JPH1171488A - 耐光変色性の優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的物性や耐熱性を保持し、耐光変色性に
極めて優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の提
供。 【解決手段】 ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重
量部に対して耐光剤０．０１〜５重量部を配合してなる
樹脂組成物において、ポリフェニレンエーテル系樹脂が
特定のポリフェニレンエーテルを１５〜３５重量部含有
するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、耐光変
色性の優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱
性、電気特性、耐酸性、耐アルカリ性、低比重、低吸水
性等の優れた特性を有する樹脂であり、例えば、工業用
品、電気・電子部品、事務機器、各種ハウジング、自動
車部品、精密部品など、様々な用途に使用されている。

【０００３】しかし、ポリフェニレンエーテル系樹脂は
耐光変色性が悪く、特に紫外線にさらされると、黄色に
変色して外観が極度に悪化するという欠点があった。こ
の欠点を改善するためにポリフェニレンエーテル系樹脂
に紫外線吸収剤等を配合する技術がよく知られており、
広く利用されている。また、エポキシ化合物を立体障害
アミン化合物と併用して配合する技術は古くから知られ
ており、具体的には特開平１−１６１０５１号公報、特
開昭６２−２８３１８３号公報、特開平６０−１４９６
４６号公報に開示されている。

【０００４】しかしながら、紫外線吸収剤等を配合した
組成物では、耐光変色性改善の効果はあるものの、大量
に配合する必要があり、耐熱性が大幅に低下してしま
う。また、エポキシ化合物を配合した系においても、耐
光性の改善効果は充分とは言えず問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、機械
的物性や耐熱性を保持したままの、耐光変色性の極めて
優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供する
ことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に対して検討を重ねた結果、ポリフェニレンエーテルを
ある特定の量に限定することにより、耐熱性を低下させ
ることなく、驚くべき耐光変色性が発現されることを見
いだし、本発明に到達した。すなわち、本発明は、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対
して（Ｂ）耐光剤が配合されてなる樹脂組成物におい
て、ポリフェニレンエーテル系樹脂が（Ａ−１）ポリフ
ェニレンエーテル１５〜３５重量部含有するものである
ことを特徴とする耐光変色性に優れたポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物、である。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いることのできる（Ａ−１）ポリフェニレンエーテル
とは、一般式（ａ―１）及び／又は（ａ―２）で表され
る繰り返し単位を有する単独重合体あるいは共重合体で
ある。

【０００８】

【化９】

【０００９】

【化１０】

【００１０】（ここで、Ｒ１０〜Ｒ１５は、独立に炭素
１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素を示
す。） ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例として
は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プ
ロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６
−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル等が挙げられる。この中で、ポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが特に好
ましい。

【００１１】ポリフェニレンエーテル共重合体とは、フ
ェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合体であ
る。その例として、２，６−ジメチルフェノールと２，
３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−
ジメチルフェノールとｏ−クレゾールの共重合体、２，
６−ジメチルフェノールと２，６−ジフェニルフェノー
ルの共重合体、あるいは、２，６−ジメチルフェノール
と２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾー
ルとの共重合体等がある。

【００１２】また、本発明のポリフェニレンエーテル中
には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフェニレ
ンエーテル中に存在させてもよいことが提案されている
他の種々のフェニレンエーテルユニットを部分構造とし
て含んでいても構わない。少量共存させることが提案さ
れているものの例としては、特開平１−２９７４２８号
公報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載されて
いる、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メチルフ
ェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ
−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエー
テルユニット等が挙げられる。

【００１３】また、ポリフェニレンエーテルの主鎖中に
ジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。本発
明に用いるポリフェニレンエーテルの製造方法は、特に
限定されるものではないが、例えば特公平５−１３９６
６号公報に記載されている方法に従って、ジブチルアミ
ンの存在下に、２，６−キシレノールを酸化カップリン
グ重合して製造することができる。

【００１４】さらに、本発明では押出機等にポリフェニ
レンエーテルを供給するときにポリフェニレンエーテル
の官能化剤を共存させても構わない。好適な官能化剤と
しては、アクリル酸アルキル類、無水マレイン酸、フマ
ル酸等が挙げられる。アクリル酸アルキル類の中でも炭
素数１０以上のアルキル基を持つものが好適に使用で
き、中でもアクリル酸ステアリルが特に好適である。

