JP2000160031A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】塩素や臭素を含有せず、優れた難燃性と分散性
更には温湿環境下での耐水性を有する成形品が得られる
樹脂組成物と各種成形品。 【解決手段】（１）ポリアミドを１〜７０重量％含有す
る熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、ポリリン
酸アンモニウム、下記式１等で表される非ハロゲン系有
機リン酸エステルおよび被覆赤燐から選ばれる１種以上
のリン系難燃剤を３〜１００重量部、シアヌル酸メラミ
ンを０．５〜５０重量部、硼酸亜鉛を０．５〜５０重量
部およびシランカップリング剤を０．１〜５重量部の割
合で含有させて組成物とし、およびさらにフッ素樹脂を
０．００１重量部〜１０重量部含有させる。 （式中、ｘは０〜２を表し、Ｒ１及びＲ２は水素原子ま
たは炭素数１〜９のアルキル基を示し、Ｒ３，Ｒ４及び
Ｒ５は水素原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性熱可塑性樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、ポリアミドを特定量
含有する熱可塑性樹脂組成物に、リン系難燃剤、シアヌ
ル酸メラミン、硼酸亜鉛およびシランカップリング剤を
特定量配合した難燃性熱可塑性樹脂組成物および該難燃
性熱可塑性樹脂組成物に、更にフッ素系樹脂を特定量配
合してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は家電製品部品、ＯＡ機器
部品、自動車部品等をはじめあらゆる分野で幅広く使わ
れている。近年、これらの用途分野での部品の製造に使
用される熱可塑性樹脂の難燃化の要請は高く、種々の検
討がおこなわれてきた。従来、易焼性の樹脂に難燃性を
付与する方法としては、難燃効果の高い臭素系化合物も
しくは塩素系化合物と三酸化アンチモン等の酸化アンチ
モンとを組合せた難燃剤を樹脂に配合する方法が採られ
てきた。これらの臭素系もしくは塩素系難燃剤は優れた
難燃性が得られるものの、成形加工や樹脂組成物を廃棄
焼却したときに該難燃剤が熱分解を起こし、人体に有毒
な臭化水素ガスや塩化水素ガスを発生する。また、近年
ではダイオキシン類の発生も懸念されている。このこと
から臭素系化合物もしくは塩素系化合物を使用しない難
燃性の樹脂組成物が強く求められるようになった。

【０００３】これらの問題を解決する為に今までに様々
な技術が提案されてきた。特に、ポリリン酸アンモニウ
ムを難燃剤として熱可塑性樹脂に添加して難燃化する方
法としては、特公昭６０−３５９４７号公報、特開昭５
３−１０８１４０号公報、特開平１−２０３４６８号公
報、特開平５−２４７３４２号公報、特開平７−６２１
４３号公報に、熱可塑性樹脂もしくはゴム変性スチレン
系樹脂にポリリン酸アンモニウムとポリアミドを配合し
てなる難燃性樹脂組成物が提案されている。しかしなが
ら、かかる難燃性樹脂組成物は、種々の成形品用途に適
用した場合に、成形品の薄肉の部分では燃焼してしまっ
たり、シートやフィルムに加工した場合に難燃剤の分散
性不良に起因して外観が著しく損なわれるといった問題
を抱えていた。更に、前記公知技術に開示の難燃性樹脂
組成物は、ポリアミドの吸水性とポリリン酸アンモニウ
ムの水溶性の大きさが原因で、成形品にしたときに得ら
れる成形品の電気抵抗が低下し、電化製品用部材やＯＡ
機器用部材へは使用できないといった問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
ような問題点がなく、成形品にしたときに、優れた難燃
性、分散性および電気特性を有する成形品が得られる難
燃性熱可塑性樹脂組成物を提供するべく鋭意検討を重ね
た。その結果、ポリアミドを特定量含有する熱可塑性樹
脂組成物に、リン系難燃剤、シアヌル酸メラミン、硼酸
亜鉛およびシランカップリング剤、場合により更にフッ
素系樹脂を特定量配合してなる難燃性熱可塑性樹脂組成
物が、優れた難燃性、分散性、更には温湿環境下におい
ても長期にわたり電気抵抗値を維持する成形品を与える
ことを見いだし、この知見に基づき本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように本発明の目的は優れた難
燃性、分散性および電気特性を有した成形品の得られる
難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の１）〜
５）で構成される。 １）ポリアミドを１〜７０重量％含有する熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対して、ポリリン酸アンモニウ
ム、下記化３もしくは化４で表される非ハロゲン系有機
リン酸エステルおよび被覆赤燐から選ばれる１種以上の
リン系難燃剤を３〜１００重量部、シアヌル酸メラミン
を０．５〜５０重量部、硼酸亜鉛を０．５〜５０重量部
およびシランカップリング剤を０．１〜５重量部の割合
で含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物。

【化３】 （式中、ｘは０，１または２を表し、Ｒ１及びＲ２は水
素原子または炭素数１〜９のアルキル基を示し、同一又
は異なっても良い。Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は水素原子又は
炭素原子数１〜９のアルキル基を表し、同一もしくは異
なっても良い）。

【化４】 （式中Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９はそれぞれが独立して水
素原子または有機基を表すが、Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９
＝Ｈの場合を除く。Ｘ’は２価以上の有機基を表し、ｐ
は０または１であり、ｑ，ｒは共に１以上の整数を示
す）。 ２）請求項１記載の難燃性樹脂組成物に、さらにフッ素
系樹脂を、ポリアミドを１〜７０重量％含有する熱可塑
性樹脂組成物１００重量部に対して、０．００１〜１０
重量部の割合で含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物。 ３）ポリアミドを１〜７０重量％含有する熱可塑性樹脂
が、ポリアミドと、オレフィン系樹脂、スチレン系樹
脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン
樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂およびポリフェニレンエ
ーテル系樹脂から選ばれる１種以上とのブレンド樹脂も
しくはポリマーアロイである前記第１項もしくは第２項
のいずれか１項記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 ４）硼酸亜鉛が熱分解温度２００℃以上、５５０℃以下
の硼酸亜鉛である前記第１項〜第３項のいずれか１項記
載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 ５）前記第１項〜第４項のいずれか１項記載の難燃性熱
可塑性樹脂組成物を成形加工して得られる成形品。

