NL1012176C2 - Halogeenvrije brandvertragende samenstelling. - Google Patents

Halogeenvrije brandvertragende samenstelling. Download PDF

Info

Publication number
NL1012176C2
NL1012176C2 NL1012176A NL1012176A NL1012176C2 NL 1012176 C2 NL1012176 C2 NL 1012176C2 NL 1012176 A NL1012176 A NL 1012176A NL 1012176 A NL1012176 A NL 1012176A NL 1012176 C2 NL1012176 C2 NL 1012176C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
composition according
melamine
composition
polyamide
ethylene
Prior art date
Application number
NL1012176A
Other languages
English (en)
Inventor
Martinus Louis Maria Bos
Pieter Arie Van Der Spek
William Adrianus Corne Roovers
Marnix Van Gurp
Henrica Norberta Steenbakkers
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL1012176A priority Critical patent/NL1012176C2/nl
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to CNB00808131XA priority patent/CN100410303C/zh
Priority to PCT/NL2000/000293 priority patent/WO2000073375A2/en
Priority to DE60014080T priority patent/DE60014080T2/de
Priority to CA002374068A priority patent/CA2374068C/en
Priority to EP00927954A priority patent/EP1189980B1/en
Priority to JP2001500699A priority patent/JP2004506048A/ja
Priority to AT00927954T priority patent/ATE277113T1/de
Priority to AU46256/00A priority patent/AU4625600A/en
Priority to TW089108813A priority patent/TW553987B/zh
Application granted granted Critical
Publication of NL1012176C2 publication Critical patent/NL1012176C2/nl
Priority to US09/993,927 priority patent/US6767941B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066Flame-proofing or flame-retarding additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Description

