JPH11343382A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH11343382A JPH11343382A JP10162229A JP16222998A JPH11343382A JP H11343382 A JPH11343382 A JP H11343382A JP 10162229 A JP10162229 A JP 10162229A JP 16222998 A JP16222998 A JP 16222998A JP H11343382 A JPH11343382 A JP H11343382A
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- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン原子を含有せず成形時および燃焼時
に腐食性または有毒性のガスの発生がなく、低揮発性で
高度な難燃性および機械的特性を有し、吸水やふくれに
よる電気的特性の低下がない耐加水分解性に優れた難燃
性ＡＢＳ系樹脂組成物を提供することを課題とする。 【解決手段】 ＡＢＳ系樹脂に特定の芳香族リン酸エス
テルとノボラック型フェノール樹脂とを添加することに
より、上記の課題を解決する。
に腐食性または有毒性のガスの発生がなく、低揮発性で
高度な難燃性および機械的特性を有し、吸水やふくれに
よる電気的特性の低下がない耐加水分解性に優れた難燃
性ＡＢＳ系樹脂組成物を提供することを課題とする。 【解決手段】 ＡＢＳ系樹脂に特定の芳香族リン酸エス
テルとノボラック型フェノール樹脂とを添加することに
より、上記の課題を解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な難燃性樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、成形加工
時および燃焼時に樹脂組成物が熱分解して腐食性あるい
は有毒性のガスを発生せず、加工性が良好であり、高度
な難燃性、良好な機械的特性および耐加水分解性を有す
る成形品を得ることができる難燃性ＡＢＳ系樹脂組成物
に関する。
組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、成形加工
時および燃焼時に樹脂組成物が熱分解して腐食性あるい
は有毒性のガスを発生せず、加工性が良好であり、高度
な難燃性、良好な機械的特性および耐加水分解性を有す
る成形品を得ることができる難燃性ＡＢＳ系樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、比較的安価に製造で
き、かつ成形が容易であるなどの優れた特性を有し、あ
らゆる分野で使用されている。特に、ＡＢＳ系樹脂は優
れた機械的特性、耐熱性、加工性など有し、電気・電子
部品、自動車部品などに広く使用されている。しかし、
熱可塑性樹脂は一般に易燃性であり、使用にあたっては
熱可塑性樹脂に難燃剤、難燃助剤を添加する難燃化処理
が必要になる。近年、熱可塑性樹脂の用途の多様化や大
型化に伴って、より高度な性能（難燃性、機械的特性、
耐熱性、電気絶縁性など）が求められている。
き、かつ成形が容易であるなどの優れた特性を有し、あ
らゆる分野で使用されている。特に、ＡＢＳ系樹脂は優
れた機械的特性、耐熱性、加工性など有し、電気・電子
部品、自動車部品などに広く使用されている。しかし、
熱可塑性樹脂は一般に易燃性であり、使用にあたっては
熱可塑性樹脂に難燃剤、難燃助剤を添加する難燃化処理
が必要になる。近年、熱可塑性樹脂の用途の多様化や大
型化に伴って、より高度な性能（難燃性、機械的特性、
耐熱性、電気絶縁性など）が求められている。
【０００３】熱可塑性樹脂に難燃性を付与するために
は、樹脂組成物の調製時にハロゲン系難燃剤を添加する
方法が広く行われてきた。しかし、このハロゲン系難燃
剤は樹脂に難燃性を付与する反面、成形時に熱分解して
ハロゲン化水素を発生して、成形金型や成形機、周辺機
器、電気・電子部品の金属部分を腐食させることがあ
る。このような腐食性ガスを回収する方法も考えられる
が、特別な設備が必要となる。また燃焼時の発煙量が多
く、さらにハロゲン化水素が毒性を有するため、作業環
境を悪化させるばかりでなく、火災のような燃焼に際し
て人体に悪影響を与える。したがって、近年では難燃剤
として、非ハロゲン系難燃剤が多く用いられている。
は、樹脂組成物の調製時にハロゲン系難燃剤を添加する
方法が広く行われてきた。しかし、このハロゲン系難燃
剤は樹脂に難燃性を付与する反面、成形時に熱分解して
ハロゲン化水素を発生して、成形金型や成形機、周辺機
器、電気・電子部品の金属部分を腐食させることがあ
る。このような腐食性ガスを回収する方法も考えられる
が、特別な設備が必要となる。また燃焼時の発煙量が多
く、さらにハロゲン化水素が毒性を有するため、作業環
境を悪化させるばかりでなく、火災のような燃焼に際し
て人体に悪影響を与える。したがって、近年では難燃剤
として、非ハロゲン系難燃剤が多く用いられている。
【０００４】非ハロゲン系難燃剤としては、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウムなどの無機系金属化合物が用いら
れている。特に水酸化マグネシウムは脱水分解温度が高
く、また燃焼時の抑煙効果に優れていることから広く実
用に供されている。しかし、充分な難燃効果を得るため
