 A JPH08319406 A JP H08319406A JP 7152715 A JP7152715 A JP 7152715A JP 15271595 A JP15271595 A JP 15271595A JP H08319406 A JPH08319406 A JP H08319406A
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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- Y10S428/92—Fire or heat protection feature
- Y10S428/921—Fire or flameproofing
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）粘度平均分子量が１６０００〜２９０
００のポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ポリアルキレンテ
レフタレート樹脂からなり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が
７５／２５〜９０／１０である樹脂１００部（重量部、
以下同じ）に対し、（Ｃ）ゴム質重合体と、芳香族ビニ
ル単量体、シアン化ビニル単量体、アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル及
びマレイミド系単量体からなる群から選ばれる少なくと
も１種からなる共重合体１〜１０部、（Ｄ）有機リン系
難燃剤２〜１０部、（Ｅ）フッ素系樹脂０．０５〜２
部、（Ｆ）ハロゲン非含有エポキシ化合物０．０１〜１
０部からなる。 【効果】 ノンハロゲンで優れた難燃性、耐衝撃性、耐
熱性、成形性、耐薬品性、耐熱変色性をバランス良く備
えるとともに、シルバー発生の問題が改善される。
００のポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ポリアルキレンテ
レフタレート樹脂からなり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が
７５／２５〜９０／１０である樹脂１００部（重量部、
以下同じ）に対し、（Ｃ）ゴム質重合体と、芳香族ビニ
ル単量体、シアン化ビニル単量体、アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル及
びマレイミド系単量体からなる群から選ばれる少なくと
も１種からなる共重合体１〜１０部、（Ｄ）有機リン系
難燃剤２〜１０部、（Ｅ）フッ素系樹脂０．０５〜２
部、（Ｆ）ハロゲン非含有エポキシ化合物０．０１〜１
０部からなる。 【効果】 ノンハロゲンで優れた難燃性、耐衝撃性、耐
熱性、成形性、耐薬品性、耐熱変色性をバランス良く備
えるとともに、シルバー発生の問題が改善される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ノンハロゲンでかつ優
れた難燃性、耐衝撃性、耐熱性、成形性等の物性を維持
しつつ、更に高度な耐薬品性、耐熱変色性の付与とシル
バー発生の改善を同時に達成した難燃性樹脂組成物に関
する。
れた難燃性、耐衝撃性、耐熱性、成形性等の物性を維持
しつつ、更に高度な耐薬品性、耐熱変色性の付与とシル
バー発生の改善を同時に達成した難燃性樹脂組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】成形品の中でもＯＡ分野に使用される電
気・電子部品においては、用途によって難燃性でかつ優
れた耐衝撃性や耐熱性などの物性を兼ね備えた樹脂組成
物が要求される。例えば、耐衝撃性では４０Kg・cm／cm
以上のノッチ付きのアイゾット衝撃強度、耐熱性では１
００℃以上のＨＤＴ（熱変形温度）、更にこれらに加え
て優れた耐薬品性、成形性などを満足するものが求めら
れている。上記のような樹脂組成物としては、ポリカー
ボネート系樹脂やＡＢＳ樹脂などが広く使用されてい
る。近年、特に電気・電子部品の用途においては、火災
に対する安全性を確保するため、使用する樹脂に対し、
ＵＬ−９４（米国アンダーライターズラボラトリー規
格）Ｖ−０に適合するような高度な難燃性が要求される
例が多く、このため種々の難燃剤が開発検討されてい
る。
気・電子部品においては、用途によって難燃性でかつ優
れた耐衝撃性や耐熱性などの物性を兼ね備えた樹脂組成
物が要求される。例えば、耐衝撃性では４０Kg・cm／cm
以上のノッチ付きのアイゾット衝撃強度、耐熱性では１
００℃以上のＨＤＴ（熱変形温度）、更にこれらに加え
て優れた耐薬品性、成形性などを満足するものが求めら
れている。上記のような樹脂組成物としては、ポリカー
ボネート系樹脂やＡＢＳ樹脂などが広く使用されてい
る。近年、特に電気・電子部品の用途においては、火災
に対する安全性を確保するため、使用する樹脂に対し、
ＵＬ−９４（米国アンダーライターズラボラトリー規
格）Ｖ−０に適合するような高度な難燃性が要求される
例が多く、このため種々の難燃剤が開発検討されてい
る。
【０００３】このような高度な難燃性を樹脂組成物に付
与する場合、一般的に、難燃剤としてハロゲン系化合物
が、必要に応じ三酸化アンチモンなどの難燃助剤と併用
されている。しかしながら、ハロゲン系化合物は難燃化
の効果は大きいものの、樹脂加工時にハロゲン系化合物
の分解によって生成した遊離ハロゲンガスやハロゲン化
合物がコンパウンド用押出機のシリンダーや金型表面な
どを腐食させたり、また電気・電子部品においては金属
部品を腐食させ、接点不良や導通不良などのトラブルの
原因となる。さらに、ハロゲン系化合物の分解によって
生成するガスのなかには、極めて少量ながら毒性のある
ものが含まれている。このため、ハロゲン系化合物を全
く含有しない難燃性樹脂組成物の開発が望まれている。
与する場合、一般的に、難燃剤としてハロゲン系化合物
が、必要に応じ三酸化アンチモンなどの難燃助剤と併用
されている。しかしながら、ハロゲン系化合物は難燃化
の効果は大きいものの、樹脂加工時にハロゲン系化合物
の分解によって生成した遊離ハロゲンガスやハロゲン化
合物がコンパウンド用押出機のシリンダーや金型表面な
どを腐食させたり、また電気・電子部品においては金属
部品を腐食させ、接点不良や導通不良などのトラブルの
原因となる。さらに、ハロゲン系化合物の分解によって
生成するガスのなかには、極めて少量ながら毒性のある
ものが含まれている。このため、ハロゲン系化合物を全
く含有しない難燃性樹脂組成物の開発が望まれている。
【０００４】このような難燃剤の１つとしてリン系化合
物の使用が種々検討されている。しかしながら、一般的
にリン系化合物の難燃化効果は、ハロゲン系化合物に比
べて低いため、高度な難燃性を得ようとすると多量に配
合する必要がある。この場合、耐衝撃性、耐熱性等の物
性が低下し、難燃性との両立が極めて困難になるという
問題がある。上記のような課題を解決しようと種々の検
討がなされており、例えば特開平６−１９２５５３号公
報や特願平６−２４２０５５号公報には、それぞれポリ
カーボネート樹脂、ポリアルキレンテレフタレート樹
脂、グラフト共重合体、リン系化合物、フッ素系樹脂を
配合した樹脂組成物やそれらの配合剤量等を限定した樹
脂組成物が開示されている。
物の使用が種々検討されている。しかしながら、一般的
にリン系化合物の難燃化効果は、ハロゲン系化合物に比
べて低いため、高度な難燃性を得ようとすると多量に配
合する必要がある。この場合、耐衝撃性、耐熱性等の物
性が低下し、難燃性との両立が極めて困難になるという
問題がある。上記のような課題を解決しようと種々の検
討がなされており、例えば特開平６−１９２５５３号公
報や特願平６−２４２０５５号公報には、それぞれポリ
カーボネート樹脂、ポリアルキレンテレフタレート樹
脂、グラフト共重合体、リン系化合物、フッ素系樹脂を
配合した樹脂組成物やそれらの配合剤量等を限定した樹
脂組成物が開示されている。
【０００５】しかし乍ら、これらリン系難燃剤を配合し
た樹脂組成物は、その特有の現象として、ハロゲン系難
燃剤を配合した樹脂組成物に比べると、樹脂加工時のリ
ン系難燃剤の分解等が原因となって、得られた成形品が
黄変したり、成形品表面にシルバーが容易に発生したり
する問題がある。特に黄変に関しては、得られた成形品
を高温条件下で使用した際にその黄変度が更に増すなど
の問題がある。また、要求される物性のなかでも特に耐
薬品性に関しては、近年における電気部品分野での製品
用途の拡大にともない、更に高度な耐薬品性が要求され
る場合が多々ある。
た樹脂組成物は、その特有の現象として、ハロゲン系難
燃剤を配合した樹脂組成物に比べると、樹脂加工時のリ
ン系難燃剤の分解等が原因となって、得られた成形品が
黄変したり、成形品表面にシルバーが容易に発生したり
する問題がある。特に黄変に関しては、得られた成形品
を高温条件下で使用した際にその黄変度が更に増すなど
の問題がある。また、要求される物性のなかでも特に耐
薬品性に関しては、近年における電気部品分野での製品
用途の拡大にともない、更に高度な耐薬品性が要求され
る場合が多々ある。
【０００６】上記のような課題を解決しようと種々の検
討がなされており、、リン系難燃剤処方の耐熱変色性改
善に関しては、例えば特開平５−９３７１号公報、特開
平６−２０７０８８号公報にはポリカーボネート樹脂に
対し、特定の有機リン酸ジエステル及び有機リン酸ジエ
ステルのアルカリ金属塩を配合した難燃性樹脂組成物が
開示されている。この方法は、樹脂組成物が射出成形機
内で滞留した際の変色に対しては効果が認められるもの
の、使用されている有機リン酸エステル及び有機リン酸
エステルのアルカリ金属塩はポリカーボネート樹脂の熱
分解反応を促進するためシルバーの発生を促進する。ま
た、特開平６−２２８４２６号公報、特開平５−１０７
９号公報及び特開平５−９２９８６号公報には、リン系
難燃剤として特定のリン酸エステルを用いることにより
成形品の変色を改善する方法が開示されているが、必ず
しも充分な効果が得られない場合や、また耐薬品性及び
シルバー発生の改善には至らない場合がある。
討がなされており、、リン系難燃剤処方の耐熱変色性改
善に関しては、例えば特開平５−９３７１号公報、特開
平６−２０７０８８号公報にはポリカーボネート樹脂に
対し、特定の有機リン酸ジエステル及び有機リン酸ジエ
ステルのアルカリ金属塩を配合した難燃性樹脂組成物が
開示されている。この方法は、樹脂組成物が射出成形機
内で滞留した際の変色に対しては効果が認められるもの
の、使用されている有機リン酸エステル及び有機リン酸
エステルのアルカリ金属塩はポリカーボネート樹脂の熱
分解反応を促進するためシルバーの発生を促進する。ま
た、特開平６−２２８４２６号公報、特開平５−１０７
９号公報及び特開平５−９２９８６号公報には、リン系
難燃剤として特定のリン酸エステルを用いることにより
成形品の変色を改善する方法が開示されているが、必ず
しも充分な効果が得られない場合や、また耐薬品性及び
シルバー発生の改善には至らない場合がある。
【０００７】また、リン系難燃剤処方の耐熱変色性とシ
ルバー発生の同時改善に関しては、特開平６−１４５５
０８号公報に有機リン系化合物とメラミンシアヌレート
をポリアミド樹脂に添加する方法が開示されている。し
かし乍ら、メラミンシアヌレートは燃焼時にポリカーボ
ネート系樹脂の発泡を促進し、その結果ドリッピングを
多発させるなどポリカーボネート系樹脂組成物には適用
困難である。