- 1 -
5 HALOGEENVRIJE BRANDVERTRAGENDE SAMENSTELLING
De uitvinding heeft betrekking op een halogeenvrije, vlamvertragende samenstelling die ten minste omvat hetzij (A) een organische 10 fosforverbinding en (B) melamine of een van melamine afgeleide verbinding, hetzij een melamine-fosforverbinding (AB).
Een dergelijke samenstelling is bekend uit WO 99/02606, waar polybutyleentereftalaat (PBT) 15 samenstellingen beschreven worden die een halogeenvrije, vlamvertragende samenstelling bevatten, bestaande uit resorcinol-bis-(difenylfosfaat)(RDP) of een trimethylol-propanolester van methylfosfonzuur en 20 melaminecyanuraat of melam. In genoemde publicatie wordt ook een polyamide-6 samenstelling beschreven die een halogeenvrije, vlamvertragende samenstelling bevat bestaande uit het trimethylol-propanolester' van methylfosfonzuur en 25 melaminecyanuraat of melam.
Het nadeel van de samenstelling volgens de stand der techniek is dat de polycondensaatsamenstellingen waarin de vlamvertragende samenstelling kan worden toegepast, 30 in het bijzonder polyamide- en polyester- samenstellingen die glasvezels bevatten vlamvertragende eigenschappen hebben die nog niet aan de hoogste eisen voldoen. In het bijzonder is de nabrandtijd in het algemeen te lang, in veel 35 gevallen zelfs langer dan 30 seconden, waardoor geen V-0 klassificatie volgens de UL-94 test van de Underwriter Laboratories verkregen kan worden. Het < ... 't t \ ’"’i ( ' ' I · - 2 - is derhalve gewenst de nabrandtijd, i.e. de tijd dat een samenstelling brandt na het verwijderen van de vlam, te verkorten. Hierdoor kunnen de polycondensaatsamenstellingen waarin de 5 vlamvertragende samenstelling volgens de uitvinding wordt toegepast, bijvoorbeeld een betere UL-94 klassificatie verkrijgen, dan wel kan met een geringere hoeveelheid aan vlamvertragende samenstelling een polycondensaatsamenstelling 10 worden verkregen met goede vlamvertragende eigenschappen.
De uitvinders hebben nu verrassenderwijze gevonden dat een verkorting van de nabrandtijd van een polycondensaatsamenstelling 15 die de vlamvertragende samenstelling (A)+(B) of (AB) bevat volgens de stand der techniek, kan worden verkregen indien de vlamvertragende samenstelling tevens bevat (C) een polymere verbinding op basis van ten minste één olefine met 20 2-12 koolstofatomen en 0,1-30 gewicht% (berekend op het gewicht van de polymere verbinding) van ten minste één zuur-, zuuranhydride- of epoxygroepen bevattende verbinding.
Verder onderdeel van de uitvinding is 25 een polycondensaatsamenstelling die de vlamvertragende samenstelling volgens de uitvinding bevat. Een bijkomend voordeel van de polycondensaatsamenstelling volgens dè uitvinding is dat de mechanische eigenschappen van de 30 polycondensaatsamenstelling volgens de uitvinding niet of nauwelijks verschillen van die van de polycondensaatsamenstellingen volgens de stand der techniek die component (C) niet bevatten.
- 3 -
De vlamvertragende samenstelling volgens de uitvinding bevat als component (C) een polymere verbinding op basis van ten minste één olefine met 2-12 koolstofatomen en 0,1-30 gewicht% 5 (berekend op het gewicht van de polymere verbinding) van ten minste één zuur-, zuuranhydride- of epoxygroepen bevattende verbinding. Als geschikte verbindingen komen in aanmerking copolymeren van ethyleen, propyleen of 10 ethyleen-propyleen met 0,1-30 gew.% (berekend op het gewicht van de polymere verbinding) van een zuur-, zuuranhydride- of epoxygroepen bevattend comonomeer. Genoemde copolymeren kunnen tevens comonomeren bevatten die de genoemde groepen niet 15 bevatten, bijvoorbeeld acrylesters of vinylacetaat. Bij voorkeur bevat de polymere verbinding 0,5-12 gew.% (berekend op het gewicht van de polymere verbinding) van een zuur-, zuuranhydride- of epoxygroepen bevattende verbinding. Voorbeelden 20 van dergelijke verbindingen zijn acrylzuur, methacry1zuur, maleinezuuranhydride, glycidylacrylaat en glycidylmethacrylaat.
In een voorkeursuitvoering is de polymere verbinding een verbinding met een globale 25 chemische samenstelling op basis van E, X en Y, waarbij E staat voor ethyleenradicaal , X staat voor een radicaal gevormd uit de verbinding R2 0
30 | II
CH2 = CH-C-O-R1 waarbij - 4 - R1 = alkylradicaal met 1-8 koolstofatomen R2 = H, CH3 Of C2H5 en Y een radicaal gevormd uit glycidyl(alkyl)-acrylaat; bijvoorbeeld glycidyl(meth)acrylaat.