には多量に添加する必要があり、それにより樹脂本来の
物性、特に機械的特性を著しく低下させてしまう。無機
系金属化合物以外の非ハロゲン系難燃剤として、有機リ
ン化合物が汎用されている。代表的な有機リン化合物と
してトリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
トなどの低分子のリン酸エステルがある。
ネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウムなどの無機系金属化合物が用いら
れている。特に水酸化マグネシウムは脱水分解温度が高
く、また燃焼時の抑煙効果に優れていることから広く実
用に供されている。しかし、充分な難燃効果を得るため
には多量に添加する必要があり、それにより樹脂本来の
物性、特に機械的特性を著しく低下させてしまう。無機
系金属化合物以外の非ハロゲン系難燃剤として、有機リ
ン化合物が汎用されている。代表的な有機リン化合物と
してトリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
トなどの低分子のリン酸エステルがある。
【０００５】特開昭６１−２９１６４４号公報には、Ａ
ＢＳ系樹脂にレゾール型フェノール樹脂および赤リンを
添加することにより、樹脂に難燃性を付与できることが
記載されている。また、特開平６−２４８１６０号公報
や特開平７−４８４９１号公報には、ＡＢＳ系樹脂にフ
ェノール樹脂および有機リン化合物を添加することによ
り、樹脂が有する耐衝撃性を低下させずに樹脂に難燃性
を付与する技術が記載されている。しかし、これらの公
報に記載されている樹脂組成物は、難燃性、機械的特性
には優れるものの、耐熱性については問題があった。特
に、耐熱性の厳しい仕様が要求される用途（例えば、自
動車のエンジン部分やコピー機の熱転写ローラなどの局
部的に加熱される部分に使用される部品）では使用が困
難であった。
ＢＳ系樹脂にレゾール型フェノール樹脂および赤リンを
添加することにより、樹脂に難燃性を付与できることが
記載されている。また、特開平６−２４８１６０号公報
や特開平７−４８４９１号公報には、ＡＢＳ系樹脂にフ
ェノール樹脂および有機リン化合物を添加することによ
り、樹脂が有する耐衝撃性を低下させずに樹脂に難燃性
を付与する技術が記載されている。しかし、これらの公
報に記載されている樹脂組成物は、難燃性、機械的特性
には優れるものの、耐熱性については問題があった。特
に、耐熱性の厳しい仕様が要求される用途（例えば、自
動車のエンジン部分やコピー機の熱転写ローラなどの局
部的に加熱される部分に使用される部品）では使用が困
難であった。
【０００６】また、有機リン化合物は、樹脂に対して難
燃性のみならず可塑性をも付与するため、樹脂の熱変形
温度や軟化温度を著しく低下させるという問題点もあっ
た。難燃性ＡＢＳ系樹脂組成物は、テレビやパソコンと
いった各種電気・電子部品や自動車部品など高温・高湿
度の過酷な条件下に曝されて使用される場合、樹脂組成
物の吸水により電気的特性や難燃性が劣化することがわ
かっている。
燃性のみならず可塑性をも付与するため、樹脂の熱変形
温度や軟化温度を著しく低下させるという問題点もあっ
た。難燃性ＡＢＳ系樹脂組成物は、テレビやパソコンと
いった各種電気・電子部品や自動車部品など高温・高湿
度の過酷な条件下に曝されて使用される場合、樹脂組成
物の吸水により電気的特性や難燃性が劣化することがわ
かっている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決するものであり、ハロゲン原子を含有せず成形
時および燃焼時に腐食性または有毒性のガスの発生がな
く、低揮発性で高度な難燃性および機械的特性を有し、
吸水やふくれによる電気的特性の低下がない耐加水分解
性に優れた難燃性ＡＢＳ系樹脂組成物を提供することを
課題とする。
点を解決するものであり、ハロゲン原子を含有せず成形
時および燃焼時に腐食性または有毒性のガスの発生がな
く、低揮発性で高度な難燃性および機械的特性を有し、
吸水やふくれによる電気的特性の低下がない耐加水分解
性に優れた難燃性ＡＢＳ系樹脂組成物を提供することを
課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の課題を
解決するために鋭意検討した結果、ＡＢＳ系樹脂に特定
の芳香族リン酸エステルとノボラック型フェノール樹脂
とを添加することにより、高度な難燃性、優れた機械的
特性、耐熱性、耐加水分解性をバランスよく兼ね備えた
樹脂組成物を得ることができることを見い出し、本発明
を完成するに到った。
解決するために鋭意検討した結果、ＡＢＳ系樹脂に特定
の芳香族リン酸エステルとノボラック型フェノール樹脂
とを添加することにより、高度な難燃性、優れた機械的
特性、耐熱性、耐加水分解性をバランスよく兼ね備えた
樹脂組成物を得ることができることを見い出し、本発明
を完成するに到った。
【０００９】すなわち、本発明によれば、（Ａ）ＡＢＳ
系樹脂、（Ｂ）一般式（Ｉ）：
系樹脂、（Ｂ）一般式（Ｉ）：
【００１０】
【化５】
【００１１】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、同一または異なっ
て水素原子または炭素数１〜３のアルキル基（ただし、
Ｒ1 〜Ｒ4 はすべて水素原子であることはない）、Ｘは