【０００６】

【発明実施の形態】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
を構成する熱可塑性樹脂組成物は、該熱可塑性樹脂組成
物基準でポリアミドを１〜７０重量％、好ましくは２〜
６０重量％含有する熱可塑性樹脂組成物であり、残り
は、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン樹脂、熱可塑性
ウレタン系樹脂およびポリフェニレンエーテル系樹脂か
ら選ばれる1種以上から構成される熱可塑性樹脂組成物
である。該ポリアミドの配合量が１重量％未満の場合に
は、難燃性を維持するためには多量の難燃剤の添加が必
要となり、７０重量％を超えて添加しても更なる難燃性
の向上は望めない。該ポリアミドと他の熱可塑性樹脂
は、単に混合あるいは溶融混練して得られるブレンド物
であっても、公知の技術で相溶化させて得られるポリマ
ーアロイであっても本発明に使用できる。

【０００７】該ポリアミドとしては、ポリマー鎖にアミ
ド基を持つポリマーである。該ポリアミドは、脂肪酸ポ
リアミドおよび芳香族ポリアミドという分類と、結晶性
ポリアミドおよび非結晶性（アモルファス）ポリアミド
という分類ができるが、いずれも本発明に使用できる。
具体的には次のものが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【０００８】脂肪族ポリアミドとは、１種以上の飽和脂
肪族ジカルボン酸と１種以上の脂肪族ジアミンとの結合
により、もしくはラクタムの開環重合により製造される
ポリアミドであり、例えばナイロン−６、ナイロン−６
６、ナイロン−６１０、ナイロン−１１、ナイロン−１
２、ナイロン−６／６６等を挙げることができる。これ
らは２種以上組み合わせても良い。

【０００９】芳香族ポリアミドとは芳香族成分を含有す
るポリアミド樹脂であり、かかる芳香族成分を含有する
ポリアミドは、１種以上の芳香族アミノ酸または芳香族
ジアミン及び／または１種以上の芳香族ジカルボン酸を
構成成分とするポリアミド樹脂であり、例えばパラアミ
ノメチル安息香酸とε−カプロラクタムとの共重合ポリ
アミド（ナイロンＡＨＢＡ／６）やテレフタル酸とトリ
メチルヘキサメチレンジアミンとの共重合ポリアミド
（ナイロンＴＨＤＴ）等であり、市販品としてはトロガ
ミド（商標、ヒュルス社製）を挙げることができる。

【００１０】更に芳香族ポリアミドの原料である芳香族
モノマーの芳香環の一部もしくは全部に対して水添を施
した芳香族核水添ポリアミドも使用できる。本発明に用
いるポリアミドとしては、好ましくはナイロン−および
ナイロン−６６であり、さらに好ましくはナイロン−６
である。

【００１１】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するポ
リアミド以外の熱可塑性樹脂の１つであるオレフィン系
樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸エチル共重合
体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−
アクリル酸共重合体、メチルペンテン樹脂、ノルボルネ
ン樹脂、オレフィン系ゴム、オレフィン系エラストマー
およびそれらの組成物が挙げることができる。

【００１２】ポリプロピレンとしては、結晶性プロピレ
ン単独重合体、プロピレンを主成分としてプロピレン
と、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１、デセン−１の群から選ばれた１以上のα−オレフ
ィンとの結晶性共重合体もしくはこれらの２種以上の混
合物を挙げることができる。特に、プロピレン単独重合
体、エチレン−プロピレン共重合体が望ましい。さら
に、該ポリプロピレンを酸無水物、好適には無水マレイ
ン酸で変性したものを併用することは、本発明にかかわ
る熱可塑性樹脂組成物の構成成分であるオレフィン系樹
脂とポリアミドとの相溶性を向上させるために好適であ
る。

【００１３】ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレ
ン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）を挙げることができるが、好ましくは
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等を挙げるこ
とができる。

【００１４】オレフィン系合成ゴムもしくはオレフィン
系エラストマーの例としては、エチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−１
−ブテンゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム等の合成ゴム
を、エチレン−ノルボルネンエラストマーなどのオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーを挙げることできる。特
に、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴムを使用すると、燃焼時の耐ドリップ性（燃
焼時に、溶融した樹脂が滴下するのを抑える性質）およ
び耐ブリード性の観点から好ましい。さらに、該オレフ
ィン系ゴムもしくはオレフィン系熱可塑性エラストマー
を酸無水物、好適には無水マレイン酸で変性したものを
併用することは、本発明にかかわる熱可塑性樹脂組成物
の構成成分であるポリオレフィン系樹脂とポリアミドと
の相溶性を向上させる上で好適である。

【００１５】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するポ
リアミド以外の熱可塑性樹脂の１つであるスチレン系樹
脂としては、芳香族ビニル単量体を含有する熱可塑性重
合体であり、例えば、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、高耐衝撃性
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニト
リル−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹
脂）、アクリロニトリル−エチレン・プロピレンゴム−
スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、メチルメタクリレー
ト−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メ
チルメタクリレート−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、
メチルメタクリレート−アクリロニトリル−スチレン共
重合体（ＭＡＳ樹脂）、スチレン−ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ＳＢＳ樹脂）、該ＳＢＳ樹脂の水添物、ス
チレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ樹
脂）、該ＳＩＳ樹脂の水添物、スチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ樹脂）、該ＳＥＢ
Ｓ樹脂の水添物、ポリパラメチルスチレン及びこれらの
酸無水物変性体等が挙げられる。

【００１６】好ましいスチレン系樹脂としては、ＰＳ、
ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂ならびに
ＡＥＳ樹脂である。該ＨＩＰＳは、ＰＳよりなるマトリ
ックス中に、ゴム状重合体が粒子状に分散してなる樹脂
であり、通常該ＰＳとゴム状重合体とをブレンドして得
られるが、場合によっては、ゴム状重合体の存在下に芳
香族ビニル単量体、例えばスチレンモノマー、ｏ−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、およ
びｐ−ターシャリーブチルスチレンなどのアルキル置換
スチレンから選ばれる1種を単独で重合して、もしくは
これらの２種以上を共重合して得られる樹脂である。

【００１７】更には、ゴム状重合体の存在下に、該芳香
族ビニル単量体の1種以上と他のビニル単量体、例え
ば、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、イソ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレー
トなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル、メタクリ
ル酸、アクリル酸などのα，β不飽和カルボン酸、無水
マレイン酸に代表されるα，β−不飽和ジカルボン酸無
水物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロ
ニトリルなどの不飽和ニトリル単量体、およびＮ−フェ
ニルマレイミドに代表されるマレイミド系単量体とを共
重合して得られる樹脂でもある。

【００１８】該ゴム状重合体の例としては、ポリブタジ
エン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロ
ニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及び該ジエン
系ゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、クロ
ロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴ
ム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重
合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができる。