ルバー発生の同時改善に関しては、特開平６−１４５５
０８号公報に有機リン系化合物とメラミンシアヌレート
をポリアミド樹脂に添加する方法が開示されている。し
かし乍ら、メラミンシアヌレートは燃焼時にポリカーボ
ネート系樹脂の発泡を促進し、その結果ドリッピングを
多発させるなどポリカーボネート系樹脂組成物には適用
困難である。
【０００８】一方、ポリカーボネート樹脂の耐薬品性を
改良する方法としては、例えば特公平５−８７５４０号
公報ではポリカーボネート樹脂と熱可塑性ポリエステル
樹脂からなる組成物にグラフト共重合体及び高密度ポリ
エチレン樹脂を配合する方法が開示されているが、難燃
化処方への適用の際には高密度ポリエチレン樹脂によっ
て難燃性が低下するという問題が生じる。また、特開平
５−２１７５４号公報にはハロゲン化ビスフェノール型
エポキシ樹脂を用いた難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物の耐薬品性改善方法に関する記載があるが、耐熱変色
性やシルバー発生に対する効果については言及されてお
らず、またハロゲン系化合物に起因する問題点を孕んで
いる。
改良する方法としては、例えば特公平５−８７５４０号
公報ではポリカーボネート樹脂と熱可塑性ポリエステル
樹脂からなる組成物にグラフト共重合体及び高密度ポリ
エチレン樹脂を配合する方法が開示されているが、難燃
化処方への適用の際には高密度ポリエチレン樹脂によっ
て難燃性が低下するという問題が生じる。また、特開平
５−２１７５４号公報にはハロゲン化ビスフェノール型
エポキシ樹脂を用いた難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物の耐薬品性改善方法に関する記載があるが、耐熱変色
性やシルバー発生に対する効果については言及されてお
らず、またハロゲン系化合物に起因する問題点を孕んで
いる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、リン系
難燃剤処方における耐熱変色性、シルバー発生に対して
種々の改善方法が提案されているものの、改善効果が充
分でなかったり、また適用に際し樹脂組成物が本来有す
る優れた物性を低下させたりするなど問題がある。この
ような状況下、ノンハロゲンでかつ優れた難燃性、耐衝
撃性、耐熱性、成形性等の物性を有し、更に高度な耐薬
品性、耐熱変色性を兼ね備え、かつシルバー発生のない
樹脂組成物の開発が待望されている。本発明は、上記問
題点を解消し、ノンハロゲンでかつ優れた難燃性、耐衝
撃性、耐熱性、成形性等の物性を維持しつつ、更に高度
な耐薬品性、耐熱変色性の付与とシルバー発生の改善を
同時に達成した難燃性樹脂組成物を提供するものであ
る。
難燃剤処方における耐熱変色性、シルバー発生に対して
種々の改善方法が提案されているものの、改善効果が充
分でなかったり、また適用に際し樹脂組成物が本来有す
る優れた物性を低下させたりするなど問題がある。この
ような状況下、ノンハロゲンでかつ優れた難燃性、耐衝
撃性、耐熱性、成形性等の物性を有し、更に高度な耐薬
品性、耐熱変色性を兼ね備え、かつシルバー発生のない
樹脂組成物の開発が待望されている。本発明は、上記問
題点を解消し、ノンハロゲンでかつ優れた難燃性、耐衝
撃性、耐熱性、成形性等の物性を維持しつつ、更に高度
な耐薬品性、耐熱変色性の付与とシルバー発生の改善を
同時に達成した難燃性樹脂組成物を提供するものであ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきこと
に、特定の分子量のポリカーボネート樹脂、ポリアルキ
レンテレフタレート樹脂、特定の共重合体、有機リン系
難燃剤、フッ素系樹脂及びハロゲン非含有エポキシ化合
物を特定量配合することによって、上記特性を満足する
難燃性樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明に
到達した。即ち、本発明は、下記の成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）からなり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が７５／２５〜９０／１０であ
る樹脂１００重量部に対し、（Ｃ）を１〜１０重量部、
（Ｄ）を２〜１０重量部、（Ｅ）を０．０５〜２重量
部、（Ｆ）を０．０１〜１０重量部配合してなることを
特徴とする難燃性樹脂組成物を内容とするものである。 （Ａ）粘度平均分子量が１６０００〜２９０００のポリ
カーボネート樹脂、（Ｂ）ポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂、（Ｃ）ゴム質重合体と、芳香族ビニル単量体、
シアン化ビニル単量体、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル及びマレイミ
ド系単量体からなる群から選ばれる少なくとも１種を構
成成分として含む共重合体、（Ｄ）有機リン系難燃剤、
（Ｅ）フッ素系樹脂、（Ｆ）ハロゲン非含有エポキシ化
合物。
を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきこと
に、特定の分子量のポリカーボネート樹脂、ポリアルキ
レンテレフタレート樹脂、特定の共重合体、有機リン系
難燃剤、フッ素系樹脂及びハロゲン非含有エポキシ化合
物を特定量配合することによって、上記特性を満足する
難燃性樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明に
到達した。即ち、本発明は、下記の成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）からなり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が７５／２５〜９０／１０であ
る樹脂１００重量部に対し、（Ｃ）を１〜１０重量部、
（Ｄ）を２〜１０重量部、（Ｅ）を０．０５〜２重量
部、（Ｆ）を０．０１〜１０重量部配合してなることを
特徴とする難燃性樹脂組成物を内容とするものである。 （Ａ）粘度平均分子量が１６０００〜２９０００のポリ
カーボネート樹脂、（Ｂ）ポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂、（Ｃ）ゴム質重合体と、芳香族ビニル単量体、
シアン化ビニル単量体、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル及びマレイミ
ド系単量体からなる群から選ばれる少なくとも１種を構
成成分として含む共重合体、（Ｄ）有機リン系難燃剤、
（Ｅ）フッ素系樹脂、（Ｆ）ハロゲン非含有エポキシ化
合物。
【００１１】本発明で使用するポリカーボネート樹脂
（Ａ）とは、具体的に１種以上のビスフェノール化合物
と、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートのような炭
酸エステルを反応させて得られるものである。ビスフェ
ノール化合物の具体例としては、ハイドロキノン、４，
４’−ジヒドロキシフェニル、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルな
どが挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて
用いられる。特に本発明にとって好ましいビスフェノー
ル化合物は、広く市販されている２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンである。ポリカーボネート
樹脂の粘度平均分子量は、１６０００〜２９０００であ
ることが必要で、特に１９０００〜２５０００であるこ
とが好ましい。粘度平均分子量が１６０００未満である
と得られた成形品の耐衝撃性と耐薬品性が低下し、また
２９０００を超えると樹脂加工時の成形性が低下する。
（Ａ）とは、具体的に１種以上のビスフェノール化合物
と、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートのような炭
酸エステルを反応させて得られるものである。ビスフェ
ノール化合物の具体例としては、ハイドロキノン、４，
４’−ジヒドロキシフェニル、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルな
どが挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて
用いられる。特に本発明にとって好ましいビスフェノー
ル化合物は、広く市販されている２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンである。ポリカーボネート
樹脂の粘度平均分子量は、１６０００〜２９０００であ
ることが必要で、特に１９０００〜２５０００であるこ
とが好ましい。粘度平均分子量が１６０００未満である
と得られた成形品の耐衝撃性と耐薬品性が低下し、また
２９０００を超えると樹脂加工時の成形性が低下する。
【００１２】本発明で使用するポリアルキレンテレフタ
レート樹脂（Ｂ）とは、テレフタル酸またはエステル形
成能を有するその誘導体と炭素数２〜１０のグリコール
またはエステル形成能を有するその誘導体を反応させて
得られるものである。上記グリコールの具体例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが
挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用い
られる。更に、ポリアルキレンテレフタレート樹脂の具
体例としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフ
タレート樹脂などが挙げられ、これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。これらの中でも、得られる
成形品の耐熱性、耐薬品性の低下が少ないなどの理由か
ら、特にポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
ポリアルキレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、フェ
ノール対テトラクロロエタンが重量比で１対１である混
合溶媒中、２５℃測定したとき０．４〜１．２ｄｌ／ｇ
であることが好ましく、特に０．６〜１．０ｄｌ／ｇで
あることが好ましい。固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ未満で
は得られた成形品の耐衝撃性が低下し、１．２ｄｌ／ｇ
を超えると樹脂加工時の成形性が低下する傾向があるの
で好ましくない。ポリアルキレンテレフタレート樹脂
（Ｂ）の製造時の重合触媒としては、ゲルマニウム系、
アンチモン系、チタン系、スズ系化合物などの通常公知
の各種化合物が使用できるが、シルバー発生に対してよ
り優れた改善効果が得られるという理由でゲルマニウム
系化合物が好ましい。これらのポリアルキレンテレフタ
レート樹脂（Ｂ）の製造方法に関しては特に制限はな
く、溶融重合、固相重合などの通常公知の方法が用いら
れる。
レート樹脂（Ｂ）とは、テレフタル酸またはエステル形
成能を有するその誘導体と炭素数２〜１０のグリコール
またはエステル形成能を有するその誘導体を反応させて