5 Bij voorkeur bevat de polymere verbinding op basis van E, X en Y 40-90 gew.% van E, 1-40 gew.% van X en 0,5-20 gew.% van Y, waarbij de som van de hoeveelheden gelijk is aan 100 gew%.
Het gebruik van verbindingen met een 10 chemische samenstelling op basis van E, X en Y in concentraties van 1-20 gew%. in halogeenhoudende vlamdovende polyestersamenstellingen is bekend uit EP-B1-174,343 voor het verhogen van de taaiheid van genoemde polyestersamenstellingen, speciaal bij 15 lage temperaturen.
De polymere verbinding (C) is commercieel verkrijgbaar, bijvoorbeeld als terpolymeer van ethyleen/acrylester/glycidyl-methacrylaat (Lotader®, Elf Atochem), 20 ethyleen/glycidylmethacrylaat (Bondfast®, E met een mol. gewicht Mn = 120.000, Sumitomo), ethyleen/methacrylzuur (Nucrel , Dupont) , propyleen/maleïnezuuranhydride (Himont), propyleen/acrylzuur (Polybond , BP Chemical) en 25 maleïnezuuranhydride-gemodificeerd ethyleen/alfa- olefine copolymeer (Tafmer , Mitsui). Bij voorkeur wordt een terpolymeer van ethyleen/acrylester/-glycidylmethacrylaat gekozen, meer bij voorkeur een terpolymeer van ethyleen/methylmethacrylester/-30 glycidylmethacrylaat (Lotader® 8900, Elf Atochem, met een molgewicht (Mn) van ongeveer 90.000).
In polyestersamenstellingen werden t U 5 ' - 5 - goede resultaten verkregen met een copolymeer van ethyleen/methylmethacrylester/glycidylmethacrylaat (Lotader* 8900). In polyamidesamenstellingen werden goede resultaten verkregen met een ethyleen-5 propyleen copolymeer, gemodificeerd met 0,5 gew.% maleïnezuuranhydride (Tafmer®, Mitsui).
Als organische fosforverbinding (component A) komen in aanmerking organische fosfaten, fosfieten, fosfonaten en fosfinaten. Bij 10 voorkeur worden fosfaten of fosfonaten gekozen. Voorbeelden van dergelijke fosforverbindingen worden beschreven in bij voorbeeld "Encyclopedia of Chemical Technology", Vol. 10, p. 396 ff. (1980).
Een groot aantal is op commerciële schaal 15 verkrijgbaar, bijvoorbeeld resorcinol- bis(difenylfosfaat) oligomeer, onder de handelsnaam Fyrolflex* RDP van AKZO-Nobel, NL ; cresyldifenyl- φ fosfaat (CDP) onder de handelsnaam Kronitex CDP van FMC, UK ; trimethylolpropanolester van φ 20 methylfosfonzuur, onder de handelsnaam Antiblaze 1045 van Albright Se Wilson, USA ; polypentaerythri- φ tolfosfonaat onder de handelsnaam Cyagard RF 1041 . ® van American Cyanamid, USA ; Hostaf lam OP 910, een mengsel van cyclische di- en trifosfonaten van 25 Clariant, Duitsland.
Bij voorkeur wordt als component (A) een fosforverbinding met een lage vluchtigheid gekozen.
Als verbinding die van melamine is 30 afgeleid (component B) komen in aanmerking - 6 - melaminederivaten, melaminecondensatieprodukten of mengsels ervan. In het kader van deze aanvrage wordt onder melaminederivaat verstaan melamine, waarbij één of meerdere aminegroepen gesubstitueerd 5 is met één of meerdere alkyl, aryl, aralkyl of cycloalkyl groepen, bij voorbeeld te kiezen uit de groep van methyl, ethyl, ethenyl, fenyl of toluyl. Voorbeelden van dergelijke melaminederivaten zijn N,N' ,N' '-trifenylmelamine. Een ander voorbeeld van 10 een melaminederivaat is melaminecyanuraat. Onder melaminecondensatieproduct wordt in het kader van deze aanvrage verstaan een verbinding waarin twee of meer melamineverbindingen met elkaar verbonden zijn, bijvoorbeeld melam, melem, melon en hogere 15 oligomeren en menthon, die bijvoorbeeld kunnen verkregen worden met de werkwijze zoals beschreven in WO 96/16948.
Bij voorkeur wordt als verbinding (B) melamine, melaminecyanuraat, melaminefosfaat, 20 melam, melem of mengsels ervan gekozen.
Als melamine-fosfor verbinding (AB) komen in aanmerking verbindingen als melamine-fosfaten, bijvoorbeeld melaminepyrofosfaat en melaminepolyfosfaat.
25 De vlamvertragende samenstelling volgens de uitvinding wordt toegepast in polycondensaatsamenstellingen in concentraties tussen 1-50 % (berekend t.o.v. het totale gewicht van de polycondensaatsamenstelling), bij voorkeur 30 tussen 10-40 %. Het gehalte kan in principe door de vakman proefondervindelijk worden vastgesteld. Ook de verhouding tussen de componenten (A) , (B) , (AB) en (C) kan variëren binnen wijde grenzen. Het - 7 - gehalte aan organische fosforverbinding (component A) kan tussen ruime grenzen variëren, bijvoorbeeld tussen 0,5 en 20 gew.% (berekend t.o.v. het totale gewicht van de polycondensaatsamenstelling), bij 5 voorkeur tussen 1 en 15 gew.%. Het gehalte aan melamine of ervan afgeleide verbinding (component B) kan tussen ruime grenzen variëren, bij voorbeeld tussen 2 en 25 gew.% (berekend t.o.v. het totale gewicht van de polycondensaatsamenstelling), bij 10 voorkeur tussen 3 en 20 gew.% met de meeste voorkeur tussen 4 en 16 gew.%. Het gehalte aan de polymere verbinding (component C) kan variëren tussen ruime grenzen, bij voorkeur tussen 1-20 gew.%, met meer voorkeur tussen 1-10 gew.% 15 (berekend t.o.v. het totale gewicht van de polycondensaatsamenstelling). Door systematisch onderzoek zal de vakman de voor zijn geval meest optimale samenstelling kunnen vaststellen.