【００１５】ポリフェニレンエーテルの官能化剤の量
は、ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して５重
量部までが好ましい。より好ましくは、３重量部までで
ある。この官能化剤の添加方法は、あらかじめポリフェ
ニレンエーテルと官能化剤をブレンドしてから押出機へ
添加する方法、官能化剤だけの独立した供給装置を用い
てポリフェニレンエーテルと同時に押出機へ供給する方
法等があるが添加方法に関しては特に制限はない。ま
た、官能化剤を取り扱いやすくするため、あらかじめポ
リフェニレンエーテル、スチレン系樹脂とマスターバッ
チ状に高濃度でブレンドしたものを用いても構わない。

【００１６】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂
は、ポリフェニレンエーテルの量が、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂１００重量部中に対し１５〜３５重量部で
あることが特徴である。より好ましくは１５〜３０重量
部である。ポリフェニレンエーテルの量が３５重量部を
越えない範囲では、耐光変色性はポリフェニレンエーテ
ルの量にあまり依存しないが、３５重量部を越えると急
激に耐光変色性が悪化するため好ましくない。また、１
５重量部を下回ると耐熱性が低下する。

【００１７】本発明で用いることのできる（Ａ−２）芳
香族ビニル重合体とは、芳香族ビニル化合物をゴム質重
合体の存在下または非存在下で重合して得られる重合
体、芳香族ビニル化合物と、芳香族ビニル化合物と共重
合可能な化合物をゴム質重合体の存在下または非存在下
で重合して得られる重合体をいう。上記の芳香族ビニル
化合物の例としては、スチレン系化合物が挙げられ、ス
チレン系化合物の具体例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−アミノスチレン、エチルスチレン等が挙げ
られ、これら２種以上の混合物であっても構わない。

【００１８】また、芳香族ビニル化合物と共重合可能な
化合物の例としては、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類、メチルアク
リレート、エチルアクリレート等のアクリル酸類、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル
化合物類、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、
これら２種以上の混合物であっても構わない。

【００１９】また、ゴム質重合体としては共役ジエン系
ゴム、あるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物のコポ
リマーまたはその水素添加物、あるいはエチレン−プロ
ピレン共重合体系ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
ゴム等が挙げられ、これら混合物でもよい。さらに、共
役ジエン系ゴムとしては、例えば、無機支持体に吸着し
たクロム化合物、又は有機金属化合物（例えばトリアル
キルアルミニウム）と遷移金属化合物（例えばハロゲニ
ド、特に塩化チタン、ヨウ化チタンまたはリチウムハロ
ゲニド）との反応生成物を含む触媒を用い、不活性炭化
水素溶液中でブタジエンを立体規則性重合によって製造
される、１，４−シス結合を少なくとも５０重量％以
上、１，２−ビニル結合を１０重量％以下としたものを
用いても構わない。また、共役ジエン系ゴムを水素添加
して、不飽和結合を減少させた部分水素添加共役ジエン
系ゴムを用いても構わない。また、さらにゴムに封入さ
れたポリスチレンの粒子がポリスチレン樹脂の連続相中
に分散されたコア−シェル型の耐衝撃ポリスチレン樹脂
も、本発明に好適に使用する事ができる。もちろんこれ
ら共役ジエン系ゴムは２種以上の混合物であってもよ
い。

【００２０】本発明で用いることのできる芳香族ビニル
重合体の製造方法は、限定されるものではなく、当業者
に良く知られている塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸
濁重合のいずれを用いてもよい。また、これら芳香族ビ
ニル重合体は単独で用いても、２種以上併用してももち
ろん構わない。

【００２１】本発明において、ポリフェニレンエーテル
と芳香族ビニル重合体の好ましい混合比率は、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂１００重量部中、ポリフェニレン
エーテルが１５〜３５重量部、芳香族ビニル重合体が６
５〜８５重量部である。より好ましくはポリフェニレン
エーテルが１５〜３０重量部、芳香族ビニル重合体が７
０〜８５重量部である。

【００２２】ポリフェニレンエーテルの量が３５重量部
を越えると、急激に耐光性が悪化するため、好ましくな
い。また、１５重量部を下回ると耐熱性が低下する。本
発明で用いることのできる（Ｂ）耐光剤は、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、立体障害アミン系光安定剤から選ばれる１種以上で
ある。

【００２３】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例と
しては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−
（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタ
ルイミドメチル）−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリ
アゾール、２，２−メチレンビス｛４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール｝等があげられ、この中
で特に、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好適に用い
ることができる。これらはもちろん２種以上併用しても
構わない。

【００２４】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例を挙げ
ると、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’
−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾ
フェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−
ベンゾイルフェニル）メタン等があげられ、この中で
も、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンが好ましい。これら
は２種以上併用しても構わない。