得られるものである。上記グリコールの具体例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが
挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用い
られる。更に、ポリアルキレンテレフタレート樹脂の具
体例としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフ
タレート樹脂などが挙げられ、これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。これらの中でも、得られる
成形品の耐熱性、耐薬品性の低下が少ないなどの理由か
ら、特にポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
ポリアルキレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、フェ
ノール対テトラクロロエタンが重量比で１対１である混
合溶媒中、２５℃測定したとき０．４〜１．２ｄｌ／ｇ
であることが好ましく、特に０．６〜１．０ｄｌ／ｇで
あることが好ましい。固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ未満で
は得られた成形品の耐衝撃性が低下し、１．２ｄｌ／ｇ
を超えると樹脂加工時の成形性が低下する傾向があるの
で好ましくない。ポリアルキレンテレフタレート樹脂
（Ｂ）の製造時の重合触媒としては、ゲルマニウム系、
アンチモン系、チタン系、スズ系化合物などの通常公知
の各種化合物が使用できるが、シルバー発生に対してよ
り優れた改善効果が得られるという理由でゲルマニウム
系化合物が好ましい。これらのポリアルキレンテレフタ
レート樹脂（Ｂ）の製造方法に関しては特に制限はな
く、溶融重合、固相重合などの通常公知の方法が用いら
れる。
【００１３】（Ａ）／（Ｂ）の重量比は７５／２５〜９
０／１０であり、特に８０／２０〜９０／１０であるこ
とが好ましい。（Ａ）／（Ｂ）の重量比が７５／２５未
満であると得られた成形品の難燃性、耐衝撃性、耐熱性
が低下し、９０／１０を超えると得られた成形品の耐薬
品性、樹脂加工時の成形性が低下する。
０／１０であり、特に８０／２０〜９０／１０であるこ
とが好ましい。（Ａ）／（Ｂ）の重量比が７５／２５未
満であると得られた成形品の難燃性、耐衝撃性、耐熱性
が低下し、９０／１０を超えると得られた成形品の耐薬
品性、樹脂加工時の成形性が低下する。
【００１４】本発明で使用する共重合体（Ｃ）における
ゴム質重合体としては、具体的にポリブタジエン、ポリ
イソプレン、スチレン−ブタジエンのランダムおよびブ
ロック共重合体、該ブロック共重合体の水素添加物、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソプレン−ブ
タジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレンのランダ
ム及びブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム
及びブロック共重合体、エチレンとα−オレフィン共重
合体、エチレン−メタクリル酸エステル、エチレン−ア
クリル酸ブチルなどのエチレンと不飽和カルボン酸エス
テルとの共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共
重合体、例えばアクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体
などのアクリル系弾性重合体、エチレン−酢酸ビニルな
どのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン−
プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体などのエチレン
とプロピレンと非共役ジエンとの共重合体、ブチレン−
イソプレン共重合体などが挙げられ、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。特に本発明にとって
好ましいゴム質重合体は、ポリブタジエン、ブタジエン
−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリル酸共重合
体、ブタジエン−アクリル酸メチル共重合体、ブタジエ
ン−メタクリル酸共重合体、ブタジエン−メタアクリル
酸メチル共重合体又はそれらの２種以上の混合物であ
る。
ゴム質重合体としては、具体的にポリブタジエン、ポリ
イソプレン、スチレン−ブタジエンのランダムおよびブ
ロック共重合体、該ブロック共重合体の水素添加物、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソプレン−ブ
タジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレンのランダ
ム及びブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム
及びブロック共重合体、エチレンとα−オレフィン共重
合体、エチレン−メタクリル酸エステル、エチレン−ア
クリル酸ブチルなどのエチレンと不飽和カルボン酸エス
テルとの共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共
重合体、例えばアクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体
などのアクリル系弾性重合体、エチレン−酢酸ビニルな
どのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン−
プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体などのエチレン
とプロピレンと非共役ジエンとの共重合体、ブチレン−
イソプレン共重合体などが挙げられ、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。特に本発明にとって
好ましいゴム質重合体は、ポリブタジエン、ブタジエン
−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリル酸共重合
体、ブタジエン−アクリル酸メチル共重合体、ブタジエ
ン−メタクリル酸共重合体、ブタジエン−メタアクリル
酸メチル共重合体又はそれらの２種以上の混合物であ
る。
【００１５】共重合体（Ｃ）における芳香族ビニル単量
体としては、具体的にスチレン、α−メチルスチレン、
α−エチルスチレンなどが挙げられ、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。特に本発明にとって
好ましい芳香族ビニル単量体は、スチレン、α−メチル
スチレン又はそれらの混合物である。
体としては、具体的にスチレン、α−メチルスチレン、
α−エチルスチレンなどが挙げられ、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。特に本発明にとって
好ましい芳香族ビニル単量体は、スチレン、α−メチル
スチレン又はそれらの混合物である。
【００１６】共重合体（Ｃ）におけるシアン化ビニル単
量体としては、具体的にアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが挙げられ、これらは単独又は２種以上組
み合わせて用いられる。特に本発明にとって好ましいシ
アン化ビニル単量体はアクリロニトリルである。
量体としては、具体的にアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが挙げられ、これらは単独又は２種以上組
み合わせて用いられる。特に本発明にとって好ましいシ
アン化ビニル単量体はアクリロニトリルである。
【００１７】共重合体（Ｃ）におけるアクリル酸エステ
ルとしては、具体的にアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチルなどが挙げられ、これらは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。特に本発明にと
って好ましいアクリル酸エステルはアクリル酸メチルで
ある。
ルとしては、具体的にアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチルなどが挙げられ、これらは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。特に本発明にと
って好ましいアクリル酸エステルはアクリル酸メチルで
ある。
【００１８】共重合体（Ｃ）におけるメタクリル酸エス
テルとしては、具体的にメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられ、これ
らは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。特に本
発明にとって好ましいメタアクリル酸エステルはメタク
リル酸メチルである。
テルとしては、具体的にメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられ、これ
らは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。特に本
発明にとって好ましいメタアクリル酸エステルはメタク
リル酸メチルである。
【００１９】共重合体（Ｃ）における，マレイミド系単
量体としては、具体的にマレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどが挙げられ、
これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。特
に本発明にとって好ましいマレイミド単量体はマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド
又はそれらの２種以上の混合物である。
量体としては、具体的にマレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどが挙げられ、
これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。特
に本発明にとって好ましいマレイミド単量体はマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド
又はそれらの２種以上の混合物である。
【００２０】共重合体（Ｃ）におけるゴム質重合体およ
び各単量体の組成比は特に制限はなく、用途に応じて適
宜各成分が配合される。このような共重合体（Ｃ）とし
ては、ゴム質重合体の存在下にその他の成分がグラフト
共重合したグラフト共重合体などが好ましく、特に、Ａ
ＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体）、ＭＢＳ樹脂（メタクリル酸メチル
−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＭＢ樹脂（メタク
リル酸メチル−ブタジエン共重合体）が好ましい。共重
合体（Ｃ）の製造方法に関しては特に制限がなく、塊状
重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合な
どの通常公知の方法が用いられる。また、別々に共重合