【００１９】本発明にかかわるスチレン系樹脂において
は、酸もしくは酸無水物で変性されたスチレン系エラス
トマーを使用することもできる。酸や酸無水物で変性さ
れたスチレン系エラストマーは、公知の方法、例えば酸
や酸無水物を該スチレン系エラストマーにグラフト重合
させて得ることができる。例えば、グラフト重合の場合
はまず、スチレン系エラストマーと酸もしくは酸無水
物、及び必要に応じて通常使用される過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウリル、ペルオキシ安息香酸及びペルオキ
シ酢酸等のラジカル重合触媒を、二軸混練機などに投入
し、１５０〜３５０℃程度で溶融しながら混練する。こ
の際、酸もしくは酸無水物の添加量は特に限定されない
が、本発明の効果を充分引き出すためには、スチレン系
エラストマー１００重量部に対して、０．１〜１０重量
部、好ましくは０．５〜７重量部の割合で配合すること
が好ましい。

【００２０】使用可能な酸もしくは酸無水物としては、
不飽和カルボン酸もしくはその無水物、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、エンド−ビシクロ−５−ヘプテ
ン−２，３−ジカルボン酸等のジカルボン酸、無水マレ
イン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸、エンド−ビシ
クロ−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等が
挙げられ、特に無水マレイン酸が好ましい。

【００２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するポ
リアミド以外の熱可塑性樹脂の１つであるビニル系樹脂
は、炭素−炭素二重結合を有する単量体を重合して得ら
れる樹脂のうち、上述のオレフィン系樹脂とスチレン系
樹脂を除いた樹脂を指し、具体的には酢酸ビニル樹脂、
ビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、メタクリル樹脂を挙げることができ
る。

【００２２】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するポ
リアミド以外の熱可塑性樹脂の１つであるポリエステル
系樹脂としては、半芳香族ポリエステルもしくは全芳香
族ポリエステルであり、具体的にはポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブ
チレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリエチ
レンテレフタレート／テレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート／イソフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート／デカジカルボキシレート、およびポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレート／イソフタレートなど
が挙げられる。機械的性質、成形性、入手の容易さなど
からポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートおよびポリエチレンテレ
フタレート等が好ましい。

【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するポ
リアミド以外の熱可塑性樹脂の１つである熱可塑性ウレ
タン系樹脂としては、単量体の反応性基が活性水素であ
る化合物（以下、活性水素含有単量体という）とポリイ
ソシアネートとのウレタン化反応により得られる重合体
のうち、可塑性を有する樹脂が使用できる。活性水素含
有単量体としては、例えば低分子量ジオールとしてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げることが
でき、高分子量ジオールとしては該低分子量ジオールの
アルキレンオキシド付加物、該アルキレンオキシド付加
物の開環重合物が挙げられる。そのほかの高分子量ジオ
ールとしては、脂肪族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボ
ン酸と該低分子量ジオールとの縮合ポリエステルジオー
ル、カプロラクトンの開環重合によって得られるポリラ
クトンジオール等が挙げられる。

【００２４】ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイ
ソシアネート、脂環式ジイソシアネートおよび脂肪族ジ
イソシアネートとのいずれでもよく、該芳香族ジイソシ
アネートとしては、トリレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレンジイソ
シアネート等が挙げられる。該脂環式ジイソシアネート
としては、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソ
シアネート等が挙げられる。該脂肪族ジイソシアネート
としてはヘキサメチレンジイソシアネートを挙げること
ができる。

【００２５】本発明の熱可塑性樹脂を構成するポリアミ
ド以外の熱可塑性樹脂の１つであるポリフェニレンエー
テル系樹脂としては、下記化５で示されるフェノール化
合物の１種もしくは２種以上を、酸化カップリング触媒
等を用い、酸素もしくは酸素含有ガスで酸化重合や酸化
共重合させて得られる重合体の単体や複合体であるが、
該重合方法については特に限定されない。

【００２６】

【化５】 但し、化５中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ
１４は、それぞれ水素、フッ素、メチル、エチル、ｎ−
もしくはｉｓｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−、もし
くはｔ−ブチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキ
シメチル、カルボキシルエチル、メトキシカルボニルエ
チル、シアノエチル、フェニル、メチルフェニル、ジメ
チルフェニル、エチルフェニル、アリル等の炭化水素基
もしくは置換炭化水素基からなる群から選択されるもの
であり、互いに同一でも、異なっても良い）。

【００２７】かかるポリフェニレンエーテルの具体例と
しては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ
ーテルと（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテルとの共重合体、（２，６−ジエチル−１，
４−フェニレン）エーテル、（２，３，６−トリメチル
−１，４−フェニレン）エーテルとの共重合体等が挙げ
られる。

【００２８】さらに、一般式化５以外のフェノール化合
物、例えば、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック
フェノル樹脂、及びビスフェノールＡ、テトラフルオロ
フェノールＡ、ビスフェノールＳ及びビスフェノールＦ
等のビスフェノール類のような多価ヒドロキシ芳香族化
合物と、前記一般式化５とを共重合もしくは混合して得
られる変性ポリフェニレンエーテルも使用できる。しか
しこの場合、該多価ヒドロキシ芳香族化合物の使用量
は、ポリフェニレンエーテル系樹脂全量に対して２０重
量％以下である。該多価ヒドロキシ芳香族化合物の量が
２０重量％より大きい場合、ポリフェニレンエーテル系
樹脂が本来有する硬度、引張強度などの物性を損ねる場
合がある。該フェノール化合物中で、好ましいものとし
ては、２，６−ジメチルフェノール又は２，６−ジフェ
ニルフェノールの単独重合体、及び２，６−キシレノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールの共重合体、
２，６−ジメチルフェノールとビスフェノールＡ（１０
％）共重合体である。

【００２９】本発明にかかわるポリフェニレンエーテル
は、好適には前記スチレン系樹脂との混合物、ブレンド
物もしくはポリマーアロイの形態を有する樹脂組成物と
して使用することが好ましい。該樹脂組成物中における
ポリフェニレンエーテルの配合割合は、スチレン系樹脂
とポリフェニレンエーテルの合計量を１００重量％とし
たときに、１〜９９重量％、好ましくは２０〜８０重量
％である。