結合手、−ＣＨ2 −、−Ｃ（ＣＨ3)2 −、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ2 −、−Ｏ−、−ＣＯ−まは−Ｎ＝Ｎ−、ｎは０また
は１の整数、ｍは０〜５の整数〕で表される融点が８０
℃以上の芳香族リン酸エステル、および（Ｃ）ノボラッ
ク型フェノール樹脂を含有することを特徴とする難燃性
樹脂組成物が提供される。
て水素原子または炭素数１〜３のアルキル基（ただし、
Ｒ1 〜Ｒ4 はすべて水素原子であることはない）、Ｘは
結合手、−ＣＨ2 −、−Ｃ（ＣＨ3)2 −、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ2 −、−Ｏ−、−ＣＯ−まは−Ｎ＝Ｎ−、ｎは０また
は１の整数、ｍは０〜５の整数〕で表される融点が８０
℃以上の芳香族リン酸エステル、および（Ｃ）ノボラッ
ク型フェノール樹脂を含有することを特徴とする難燃性
樹脂組成物が提供される。
【００１２】
【発明の実施の態様】本発明において用いられる成分
（Ａ）の「ＡＢＳ系樹脂」とは、３種のモノマー、アク
リロニトリル、ブタジエンおよびスチレンを主原料とし
てなる樹脂を意味する。ただし、上記のモノマーは、得
られる樹脂の性質を改良するための特定の基で所望の部
位が置換されていてもよい。ＡＢＳ系樹脂は、具体的に
は、1)芳香族ビニル化合物（例えば、スチレン）および
これと共重合可能なビニル単量体（例えば、アクリロニ
トリル）とをゴム質重合体（例えば、ポリブタジエンま
たはスチレン−ブタジエン共重合ゴム）にグラフト共重
合させたもの、2)芳香族ビニル化合物およびこれと共重
合可能なビニル単量体とからなるビニル共重合体（例え
ば、スチレン−アクリロニトリル共重合体）とゴム質重
合体（例えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム）とをブレンドしたポリマーブレンド体であり、後者
が好ましい。ポリマーブレンド体におけるビニル共重合
体とゴム質重合体との配合割合は、通常、３０〜４０：
６０〜７０（重量％）である。
（Ａ）の「ＡＢＳ系樹脂」とは、３種のモノマー、アク
リロニトリル、ブタジエンおよびスチレンを主原料とし
てなる樹脂を意味する。ただし、上記のモノマーは、得
られる樹脂の性質を改良するための特定の基で所望の部
位が置換されていてもよい。ＡＢＳ系樹脂は、具体的に
は、1)芳香族ビニル化合物（例えば、スチレン）および
これと共重合可能なビニル単量体（例えば、アクリロニ
トリル）とをゴム質重合体（例えば、ポリブタジエンま
たはスチレン−ブタジエン共重合ゴム）にグラフト共重
合させたもの、2)芳香族ビニル化合物およびこれと共重
合可能なビニル単量体とからなるビニル共重合体（例え
ば、スチレン−アクリロニトリル共重合体）とゴム質重
合体（例えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム）とをブレンドしたポリマーブレンド体であり、後者
が好ましい。ポリマーブレンド体におけるビニル共重合
体とゴム質重合体との配合割合は、通常、３０〜４０：
６０〜７０（重量％）である。
【００１３】成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、パラメチル
スチレンなどが挙げられ、なかでもスチレンが特に好ま
しい。また、芳香族ビニル化合物と共重合可能なビニル
単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、メチルメタクリレートなどのアルキル（メ
タ）アクリレート類；アクリル酸、メタクリル酸などの
（メタ）アクリル酸；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル単量体；無水マレイン酸の
ようなα，β−不飽和カルボン酸；Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−（メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミドなどのマレ
イミド系単量体；グリシジル（メタ）アクリレートのよ
うなグリシジル系単量体などが挙げられる。上記のビニ
ル単量体のなかでも、アルキル（メタ）アクリレート
類、シアン化ビニル単量体（特にアクリロニトリル）、
マレイミド系単量体（特にＮ−フェニルマレイミド）が
好ましい。
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、パラメチル
スチレンなどが挙げられ、なかでもスチレンが特に好ま
しい。また、芳香族ビニル化合物と共重合可能なビニル
単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、メチルメタクリレートなどのアルキル（メ
タ）アクリレート類；アクリル酸、メタクリル酸などの
（メタ）アクリル酸；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル単量体；無水マレイン酸の
ようなα，β−不飽和カルボン酸；Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−（メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミドなどのマレ
イミド系単量体；グリシジル（メタ）アクリレートのよ
うなグリシジル系単量体などが挙げられる。上記のビニ