【００２５】また、立体障害アミン系光安定剤の例とし
ては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジンの重縮合物、ポリ［｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプ
ロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ンの縮合物等があげられ、この中で、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートが
好適に用いられる。これらは２種以上併用しても構わな
い。

【００２６】これら耐光剤は、単独でも用いても、種類
の異なる耐光剤同士を併用しても構わない。好ましい併
用例としてはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と立体
障害アミン系光安定剤の併用、またはベンゾフェノン系
紫外線吸収剤と立体障害アミン系光安定剤の併用があげ
られる。本発明での耐光剤の量は、ポリフェニレンエー
テル系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部
であることが好ましい。より好ましくは、０．１〜３重
量部、特に好ましくは０．２〜２重量部である。

【００２７】耐光剤の量が５重量部を越えると、耐熱性
が低下し、０．０１重量部を下回ると、耐光性改善効果
が小さくなる。本発明で用いることのできる（Ｃ）成分
のエポキシ化合物は、分子内に１個以上のエポキシ基を
含む不飽和結合を有しないエポキシ化合物であり、一般
式（ｃ−１）もしくは一般式（ｃ−２）で表されるもの
である。

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】（ここで、ｎは１〜１０の整数、Ｘはアル
キル基、アルキルエーテル基、ポリ（アルキルエーテ
ル）基の残基、又は一般式（ｃ−３）または、一般式
（ｃ−４）で表させる基から選ばれる基を表す。Ｙは、
ハロゲン、及びアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ア
ルキルエーテル基、ポリ（アルキルエーテル）基の残基
から選ばれる基を表す。）

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】（ここで、Ｒ１、Ｒ２は独立に水素又はメ
チル基を示す。） エポキシ化合物の具体例を挙げると、エピクロルヒドリ
ン、エピフルオロヒドリン、１，２−エポキシ−３，
３，３−トリクロロプロパン、１，２−エポキシヘキサ
ン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカ
ン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテト
ラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エ
ポキシオクタデカン、水素添加されたビスフェノールＡ
とエピクロルヒドリンの縮合物である水添ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、エピクロルヒドリンとアル
コールの縮合物であるアルコールグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパン−エピクロルヒドリン縮合物、
エピクロルヒドリンとネオペンチルグリコールの縮合物
であるネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
エピクロルヒドリンとポリエチレングリコールの縮合物
であるポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの縮合
物であるポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、エピクロルヒドリンと１，４−ブタンジオールの縮
合物である１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテ
ル、水素添加されたフタル酸とエピクロルヒドリンの縮
合物の水添フタル酸ジグリシジルエーテル、水素添加さ
れたイソフタル酸とエピクロルヒドリンの縮合物の水添
イソフタル酸ジグリシジルエーテル、水素添加されたテ
レフタル酸とエピクロルヒドリンの縮合物の水添テレフ
タル酸ジグリシジルエーテル等から選ばれる１種以上で
ある。

【００３４】この中でもより好ましいのは、水添ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル、アルコールグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパン−エピクロルヒド
リン縮合物、ネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，
４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、水添フタル
酸ジグリシジルエーテル、水添イソフタル酸ジグリシジ
ルエーテル、水添テレフタル酸ジグリシジルエーテルで
ある。

【００３５】これらはもちろん、２種以上の混合物でも
構わない。エポキシ化合物の好ましい量は、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５
重量部である。より好ましくは０．１〜３重量部、最も
好ましくは０．２〜１重量部である。エポキシ化合物の
量が５重量部を越えると、耐熱性が低下する。また、
０．０１重量部を下回ると、耐光性の改善効果が低下す
る。

【００３６】本発明中で用いることのできる（Ｄ）成分
のリン酸エステル化合物は、一般式（ｄ−１）、

【００３７】

【化１５】

【００３８】（ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独
立に炭素数１から６のアルキル基を表す。ｍ１、ｍ２、
ｍ３、ｍ４は、独立に０から３の整数を表す。ｎ２は０
から３の整数を示す。Ｚは芳香環を含む基を表す。）で
表されるリン酸エステル化合物である。このリン酸エス
テル化合物の中でも、ｎ２が１から３の整数でかつ、一
般式（ｄ−１）中のＺが、一般式（ｄ−２）