De samenstelling volgens de uitvinding 20 kan worden toegepast in alle de vakman bekende polycondensaatsamenstellingen als vlamvertragend systeem. Bij voorkeur wordt de samenstelling toegepast in polyesters en polyamides.
Als geschikte polyesters komen bij 25 voorbeeld in aanmerking polyalkyleentereftalaten of copolyesters ervan met isoftaalzuur, bij voorbeeld polyethyleentereftalaat (PET), polybutyleentereftalaat (PBT), polyalkyleen-naftalaten, bij voorbeeld polyethyleennaftalaat 30 (PEN), polypropyleennaftalaat (PPN) en polybutyleennaftalaat (PBN), 101'? 1 ? ö - - 8 - polyalkyleendibenzoaten, bij voorbeeld poly-ethyleendibenzoaat en copolyesters van genoemde polyesters. Bij voorkeur wordt PET, PBT, PEN of PBN gekozen. Ook komen in aanmerking blokcopolyesters 5 die, naast harde polyestersegmenten gekozen uit de bovengenoemde groep, ook zachte polyestersegmenten bevatten die afgeleid zijn van ten minste een polyether of een alifatisch polyester. Voorbeelden van dergelijke blokcopolyesters met elastomere 10 eigenschappen zijn bij voorbeeld beschreven in "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", Vol. 12, p. 75 ff. (1988), John Wiley & Sons en in "Thermoplastic Elastomers", 2nd Ed., Chapter 8 (1996), Hanser Verlag, waarvan de relevante inhoud 15 hierbij als genoemd beschouwd wordt.
Als geschikt polyamide komen bijvoorbeeld in aanmerking de alifatische polyamiden PA-6, PA-6,6, PA-9, PA-11, PA-4,6 en copolyamiden ervan en semi-aromatische polyamiden 20 gebaseerd op bijvoorbeeld PA-6 of PA-6,6 en aromatische dicarbonzuren en alifatische diaminen, bijvoorbeeld isoftaalzuur en tereftaal zuur en hexaandiamine, bijvoorbeeld PA-6/6.T, PA-6,6/6,T, PA-6,6/6/6,T en PA-6,6/6,1/6,T. Bij voorkeur wordt 25 PA-6, PA-6,6 en PA-4,6 gekozen.
De samenstelling volgens de uitvinding kan ook worden toegepast in polycondensaat-samenstellingen die andere aan de vakman bekende additieven bevatten die gewoonlijk gebruikt worden 30 in polycondensaatsamenstellingen, zonder dat ze wezenlijk afbreuk doen aan de uitvinding, in het bijzonder kleurstoffen, verwerkingshulpstoffen, - 9 - bijvoorbeeld losmiddelen, kristallisatie-versnellers, kiemvormers, weekmakers, UV- en hittestabilisatoren en dergelijke. Desgewenst kunnen nog verdere de vlamvertragendheid 5 bevorderende stoffen worden toegevoegd, bijvoorbeeld koolvormende stoffen zoals polyfenyleenether en polycarbonaat en het druipgedrag beïnvloedende stoffen, bijvoorbeeld fluoropolymeren zoals polytetrafluoro-ethyleen.
10 In het bijzonder bevat de polycondensaatsamenstelling een anorganische vulstof of versterkingsmiddel. Als anorganische vulstof of versterkingsmiddel komen in aanmerking alle aan de vakman bekende vulstoffen, bij 15 voorbeeld glasvezels, metaal vezels, grafiet vezels, aramide vezels, glasbolletjes, aluminiumsilicaten, asbest, mica, klei, gecalcineerde klei en talk. Bij voorkeur worden glasvezels gekozen.
20 De polycondensaatsamenstelling volgens de uitvinding kan op eenvoudige wijze worden verkregen door middel van mengen in de smelt. Hierbij wordt bij voorkeur gebruik gemaakt van een extruder die voorzien is van middelen om alle 25 gewenste componenten aan de extruder te doseren, hetzij in de keel van de extruder, hetzij aan de smelt.
De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en 30 vergelijkende voorbeelden.
- 10 -
Voorbeelden
Voorbeelden I en II en Vergelijkende Voorbeelden 5 A_e,n b
Een aantal polyestersamenstellingen werd bereid met de volgende componenten in variërende concentraties :
Polycondensaat : Polybutyleentereftalaat (PBT) : 10 Arnite® PBT van DSM N.V., Nederland.
Component A : Antiblaze® 1045 van Albright & Wilson, USA.
Φ
Component B : Melammecyanuraat : Melapur MC50 van DSM N.V., Nederland.