ル単量体のなかでも、アルキル（メタ）アクリレート
類、シアン化ビニル単量体（特にアクリロニトリル）、
マレイミド系単量体（特にＮ−フェニルマレイミド）が
好ましい。
【００１４】ゴム質重合体としては、ガラス転移温度が
０℃以下のものであれば特に限定されず、具体的にはポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴムなどのジエン系ゴ
ム；ポリアクリル酸ブチルのようなアクリル系ゴム；ポ
リイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレ
ン−イソプレンブロック共重合ゴムなどのブロック共重
合体およびそれらの水素添加物などが挙げられる。ここ
で、ゴム質重合体とは、ゴム弾性を有する重合体を意味
する。上記のゴム質共重合体のなかでも、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ゴムが特に好ましい。
０℃以下のものであれば特に限定されず、具体的にはポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴムなどのジエン系ゴ
ム；ポリアクリル酸ブチルのようなアクリル系ゴム；ポ
リイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレ
ン−イソプレンブロック共重合ゴムなどのブロック共重
合体およびそれらの水素添加物などが挙げられる。ここ
で、ゴム質重合体とは、ゴム弾性を有する重合体を意味
する。上記のゴム質共重合体のなかでも、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ゴムが特に好ましい。
【００１５】グラフトした共重合体の芳香族ビニル化合
物およびこれと共重合可能なビニル単量体と、ゴム質重
合体との割合は、５〜７０：９５〜３０（重量％）、好
ましくは１０〜５０：５０〜９０（重量％）である。芳
香族ビニル化合物およびこれと共重合可能なビニル単量
体が５重量％未満の場合、ゴム質重合体が凝集し（ゴム
質重合体とマトリックス樹脂との相溶性が低下し）、樹
脂の表面光沢が低下するので好ましくなく、７０重量％
を超える場合、樹脂組成物の成形性に悪影響をおよぼす
ので好ましくない。また、ゴム質重合体は、樹脂組成物
から得られる成形体の耐衝撃性と加工流動性とのバラン
スの点で、５０〜９０重量％の範囲が好ましい。
物およびこれと共重合可能なビニル単量体と、ゴム質重
合体との割合は、５〜７０：９５〜３０（重量％）、好
ましくは１０〜５０：５０〜９０（重量％）である。芳
香族ビニル化合物およびこれと共重合可能なビニル単量
体が５重量％未満の場合、ゴム質重合体が凝集し（ゴム
質重合体とマトリックス樹脂との相溶性が低下し）、樹
脂の表面光沢が低下するので好ましくなく、７０重量％
を超える場合、樹脂組成物の成形性に悪影響をおよぼす
ので好ましくない。また、ゴム質重合体は、樹脂組成物
から得られる成形体の耐衝撃性と加工流動性とのバラン
スの点で、５０〜９０重量％の範囲が好ましい。
【００１６】成分（Ａ）のＡＢＳ系樹脂は、本発明の樹
脂組成物の物性を損なわない範囲でポリアクリル、ポリ
ブタジエン、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、
ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリエ
ーテルスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビ
ニルなどの他の樹脂を含有していてもよい。なかでもポ
リフェニレンエーテルは得られる樹脂組成物の耐衝撃性
を向上させることができる。
脂組成物の物性を損なわない範囲でポリアクリル、ポリ
ブタジエン、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、
ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリエ
ーテルスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビ
ニルなどの他の樹脂を含有していてもよい。なかでもポ
リフェニレンエーテルは得られる樹脂組成物の耐衝撃性
を向上させることができる。
【００１７】本発明において用いられる成分（Ｂ）は、
一般式（Ｉ）で表される芳香族リン酸エステルであり、
特定の末端構造をもち、かつ８０℃以上の融点を有する
化合物である。ここで、特定の末端構造とは2,6-ジアル
キルフェノール残基を少なくとも１つ以上有することを
意味する。一般式（Ｉ）における置換基Ｒ1 〜Ｒ4 の炭
素数１〜３のアルキル基としては、メチル、エチル、n-
プロピル、iso-プロピルが挙げられる。成分（Ｂ）の芳
香族リン酸エステルとしては、上記の芳香族リン酸エス
テルの単独または２種以上の混合物であってもよい。
一般式（Ｉ）で表される芳香族リン酸エステルであり、
特定の末端構造をもち、かつ８０℃以上の融点を有する
化合物である。ここで、特定の末端構造とは2,6-ジアル
キルフェノール残基を少なくとも１つ以上有することを
意味する。一般式（Ｉ）における置換基Ｒ1 〜Ｒ4 の炭
素数１〜３のアルキル基としては、メチル、エチル、n-
プロピル、iso-プロピルが挙げられる。成分（Ｂ）の芳
香族リン酸エステルとしては、上記の芳香族リン酸エス