【００３０】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の構成
成分の一つであるリン系難燃剤は、ポリリン酸アンモニ
ウム、前記化３もしくは化４で表される非ハロゲン系有
機リン酸エステル、および被覆赤燐から選ばれる１種以
上である。該ポリリン酸アンモニウムは、ポリリン酸ア
ンモニウム、メラミン変成ポリリン酸アンモニウム、カ
ルバミルポリリン酸アンモニウム、および被覆ポリリン
酸アンモニウムを挙げることができ、特に被覆ポリリン
酸アンモニウムは、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
から得られる成形品の温湿環境下における電気特性の低
下を防止するためには好適である。ここで被覆ポリリン
酸アンモニウムとは、ポリリン酸アンモニウムを合成樹
脂で被覆もしくはマイクロカプセル化したものであり、
該被覆ポリリン酸アンモニウムの水溶性は、１０重量％
の水懸濁スラリーを１時間攪拌、振盪した時に、水へ溶
出する割合が、２５℃において０．５重量％以下、５０
℃においても１重量％以下であるものが好ましい。

【００３１】被覆もしくはマイクロカプセル化に使用で
きる樹脂としては水が透過しにくく耐水性に優れた被膜
を形成する熱硬化性樹脂が好適であり、例えばアルキド
樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂、ウレタン樹脂、キシレン樹脂、フラン樹脂等の熱硬
化性樹脂もしくはそれらの変成タイプであり、アニオン
カチオン等でイオン変成したものや、高縮合タイプ等の
特殊変成したもの、及びその他のもので変成したものの
少なくとも１種以上を選ぶことができる。これらの樹脂
の中で特に樹脂の耐水性、被膜の強度、より緻密な被膜
が可能などの観点から、メラミン樹脂、尿素樹脂、ユリ
ア樹脂、ウレタン樹脂及びフェノール樹脂が好ましく用
いられる。

【００３２】さらに、該被覆ポリリン酸アンモニウムの
耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、耐イオン性、及び耐有
機溶剤性を向上させるために、該被覆ポリリン酸アンモ
ニウムを更に熱可塑性樹脂で被覆したポリリン酸アンモ
ニウムを使用することもできる。該熱可塑性樹脂で被覆
したポリリン酸アンモニウムは例えば次のような方法で
得ることができる。

【００３３】加熱攪拌もしくは加熱混練機能を備えた反
応容器に、熱硬化性樹脂で被覆もしくはマイクロカプセ
ル化されたポリリン酸アンモニウム１００重量部に対し
て、重合可能な官能基を１分子内に２〜５個有するモノ
マー、例えばジビニルベンゼンを０．１〜４０重量部、
場合により重合可能な官能基を１分子内に１個有するモ
ノマー、例えばスチレンを０．１〜３９．９重量部およ
び触媒０．１〜１０重量部の割合で装入し、混合する。
この時、溶媒を１０〜５００重量部の割合で使用しても
良く、該溶媒としては水、有機溶媒、または水と有機溶
剤の混合溶媒などを使用することができる。

【００３４】また、該触媒は重合開始剤であり一般的に
は、有機過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ア
セチル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロ
ペルオキシド、過酸化−ジ−ｔ−ブチル、過酸化ラウロ
イル、α，α'−アゾジイソ酪酸ジメチル、コハク酸過
酸化物、ジクメン過酸化物、ジクロル過酸化ベンゾイル
等や、無機過酸化物、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、過酸化水素、過硼酸ナトリウム等や、アゾ
化合物例えば、α，α'−アゾジイソブチロニトリル、
アゾジシクロヘキシルカルボニトリル、フェニルアゾト
リフェニルメタン等が挙げられ、すべて市販売品を使用
することができる。次に、該反応容器中の混合物を温度
２０〜１５０℃、好ましく５０〜１００℃に加熱攪拌
し、反応が充分に終了する時間、例えば０．５〜５０時
間反応させることより、熱可塑性樹脂で被覆されたポリ
リン酸アンモニウムを得ることができる。

【００３５】本発明で好適に使用できる前記被覆ポリリ
ン酸アンモニウムに用いられる芯物質のポリリン酸アン
モニウムは、結晶型がII型であることが好ましい。結晶
型の判別は、通常知られているＸ線回折装置で粉末Ｘ線
回折法により得られた回折ピークが、ＪＣＰＤＳカード
のＮｏ．２２００６２に合致するか否かで容易に可能で
ある。

【００３６】該ポリリン酸アンモニウムとしては、市販
品として、スミセーフＰ（商品名、住友化学工業（株）
製）、スミセーフＰＭ（商品名、住友化学工業（株）
製）、ホスチェックＰ／３０（商品名、モンサント社
製）、ホスチェックＰ／４０（商品名、モンサント社
製）、ノンネンＷ−３（商品名、丸菱油化工業（株）
製）、テラージュＣ６０（商品名、チッソ（株）製）、
テラージュＣ７０（商品名、チッソ（株）製）、テラー
ジュＣ８０（商品名、チッソ（株）製）、テラージュＣ
３０（商品名、チッソ（株）製）、ホスタフラムＡＰ４
６２（商品名、クラリアント社製）等が知られている
が、前記に述べた観点からテラージュＣ６０、テラージ
ュＣ７０、テラージュＣ８０、ホスタフラムＡＰ４６２
が好適に使用できる。

【００３７】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の構成
成分であるリン系難燃剤の一つである被覆赤燐は以下に
挙げる公知のものを使用することができる。すなわち、
無機物および／または有機物で被覆処理したものであ
り、該無機物で被覆処理したものは、特開昭５９−１７
０１７６号公報に開示されているように水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム等の無機充填剤を赤燐表面に
被覆処理したものを挙げることができる。該有機物で被
覆処理したものは、特開昭５２−１２５４８９号公報に
開示されているように、赤燐表面を熱硬化性樹脂で表面
被覆されたものを挙げることができる。また、市販品と
してはノーバレッド１２０、（商標、燐化学工業（株）
製）、ノーバエクセル１４０（商標、燐化学工業（株）
製）等を挙げることができる。

【００３８】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の構成
成分であるリン系難燃剤の一つである非ハロゲン系有機
リン酸エステルは、前記化３及び／又は化４で表される
化合物であり、本発明においては該リン酸エステルの１
種以上を任意に選択して用いることができる。

【００３９】前記化３における有機基としては、例えば
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
基、アリールオキシ基、アリールチオ基等が挙げられ
る。また、該有機基は、置換されていてもよく、その場
合の置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、
アリールチオ基等が挙げられ、またこれらの置換基を組
み合わせた基（例えば、アリールアルコキシアルキル基
等）もしくはこれらの置換基を酸素原子、イオウ原子、
窒素原子等により結合して組み合わせた基（例えば、ア
リールホスホニルアリール基等）を置換基として用いて
も良い。また、該有機基としてアルキレン基、フェニレ
ン基、多核フェノール類例えば、ビスフェノール類から
誘導するものが挙げられる。特に好ましい該有機基とし
てはヒドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ｐ，
ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシ
ナフタレン等が挙げられる。