15 Component C : Lotader® AX8900 van Elf Atochem, FR. Deze component is een terpolymeer van ethyleen, methyl-methyleenacrylaat en glycidylmethacrylaat. Mol. gewicht Mn = 90.000 Overige additieven : 20 - glasvezel : lengte 4-4,5 mm en diameter 10-14 μιη - losmiddel
De samenstellingen werden bereid op een ZSK 30 dubbelschroefsextruder.
25 Van de samenstellingen werden proefstaafjes gespuitgiet. Hieraan werden de volgende proeven uitgevoerd : - Vlamdovendheid volgens UL94 bij 1,6 mm na 48 uur bij 23°C/50 % relatieve vochtigheid (RH).
30 - E-modulusbepaling volgens ISO 527-1.
- Breuksterktebepaling volgens ISO 527-1.
De resultaten zijn samengevat in Tabel 1.
icn 217ü h cn o in „ o ° ^ _ ° σι d α -η
f-» 1-1 . rt, VO
•hh m m o m . o, , ^ _
N <D 04 rH rH 1 Π ►! ' ° rH
jj ►> 03 r-H
d CO Φ d 73 CD <D B rd 03 rH 10 CD m m
CD CD ^OLD OfM° ^ CN
>O ° ^ I - o
CD HHrH 04 o > CN CN
odm ° xj m________ >
<D
rH 4J rH X! <C υ
‘s ^ in VO
J £ ,-o ‘ o in , o cn U - _ σι «5 * S H H " o a 5 - d CD--------
Ή j-H
rH 03 I—1 d CD 0 d d co υ ο o
d d oY> o\p dp oV5 oY> oY> CD CD CD
CD CD CO CO CO
E X3_____ (0
CO
P >
I CD
d O
rH CO C
rH CD d QJ
>1 . Q, I Ή 73 W -h o d S3 (¾ Φ 73 P 73 .. * dP -r-i 73 ·γ->
(DO -Η -H
ο η o d d d '3 £ in 73 0 73 H -Q \ <D d d d > ti 73 u -h ns a> m pr a) -H o 4J Sh 73 -H in 3 £ > a^mnJXl-r-idXt 24 <R 0) XJgCNOn3-H0i03 -y -H 73 B -H d d u d ® ?! ** d T-ι rH -rl
^ SR -rl CD VO -rH OiCDCDrH CD
/2¾ riJWCJ73rHrH Ö1 * Λ Pi 73 Ό ft 73
®P Ό <1) <1) flJ rH (ÖrHrHftrH
μ 73PdddnJN73d P B <D cd «1 cd ” fn rHOddti <D 73 4-> -r-> d 3 Ό Ό S 73 Φ (D4J (!) CD Φ <D!>-H iH-rl 3 H 73 73 3 7)
Hy <Dmddd0)cngcu^ >·η·ηη·η
h X) ¢) O O O-H03tQ> 00 EE>E
Tj 3 p >, a Qi & w γη ο <u<d<d <d
OrHgggcuOrHSov d cn cn (D cn •3 3 00000> HJdtO 73 φφ >ftaauo«i>pdHiicNi
It* Ot 11-1111 I I
"i { η
Η CN
η σ rH Γ- ο, σ\
CD
---- Μ Ο)
(U
rH
VO CÖ Η ο 00 if > w ^ m Γ" σ\ 4-) ____ Ο
4J
6 (0 γΗ VO r* Η ° 5 S « νο 0 ---- β (ΰ > β <υ r-ι Cn > « OJ > 01
CN VO 00 <U
vo >—I
β ---- <cs
<a* CCS
CTl
I 4H
J OS
D β ü ccS Ϊ3 1) P-j o¥> CD > M a β ____ ω 0 01 ·Γ~ι ιΗ ·Η Ο 4-1 I >
II
CN β CD
rH (1} (1)¾
Dj Ή β I -Η 4-> <ϋ β CCS Dj H ü ·Η 0 -Η β 1) 4-1 β 4J ·Η ·Η 0
Ο 4-1 CD
4J CCS (D 4-1 ϋ (CS Ο
ΤΗ *Η ι—I 4J
•1-1 4-1 -Η -Η 0 4J W (Ν Τ*1 ra ι ·η αι <υ ra > 4-ι
0 +J ι-ΗI
rH Λ * Ö £ 0 <υ ca sh d 0
rH 0 β Cl) D rH
0) 0 Η D O) H 0) ·
φ ·Η β M <L> ' 0 rH
Λ E 0 Λί 0) > 0 0) u <u g β „ ·η ft o d> s <u 11 ' ε d o ι M O (U β > ι w m o ι 0 u 11111 s > s 0 - 13 -
Uit Tabel 1 valt af te leiden dat : - het toevoegen van component (C) aan de samenstelling volgens de stand der techniek leidt tot een drastische verkorting van de nabrandtijd, zodanig dat een V-0 predicaat wordt gehaald.
- de E-modulus en de breuksterkte worden niet wezenlijk beïnvloed door de toevoeging van component (C)
Aan de samenstelling I en A werd ook de vlamvertragendheid bepaald na een conditionering van 168 uur bij 70 °C. De resultaten zijn samengevat in Tabel 2. Ook bij deze condities wordt een drastische verkorting van de nabrandtijd verkregen.
Tabel 2 : Halogeenvrije polyestersamenstellingen
Voorbeeld Een- A I
heid
Vlamvertragendheid UL94 bij 1,6 mm NC V-l na 168 uur bij 70°C lste vlamapplicatie - gemiddelde nabrandtijd sec 30,8 4,4 - gemiddelde tijd tot sec 40 0 druipen 2de vlamapplicatie - gemiddelde nabrandtijd sec 28 12,0 - gemiddelde tijd tot sec 0 druipen Λ ·:'\ } \ V · " - 14 -
Voorbeeld III en Vergelijkend Voorbeeld C Polyamidesamenstellingen werden bereid met de volgende componenten in variërende concentraties : Polycondensaat : Polyamide-6 : Akulon® PA-6 van DSM N.V., Nederland.
Component A : P-verbinding : Antiblaze® 1045 van Albright & Wilson, USA.
Component B : Melaminecyanuraat : Melapur® MC50 van DSM N.V., Neder1and.
Component C: Tafmer® MP0610 van Mitsui.
Overige additieven : - glasvezel : lengte 4-4,5 mm, diameter 10-14 μπι
De samenstellingen werden bereid op een ZSK 30 dubbelschroefs ext ruder.
Tabel 3 : : Halogeenvrije polyamidesamenstellingen
Voorbeeld Een- C ïïï heden
Polyamide-6 % 45,00 43
Component A % 10 10
Component B % Ï5 15
Component C % - 2
Overige additieven - glasvezel % 30 30
Vlamvertragendheid UL94 bij 1,6 mm V-2 V-0 na 48 h bij 23°C/50 %
RLV
lste vlamapplicatie sec 1,0 1,0 - 15 -
Voorbeeld Een- C III
heden - nabrandtijd sec 0 0 - tijd tot druipen 2de vlamapplicatie sec 13,0 4,6 - nabrandtijd sec 21,8 0 - tijd tot druipen E-modulus MPa 10359 10079
Breuksterkte % 154,7 141,9 7*"| · * ' )·"».