テルの単独または２種以上の混合物であってもよい。
【００１８】一般式（Ｉ）で表される芳香族リン酸エス
テルのなかでも、特定の結合構造と末端構造とをもつ一
般式（II）：
テルのなかでも、特定の結合構造と末端構造とをもつ一
般式（II）：
【００１９】
【化６】
【００２０】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 、Ｘおよびｎは一般式
（Ｉ）での定義と同一意味〕で表される芳香族リン酸エ
ステルが好ましい。ここで、特定の結合構造とは二官能
フェノール残基を意味する。二官能フェノールとして
は、レゾルシン、ヒドロキノン、4,4-ビフェノール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ
が好ましく、2,6-ジアルキルフェノールとしては、2,6-
ジメチルフェノールが好ましい。また、芳香族リン酸エ
ステルの融点は、得られた樹脂の耐熱性の点で９５℃以
上が特に好ましい。
（Ｉ）での定義と同一意味〕で表される芳香族リン酸エ
ステルが好ましい。ここで、特定の結合構造とは二官能
フェノール残基を意味する。二官能フェノールとして
は、レゾルシン、ヒドロキノン、4,4-ビフェノール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ
が好ましく、2,6-ジアルキルフェノールとしては、2,6-
ジメチルフェノールが好ましい。また、芳香族リン酸エ
ステルの融点は、得られた樹脂の耐熱性の点で９５℃以
上が特に好ましい。
【００２１】一般式（II）の芳香族リン酸エステルは、
前記の二官能フェノールと2,6-ジアルキルフェノールと
を、例えば特開平５−１０７９号公報に記載の方法に準
じて反応させることにより得ることができる。一般式
（II）の芳香族リン酸エステルのなかでも一般式（II
I)：
前記の二官能フェノールと2,6-ジアルキルフェノールと
を、例えば特開平５−１０７９号公報に記載の方法に準
じて反応させることにより得ることができる。一般式
（II）の芳香族リン酸エステルのなかでも一般式（II
I)：
【００２２】
【化７】
【００２３】〔式中、Ｒ5 およびＲ6 は、同一または異
なって炭素数１〜３のアルキル基、Ｘおよびｎは一般式
（Ｉ）での定義と同一意味〕で表される芳香族リン酸エ
ステルが好ましい。また、一般式（III)における置換基
Ｒ5 およびＲ6 としては、メチル、エチル、n-プロピ
ル、iso-プロピルが挙げられ、メチルが特に好ましい。
なって炭素数１〜３のアルキル基、Ｘおよびｎは一般式
（Ｉ）での定義と同一意味〕で表される芳香族リン酸エ
ステルが好ましい。また、一般式（III)における置換基
Ｒ5 およびＲ6 としては、メチル、エチル、n-プロピ
ル、iso-プロピルが挙げられ、メチルが特に好ましい。
【００２４】一般式（Ｉ）の芳香族リン酸エステルとし
ては、下記の式（１）〜（６）で表される化合物が挙げ
られ、なかでも式（１）で表される化合物が特に好まし
い。
ては、下記の式（１）〜（６）で表される化合物が挙げ
られ、なかでも式（１）で表される化合物が特に好まし
い。
【００２５】
【化８】
【００２６】
【化９】
【００２７】
【化１０】
【００２８】
【化１１】
【００２９】本発明において用いられる成分（Ｃ）のノ
ボラック型フェノール樹脂は、燃焼時にチャーを形成す
るものであればよく、フェノール系化合物とアルデヒド
系化合物との縮合反応によって合成することができる。
具体的には、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂、クレゾールホルムアルデヒドノボラック樹脂、キシ
レノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、 tert-ブチ
ルフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、p-オク
チルフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ノニ
ルフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、レゾル
シノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ビスフェノ
ールＡホルムアルデヒドノボラック樹脂、p-シアノフェ
ノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、およびこれら
の混合物などが挙げられる。なかでもフェノールホルム
アルデヒドノボラック樹脂が好ましい。また、ノボラッ
ク型フェノール樹脂の分子量は、３００〜１００００が
好ましい。
ボラック型フェノール樹脂は、燃焼時にチャーを形成す
るものであればよく、フェノール系化合物とアルデヒド
系化合物との縮合反応によって合成することができる。
具体的には、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂、クレゾールホルムアルデヒドノボラック樹脂、キシ
レノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、 tert-ブチ
ルフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、p-オク
チルフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ノニ
ルフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、レゾル
シノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ビスフェノ
ールＡホルムアルデヒドノボラック樹脂、p-シアノフェ
ノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、およびこれら
の混合物などが挙げられる。なかでもフェノールホルム
アルデヒドノボラック樹脂が好ましい。また、ノボラッ
ク型フェノール樹脂の分子量は、３００〜１００００が
好ましい。
【００３０】本発明の難燃性樹脂組成物の各成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合割合は、１００：３
〜３０：３〜３０（重量部）が好ましい。成分（Ｂ）の
芳香族リン酸エステルの配合量が３重量部未満の場合、
充分な難燃性が得られないので好ましなく、また配合量
が３０重量部を越える場合、得られる成形品の機械的特
性が低下し、実用性に乏しくなるので好ましくない。よ
り好ましくは５〜２０重量部である。
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合割合は、１００：３
〜３０：３〜３０（重量部）が好ましい。成分（Ｂ）の
芳香族リン酸エステルの配合量が３重量部未満の場合、
充分な難燃性が得られないので好ましなく、また配合量
が３０重量部を越える場合、得られる成形品の機械的特
性が低下し、実用性に乏しくなるので好ましくない。よ
り好ましくは５〜２０重量部である。
【００３１】また、成分（Ｃ）のフェノールノボラック
樹脂の配合量が３重量部未満の場合、充分な難燃性が得
られないので好ましくなく、また配合量が３０重量部を
越える場合、得られる成形品の機械的特性が低下し、実
用性に乏しくなるので好ましくない。より好ましくは５
〜２０重量部、さらに好ましくは１０〜１５重量部であ
る。
樹脂の配合量が３重量部未満の場合、充分な難燃性が得
られないので好ましくなく、また配合量が３０重量部を
越える場合、得られる成形品の機械的特性が低下し、実
用性に乏しくなるので好ましくない。より好ましくは５
〜２０重量部、さらに好ましくは１０〜１５重量部であ
る。
【００３２】本発明の難燃性樹脂組成物は、必要に応じ
て該組成物の物性を損なわない範囲で、他の難燃剤、酸
化防止剤、充填剤、帯電防止剤、補強材、安定剤、滑
剤、着色剤、可塑剤などの各種添加剤の１種もしくは２
種以上をを含有してもよい。
て該組成物の物性を損なわない範囲で、他の難燃剤、酸
化防止剤、充填剤、帯電防止剤、補強材、安定剤、滑
剤、着色剤、可塑剤などの各種添加剤の１種もしくは２
種以上をを含有してもよい。
【００３３】他の難燃剤としては、非ハロゲン系リン酸
エステル化合物や無機系金属化合物などが挙げられる。
非ハロゲン系リン酸エステル化合物としては、例えば、
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ
キシリル、リン酸トリメチル、リン酸トリブチルおよび
その縮合物（例えば、大八化学工業株式会社製、ＣＲ−
７４１、ＣＲ−７４７、ＣＲ−７３３Ｓ）などが挙げら
れる。
エステル化合物や無機系金属化合物などが挙げられる。
非ハロゲン系リン酸エステル化合物としては、例えば、
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ
キシリル、リン酸トリメチル、リン酸トリブチルおよび
その縮合物（例えば、大八化学工業株式会社製、ＣＲ−
７４１、ＣＲ−７４７、ＣＲ−７３３Ｓ）などが挙げら
れる。
【００３４】また、無機系金属化合物としては、例え
ば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化
アンチモンなどが挙げられる。上記の難燃剤のなかで
も、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモンなどの無機
系金属化合物は、本発明の成分（Ｂ）の芳香族リン酸エ
ステルと併用することにより耐熱性を向上させることが
できるので好ましい。
ば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化
アンチモンなどが挙げられる。上記の難燃剤のなかで
も、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモンなどの無機
系金属化合物は、本発明の成分（Ｂ）の芳香族リン酸エ
ステルと併用することにより耐熱性を向上させることが
できるので好ましい。
【００３５】酸化防止剤としては、ヒドロキノン系化合
物、リン系化合物、フェノール系化合物、アミン系化合
物、硫黄系化合物などが挙げられる。これらのなかで
も、ヒドロキノン系化合物、リン系化合物は、本発明の
難燃性樹脂組成物に優れたフォギング性を付与すること
ができるので好ましい。また上記の酸化防止剤は１種ま
たは２種以上を併用することもできる。
物、リン系化合物、フェノール系化合物、アミン系化合
物、硫黄系化合物などが挙げられる。これらのなかで
も、ヒドロキノン系化合物、リン系化合物は、本発明の
難燃性樹脂組成物に優れたフォギング性を付与すること
ができるので好ましい。また上記の酸化防止剤は１種ま