【００３９】

【化１６】

【００４０】（ここで、Ｒ３はメチル基を、ｎ３は０か
ら２の整数を表す。）もしくは、一般式（ｄ−３）、

【００４１】

【化１７】

【００４２】（ここで、Ｒ４、Ｒ５はメチル基を、Ｒ
６、Ｒ７は独立にメチル基または水素を表す。ｎ４、ｎ
５は独立に０から２の整数を表す。）のものが好まし
く、さらには、Ｚが一般式（ｄ−４）

【００４３】

【化１８】

【００４４】（ここで、Ｒ８、Ｒ９はメチル基を表
す。）のものが最も好ましい。このリン酸エステル化合
物の具体例としては、トリフェニルフォスフェート、レ
ゾルシノールビス（ジフェニルフォスフェート）、２，
２−ビス｛４−［ビス（フェノキシ）ホスホリルオキ
シ］フェニル｝プ ロパン、２，２−ビス｛４−［ビス
（メチルフェノキシ）ホスホリルオキシ］フェニル｝プ
ロパン等が挙げられるがこれらに制限されることはな
い。

【００４５】これらの中では２，２−ビス｛４−［ビス
（フェノキシ）ホスホリルオキシ］フェニル｝プ ロパ
ン、２，２−ビス｛４−［ビス（メチルフェノキシ）ホ
スホリルオキシ］フェニル｝プロパンが好適に用いられ
る。また、もちろんこれらは、混合物であっても構わな
い。本発明でのリン酸エステルの好ましい配合量は、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対して５〜
３０重量部である。５重量部を下まわると、難燃性が不
足し、３０重量部を越えると耐熱性が低下する。

【００４６】さらに本発明には、付加的成分として、そ
の特徴を損なわない範囲であれば、上記の成分の他に、
他の熱可塑性樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリアミド類、ポリアリレート、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテル
イミド等）や各種エラストマー（アルケニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物の共重合体及びまたは、その水素
添加物、エチレンとα−オレフィンの共重合体等）や公
知の無機及び有機の充填材や補強材（ガラス繊維、カー
ボン繊維、カーボン、ケイソウ土、ウィスカー、マイ
カ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ウォ
ラストナイトなど）を添加する事もできる。これら充填
材や補強材は粒状であっても繊維状であっても構わな
い。また、二酸化チタン、鉛白、四酸化三鉛、黄鉛、硫
化第二水銀、酸化コバルトなども必要により添加する事
ができる。 また、各種オイル（ミネラルオイル、シリ
コンオイルなど）、各種難燃剤（臭素化ポリスチレン等
のハロゲン系難燃剤など）、滴下防止剤（ポリテトラフ
ルオロエチレン等）難燃助剤、酸化防止剤、可塑剤、帯
電防止剤、各種着色剤、香料、滑剤、離型剤、造核剤等
の添加物を添加して用いることもできる。もちろん、こ
れら混合物も有用である。

【００４７】本発明の耐光変色性の優れたポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物は、種々の方法で製造すること
ができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出
機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、
バンバリーミキサー等による加熱混練方法が挙げられる
が、中でも二軸押出機を用いて、（Ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂、（Ｂ）耐光剤、（Ｃ）エポキシ化合
物、（Ｄ）リン酸エステル化合物、及び付加的成分を一
段で溶融混練して押し出す方法と、（Ａ）ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂及び（Ｄ）リン酸エステル化合物を二
軸押出機で押出した後、（Ｂ）耐光剤、（Ｃ）エポキシ
化合物を単軸押出機で添加押出する方法が好ましい。こ
の際の溶融混練温度は特に限定されるものではないが通
常１５０〜３５０℃の中から任意に選ぶことができる。

【００４８】

【発明の実施の形態】以下、実施例によって本発明を具
体的に説明する。 （１） 機械的特性（Ｉｚｏｄ衝撃強度） 試験片をＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従ってＩｚｏｄ衝撃強さ
を測定した。 （２） 耐熱性（荷重たわみ温度） ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠した成形片を用い、ＡＳＴＭ
−Ｄ６４８に従い荷重たわみ温度を測定した。 （３） 耐光変色性 アトラス社製のウェザオメーターＣ１３５を用いて、ブ
ラックパネル温度が６３℃、湿度５５％、３４０ｎｍで
の照射エネルギーが０．３５Ｗ／ｍ2 になる条件で９０
ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍの平板状試験片を暴露し、
３００時間後に取り出し、分光測色計ＣＭ−２００２
（ミノルタ（株）製）を用いて、△Ｅ＊を計算し耐光変
色性の指標とした。