Claims (16)

1. Halogeenvrije, vlamvertragende samenstelling die ten minste omvat hetzij A) een organische fosforverbinding, B) melamine of een van melamine afgeleide verbinding, hetzij een melamine-fosfor verbinding (AB) met het kenmerk, dat de samenstelling tevens bevat C) een polymere verbinding op basis van ten minste één olefine met 2-12 koolstofatomen en 0,1-30 gewicht% (berekend op het gewicht van de polymere verbinding) van ten minste één zuur-, zuuranhydride- of epoxygroepen bevattende verbinding.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat component (C) een copolymeer is met de chemische samenstelling op basis van E, X en Y, waarbij E een ethyleenradicaal is, X een radicaal gevormd uit de verbinding R2 0 I II , CH2 = CH-C-O-R1 waarbij R1 = alkylradicaal met 1-8 koolstofatomen R2 = H, CH3 of C2Hs en Y een radicaal is gevormd uit glycidyl(alkyl)acrylaat.
3. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat component (C) een copolymeer is - 17 - van ethyleen/acrylester/glycidylmethacrylaat, ethyleen/acrylester/maleinezuuranhydride, ethyleen/glycidylmethacrylaat, ethyleen/methacrylzuur, propy1een/maleinezuuranhydride en propyleen/acrylzuur.
4. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat component (C) een terpolymeer is van ethyleen/acrylester/glycidylmethacrylaat.
5. Samenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk dat component (C) een terpolymeer is van ethyleen/methylmethacrylester/-glycidylmethacrylaat.
6. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat component (C) een ma1e ïnezuuranhydride-gemodif i ceerd ethyleen/alfa-olefine copolymeer is.
7. Samenstelling volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de organische fosforverbinding (A) een fosfaat of fosfonaat is.
8. Samenstelling volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat als verbinding (B), melamine, melaminecyanuraat, melaminefosfaat, melam, melem of een mengsel ervan gekozen wordt.
9. Polycondensaatsamenstelling die omvat de vlamvertragende samenstelling volgens één der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het polycondensaat een polyester of een polyamide is.
10. Polycondensaatsamenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de polyester gekozen '!j « s *; .·' : / !'V " - 18 - wordt uit de groep van PET (polyethyleentereftalaat), PBT (polybutyleentereftalaat), PEN (polyethyleennaftalaat) of PBN (polybutyleennaftalaat).
11. Polycondensaatsamenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het polyamide gekozen wordt uit de groep van polyamide-6, polyamide-6,6 en polyamide-4,6.
12. Polycondensaatsamenstelling volgens één der conclusies 9-11, met het kenmerk, dat tevens een anorganische vulstof aanwezig is.
13. Polycondensaatsamenstelling volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de anorganische vulstof glasvezel is.
14. Polyestersamenstelling die ten minste omvat : A) een organisch fosfaat of fosfonaat ; B) melaminecyanuraat, melaminefosfaat, melam of mengsels ervan ; C) een copolymeer van ethyleen/acrylester/-glycidylmethacrylaat ; D) glasvezels ; E) een polyester gekozen uit de groep van PET (polyethyleentereftalaat), PBT (polybutyleentereftalaat), PEN (polyethyleennaftalaat) of PBN (polybutyleennaftalaat).
15. Polyamidesamenstelling die ten minste omvat : A) een organisch fosfaat of fosfonaat ; B) melaminecyanuraat, melaminefosfaat, melam of mengsels ervan ; C) een maleïnezuuranhydride-gemodificeerd · ethyleen/alfa-olefine copolymeer ; Λ - 19 - D) glasvezels E) een polyamide gekozen uit de groep van polyamide-6, polyamide-6,6 en polyamide-4,6 .
16. Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en polycondensaatsamenstelling, zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden.
NL1012176A 1999-05-28 1999-05-28 Halogeenvrije brandvertragende samenstelling. NL1012176C2 (nl)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1012176A NL1012176C2 (nl) 1999-05-28 1999-05-28 Halogeenvrije brandvertragende samenstelling.
PCT/NL2000/000293 WO2000073375A2 (en) 1999-05-28 2000-05-08 Halogen-free flame-retardant composition
DE60014080T DE60014080T2 (de) 1999-05-28 2000-05-08 Halogenfreie flammhemmende zusammensetzung
CA002374068A CA2374068C (en) 1999-05-28 2000-05-08 Halogen-free flame-retardant composition
CNB00808131XA CN100410303C (zh) 1999-05-28 2000-05-08 无卤素阻燃剂组合物和含有它的缩聚物组合物
EP00927954A EP1189980B1 (en) 1999-05-28 2000-05-08 Halogen-free flame-retardant composition
JP2001500699A JP2004506048A (ja) 1999-05-28 2000-05-08 ハロゲンを含まない難燃剤組成物
AT00927954T ATE277113T1 (de) 1999-05-28 2000-05-08 Halogenfreie flammhemmende zusammensetzung
AU46256/00A AU4625600A (en) 1999-05-28 2000-05-08 Halogen-free flame-retardant composition
TW089108813A TW553987B (en) 1999-05-28 2000-05-09 Halogen-free flame-retardant composition
US09/993,927 US6767941B2 (en) 1999-05-28 2001-11-27 Halogen-free flame-retardant composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1012176A NL1012176C2 (nl) 1999-05-28 1999-05-28 Halogeenvrije brandvertragende samenstelling.
NL1012176 1999-05-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1012176C2 true NL1012176C2 (nl) 2000-11-30