【００４０】該非ハロゲン系有機リン酸エステルの例と
しては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフ
ェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェー
ト、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ト
リス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリス
（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチル
ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニウホ
スフェート、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェ
ート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェー
ト、ビス（２，６−ジメチルフェニル）フェニルホスフ
ェート、ビス（２，６−ジメチルフェニル）４−ターシ
ャリーブチルフェニルホスフェート、ビス（２，６−ジ
メチルフェニル）４−メチルフェニルホスフェート、ビ
ス（２，６−ジメチルフェニル）３−メチルフェニルホ
スフェート、ビス（２，６−ジメチルフェニル）４−イ
ソプロピルフェニルホスフェート、ビス（２，６−ジメ
チルフェニル）２−イソプロピルフェニルホスフェート
及びこれらの縮合物が挙げられる。これらは市販品とし
て市販されているものを使用すればよい。

【００４１】リン系難燃剤の添加量は、ポリアミドを１
〜７０重量％含有する熱可塑性樹脂組成物１００重量部
に対して、３〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重
量部の割合である。該リン系難燃剤組成物の含有量が３
重量部を下回る場合は難燃性が不十分となり、１００重
量部を越えても更なる難燃性の向上効果は期待できな
い。

【００４２】本発明におけるリン系難燃剤は、ポリリン
酸アンモニウム、非ハロゲン系有機リン酸エステルおよ
び被覆赤燐から選ばれた１種以上からなるが、ポリリン
酸アンモニウムを該難燃剤の主成分として含有すること
が好ましい。

【００４３】該リン系難燃剤が、ポリリン酸アンモニウ
ム、非ハロゲン系有機リン酸エステルおよび被覆赤燐の
３種の化合物なかから選ばれた２種の化合物よりなる場
合には、ポリリン酸アンモニウムと非ハロゲン系有機リ
ン酸エステル、ポリリン酸アンモニウムと被覆赤燐およ
び非ハロゲン系有機リン酸エステルと被覆赤燐のそれぞ
れの重量比が１／０．０５〜１／２０の範囲であるのが
好ましい。

【００４４】該リン系難燃剤が上記の３種の化合物のす
べてよりなる場合にはポリリン酸アンモニウム／被覆赤
燐の重量比が１／０．０５〜１／２０であり、（ポリリ
ン酸アンモニウム）＋（被覆赤燐））／（非ハロゲン系
有機リン酸エステル）の重量比が１／０．０５〜１／２
０の範囲であるのが好ましい。この範囲であれば良好な
難燃効果が得られると共に外観が良好な成形品が得られ
る組成物となる。

【００４５】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の構成
成分の一つであるシアヌル酸メラミンは、同時に配合さ
れるリン系難燃剤の難燃助剤として難燃性を向上させる
のに効果がある。該シアヌル酸メラミンはシアヌル酸も
しくはイソシアヌル酸とメラミンとの付加物であり、通
常はモル比１：１、場合によってはモル比１：２の組成
を有する塩である。

【００４６】該シアヌル酸メラミンは、メラミンとシア
ヌル酸もしくはイソシアヌル酸とを水中でスラリー化
し、よく混合して両者の塩を微粒子状に形成させた後、
このスラリーを濾過、乾燥して得られる粉末であり、単
なるメラミンとシアヌル酸との混合物とは異なる。この
塩は完全に純粋である必要はなく、多少未反応のメラミ
ンやシアヌル酸やイソシアヌル酸が残存していても良
い。このシアヌル酸メラミンは出来る限り微細な粉末を
用いるが、好ましくは平均粒子径が５０μm以下のもの
がよい。また、熱可塑性樹脂組成物に配合したときにそ
の分散性を向上させる目的で非イオン性界面活性剤や粉
末状シリカ(コロイダルシリカ)で表面処理されたものが
好ましく、特に粉末状シリカで表面処理されたシアヌル
酸メラミンが好ましい。

【００４７】該シアヌル酸メラミンは、前記方法で得ら
れたものを使用できるほか、市販品として、例えばＭＣ
−４００（商品名、日産化学（株）製）、ＭＣ−４１０
（商品名、日産化学（株）製）、ＭＣ−４４０（商品
名、日産化学（株）製）、ＭＣ−６００（商品名、日産
化学（株）製）、ＭＣ−６１０（商品名、日産化学
（株）製）、ＭＣ−６４０（商品名、日産化学（株）
製）、ＭＣＡ−Ｃ０（商品名、三菱化学（株）製）、Ｍ
ＣＡ−Ｃ１（商品名、三菱化学(株)製）等が使用でき
る。

【００４８】該シアヌル酸メラミンの添加量は、ポリア
ミドを１〜７０重量％含有する熱可塑性樹脂組成物１０
０重量部に対して、０．５〜５０重量部、好ましくは１
〜２０重量部の割合である。該シアヌル酸メラミンの添
加量が０．５重量部を下回る場合は難燃性が不十分とな
り、５０重量部を越えても更なる難燃性の向上効果は期
待できない。

【００４９】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の構成
成分の一つである硼酸亜鉛は、従来塩素系や臭素系難燃
剤の相乗効果剤として使われているものであるが、本発
明の難燃性熱可塑性樹脂組成物においても、リン系難燃
剤の相乗効果剤として難燃性を向上させるのに効果があ
る。化学的には酸化亜鉛と硼酸の複塩であり、様々な脱
水温度をもつものが市販されている。該硼酸亜鉛の脱水
温度は２００℃以上のものが好ましく、更に好ましくは
２５０℃以上、５５０℃以下である。

【００５０】該硼酸亜鉛の市販品としては脱水温度が２
９０℃であるファイアーブレイク２９０（化学式：２Ｚ
ｎＯ・３Ｂ₂Ｏ₃・３．５Ｈ₂Ｏ、商品名、ボラックスジ
ャパン社製）、脱水温度が４１５℃であるファイアーブ
レイク４１５（化学式：４ＺｎＯ・Ｂ₂Ｏ₃・Ｈ₂Ｏ、商
品名、ボラックスジャパン社製）、脱水温度が５００℃
であるファイアーブレイク５００（化学式：２ＺｎＯ・
３Ｂ₂Ｏ₃、商品名、ボラックスジャパン社製）等を挙げ
ることができる。