した樹脂をブレンドすることによって共重合体（Ｃ）を
得ることも可能である。
び各単量体の組成比は特に制限はなく、用途に応じて適
宜各成分が配合される。このような共重合体（Ｃ）とし
ては、ゴム質重合体の存在下にその他の成分がグラフト
共重合したグラフト共重合体などが好ましく、特に、Ａ
ＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体）、ＭＢＳ樹脂（メタクリル酸メチル
−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＭＢ樹脂（メタク
リル酸メチル−ブタジエン共重合体）が好ましい。共重
合体（Ｃ）の製造方法に関しては特に制限がなく、塊状
重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合な
どの通常公知の方法が用いられる。また、別々に共重合
した樹脂をブレンドすることによって共重合体（Ｃ）を
得ることも可能である。
【００２１】本発明で使用する共重合体（Ｃ）の添加量
は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアルキレンテレ
フタレート樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し
１〜１０重量部であり、特に３〜７重量部であることが
好ましい。共重合体（Ｃ）の添加量が１重量部未満であ
ると得られた成形品の耐衝撃性が低下し、１０重量部を
超えると得られた成形品の耐熱性、難燃性が低下する。
は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアルキレンテレ
フタレート樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し
１〜１０重量部であり、特に３〜７重量部であることが
好ましい。共重合体（Ｃ）の添加量が１重量部未満であ
ると得られた成形品の耐衝撃性が低下し、１０重量部を
超えると得られた成形品の耐熱性、難燃性が低下する。
【００２２】本発明で使用する有機リン系難燃剤（Ｄ）
としては、具体的にホスフェート、ホスホネート、ホス
フィネート、ホスフィンオキシド、ホスファイト、ホス
ホナイト、ホスフィナイト、ホスフィンなどが挙げら
れ、さらに具体的にトリメチルホスフェート、トリエチ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−
エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス
（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェ
ニルフェニル）ホスフェートトリナフチルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフ
ェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシ
ル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニ
ルホスフェート、フェニルフェニルジクレジルホスフェ
ート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェー
ト、ジ−２−エチルヘキシルホスフェート、モノイソデ
シルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシ
ッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルア
シッドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオ
キシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロ
イルオキシエチルホスフェート、トリフェニルホスファ
イト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリストリ
デシルホスファイト、ジブチルハイドロジエンホスファ
イト、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジル
ホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニル、フ
ェニルホスホン酸ジエチルなどの化合物が挙げられ、こ
れらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
としては、具体的にホスフェート、ホスホネート、ホス
フィネート、ホスフィンオキシド、ホスファイト、ホス
ホナイト、ホスフィナイト、ホスフィンなどが挙げら
れ、さらに具体的にトリメチルホスフェート、トリエチ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−
エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス
（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェ
ニルフェニル）ホスフェートトリナフチルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフ
ェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシ
ル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニ
ルホスフェート、フェニルフェニルジクレジルホスフェ
ート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェー
ト、ジ−２−エチルヘキシルホスフェート、モノイソデ
シルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシ
ッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルア
シッドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオ
キシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロ
イルオキシエチルホスフェート、トリフェニルホスファ
イト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリストリ
デシルホスファイト、ジブチルハイドロジエンホスファ
イト、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジル
ホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニル、フ
ェニルホスホン酸ジエチルなどの化合物が挙げられ、こ
れらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
【００２３】特に下記一般式
【００２４】
【化２】
【００２５】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は１価の芳香族基また
は脂肪族基、Ｒ3 は２価の芳香族基、ｎは０〜１５）で
表される縮合リン酸エステルが、射出成形時の金型汚染
性が低い点で好ましい。これら縮合リン酸エステルの具
体例としては、下記に示すレゾルシノールビス（ジフェ
ニル）ホスフェート（Ｉ）、レゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（II) 、ビスフェノー
ルＡビス（ジクレジル）ホスフェート（III)、ハイドロ
キノンビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート（I
V) およびこれらの縮合物などが挙げられ、これらは単
独又は２種以上組み合わせて用いられる。
は脂肪族基、Ｒ3 は２価の芳香族基、ｎは０〜１５）で
表される縮合リン酸エステルが、射出成形時の金型汚染
性が低い点で好ましい。これら縮合リン酸エステルの具
体例としては、下記に示すレゾルシノールビス（ジフェ
ニル）ホスフェート（Ｉ）、レゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（II) 、ビスフェノー
ルＡビス（ジクレジル）ホスフェート（III)、ハイドロ
キノンビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート（I
V) およびこれらの縮合物などが挙げられ、これらは単
独又は２種以上組み合わせて用いられる。
【００２６】
【化３】
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】
【化６】
【００３０】上記有機リン系難燃剤（Ｄ）の添加量は、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアルキレンテレフタ
レート樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し２〜
１０重量部であり、特に３〜６重量部であることが好ま
しい。有機リン系難燃剤の添加量が２重量部未満である
と得られた成形品の難燃性、樹脂加工時の成形性が低下
し、１０重量部を超えると得られた成形品の耐衝撃性、
耐熱性、耐薬品性が低下する。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアルキレンテレフタ
レート樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し２〜
１０重量部であり、特に３〜６重量部であることが好ま
しい。有機リン系難燃剤の添加量が２重量部未満である
と得られた成形品の難燃性、樹脂加工時の成形性が低下
し、１０重量部を超えると得られた成形品の耐衝撃性、
耐熱性、耐薬品性が低下する。
【００３１】本発明で使用するフッ素系樹脂（Ｅ）と
は、樹脂中にフッ素原子を有する樹脂である。具体的に
はポリモノフルオロエチレン、ポリジフルオロエチレ
ン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体などを挙げることができ、これらは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。また、得られた
成形品の難燃性などの物性を損なわない程度で必要に応
じ、上記フッ素モノマーと共重合可能なモノマーとを併
用し重合して得られた共重合体を用いてもよい。フッ素
系樹脂の分子量は、耐衝撃性と燃焼時の耐ドリッピング
性の点から１００万〜２０００万であることが好まし
く、特に２００万〜１０００万であることが更に好まし
い。これらフッ素系樹脂の製造方法に関しては、乳化重
合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などの通常公知の方
法により得ることができるが、燃焼時の耐ドリッピング
性の観点から乳化重合で製造されたフッ素系樹脂が好ま
しい。
は、樹脂中にフッ素原子を有する樹脂である。具体的に
はポリモノフルオロエチレン、ポリジフルオロエチレ