【００４９】

【実施例１〜６】特開昭６４−３３１３１号公報に記載
の方法に従ってジブチルアミンの存在下に、２，６−キ
シレノールを酸化カップリング重合した。得られたポリ
スチレン換算の数平均分子量２４，５００のポリフェニ
レンエーテル［以下、ＰＰＥと略記］と、シス１，４結
合が９８％のポリブタジエンを９％含有し、ゴム粒径が
１．５μｍ、フリーのポリスチレンのトルエン中３０℃
にて測定した還元粘度が０．８２ｄｌ／ｇであるゴム変
性耐衝撃性ポリスチレン樹脂［以下、ＨＩＰＳと略
記］、そして重量平均分子量が２５０，０００のポリス
チレン［以下、ＧＰＰＳと略記］と、耐光剤として２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール［以下、ＵＶ−１］、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン［以下、Ｕ
Ｖ−２］、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート［以下、ＵＶ−３］を、リン酸
エステル化合物として、オキシ塩化リンとフェノール及
び、ビスフェノールＡを反応させて合成した２，２−ビ
ス｛４−［ビス（フェノキシ）ホスホリルオキシ］フェ
ニル｝プロパンが８０重量％含まれるリン酸エステル
［以下、Ｐ−１と略記］、市販のレゾルシノール［ビス
（ジフェニルフォスフェート）］（大八化学工業（株）
製、商品名、ＣＲ７３３Ｓ、［以下Ｐ−２］）と、エポ
キシ化合物としてアルコールとエピクロルヒドリンの縮
合物であるアルコールグリシジルエーテル（大日本イン
キ化学工業（株）製、商品名、ＥＰＩＣＬＯＮ７０３、
［以下、Ｅ−１］）、水添ビスフェノールＡジグリシジ
ル（旭電化工業（株）製、商品名、ＥＰ−４０８０、
［以下、Ｅ−２］）を表１記載の割合で配合した。

【００５０】上記した以外にも本組成物には、ＰＰＥ系
樹脂１００重量部に対して、紫外線遮蔽剤として二酸化
チタン（タイオキサイドジャパン（株）製、Ｒ−ＴＣ３
０）が３．２重量部、酸化亜鉛が０．２重量部、滴下防
止剤としてポリテトラフルオロエチレンが０．２重量
部、さらに、硫化亜鉛が０．２重量部、トリス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが
０．２重量部、ステアリン酸亜鉛が０．５重量部、エチ
レンビスステアリルアミドが０．０２重量部配合されて
いる。

【００５１】表１記載の割合で配合されたものをＬ／Ｄ
＝４０の同方向回転二軸混練押出機〔ウェルナー＆ファ
ウドラー社（ドイツ国）製、商品名、ＺＳＫ−２５〕を
用いて設定温度３２０Ｃ〜２００Ｃにて押し出したスト
ランドを、水浴中で冷却し、切断して、ペレットとして
得た。得られたペレットを、射出成形機〔東芝機械
（株）製、商品名、ＩＳ−８０ＥＰＮ〕を用いて、金型
温度６０℃、シリンダー設定温度２００℃〜２４０℃
で、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠した成形片、ＡＳＴＭ−
Ｄ２５６に準拠した試験片、及び９０ｍｍ×５０ｍｍ×
２．５ｍｍの平板状試験片に成形した。

【００５２】

【比較例１〜４】表１に記載の割合でブレンドし、すべ
て実施例と同様にして、Ｉｚｏｄ衝撃強さ試験、荷重た
わみ温度、耐光変色性を測定した。結果は表１に併記し
た。

【００５３】

【比較例５】比較のためのエポキシ化合物として水素添
加されていない通常のビスフェノールＡジグリシジル
（旭電化工業（株）製、商品名、ＥＰ−４１００、以
下、Ｅ−３と略記）を用いた以外はすべて実施例と同様
にして、Ｉｚｏｄ衝撃強さ試験、荷重たわみ温度、耐光
変色性を測定した。組成及び結果は表１に併記した。

【００５４】ＰＰＥ含有量と耐光変色性の関係を表した
グラフを図１に示した。ＰＰＥ含有量が３５重量部を境
として、耐光変色性の挙動が大幅に変わり、ＰＰＥ含有
量が３５重量部を越えると急激に耐光変色性が悪化する
ことが判る。表１及び図１から、ＰＰＥ系樹脂中の（Ａ
−１）ＰＰＥの量を３５重量部以下に抑制することによ
り耐光変色性の向上に大きく寄与することが判る。ま
た、エポキシ化合物の中でも不飽和結合を有さないエポ
キシ化合物が耐光変色性の向上に大きく寄与する事が判
る。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明の耐光変色性の優れたＰＰＥ系樹
脂組成物は、機械的特性や耐熱性が何ら損なわれること
なく、耐光変色性が飛躍的に向上した樹脂組成物であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のＰＰＥ系樹脂組成物１００重量部中の
ＰＰＥ含有量とウェザオメーター、３００時間照射後の
耐光変色性（△Ｅ＊）との関係を示すグラフ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｌ 71/12 Ｃ０８Ｌ 71/12