【００５１】硼酸亜鉛の添加量は、ポリアミドを１〜７
０重量％含有する熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対
して、０．５〜５０重量部、好ましくは０．５〜２０重
量部の割合である。該硼酸亜鉛の添加量が０．５重量部
を下回る場合は難燃性が不十分となり、５０重量部を越
えても更なる難燃性の向上効果は期待できない。

【００５２】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の構成
成分の一つであるシランカップリング剤は、本発明の熱
可塑性樹脂組成物へ配合される粉末状添加物の分散性を
向上させるのに効果があり、一般式Ｘ_qＳｉＹ_4-qで表さ
る（但しｑは１ないし２であり、Ｘは加水分解性基例え
ば、ＣＨ₃Ｏ−、Ｃ₂Ｈ₅Ｏ−、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、
Ｃｌ−であり、Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、ビニ
ル基、炭素数３〜６のアミノアルキル基、炭素数５〜９
のグリシドキシアルキル基、炭素数５〜１０のメタクリ
ロキシアルキル基、ビニルベンジル基含有基、炭素数２
〜６のクロロアルキル基、エポキシシクロヘキシルエチ
ル基、及びそれらの基の組み合わせなどである）。

【００５３】該シランカップリング剤としては、Ｓ２１
０（ビニルトリメトキシシラン、商品名、チッソ（株）
製）、Ｓ２２０（ビニルトリエトキシシラン、商品名、
チッソ（株）製）、Ｓ３３０（３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、商品名、チッソ（株）製）、Ｓ５１０
（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、商品
名、チッソ（株）製）、Ｓ７１０（３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、商品名、チッソ（株）
製）などを挙げることができる。リン系難燃剤の樹脂組
成物中での分散性の向上にはＳ２１０、Ｓ５１０を使用
することが特に好ましい。

【００５４】該シランカップリング剤の添加量は、ポリ
アミドを１〜７０重量％含有する熱可塑性樹脂組成物１
００重量部に対して、０．１〜５重量部、好ましくは
０．２〜３重量部の割合である。該シランカップリング
剤の添加量が０．１重量部を下回る場合は分散性が不十
分となり、５重量部を越えても更なる分散性の向上効果
は期待できない。

【００５５】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物に配合
されるフッ素系樹脂は、樹脂中にフッ素原子を含有する
樹脂である。該フッ素系樹脂は難燃性樹脂組成物が燃焼
したときに樹脂が溶融し、滴下するいわゆるドリッピン
グを抑えるために添加されることが既に公知であるが、
本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物に配合された場合に
は、燃焼時のドリッピング抑制効果のみならず、難燃性
熱可塑性樹脂組成物の耐水性を向上させる効果がある。

【００５６】即ち、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
から得られた成形品を、温湿環境下に長期間曝露させた
場合でも材料の電気特性が低下しないという特徴を備え
ている。該フッ素系樹脂の具体例としては、ポリモノフ
ルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフ
ルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル共重合体、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合
体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体等を挙げることができる。これらは１種のみ
で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良
い。該フッ素樹脂の形態はエマルジョン状、ミクロフィ
ブリル状、若しくは粉末状等如何なるものであっても良
い。好ましくはポリテトラフルオロエチレンを用いるこ
とができる。

【００５７】該フッ素系樹脂は、市販品を使用すること
ができ、該市販品としてはアフロンＰＦＡ、（商標、旭
硝子（株）製）、フルオンＰＴＦＥ（商標、旭硝子
（株）製）、ポリフロンＴＦＥ（商標、ダイキン工業
（株）製）ネフロンＣＴＦＥ（商標、ダイキン工業
（株）製）、ホスタフロンＴＦ（商標、ヘキスト社
製）、テフロンＴＦＥ（商標、三井ジュポンフロロケミ
カル（株）製）、アルゴフロンＰＴＦＥ（商標、モンテ
カチーニ（株）製）等を挙げることができる。

【００５８】該フッ素系樹脂の添加量はポリアミドを１
〜７０重量％含有する熱可塑性樹脂組成物１００重量部
に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０
１〜３重量部の割合である。該フッ素系樹脂の添加量が
０．００１重量部未満では十分なドリップ抑制効果や耐
水性効果が得られず、１０重量部を越えると、該組成物
を成形したときの得られる成形品に外観不良が生じるこ
とがある。

【００５９】本発明においては、ポリアミドとポリアミ
ド以外の熱可塑性樹脂の相溶性を向上させる目的で相溶
化剤を添加するのが好ましい。該相溶化剤としては無水
マレイン酸単位、グルタル酸無水物単位、カルボン酸単
位、カルボン酸アミド単位をもつ反応型相溶化剤、例え
ばポリプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸グラフトポ
リプロピレン、無水マレイン酸グラフトポリスチレン等
を挙げることができる。

【００６０】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物におい
ては、成形品としたときの得られる成形品の物性改善を
目的としてゴム成分を添加することができる。該ゴム成
分は、オレフィン系、スチレン系などの合成ゴムをベー
ス樹脂との相溶性を考慮して選択する。該ゴム成分とし
ては、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム、エチレン−１−ブテンゴム、エチレン
−酢酸ビニルゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマ−
などのオレフィン系ゴム、ポリブタジエン、ポリ（スチ
レン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジ
エン）等のジエン系ゴム及び前記ジエンゴムを水素添加
した飽和ゴム、イソプレンゴム、スチレン−イソプレン
−スチレンゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブ
チル等のアクリル系ゴムを挙げることができる。これら
の合成ゴムは、マレイン酸などで変性されているものも
使用できる。

【００６１】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物におい
ては、難燃性の更なる向上を目的として必要に応じて本
発明にかかわる構成成分以外の難燃性付与剤、例えばメ
ラミンやメラミン縮合物、２−ピペラジニレン−４−モ
ルホリノ−１，３，５トリアジン等の１，３，５−トリ
アジン骨格を有する化合物、水酸化アルミニウムや水酸
化マグネシウム等の金属水和物、酸化マグネシウム、酸
化マグネシウム等の金属酸化物、硫酸アンモニウム、硫
酸グアニジン等の硫酸塩、熱膨張性黒鉛等の膨張性物質
などの公知の難燃性付与剤を加えることができる。

【００６２】また、本発明においては、機械的強度向上
を目的として、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物に補
強剤を加えることができる。補強剤としてはタルクやワ
ラストナイト等の粉末状物質、マイカ等のフレーク状物
質、ガラス繊維や炭素繊維等の繊維状物質を挙げること
ができる。