たは２種以上を併用することもできる。
【００３６】また、ヒドロキノン系化合物としては、ヒ
ドロキノン、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ
-tert-アミルヒドロキノン、オクチルヒドロキノンなど
が挙げられ、難燃性樹脂組成物の耐熱性を向上させる点
において、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノンが特に好ま
しい。
ドロキノン、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ
-tert-アミルヒドロキノン、オクチルヒドロキノンなど
が挙げられ、難燃性樹脂組成物の耐熱性を向上させる点
において、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノンが特に好ま
しい。
【００３７】リン系化合物としては、例えば、トリフェ
ニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ビス（2,4-
ジ-tert-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、テトラキス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）
4,4-ジフェニレンホスホナイトなどの三価の有機リン化
合物が挙げられる。
ニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ビス（2,4-
ジ-tert-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、テトラキス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）
4,4-ジフェニレンホスホナイトなどの三価の有機リン化
合物が挙げられる。
【００３８】充填剤としては、マイカ、タルク、アルミ
ナなどの無機充填剤および木粉のような有機充填剤が挙
げられ、帯電防止剤としては、カチオン系活性剤や非イ
オン系活性剤などが挙げられる。また、補強材として
は、ガラス繊維、金属繊維、ウィスカーなどが挙げら
れ、安定剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリチ
レート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、アクリ
ロニトリル系化合物などの紫外線吸収剤および光安定剤
が挙げられる。さらに、滑剤としては、脂肪酸系化合
物、高融点ワックス系化合物などが挙げられ、着色剤と
しては、酸化チタン、フタロシアニン系化合物などの顔
料が挙げられる。
ナなどの無機充填剤および木粉のような有機充填剤が挙
げられ、帯電防止剤としては、カチオン系活性剤や非イ
オン系活性剤などが挙げられる。また、補強材として
は、ガラス繊維、金属繊維、ウィスカーなどが挙げら
れ、安定剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリチ
レート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、アクリ
ロニトリル系化合物などの紫外線吸収剤および光安定剤
が挙げられる。さらに、滑剤としては、脂肪酸系化合
物、高融点ワックス系化合物などが挙げられ、着色剤と
しては、酸化チタン、フタロシアニン系化合物などの顔
料が挙げられる。
【００３９】本発明の難燃性樹脂組成物は、成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と、必要に応じて上記の各
種添加剤を公知の方法で混合、溶融混練することにより
得ることができる。混合および溶融混練には、単軸押出
機、ベント付二軸押出機のような二軸押出機、ヘンシェ
ル型ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーミキサ
ー、ロールなどの汎用の装置を単独または組み合わせて
用いることができる。得られた難燃性樹脂組成物を、さ
らに公知の方法で成形加工することにより、所望の形
状、例えば、板状、シート状またはフィルム状の成形体
を得ることができる。
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と、必要に応じて上記の各
種添加剤を公知の方法で混合、溶融混練することにより
得ることができる。混合および溶融混練には、単軸押出
機、ベント付二軸押出機のような二軸押出機、ヘンシェ
ル型ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーミキサ
ー、ロールなどの汎用の装置を単独または組み合わせて
用いることができる。得られた難燃性樹脂組成物を、さ
らに公知の方法で成形加工することにより、所望の形
状、例えば、板状、シート状またはフィルム状の成形体
を得ることができる。
【００４０】本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃有効成
分として成分（Ｂ）の芳香族リン酸エステルと成分
（Ｃ）のノボラック型フェノール樹脂とを併用するの
で、これらの相乗作用により優れた難燃効果を得ること
ができるものと考えられる。すなわち、ノボラック型フ