ン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体などを挙げることができ、これらは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。また、得られた
成形品の難燃性などの物性を損なわない程度で必要に応
じ、上記フッ素モノマーと共重合可能なモノマーとを併
用し重合して得られた共重合体を用いてもよい。フッ素
系樹脂の分子量は、耐衝撃性と燃焼時の耐ドリッピング
性の点から１００万〜２０００万であることが好まし
く、特に２００万〜１０００万であることが更に好まし
い。これらフッ素系樹脂の製造方法に関しては、乳化重
合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などの通常公知の方
法により得ることができるが、燃焼時の耐ドリッピング
性の観点から乳化重合で製造されたフッ素系樹脂が好ま
しい。
【００３２】上記フッ素系樹脂（Ｅ）の添加量は、ポリ
カーボネート樹脂（Ａ）とポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し０．０５
〜２重量部であり、特に０．２〜１重量部が好ましい。
フッ素系樹脂の添加量が０．０５重量未満であると得ら
れた成形品の難燃性が低下し、２重量部を超えると得ら
れた成形品の耐衝撃性や樹脂加工時の成形性が低下す
る。
カーボネート樹脂（Ａ）とポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し０．０５
〜２重量部であり、特に０．２〜１重量部が好ましい。
フッ素系樹脂の添加量が０．０５重量未満であると得ら
れた成形品の難燃性が低下し、２重量部を超えると得ら
れた成形品の耐衝撃性や樹脂加工時の成形性が低下す
る。
【００３３】本発明で使用するエポキシ化合物（Ｆ）と
は、分子内に少なくとも１つ以上のエポキシ基を有す
る、ハロゲン非含有化合物である。具体的には、Ｎ−グ
リシジルフタルイミド、Ｎ−グリシジルテトラヒドロフ
タルイミド、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ブチル
フェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、ネオ
ヘキセンオキシド、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化
合物、レゾルシノール型エポキシ化合物、フェノールノ
ボラック型エポキシ化合物、オルトクレゾールノボラッ
ク型エポキシ化合物、アジピン酸ジグリシジルエステ
ル、セバシン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリ
シジルエステルなどを挙げることができ、これらは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。また、該エポキ
シ化合物のエポキシ当量は、より高い耐薬品性、耐熱変
色性改良効果、シルバー発生改善効果が得られるという
理由で１００００以下が好ましく、１０００以下が更に
好ましい。
は、分子内に少なくとも１つ以上のエポキシ基を有す
る、ハロゲン非含有化合物である。具体的には、Ｎ−グ
リシジルフタルイミド、Ｎ−グリシジルテトラヒドロフ
タルイミド、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ブチル
フェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、ネオ
ヘキセンオキシド、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化
合物、レゾルシノール型エポキシ化合物、フェノールノ
ボラック型エポキシ化合物、オルトクレゾールノボラッ
ク型エポキシ化合物、アジピン酸ジグリシジルエステ
ル、セバシン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリ
シジルエステルなどを挙げることができ、これらは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。また、該エポキ
シ化合物のエポキシ当量は、より高い耐薬品性、耐熱変
色性改良効果、シルバー発生改善効果が得られるという
理由で１００００以下が好ましく、１０００以下が更に
好ましい。
【００３４】上記エポキシ化合物（Ｆ）の添加量は、ポ
リカーボネート樹脂（Ａ）とポリアルキレンテレフタレ
ート樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し０．０
１〜１０重量部であり、特に０．０５〜５重量部が好ま
しい。エポキシ化合物の添加量が０．０１重量部未満で
あると耐薬品性や耐熱変色性が低下するとともにシルバ
ー発生を抑制することができず、１０重量部を超えると
得られた成形品の耐衝撃性が低下する。
リカーボネート樹脂（Ａ）とポリアルキレンテレフタレ
ート樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し０．０
１〜１０重量部であり、特に０．０５〜５重量部が好ま
しい。エポキシ化合物の添加量が０．０１重量部未満で
あると耐薬品性や耐熱変色性が低下するとともにシルバ
ー発生を抑制することができず、１０重量部を超えると
得られた成形品の耐衝撃性が低下する。
【００３５】これらエポキシ化合物の作用に関しては、
以下のように推定される。まずリン系難燃剤を配合した
樹脂組成物において、ハロゲン系難燃剤と比べ著しく成
形品が黄変したりシルバーが発生したりする原因につい
て考案すると、樹脂加工時にリン系化合物の分解によっ
て生成するリン酸、フェノール、アルコール類等の活性
種が更にポリカーボネート樹脂等の分解を著しく促進
し、その結果黄変やシルバーの発生の直接的原因となる
有色化合物や揮発性化合物が生成することにあると考え
られる。加えて、リン系化合物の分解生成物のうちフェ
ノール類は、それ自身異性化等の反応によって有色化合
物へ変化しやすいことが知られている。また、これらの
分解反応はポリマーの分子量低下を伴うため、耐薬品性
の低下にも大きな影響を与えると予想される。エポキシ
化合物の効果は、これら一連の分解反応において、リン
系化合物の分解によって生成するリン酸、フェノール、
アルコール類等と反応することで不活性化し、以後の樹
脂の分解による分子量低下を極力防止するとともに有色
化合物や揮発性化合物の生成を抑制することにあると考
えられる。
以下のように推定される。まずリン系難燃剤を配合した
樹脂組成物において、ハロゲン系難燃剤と比べ著しく成
形品が黄変したりシルバーが発生したりする原因につい
て考案すると、樹脂加工時にリン系化合物の分解によっ
て生成するリン酸、フェノール、アルコール類等の活性
種が更にポリカーボネート樹脂等の分解を著しく促進
し、その結果黄変やシルバーの発生の直接的原因となる
有色化合物や揮発性化合物が生成することにあると考え
られる。加えて、リン系化合物の分解生成物のうちフェ
ノール類は、それ自身異性化等の反応によって有色化合
物へ変化しやすいことが知られている。また、これらの
分解反応はポリマーの分子量低下を伴うため、耐薬品性
の低下にも大きな影響を与えると予想される。エポキシ
化合物の効果は、これら一連の分解反応において、リン
系化合物の分解によって生成するリン酸、フェノール、
アルコール類等と反応することで不活性化し、以後の樹
脂の分解による分子量低下を極力防止するとともに有色
化合物や揮発性化合物の生成を抑制することにあると考
えられる。
【００３６】本発明の難燃性組成物には、必要に応じて
さらに他の難燃剤、難燃助剤、強化剤、熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、結晶核剤、帯
電防止剤、充填材、潤滑剤、可塑剤、他のポリマーなど
の各種無機系ないし有機系化合物の１種又は２種以上を
本発明の目的を損なわない程度で配合することができ
る。本発明の難燃性樹脂組成物は種々の方法で製造する
ことができ、その方法には、特に限定はないが、ポリカ
ーボネート樹脂（Ａ）及びポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂（Ｂ）のペレットやパウダーなどに残りの成分
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び必要に応じ各種添
加剤を添加し、２軸押出機で溶融混練する方法などによ
り製造できる。また、配合剤が液体である場合は、液体
供給ポンプなどを用い２軸押出機に途中添加して製造す
ることができる。本発明の難燃性組成物は各種の成形法
により種々の形態、例えば各種成形品、シート、ボト
ル、パイプなどに成形することができる。しかもノンハ
ロゲンでかつ優れた難燃性、耐衝撃性、耐熱性、成形性
等の物性を維持しつつ、さらに高度な耐薬品性、耐熱変
色性の付与とシルバー発生の改善を同時に達成している
ため、家電、ＯＡ機器部品などの射出成形品などに好適
に使用される。
さらに他の難燃剤、難燃助剤、強化剤、熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、結晶核剤、帯
電防止剤、充填材、潤滑剤、可塑剤、他のポリマーなど
の各種無機系ないし有機系化合物の１種又は２種以上を
本発明の目的を損なわない程度で配合することができ
る。本発明の難燃性樹脂組成物は種々の方法で製造する
ことができ、その方法には、特に限定はないが、ポリカ
ーボネート樹脂（Ａ）及びポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂（Ｂ）のペレットやパウダーなどに残りの成分
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び必要に応じ各種添
加剤を添加し、２軸押出機で溶融混練する方法などによ
り製造できる。また、配合剤が液体である場合は、液体
供給ポンプなどを用い２軸押出機に途中添加して製造す
ることができる。本発明の難燃性組成物は各種の成形法
により種々の形態、例えば各種成形品、シート、ボト
ル、パイプなどに成形することができる。しかもノンハ
ロゲンでかつ優れた難燃性、耐衝撃性、耐熱性、成形性
等の物性を維持しつつ、さらに高度な耐薬品性、耐熱変
色性の付与とシルバー発生の改善を同時に達成している
ため、家電、ＯＡ機器部品などの射出成形品などに好適
に使用される。
【００３７】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】実施例１ 粘度平均分子量が２２０００で充分に乾燥したビスフェ
ノールＡのポリカーボネート樹脂（以下ＰＣという）８
２．５重量部と重合触媒にゲルマニウム系化合物を用い
て得られた固有粘度（フェノール対テトラクロロエタン
が重量比で１対１である混合溶媒中、２５℃で測定；以
下同じ）が０．７５ｄｌ／ｇで充分に乾燥したポリエチ
レンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴという）１７．５
重量部に、ＭＢ樹脂（メタクリル酸メチル３０重量％と
ブタジエン７０重量％の共重合体）５重量部、レゾルシ
ノールビス（ジフェニル）ホスフェート（旭電化工業株
式会社製アデカスタブＰＦＲ）４．５重量部、エポキシ
当量が約２００のエポキシ化合物（旭電化工業株式会社
製アデカスタブＥＰ−２２）０．６重量部、乳化重合に
よって得たポリテトラフルオロエチレン（分子量５００