Family

ID=19769275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1012176A NL1012176C2 (nl) 1999-05-28 1999-05-28 Halogeenvrije brandvertragende samenstelling.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6767941B2 (nl)
EP (1) EP1189980B1 (nl)
JP (1) JP2004506048A (nl)
CN (1) CN100410303C (nl)
AT (1) ATE277113T1 (nl)
AU (1) AU4625600A (nl)
CA (1) CA2374068C (nl)
DE (1) DE60014080T2 (nl)
NL (1) NL1012176C2 (nl)
TW (1) TW553987B (nl)
WO (1) WO2000073375A2 (nl)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7138448B2 (en) * 2002-11-04 2006-11-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
CN1331931C (zh) * 2003-04-30 2007-08-15 刘信东 无卤低烟磷氮层状硅酸盐复合聚乙烯电线电缆护套料及制备方法
US8188172B2 (en) * 2003-12-17 2012-05-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
US8034870B2 (en) * 2003-12-17 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant polyester composition
DE102004048876A1 (de) * 2004-09-13 2006-03-30 Bayer Ag Halogenfreie flammgeschützte thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyamid mit erhöhter Glühdrahtbeständigkeit
US7893141B2 (en) * 2004-09-30 2011-02-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Halogen-free flame retardant polyester
US20060111548A1 (en) * 2004-11-22 2006-05-25 Mark Elkovitch Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition and the composition thereof
US20060167143A1 (en) * 2004-11-22 2006-07-27 General Electric Company Flame Retardant Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition
US7592382B2 (en) * 2004-11-22 2009-09-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles
JP2008537556A (ja) * 2004-11-22 2008-09-18 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ 難燃性ポリ(アリーレンエーテル)/ポリアミド組成物の製造方法及びその組成物
US8138245B2 (en) * 2006-04-04 2012-03-20 Dsm Ip Assets B.V. Halogen free flame retardant polyester composition
US20080075983A1 (en) * 2006-09-25 2008-03-27 Ming-Ming Chen Flame-retardant filament and method of manufacture thereof and protective sleeves constructed therefrom
US8795557B2 (en) * 2008-03-31 2014-08-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyphthalamide/poly(arylene ether) composition
US8138244B2 (en) * 2008-12-30 2012-03-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
US7829614B2 (en) * 2008-12-30 2010-11-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US8871843B2 (en) * 2009-12-15 2014-10-28 Apple Inc. Halogen-free flame retardant material
US8686072B2 (en) 2010-06-29 2014-04-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles therof
US8716378B2 (en) 2010-06-29 2014-05-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
US8604105B2 (en) 2010-09-03 2013-12-10 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
KR101215315B1 (ko) * 2011-01-07 2013-01-04 (주)시너지매트리얼 할로겐 비함유 난연성 수지 조성물
US8653168B2 (en) * 2011-05-10 2014-02-18 Basf Se Flame-retardant thermoplastic molding composition
CN102367324B (zh) * 2011-06-24 2013-01-16 深圳市科聚新材料有限公司 一种pbt复合材料及其制备方法
JP2013189512A (ja) * 2012-03-13 2013-09-26 Ube Industries Ltd ポリアミド樹脂組成物
DE112012006785T5 (de) 2012-08-09 2015-07-16 Empire Technology Development Llc Flammhemmendes Nylon
US8865279B2 (en) 2013-03-04 2014-10-21 Sabic Global Technologies B.V. Reinforced polyphthalamide/poly(phenylene ether) composition
WO2015050542A1 (en) * 2013-10-02 2015-04-09 Empire Technology Development Llc Bromine-free fire retardant (fr) agents capable of using a cyclization mechanism
EP2927272B1 (de) 2014-03-31 2017-08-16 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendungen dieser Polyamid-Formmassen
SE1650882A1 (en) 2016-06-21 2017-11-07 Pp Polymer Ab Flame retardant additive for polymers
CN112409786B (zh) * 2020-10-12 2022-05-20 金发科技股份有限公司 一种低模垢无卤阻燃热塑性聚酰胺组合物及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0472064A2 (de) * 1990-08-22 1992-02-26 Bayer Ag Ternäre Mischungen
EP0829517A1 (en) * 1995-05-26 1998-03-18 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Flame-retardant resin composition
WO1998017720A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-30 Basf Aktiengesellschaft Flammgeschützte formmassen
WO1998023684A1 (en) * 1996-11-27 1998-06-04 The Dow Chemical Company Polycarbonate blend compositions
WO1999000456A1 (fr) * 1997-06-27 1999-01-07 Kaneka Corporation Composition ignifuge de resine thermoplastique
WO1999002606A1 (en) * 1997-07-10 1999-01-21 Dsm N.V. Halogen-free flame-retardant thermoplastic polyester or polyamide composition