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
   ００重量部に対して（Ｂ）耐光剤が配合されてなる樹脂
   組成物において、ポリフェニレンエーテル系樹脂が（Ａ
   −１）ポリフェニレンエーテル１５〜３５重量部含有す
   るものであることを特徴とする耐光変色性に優れたポリ
   フェニレンエーテル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
   が、（Ａ−１）ポリフェニレンエーテル１５〜３５重量
   部と（Ａ−２）芳香族ビニル重合体６５〜８５重量部の
   混合物である請求項１記載の耐光変色性に優れたポリフ
   ェニレンエーテル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）耐光剤がベンゾトリアゾール系紫
   外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、立体障害
   アミン系光安定剤から選ばれる１種以上である請求項１
   記載の耐光変色性に優れたポリフェニレンエーテル系樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）成分としてエポキシ化合物がポリ
   フェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対して０．０
   １〜５重量部配合されてなる請求項１記載の耐光変色性
   に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）エポキシ化合物が、不飽和結合を
   有しないエポキシ化合物である請求項４記載の耐光変色
   性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ｃ）エポキシ化合物が、一般式（ｃ−
   １）もしくは一般式（ｃ−２）で表される請求項４記載
   の耐光変色性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組
   成物。 【化１】 【化２】 （ここで、ｎは１〜１０の整数、Ｘはアルキル基、アル
   キルエーテル基、ポリ（アルキルエーテル）基の残基、
   又は一般式（ｃ−３）または、一般式（ｃ−４）で表さ
   れる基から選ばれる基を表す。Ｙは、ハロゲン、及びア
   ルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルエーテル
   基、ポリ（アルキルエーテル）基の残基から選ばれる基
   を表す。） 【化３】 【化４】 （ここで、Ｒ１、Ｒ２は独立に水素又はメチル基を示
   す。）
7. 【請求項７】 （Ｃ）エポキシ化合物が、水添ビスフェ
   ノールＡジグリシジルエーテル、アルコールグリシジル
   エーテル、トリメチロールプロパン−エピクロルヒドリ
   ン縮合物、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
   ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
   リプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４
   −ブタンジオールジグリシジルエーテル、水添フタル酸
   ジグリシジルエーテルから選ばれる１種以上である請求
   項４記載の耐光変色性に優れたポリフェニレンエーテル
   系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ｄ）成分としてリン酸エステル化合物
   をポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対して
   ５〜３０重量部配合してなる請求項１記載の耐光変色性
   に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ｄ）リン酸エステル化合物が、一般式
   （ｄ−１）、 【化５】 （ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独立に炭素数１
   から６のアルキル基を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４
   は、独立に０から３の整数を表す。ｎ２は０から３の整
   数を示す。Ｚは芳香環を含む基を表す。）で表される請
   求項８記載の耐光変色性に優れたポリフェニレンエーテ
   ル系樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （Ｄ）リン酸エステル中のｎ２が１か
    ら３の整数でかつ、Ｚが、一般式（ｄ−２） 【化６】 （ここで、Ｒ３はメチル基を、ｎ３は０から２の整数を
    表す。）もしくは、一般式（ｄ−３）、 【化７】 （ここで、Ｒ４、Ｒ５はメチル基を、Ｒ６、Ｒ７は独立
    にメチル基または水素を表す。ｎ４、ｎ５は独立に０か
    ら２の整数を表す。）で表される請求項９記載の耐光変
    色性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 （Ｄ）リン酸エステル中のＺが一般式
    （ｄ−４） 【化８】 （ここで、Ｒ８、Ｒ９はメチル基を表す。）で表される
    請求項９記載の耐光変色性に優れたポリフェニレンエー
    テル系樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 （Ｂ）耐光剤が、ベンゾトリアゾール
    系紫外線吸収剤と立体障害アミン系光安定剤、またはベ
    ンゾフェノン系紫外線吸収剤と立体障害アミン系光安定
    剤との混合物である請求項１記載の耐光変色性に優れた
    ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。