万）０．６重量部、安定剤〔ビス（２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト〕０．５重量部、酸化防止剤（テトラキ
ス・メチレン−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シハイドロシンナメート・メタン）０．２重量部をベン
ト式４０ｍｍφ押出機でシリンダー温度２５０〜２７０
℃にて溶融混練し、ペレット化した。得られた樹脂組成
物について、下記の方法で難燃性、耐衝撃性、耐熱性、
成形性、耐薬品性、耐熱変色性及びシルバー発生状況を
測定又は評価した。結果を表１に示す。
ノールＡのポリカーボネート樹脂（以下ＰＣという）８
２．５重量部と重合触媒にゲルマニウム系化合物を用い
て得られた固有粘度（フェノール対テトラクロロエタン
が重量比で１対１である混合溶媒中、２５℃で測定；以
下同じ）が０．７５ｄｌ／ｇで充分に乾燥したポリエチ
レンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴという）１７．５
重量部に、ＭＢ樹脂（メタクリル酸メチル３０重量％と
ブタジエン７０重量％の共重合体）５重量部、レゾルシ
ノールビス（ジフェニル）ホスフェート（旭電化工業株
式会社製アデカスタブＰＦＲ）４．５重量部、エポキシ
当量が約２００のエポキシ化合物（旭電化工業株式会社
製アデカスタブＥＰ−２２）０．６重量部、乳化重合に
よって得たポリテトラフルオロエチレン（分子量５００
万）０．６重量部、安定剤〔ビス（２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト〕０．５重量部、酸化防止剤（テトラキ
ス・メチレン−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シハイドロシンナメート・メタン）０．２重量部をベン
ト式４０ｍｍφ押出機でシリンダー温度２５０〜２７０
℃にて溶融混練し、ペレット化した。得られた樹脂組成
物について、下記の方法で難燃性、耐衝撃性、耐熱性、
成形性、耐薬品性、耐熱変色性及びシルバー発生状況を
測定又は評価した。結果を表１に示す。
【００３９】難燃性：ペレットを１２０℃にて５時間乾
燥後、射出成形機（型締め圧３５トン）を用い、シリン
ダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて試験片を作成
し、得られた試験片について、ＵＬ−９４Ｖ規格にした
がって厚さ１／１６インチの難燃性を測定した。
燥後、射出成形機（型締め圧３５トン）を用い、シリン
ダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて試験片を作成
し、得られた試験片について、ＵＬ−９４Ｖ規格にした
がって厚さ１／１６インチの難燃性を測定した。
【００４０】耐衝撃性：ペレットを１２０℃にて５時間
乾燥後、射出成形機（型締め圧７５トン）を用い、シリ
ンダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて試験片を作成
し、得られた試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
したがって厚さ１／８インチ ノッチ付きのアイゾッド
衝撃強度を測定した。
乾燥後、射出成形機（型締め圧７５トン）を用い、シリ
ンダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて試験片を作成
し、得られた試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
したがって厚さ１／８インチ ノッチ付きのアイゾッド
衝撃強度を測定した。
【００４１】耐熱性：ペレットを１２０℃にて５時間乾
燥後、射出成形機（型締め圧７５トン）を用い、シリン
ダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて試験片を作成
し、得られた試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に
したがって厚さ１／４インチＨＤＴ（熱変形温度、荷重
１８．６kg/cm2) を測定した。
燥後、射出成形機（型締め圧７５トン）を用い、シリン
ダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて試験片を作成
し、得られた試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に
したがって厚さ１／４インチＨＤＴ（熱変形温度、荷重
１８．６kg/cm2) を測定した。
【００４２】成形性：ペレットを１２０℃にて５時間乾
燥後、射出成形機（型締め圧１５０トン）及びゲート４
ｍｍ×４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ３ｍｍのうず巻き状の
金型を用い、射出圧力１００kg/cm2、シリンダー温度２
８０℃、金型温度７０℃にて成形を行い、その流動長を
測定した。
燥後、射出成形機（型締め圧１５０トン）及びゲート４
ｍｍ×４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ３ｍｍのうず巻き状の
金型を用い、射出圧力１００kg/cm2、シリンダー温度２
８０℃、金型温度７０℃にて成形を行い、その流動長を
測定した。
【００４３】耐薬品性：ペレットを１２０℃にて５時間
乾燥後、射出成形機（型締め圧７５トン）を用い、シリ
ンダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて試験片を作成
し、得られた試験片について、１．０％及び１．５％曲
げ歪みを加えてサラダ油を塗布し、２４時間後のクラッ
ク発生の有無を調べ、下記基準で評価した。 ◎：クラックの発生が認められない。 ○：長さ１mm未満の小さなクラックの発生が認められ
る。 △：長さ１mm以上の大きなクラックの発生が認められ
る。 ×：長さ１mm以上の大きなクラックの発生とともに試験
片の破断が認められる。
乾燥後、射出成形機（型締め圧７５トン）を用い、シリ
ンダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて試験片を作成
し、得られた試験片について、１．０％及び１．５％曲
げ歪みを加えてサラダ油を塗布し、２４時間後のクラッ
ク発生の有無を調べ、下記基準で評価した。 ◎：クラックの発生が認められない。 ○：長さ１mm未満の小さなクラックの発生が認められ
る。 △：長さ１mm以上の大きなクラックの発生が認められ
る。 ×：長さ１mm以上の大きなクラックの発生とともに試験
片の破断が認められる。
【００４４】耐熱変色性：ペレットを１２０℃にて５時
間乾燥後、射出成形機（型締め圧３５トン）を用い、シ
リンダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて得た色見本
（８０mm×５０mm×２mm）の色相を目視で判断した。更
に同様にして得た色見本を１４０℃で４８時間加熱処理
後の色相（Ｌ、ａ、ｂ）を色差計にて測定し、加熱処理
にともなう色相変化をΔＥとして算出した。
間乾燥後、射出成形機（型締め圧３５トン）を用い、シ
リンダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて得た色見本
（８０mm×５０mm×２mm）の色相を目視で判断した。更
に同様にして得た色見本を１４０℃で４８時間加熱処理
後の色相（Ｌ、ａ、ｂ）を色差計にて測定し、加熱処理
にともなう色相変化をΔＥとして算出した。
【００４５】シルバー発生状況：ペレットを１２０℃に
て５時間乾燥後、射出成形機（型締め圧７５トン）を用
い、シリンダー温度３００℃、金型温度７０℃にて１２
０mm×１２０mm×３mmの平板を成形し、１０ショット目
の成形品におけるシルバー発生状況を下記基準で判断し
た。 ◎：１０個の成形品のいずれにもシルバーの発生が認め
られない。 ○：１０個の成形品のうち１個のみにシルバーの発生が
認められる。 △：１０個の成形品のうち２個以上にシルバーの発生が
認められる。 ×：１０個の成形品のいずれにもシルバーの発生が認め
られる。
て５時間乾燥後、射出成形機（型締め圧７５トン）を用
い、シリンダー温度３００℃、金型温度７０℃にて１２
０mm×１２０mm×３mmの平板を成形し、１０ショット目
の成形品におけるシルバー発生状況を下記基準で判断し
た。 ◎：１０個の成形品のいずれにもシルバーの発生が認め
られない。 ○：１０個の成形品のうち１個のみにシルバーの発生が
認められる。 △：１０個の成形品のうち２個以上にシルバーの発生が
認められる。 ×：１０個の成形品のいずれにもシルバーの発生が認め
られる。
【００４６】実施例２ 実施例１において、粘度平均分子量が２２０００のＰＣ
に代えて粘度平均分子量が１９０００のＰＣを使用した
以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表１に示
す。
に代えて粘度平均分子量が１９０００のＰＣを使用した
以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表１に示
す。
【００４７】実施例３ 実施例１において、ＰＣの使用量を７２．５重量部から
７８．０重量部に、ＰＥＴの使用量を１７．５重量部か
ら２２．０重量部にそれぞれ変更した以外は実施例１と
同様にして実施した。結果を表１に示す。
７８．０重量部に、ＰＥＴの使用量を１７．５重量部か
ら２２．０重量部にそれぞれ変更した以外は実施例１と
同様にして実施した。結果を表１に示す。
【００４８】実施例４ 実施例１において、レゾルシノールビス（ジフェニル）
ホスフェートの使用量を４．５重量部から６．０重量部
に変更した以外は実施例１と同様にして実施した。結果
を表１に示す。
ホスフェートの使用量を４．５重量部から６．０重量部
に変更した以外は実施例１と同様にして実施した。結果
を表１に示す。
【００４９】実施例５ 実施例１において、レゾルシノールビス（ジフェニル）
ホスフェート４．５重量部に代えて、ビスフェノールＡ
ビス（ジクレジル）ホスフェート（アクゾカシマ製ホス
フレックス５８０）５．３重量部を使用した以外は実施
例１と同様にして実施した。結果を表１に示す。
ホスフェート４．５重量部に代えて、ビスフェノールＡ
ビス（ジクレジル）ホスフェート（アクゾカシマ製ホス
フレックス５８０）５．３重量部を使用した以外は実施
例１と同様にして実施した。結果を表１に示す。
【００５０】実施例６ 実施例１において、レゾルシノールビス（ジフェニル）
ホスフェート４．５重量部に代えて、レゾルシノールビ
ス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート５．８重量部
を使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結果
を表１に示す。
ホスフェート４．５重量部に代えて、レゾルシノールビ
ス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート５．８重量部
を使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結果
を表１に示す。
【００５１】実施例７ 実施例１において、レゾルシノールビス（ジフェニル）