【００６３】また、本発明の難燃性熱可塑性組成物に
は、熱可塑性樹脂に通常添加される各種安定剤として、
ヒンダードフェノール等の酸化防止剤、銅害防止剤、紫
外線吸収剤、錫系熱安定剤、ステアリンやステアリン酸
亜鉛等の滑剤、充填剤、染料や顔料等の着色剤等を添加
することができる。

【００６４】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は例え
ば次のような方法によって製造することができる。即
ち、ポリアミド、ポリアミド以外の熱可塑性樹脂、ポリ
リン酸アンモニウム、非ハロゲン系有機リン酸エステ
ル、被覆赤燐、シアヌル酸メラミン、硼酸亜鉛、および
シランカップリング剤、場合によりフッ素系樹脂の特定
量を各種の攪拌混合装置、例えばヘンシェルミキサーま
たはスーパーミキサー等に装入し、次いで、１〜５分高
速攪拌混合することにより得られる。更には得られた混
合物をロール混練機またはスクリュー押出機等、必要に
応じてベント付き押出機等を用いて溶融混練温度２００
℃〜２８０℃で溶融混練しペレット化する事によっても
得ることができる。

【００６５】

【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが本発明はこれによって限定さ
れるものではない。実施例及び比較例でおこなった評価
は次の方法によった。

【００６６】（１）難燃性評価（ＵＬ−９４Ｖ） ＵＬサブジェクト９４（アンダーライター・ラボラトリ
ーズインコーポレーテッド）の「機器の部品用プラスチ
ック材料の燃焼試験」に規定された垂直燃焼試験に準
拠。試験片の肉厚は１．６ｍｍ（１／１６インチ）と
１．２ｍｍ（１／２１インチ）。

【００６７】（２）耐衝撃性試験（ＩＺＯＤ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して行った。

【００６８】（３）分散性評価 幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み０．３ｍｍのシー
トを温度２３０℃でプレス成形し、該シート中に幅１０
ｍｍ×長さ１０ｍｍの領域を任意に３個所設定し、該領
域中にある凝集物を目視にて数え、各領域中に存在する
凝集物の数平均を求めた。評価は、Ａ：凝集物の平均値
が０〜２、Ｂ：凝集物の平均値が３〜１０、Ｃ：凝集物
の平均値が１１以上。

【００６９】（４）電気特性（体積固有抵抗値） 射出成形によって得られた試験片（縦１００ｍｍ、横１
００ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を、８０℃、８０ＲＨ％の恒温
恒湿機に７日間放置し、取り出した後、試験片表面の水
滴をワイパー紙で軽くふき取り、体積固有抵抗を測定し
た。比較として射出成形によって得られた試験片を６０
℃の乾燥機で１２時間乾燥させ絶乾状態とした試験片の
体積固有抵抗の測定を行った。

【００７０】本発明に使用した材料および表中における
記号の説明は以下の通り。 ◇熱可塑性樹脂 ・ＰＰ：ポリプロピレン（チッソポリプロＫ１００８
（商品名、チッソ（株）製）） ・ＨＩＰＳ：耐衝撃性ポリスチレン（Ｒ６３（商品名、
ダイセル化学工業（株）製）） ・ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂（クララスチック ＧＡ−７０４
（商品名 住化Ａ＆Ｌ（株） 製）） ・ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテル（ノリル５３４（商
品名、日本ジーイープラスチックス（株）製）） ・ＰＡ−６：ポリアミド−６（ウベナイロン１０１３Ｂ
（商品名、宇部興産株式会社製）） ・ＥＰ−０２Ｐ：エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ−０
２Ｐ（商品名、日本合成ゴム（株）製））

【００７１】◇リン系難燃剤 ・ポリリン酸アンモニウム：被覆ポリリン酸アンモニウ
ム（テラジュ−Ｃ６０（チッソ株式会社製）） ・非ハロゲン系燐酸エステル：ＴＰＰ（トリフェニルホ
スフェート（チッソ株式会社製）） ・非ハロゲン系燐酸エステル：ＣＲ７３３Ｓ（縮合リン
酸エステル（大八化学工業株式会社製）） ・被覆赤燐：ノーバエクセル１４０（燐化学工業株式会
社製）

【００７２】◇シアヌル酸メラミン ・ＭＣ−４４０（商品名、日産化学工業（株）製）

【００７３】◇硼酸亜鉛 ・ＦＢ５００：ファイヤーブレイク５００（商品名、ボ
ラックス社製） ・ＦＢ２９０：ファイヤーブレイク２９０（商品名、ボ
ラックス社製）

【００７４】◇シランカップリング剤 ・Ｓ５１０：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン（サイラエースＳ５１０（商品名、チッソ（株）
製）） ・Ｓ２１０：ビニルトリメトキシシラン（サイラエース
Ｓ２１０（商品名、チッソ（株）製））

【００７５】◇フッ素系樹脂 ・ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン（テフロン６
Ｊ（商品名、三井ジュポンフロロケミカル（株）製））

【００７６】◇相溶化剤 ・ＸＫＰ７０７Ｗ：マレイン酸変性ＰＰ（チッソポリプ
ロＸＫＰ７０７Ｗ（商品名、チッソ（株）製）） ・Ｍ１９１１：マレイン酸変性水添ＳＢＲ（タフテック
Ｍ１９１１（商品名、旭化成工業（株）製））

【００７７】実施例１〜５、比較例１〜３ 後述の表１記載の配合割合の、リン系難燃剤、シアヌル
酸メラミン及び硼酸亜鉛とシランカップリング剤のそれ
ぞれをヘンシェルミキサー（商品名）に投入し、１分間
混合攪拌して、リン系難燃剤組成物等にシランカップリ
ング剤を十分に分散させた。次いで後述の表１に記載の
残りの成分を投入し、３分間攪拌混合した。得られた混
合物を二軸押出機（池貝鉄工所株式会社ＰＣＭ−３０）
を用いて溶融混練温度２３０℃で混練した後にストラン
ド状に押し出し、該ストランド状物を切断してペレット
化することにより、ペレット状の難燃性熱可塑性樹脂組
成物を得た。得られたペレットを６０℃で８時間乾燥し
たのち、該ペレットを射出成型機（日本製鋼株式会社製
Ｊ２８ＳＣ）を用いて成形温度２３０℃で所定の試験片
を作製した。得られた試験片を用いて難燃性評価、耐衝
撃性試験、電気特性試験を行った。また、上記で得られ
たペレットを２３０℃で熱プレスを行い、厚さ０．３ｍ
ｍのシートを作製し、分散性を目視で観察した。それら
の結果を後述の表１に示した。