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2827867A1 (de) * 1978-06-24 1980-01-17 Hoechst Ag Schwerentflammbare thermoplasten
JPS5592758A (en) * 1978-11-06 1980-07-14 Toray Ind Inc Resin composition
JPS55139448A (en) * 1979-04-17 1980-10-31 Toray Ind Inc Thermoplastic polyester composition for molding
JPS5755957A (en) * 1980-09-22 1982-04-03 Toray Ind Inc Flame-retardant polyester composition
WO1988000953A1 (en) * 1986-08-04 1988-02-11 Toray Industries, Inc. Resin composition and process for its preparation
US5091478A (en) * 1986-11-14 1992-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Partially grafted thermoplastic compositions
DE3852738T2 (de) * 1987-09-09 1995-08-31 Nippon Petrochemicals Co Ltd Thermoplastische Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung.
DE3732907A1 (de) * 1987-09-30 1989-04-13 Basf Ag Selbstverloeschende, thermoplastische polyphenylenether-polyamid-formmassen und ihre verwendung zur herstllung von formkoerpern
AU627176B2 (en) * 1988-05-13 1992-08-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomeric compositions
JPH02163153A (ja) * 1988-12-16 1990-06-22 Nippon Petrochem Co Ltd 難燃性ポリエステル樹脂組成物
US5380774A (en) * 1989-11-28 1995-01-10 Hoechst Celanese Corporation Nylon molding compositions exhibiting improved protection against UV-light degradation
JP2636105B2 (ja) * 1990-11-30 1997-07-30 三井石油化学工業株式会社 コネクター
JPH0781016B2 (ja) * 1991-03-18 1995-08-30 東レ株式会社 ポリアミド吹込成形品
JP3150733B2 (ja) * 1991-10-09 2001-03-26 デーエスエム ナムローゼ フェンノートシャップ 樹脂組成物
JP3438992B2 (ja) * 1995-05-09 2003-08-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 難燃性ポリエステル樹脂組成物
EP0751186A3 (en) * 1995-06-28 1997-11-12 Ube Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
EP0884366A4 (en) * 1996-02-29 1999-05-06 Kaneka Corp FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION
US6020414A (en) * 1996-10-23 2000-02-01 Hoechst Celanese Corporation Method and compositions for toughening polyester resins
DE19653042A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Basf Ag Flammgeschützte Formmassen
JPH11100498A (ja) * 1997-07-29 1999-04-13 Toray Ind Inc 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JPH11323105A (ja) * 1998-05-19 1999-11-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性ポリエステル樹脂組成物
DK0960907T3 (da) * 1998-05-22 2004-01-26 Kyowa Chem Ind Co Ltd Flammehæmmende termoplastisk harpikssammensætning
JP2000136297A (ja) * 1998-08-24 2000-05-16 Toray Ind Inc 難燃性樹脂組成物および成形品
JP2000160031A (ja) * 1998-12-01 2000-06-13 Chisso Corp 難燃性熱可塑性樹脂組成物
US6616998B2 (en) * 1999-02-02 2003-09-09 Eastman Chemical Company Polyester packaging films producing a peelable seal
JP2000327854A (ja) * 1999-03-18 2000-11-28 Calp Corp 難燃性樹脂組成物及びその成形品
US6476158B1 (en) * 1999-08-31 2002-11-05 General Electric Company Process for colored polycarbonate-polyester compositions with improved weathering
US6727324B2 (en) * 2000-08-28 2004-04-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Calcium reactants in blends containing copolyether ester elastomers and ethylene(meth)acrylate/unsaturated epoxide copolymers

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0472064A2 (de) * 1990-08-22 1992-02-26 Bayer Ag Ternäre Mischungen
EP0829517A1 (en) * 1995-05-26 1998-03-18 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Flame-retardant resin composition
WO1998017720A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-30 Basf Aktiengesellschaft Flammgeschützte formmassen
WO1998023684A1 (en) * 1996-11-27 1998-06-04 The Dow Chemical Company Polycarbonate blend compositions
WO1999000456A1 (fr) * 1997-06-27 1999-01-07 Kaneka Corporation Composition ignifuge de resine thermoplastique
WO1999002606A1 (en) * 1997-07-10 1999-01-21 Dsm N.V. Halogen-free flame-retardant thermoplastic polyester or polyamide composition

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000073375A3 (en) 2002-01-24
CN1382180A (zh) 2002-11-27
AU4625600A (en) 2000-12-18
CN100410303C (zh) 2008-08-13
JP2004506048A (ja) 2004-02-26
WO2000073375A2 (en) 2000-12-07
DE60014080D1 (de) 2004-10-28
EP1189980B1 (en) 2004-09-22
EP1189980A2 (en) 2002-03-27
CA2374068A1 (en) 2000-12-07
ATE277113T1 (de) 2004-10-15
DE60014080T2 (de) 2005-10-06
CA2374068C (en) 2009-08-25
US20020096669A1 (en) 2002-07-25
US6767941B2 (en) 2004-07-27
TW553987B (en) 2003-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1012176C2 (nl) Halogeenvrije brandvertragende samenstelling.
CN101283032B (zh) 无卤阻燃热塑性聚酯
JP5032731B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JP4469167B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
NL1013134C2 (nl) Vlamvertragende thermoplastische samenstelling met verbeterde eigenschappen.
JPWO2006106824A1 (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP4886959B2 (ja) 難燃性ポリエステル組成物
KR20130100923A (ko) 난연성 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품
US9475933B2 (en) Antimony trioxide free flame retardant thermoplastic composition
KR20120085250A (ko) 열가소성 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 이를 포함하는 물품
WO2001094471A1 (fr) Composition de resine retardatrice de flamme
JP2001342357A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2015101731A (ja) ポリエステル組成物
JP2004530784A (ja) ハイドロタルサイト、赤燐およびメラミンシアヌレートを含む難燃性ポリエステル成形組成物
KR101207183B1 (ko) 내열성이 뛰어난 난연성 폴리에스테르 조성물
JP3742522B2 (ja) 強化難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP2001342358A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP7091310B2 (ja) 難燃性ポリエステル組成物
JP2012531482A (ja) ポリマー組成物およびその組成物のケーブル被覆
JP2002105336A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2020512457A (ja) 難燃性スチレン含有組成物
JP2007297495A (ja) 難燃性導電性熱可塑性樹脂組成物
JPH10139996A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JPH10251497A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH01190755A (ja) 樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
SD Assignments of patents

Owner name: DSM IP ASSETS B.V.

Effective date: 20050915

TD Modifications of names of proprietors of patents

Owner name: KONINKLIJKE DSM N.V.

Effective date: 20050915

VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20061201