ホスフェート４．５重量部に代えて、ハイドロキノンビ
ス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート５．３重量部
を使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結果
を表１に示す。
ホスフェート４．５重量部に代えて、ハイドロキノンビ
ス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート５．３重量部
を使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結果
を表１に示す。
【００５２】実施例８ 実施例１において、レゾルシノールビス（ジフェニル）
ホスフェートに代えて、クレジルジフェニルホスフェー
トを使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結
果を表１に示す。
ホスフェートに代えて、クレジルジフェニルホスフェー
トを使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結
果を表１に示す。
【００５３】実施例９ 実施例１において、エポキシ化合物の使用量を０．６重
量部から１．５重量部に変更した以外は実施例１と同様
にして実施した。結果を表１に示す。
量部から１．５重量部に変更した以外は実施例１と同様
にして実施した。結果を表１に示す。
【００５４】実施例１０ 実施例１において、エポキシ化合物としてアデカスタブ
ＥＰ−２２に代えて、油化シェルエポキシ株式会社製エ
ピコート１００７（エポキシ当量：約２０００）を使用
した以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表１
に示す。
ＥＰ−２２に代えて、油化シェルエポキシ株式会社製エ
ピコート１００７（エポキシ当量：約２０００）を使用
した以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表１
に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】実施例１１ 実施例１において、エポキシ化合物としてアデカスタブ
ＥＰ−２２に代えて、ナガセ化成工業株式会社製デナコ
ールＥＸ−１４６（エポキシ当量：約２２６）を使用し
た以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表２に
示す。
ＥＰ−２２に代えて、ナガセ化成工業株式会社製デナコ
ールＥＸ−１４６（エポキシ当量：約２２６）を使用し
た以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表２に
示す。
【００５７】実施例１２ 実施例１において、エポキシ化合物としてアデカスタブ
ＥＰ−２２に代えて、ナガセ化成工業株式会社製デナコ
ールＥＸ−４１１（エポキシ当量：約２３１）を使用し
た以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表２に
示す。
ＥＰ−２２に代えて、ナガセ化成工業株式会社製デナコ
ールＥＸ−４１１（エポキシ当量：約２３１）を使用し
た以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表２に
示す。
【００５８】実施例１３ 実施例１において、ＭＢ樹脂に代えてＭＢＳ樹脂（メタ
クリル酸メチル８重量％とブタジエン７０重量％とスチ
レン２２重量％の共重合体）を使用した以外は実施例１
と同様にして実施した。結果を表２に示す。
クリル酸メチル８重量％とブタジエン７０重量％とスチ
レン２２重量％の共重合体）を使用した以外は実施例１
と同様にして実施した。結果を表２に示す。
【００５９】実施例１４ 実施例１において、ＭＢ樹脂の使用量を５．０重量部か
ら７．０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして
実施した。結果を表２に示す。
ら７．０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして
実施した。結果を表２に示す。
【００６０】実施例１５ 実施例１において、ポリテトラフルオロエチレンの使用
量を０．６重量部から０．９重量部に変更した以外は実
施例１と同様にして実施した。結果を表２に示す。
量を０．６重量部から０．９重量部に変更した以外は実
施例１と同様にして実施した。結果を表２に示す。
【００６１】実施例１６ 実施例１において、ＰＥＴ樹脂として、重合触媒にアン
チモン系化合物を用いた固有粘度（フェノール対テトラ
クロロエタンが重量比で１対１である混合溶媒中、２５
℃で測定；以下同様）が０．６５ｄｌ／ｇで充分に乾燥
したＰＥＴ樹脂を１７．５重量部使用した以外は実施例
１と同様にして実施した。結果を表２に示す。
チモン系化合物を用いた固有粘度（フェノール対テトラ
クロロエタンが重量比で１対１である混合溶媒中、２５
℃で測定；以下同様）が０．６５ｄｌ／ｇで充分に乾燥
したＰＥＴ樹脂を１７．５重量部使用した以外は実施例
１と同様にして実施した。結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
【００６３】比較例１ 実施例１において、エポキシ化合物を使用しない以外は
実施例１と同様にして実施した。結果を表３に示す。エ
ポキシ化合物を使用しない場合、耐薬品性、耐熱変色性
が低下するとともにシルバーの発生が増大することが実
施例１との比較によって明らかである。
実施例１と同様にして実施した。結果を表３に示す。エ
ポキシ化合物を使用しない場合、耐薬品性、耐熱変色性
が低下するとともにシルバーの発生が増大することが実
施例１との比較によって明らかである。
【００６４】比較例２ 実施例１において、レゾルシノールビス（ジフェニル）
ホスフェートを使用しない以外は実施例１と同様にして
実施した。結果を表３に示す。リン系難燃剤を使用しな
い場合、難燃性と成形性が低下することが、実施例１と
の比較によって明らかである。
ホスフェートを使用しない以外は実施例１と同様にして
実施した。結果を表３に示す。リン系難燃剤を使用しな
い場合、難燃性と成形性が低下することが、実施例１と
の比較によって明らかである。
【００６５】比較例３ 実施例１において、ポリテトラフルオロエチレンを使用
しない以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表
３に示す。ポリテトラフルオロエチレンを使用しない場
合、難燃性が低下することが、実施例１との比較によっ
て明らかである。
しない以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表
３に示す。ポリテトラフルオロエチレンを使用しない場
合、難燃性が低下することが、実施例１との比較によっ
て明らかである。
【００６６】比較例４ 実施例１において、ＭＢ樹脂を使用しない以外は実施例
１と同様にして実施した。結果を表３に示す。ＭＢ樹脂
を使用しない場合、耐衝撃性が低下することが、実施例
１との比較によって明らかである。
１と同様にして実施した。結果を表３に示す。ＭＢ樹脂
を使用しない場合、耐衝撃性が低下することが、実施例
１との比較によって明らかである。
【００６７】比較例５ 実施例１において、粘度平均分子量が２２０００のＰＣ
に代えて粘度平均分子量が１５０００のＰＣを使用した
以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表３に示
す。粘度平均分子量が１６０００未満のＰＣを使用した
場合、耐衝撃性と耐薬品性が低下することが、実施例１
との比較によって明らかである。
に代えて粘度平均分子量が１５０００のＰＣを使用した
以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表３に示
す。粘度平均分子量が１６０００未満のＰＣを使用した
場合、耐衝撃性と耐薬品性が低下することが、実施例１
との比較によって明らかである。
【００６８】比較例６ 実施例１において、粘度平均分子量が２２０００のＰＣ
に代えて粘度平均分子量が３００００のＰＣを使用した
以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表３に示
す。粘度平均分子量が３００００未満のＰＣを使用した
場合、成形性が低下することが、実施例１との比較によ
って明らかである。
に代えて粘度平均分子量が３００００のＰＣを使用した
以外は実施例１と同様にして実施した。結果を表３に示
す。粘度平均分子量が３００００未満のＰＣを使用した
場合、成形性が低下することが、実施例１との比較によ
って明らかである。
【００６９】比較例７ 実施例１において、ＰＣの使用量を８２．５重量部から
９８．０重量部に変更し、ＰＥＴの使用量を１７．５重
量部から２．０重量部に変更した以外は実施例１と同様
にして実施した。結果を表３に示す。ＰＥＴ／ＰＣの重
量比が９０／１０を超えた場合、耐薬品性と成形性が低
下することが、実施例１との比較によって明らかであ
る。
９８．０重量部に変更し、ＰＥＴの使用量を１７．５重
量部から２．０重量部に変更した以外は実施例１と同様
にして実施した。結果を表３に示す。ＰＥＴ／ＰＣの重
量比が９０／１０を超えた場合、耐薬品性と成形性が低
下することが、実施例１との比較によって明らかであ
る。
【００７０】比較例８ 実施例１において、ＰＣの使用量を８２．５重量部から
７０．０重量部に変更し、ＰＥＴの使用量を１７．５重
量部から３０．０重量部に変更した以外は実施例１と同
様にして実施した。結果を表３に示す。ＰＥＴ／ＰＣの
重量比が７５／２５未満の場合、耐衝撃性、難燃性、耐
熱性が低下することが、実施例１との比較によって明ら
かである。
７０．０重量部に変更し、ＰＥＴの使用量を１７．５重
量部から３０．０重量部に変更した以外は実施例１と同
様にして実施した。結果を表３に示す。ＰＥＴ／ＰＣの
重量比が７５／２５未満の場合、耐衝撃性、難燃性、耐
熱性が低下することが、実施例１との比較によって明ら
かである。
【００７１】比較例９ 実施例１において、ＭＢ樹脂の使用量を５．０重量部か
ら１２．０重量部に変更した以外は実施例１と同様にし
て実施した。結果を表３に示す。ＭＢ樹脂の使用量が１
０重量部を超える場合、難燃性、耐熱性、耐薬品性が低
下することが、実施例１との比較によって明らかであ
る。
ら１２．０重量部に変更した以外は実施例１と同様にし
て実施した。結果を表３に示す。ＭＢ樹脂の使用量が１
０重量部を超える場合、難燃性、耐熱性、耐薬品性が低
下することが、実施例１との比較によって明らかであ
る。
【００７２】比較例１０ 実施例１において、レゾルシノールビス（ジフェニル）
ホスフェートの使用量を４．５重量部から１２．０重量
部に変更した以外は実施例１と同様にして実施した。結
果を表３に示す。リン系難燃剤の使用量が１０重量部を
超える場合、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性が低下するこ
とが、実施例１との比較によって明らかである。
ホスフェートの使用量を４．５重量部から１２．０重量
部に変更した以外は実施例１と同様にして実施した。結
果を表３に示す。リン系難燃剤の使用量が１０重量部を
超える場合、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性が低下するこ