【００７８】実施例６〜８ 後述の表１に記載の配合割合で、ポリアミドとポリアミ
ド以外の熱可塑性樹脂、及びフッ素系樹脂をヘンシェル
ミキサー（商品名）に投入し、１分間混合攪拌した。得
られた混合物を二軸押出機（池貝鉄工所株式会社ＰＣＭ
−３０）を用いて溶融混練温度２５０℃で混練した後に
ストランド状に押し出し、ストランド状物を切断してペ
レット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。次いで後述の表
１に記載の配合割合で、リン系難燃剤、シアヌル酸メラ
ミン及び硼酸亜鉛とシランカップリング剤をヘンシェル
ミキサー（商品名）に投入し、１分間混合攪拌しリン系
難燃剤等にシランカップリング剤を十分に分散させた。
次いで後述の表１記載の残りの成分と上記で得られたペ
レット状の熱可塑性樹脂組成物をヘンシェルミキサ−に
投入し、３分間攪拌混合した。得られた混合物を二軸押
出機（池貝鉄工所株式会社ＰＣＭ−３０）を用いて溶融
混練温度２３０℃で混練した後にストランド状に押し出
したものを切断してペレット状の難燃性熱可塑性樹脂組
成物を得た。得られたペレットの難燃性熱可塑性樹脂組
成物を６０℃で８時間乾燥し、射出成型機（日本製鋼株
式会社製Ｊ２８ＳＣ）を用いて成形温度２３０℃で所定
の試験片を作製した。得られた試験片を用いて難燃性評
価、耐衝撃性試験、電気特性試験をおこなった。また、
上述で得られたペレットを２３０℃で熱プレスし、厚さ
０．３ｍｍのシートを作製し、分散性を目視で観察し
た。それらの結果を後述の表１に示した。

【００７９】

【表１】

【００８０】実施例９〜１４ 後述の表２に記載の配合成分および配合割合にする以外
は実施例１〜５に準拠して、ペレット状の難燃性熱可塑
性樹脂組成物を得、該組成物を用いて実施例１〜５に準
拠して、各種評価用の試験片およびシ−トを作製し、難
燃性評価、耐衝撃性試験、電気特性試験の評価および分
散性を目視で観察した。それらの結果を後述の表２に示
した。

【００８１】実施例１５、１６、比較例４〜６ 後述の表２に記載の配合成分および配合割合にする以外
は実施例６〜８に準拠して、ペレット状の難燃性熱可塑
性樹脂組成物を得、該組成物を用いて実施例６〜８に準
拠して、各種評価用の試験片およびシ−トを作製し、難
燃性評価、耐衝撃性試験、電気特性試験の評価および分
散性を目視で観察した。それらの結果を後述の表２に示
した。

【００８２】

【表２】

【００８３】実施例１７〜２１、比較例７、８ 後述の表３に記載の配合成分および配合割合にする以外
は実施例１〜５に準拠して、ペレット状の難燃性熱可塑
性樹脂組成物を得、該組成物を用いて実施例１〜５に準
拠して、各種評価用の試験片およびシ−トを作製し、難
燃性評価、耐衝撃性試験、電気特性試験の評価および分
散性を目視で観察した。それらの結果を後述の表３に示
した。

【００８４】実施例２２〜２４ 後述の表３に記載の配合成分および配合割合にする以外
は実施例６〜８に準拠して、ペレット状の難燃性熱可塑
性樹脂組成物を得、該組成物を用いて実施例６〜８に準
拠して、各種評価用の試験片およびシ−トを作製し、難
燃性評価、耐衝撃性試験、電気特性試験の評価および分
散性を目視で観察した。それらの結果を後述の表３に示
した。

【００８５】

【表３】

【００８６】

【発明の効果】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は塩
素や臭素を含有せず、優れた難燃性と分散性更には温湿
環境下での耐水性を有する成形品が得られる樹脂組成物
であり、家電製品、ＯＡ機器、電線ケーブル、自動車、
鉄道車両、シート、ボード、パイプ等の難燃素材として
有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 5/5419 5/54 Ｃ 9/04 9/04 Ｃ０８Ｌ 27/12 Ｃ０８Ｌ 27/12 77/00 77/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC08X AC11X BB03X BB05X BB06X BB08X BB10X BB12X BB14X BB15X BB22X BC03X BC04X BC06X BE02X BE06X BF02X BG05X BN07X BN12X BN15X BN16X CF05X CF06X CF07X CF08X CF16X CH07X CK02X CL00W CL01W CL03W CN03X DA056 DH056 DK008 EU187 EW046 EX009 EX019 EX069 EX079 FB266 FD136 FD137 FD138 FD209 GN00 GQ00 GQ01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリアミドを１〜７０重量％含有する熱可
   塑性樹脂組成物１００重量部に対して、ポリリン酸アン
   モニウム、下記化１もしくは化２で表される非ハロゲン
   系有機リン酸エステルおよび被覆赤燐から選ばれる１種
   以上のリン系難燃剤を３〜１００重量部、シアヌル酸メ
   ラミンを０．５〜５０重量部、硼酸亜鉛を０．５〜５０
   重量部およびシランカップリング剤を０．１〜５重量部
   の割合で含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 （式中、ｘは０，１もしくは２を表し、Ｒ１及びＲ２は
   水素原子または炭素数１〜９のアルキル基を示し、同一
   又は異なっても良い。Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は水素原子又
   は炭素原子数１〜９のアルキル基を表し、同一もしくは
   異なっても良い。） 【化２】 （式中Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９はそれぞれが独立して水
   素原子または有機基を表すが、Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９
   ＝Ｈの場合を除く。Ｘ’は２価以上の有機基を表し、ｐ
   は０または１であり、ｑ，ｒは共に１以上の整数を示
   す）。
2. 【請求項２】請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物
   に、さらに、フッ素系樹脂を、ポリアミドを１〜７０重
   量％含有する熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し
   て、０．００１〜１０重量部の割合で含有する難燃性熱
   可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】ポリアミドを１〜７０重量％含有する熱可
   塑性樹脂組成物が、ポリアミドと、オレフィン系樹脂、
   スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、
   ポリスルホン樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂およびポリ
   フェニレンエーテル系樹脂から選ばれる１種以上との混
   合樹脂もしくはポリマーアロイである請求項１もしくは
   請求項２のいずれか１項記載の難燃性熱可塑性樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】硼酸亜鉛が、熱分解温度２００℃以上、５
   ５０℃以下の硼酸亜鉛である請求項１〜３のいずれか１
   項記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項記載の難燃性
   熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品。