とが、実施例１との比較によって明らかである。
【００７３】
【表３】
【００７４】比較例１１ 実施例１において、ポリテトラフルオロエチレンの使用
量を０．６重量部から２．５重量部に変更した以外は実
施例１と同様にして実施した。結果を表４に示す。ポリ
テトラフルオロエチレンの使用量が２重量部を超える場
合、耐衝撃性、成形性が低下することが、実施例１との
比較によって明らかである。
量を０．６重量部から２．５重量部に変更した以外は実
施例１と同様にして実施した。結果を表４に示す。ポリ
テトラフルオロエチレンの使用量が２重量部を超える場
合、耐衝撃性、成形性が低下することが、実施例１との
比較によって明らかである。
【００７５】比較例１２ 実施例１において、エポキシ化合物の使用量を０．６重
量部から１２．０重量部に変更した以外は実施例１と同
様にして実施した。結果を表４に示す。エポキシ化合物
の使用量が１０重量部を超える場合、耐衝撃性、耐薬品
性が低下することが、実施例１との比較によって明らか
である。
量部から１２．０重量部に変更した以外は実施例１と同
様にして実施した。結果を表４に示す。エポキシ化合物
の使用量が１０重量部を超える場合、耐衝撃性、耐薬品
性が低下することが、実施例１との比較によって明らか
である。
【００７６】比較例１３ 実施例１において、エポキシ化合物を使用せずに、ＰＣ
の使用量を８２．５重量部から９４．０重量部に、ＰＥ
Ｔの使用量を１７．５重量部から６．０重量部に、レゾ
ルシノールビス（ジフェニル）ホスフェートの使用量を
４．５重量部から１５．０重量部に、ポリテトラフルオ
ロエチレンの使用量を０．６重量部から５．０重量部に
変更し、ＭＢ樹脂の代わりにＭＢＳ樹脂を６．０重量部
使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結果を
表４に示す。ＰＥＴに対するＰＣの重量比が９０／１０
を超え、有機リン系難燃剤の使用量が１０重量部を超
え、ポリテトラフルオロエチレンの使用量が２重量部を
超え、エポキシ化合物を使用しない場合、耐熱性、成形
性、耐薬品性、耐熱変色性が低下するとともにシルバー
発生が増大することが実施例１との比較によって明らか
である。
の使用量を８２．５重量部から９４．０重量部に、ＰＥ
Ｔの使用量を１７．５重量部から６．０重量部に、レゾ
ルシノールビス（ジフェニル）ホスフェートの使用量を
４．５重量部から１５．０重量部に、ポリテトラフルオ
ロエチレンの使用量を０．６重量部から５．０重量部に
変更し、ＭＢ樹脂の代わりにＭＢＳ樹脂を６．０重量部
使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結果を
表４に示す。ＰＥＴに対するＰＣの重量比が９０／１０
を超え、有機リン系難燃剤の使用量が１０重量部を超
え、ポリテトラフルオロエチレンの使用量が２重量部を
超え、エポキシ化合物を使用しない場合、耐熱性、成形
性、耐薬品性、耐熱変色性が低下するとともにシルバー
発生が増大することが実施例１との比較によって明らか
である。
【００７７】比較例１４ 実施例１において、エポキシ化合物を使用せずに、下記
構造式（Ｖ）、（VI)で示されるリン酸ジエステル及び
リン酸ジエステルのカリウム塩をそれぞれ０．１重量部
使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結果を
表４に示す。
構造式（Ｖ）、（VI)で示されるリン酸ジエステル及び
リン酸ジエステルのカリウム塩をそれぞれ０．１重量部
使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結果を
表４に示す。
【００７８】
【化７】
【００７９】エポキシ化合物を使用せずに、リン酸ジエ
ステル及びリン酸ジエステルのカリウム塩を使用した場
合に耐薬品性、耐熱変色性が低下するとともにシルバー
発生が増大することが、実施例１との比較によって明ら
かである。
ステル及びリン酸ジエステルのカリウム塩を使用した場
合に耐薬品性、耐熱変色性が低下するとともにシルバー
発生が増大することが、実施例１との比較によって明ら
かである。
【００８０】比較例１５ 実施例１において、エポキシ化合物の使用せずに、レゾ
ルシノールビス（ジフェニル）ホスフェートの代わりに
ビスフェノールＡ（ジクレジル）ホスフェートを１０．
０重量部、クレジルジフェニルホスフェートを５．０重
量部使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結
果を表４に示す。エポキシ化合物を使用せずに、有機リ
ン系難燃剤の使用量が１０重量部を超える場合、耐衝撃
性、耐熱性、耐薬品性、耐熱変色性が低下するとともに
シルバー発生が増大することが、実施例１との比較によ
って明らかである。
ルシノールビス（ジフェニル）ホスフェートの代わりに
ビスフェノールＡ（ジクレジル）ホスフェートを１０．
０重量部、クレジルジフェニルホスフェートを５．０重
量部使用した以外は実施例１と同様にして実施した。結
果を表４に示す。エポキシ化合物を使用せずに、有機リ
ン系難燃剤の使用量が１０重量部を超える場合、耐衝撃
性、耐熱性、耐薬品性、耐熱変色性が低下するとともに
シルバー発生が増大することが、実施例１との比較によ
って明らかである。
【００８１】比較例１６ 実施例１において、エポキシ化合物の使用せずに、レゾ
ルシノールビス（ジフェニル）ホスフェートの代わりに
レジルシノールビス（ジ−２，６−キリシル）ホスフェ
ートを使用した以外は実施例１と同様にして実施した。
結果を表４に示す。エポキシ化合物を使用しない場合、
耐薬品性、耐熱変色性が低下するとともにシルバー発生
が増大することが、実施例１との比較によって明らかで
ある。
ルシノールビス（ジフェニル）ホスフェートの代わりに
レジルシノールビス（ジ−２，６−キリシル）ホスフェ
ートを使用した以外は実施例１と同様にして実施した。
結果を表４に示す。エポキシ化合物を使用しない場合、
耐薬品性、耐熱変色性が低下するとともにシルバー発生
が増大することが、実施例１との比較によって明らかで
ある。
【００８２】比較例１７ 実施例１において、エポキシ化合物とレゾルシノールビ
ス（ジフェニル）ホスフェートを使用せずに、臭素化ポ
リスチレン樹脂（日産フェロ株式会社製パイロチェック
６８ＰＢ）を１２．０重量部使用した以外は実施例１と
同様にして実施した。結果を表４に示す。エポキシ化合
物を使用せずに、有機臭素系難燃剤を使用した場合に、
耐薬品性、耐熱変色性における耐加熱後色相変化が低下
するとともにシルバー発生が増大することが、実施例１
との比較によって明らかである。
ス（ジフェニル）ホスフェートを使用せずに、臭素化ポ
リスチレン樹脂（日産フェロ株式会社製パイロチェック
６８ＰＢ）を１２．０重量部使用した以外は実施例１と
同様にして実施した。結果を表４に示す。エポキシ化合
物を使用せずに、有機臭素系難燃剤を使用した場合に、
耐薬品性、耐熱変色性における耐加熱後色相変化が低下
するとともにシルバー発生が増大することが、実施例１
との比較によって明らかである。
【００８３】比較例１８ 実施例１において、エポキシ化合物とレゾルシノールビ
ス（ジフェニル）ホスフェートを使用せずに、臭素化ポ
リスチレン樹脂（日産フェロ株式会社製パイロチェック
６８ＰＢ）を８．０重量部、三酸化アンチモンを３．０
重量部使用した以外は実施例１と同様にして実施した。
結果を表４に示す。エポキシ化合物を使用せずに、有機
臭素系難燃剤と三酸化アンチモンを使用した場合に、耐
薬品性、耐熱変色性における耐加熱後色相変化が低下す
るとともにシルバー発生が増大することが、実施例１と
の比較によって明らかである。
ス（ジフェニル）ホスフェートを使用せずに、臭素化ポ
リスチレン樹脂（日産フェロ株式会社製パイロチェック
６８ＰＢ）を８．０重量部、三酸化アンチモンを３．０
重量部使用した以外は実施例１と同様にして実施した。
結果を表４に示す。エポキシ化合物を使用せずに、有機
臭素系難燃剤と三酸化アンチモンを使用した場合に、耐
薬品性、耐熱変色性における耐加熱後色相変化が低下す
るとともにシルバー発生が増大することが、実施例１と
の比較によって明らかである。
【００８４】
【表４】
【００８５】
【発明の効果】叙上のとおり、本発明の難燃性組成物
は、ノンハロゲンでかつ優れた難燃性、耐衝撃性、耐熱
性、成形性等の物性を維持しつつ、更に高度な耐薬品
性、耐熱変色性の付与とシルバー発生の改善を同時に達
成しているため、家電、ＯＡ機器部品などの射出成形品
などに好適に使用される。
は、ノンハロゲンでかつ優れた難燃性、耐衝撃性、耐熱
性、成形性等の物性を維持しつつ、更に高度な耐薬品
性、耐熱変色性の付与とシルバー発生の改善を同時に達
成しているため、家電、ＯＡ機器部品などの射出成形品
などに好適に使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27:12）
Claims (4)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）からなり、（Ａ）／（Ｂ）の
重量比が７５／２５〜９０／１０である樹脂１００重量
部に対し、（Ｃ）を１〜１０重量部、（Ｄ）を２〜１０
重量部、（Ｅ）を０．０５〜２重量部、（Ｆ）を０．０
１〜１０重量部配合してなることを特徴とする難燃性樹
脂組成物。 （Ａ）粘度平均分子量が１６０００〜２９０００のポリ
カーボネート樹脂、 （Ｂ）ポリアルキレンテレフタレート樹脂、 （Ｃ）ゴム質重合体と、芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸、メタクリル酸エステル及びマレイミド系単量
体からなる群から選ばれる少なくとも１種を構成成分と
して含む共重合体、 （Ｄ）有機リン系難燃剤、 （Ｅ）フッ素系樹脂、 （Ｆ）ハロゲン非含有エポキシ化合物。 - 【請求項２】 （Ｂ）ポリアルキレンテレフタレート樹
脂がポリエチレンテレフタレート樹脂である請求項１記
載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ｂ）ポリエチレンテレフタレート樹脂
がゲルマニウム系化合物を重合触媒として得られたもの
である請求項２記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｄ）有機リン系難燃剤が下記一般式で
表される縮合リン酸エステルである請求項１〜３記載の
難燃性樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は１価の芳香族基又は脂肪族基、Ｒ
3 は２価の芳香族基、ｎは０〜１５）
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7152715A JPH08319406A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319406A true JPH08319406A (ja) | 1996-12-03 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP2015518076A (ja) * | 2012-04-27 | 2015-06-25 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ | 加工中安定状態を保つｐｃ／ａｂｓ組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020806 |