ェノール樹脂はチャー形成成分として作用して樹脂に難
燃性を付与することが知られており、このフェノール樹
脂の使用により、芳香族リン酸エステルの使用量を低減
することができ、樹脂本来が有する機械的特性を低下さ
せることなしに優れた難燃性を有する樹脂組成物を得る
ことができるものと考えられる。
分として成分（Ｂ）の芳香族リン酸エステルと成分
（Ｃ）のノボラック型フェノール樹脂とを併用するの
で、これらの相乗作用により優れた難燃効果を得ること
ができるものと考えられる。すなわち、ノボラック型フ
ェノール樹脂はチャー形成成分として作用して樹脂に難
燃性を付与することが知られており、このフェノール樹
脂の使用により、芳香族リン酸エステルの使用量を低減
することができ、樹脂本来が有する機械的特性を低下さ
せることなしに優れた難燃性を有する樹脂組成物を得る
ことができるものと考えられる。
【００４１】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに具体的に
説明するが、これらが本発明の範囲を限定するものでは
ない。
説明するが、これらが本発明の範囲を限定するものでは
ない。
【００４２】実施例および比較例に用いた各成分を略号
とともに以下に示す。 成分（Ａ） （ａ−１）ＡＢＳ系樹脂（ダイセル化学株式会社製、商
品名：セビアンＶ） （ａ−２）ＡＢＳ系樹脂（第一毛織株式会社製、商品
名：スターライト） 成分（Ｂ） （ｂ−１）下式（１）の化合物 ｍｐ９８〜１０１℃
（大八化学工業株式会社製、商品名：ＰＸ−２００）
とともに以下に示す。 成分（Ａ） （ａ−１）ＡＢＳ系樹脂（ダイセル化学株式会社製、商
品名：セビアンＶ） （ａ−２）ＡＢＳ系樹脂（第一毛織株式会社製、商品
名：スターライト） 成分（Ｂ） （ｂ−１）下式（１）の化合物 ｍｐ９８〜１０１℃
（大八化学工業株式会社製、商品名：ＰＸ−２００）
【００４３】
【化１２】
【００４４】（ｂ−２）下式（２）の化合物 ｍｐ１７
１〜１７３℃ （大八化学工業株式会社製、商品名：ＰＸ−２０１）
１〜１７３℃ （大八化学工業株式会社製、商品名：ＰＸ−２０１）
【００４５】
【化１３】
【００４６】（ｂ−３）下式（３）の化合物 ｍｐ１８
７〜１８９℃ （大八化学工業株式会社製、商品名：ＰＸ−２０２）
７〜１８９℃ （大八化学工業株式会社製、商品名：ＰＸ−２０２）
【００４７】
【化１４】
【００４８】（ｂ−４）リン酸トリス（2,6-ジメチルフ
ェニル） ｍｐ１３６〜１３８℃（大八化学工業株式会
社製、商品名：ＰＸ−１３０） （ｂ′−１）リン酸トリフェニル ｍｐ４９〜５０℃
（大八化学工業株式会社製、商品名：ＴＰＰ） （ｂ′−２）下式の化合物 常温にて液体（大八化学工
業株式会社製、商品名：ＣＲ−７３３Ｓ）
ェニル） ｍｐ１３６〜１３８℃（大八化学工業株式会
社製、商品名：ＰＸ−１３０） （ｂ′−１）リン酸トリフェニル ｍｐ４９〜５０℃
（大八化学工業株式会社製、商品名：ＴＰＰ） （ｂ′−２）下式の化合物 常温にて液体（大八化学工
業株式会社製、商品名：ＣＲ−７３３Ｓ）
【００４９】
【化１５】
【００５０】成分（Ｃ） （ｃ−１）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂
（荒川化学工業株式会社製、商品名：タマノル−７５
９）
（荒川化学工業株式会社製、商品名：タマノル−７５
９）
【００５１】（実施例）表１に示される成分および配合
割合（重量部）で難燃性樹脂組成物を配合し、ヘンシェ
ル型ミキサーで混合し、ベント付二軸押出機（東芝機械
株式会社製、ＴＥＭ−３７ＢＳ）で溶融混練してペレッ
ト化した難燃性樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹
脂組成物を射出成形機で成形し、難燃性試験用および機
械的特性測定用試料をそれぞれ得た。
割合（重量部）で難燃性樹脂組成物を配合し、ヘンシェ
ル型ミキサーで混合し、ベント付二軸押出機（東芝機械
株式会社製、ＴＥＭ−３７ＢＳ）で溶融混練してペレッ
ト化した難燃性樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹
脂組成物を射出成形機で成形し、難燃性試験用および機
械的特性測定用試料をそれぞれ得た。
【００５２】得られた樹脂組成物の各物性については次
の方法によって評価した。 難燃性（実施例１〜１１） 酸素指数（ＬＯＩ）：ＪＩＳ Ｋ−７２０１試験法に準
拠 機械的特性（実施例１〜１１） アイゾット衝撃強さ：ＪＩＳ Ｋ−７１１０試験法に準
拠 荷重たわみ温度 ：ＪＩＳ Ｋ−７２０７試験法に準
拠 ビカット軟化温度 ：ＪＩＳ Ｋ−７２０６試験法に準
拠 吸水性（実施例１１） 沸騰吸水率・吸水量：ＪＩＳ Ｋ−７２０９試験法のＡ
法に準拠 ただし、試験片は寸法６１．５×１２．９×３．１ｍｍ
のものを用い、計算式は上記の規格の８．計算、Ａ法
(1) および(2) を用いた。得られた難燃性樹脂組成物の
評価結果を、樹脂組成物の成分および配合割合とともに
表１に示す。
の方法によって評価した。 難燃性（実施例１〜１１） 酸素指数（ＬＯＩ）：ＪＩＳ Ｋ−７２０１試験法に準
拠 機械的特性（実施例１〜１１） アイゾット衝撃強さ：ＪＩＳ Ｋ−７１１０試験法に準
拠 荷重たわみ温度 ：ＪＩＳ Ｋ−７２０７試験法に準
拠 ビカット軟化温度 ：ＪＩＳ Ｋ−７２０６試験法に準
拠 吸水性（実施例１１） 沸騰吸水率・吸水量：ＪＩＳ Ｋ−７２０９試験法のＡ
法に準拠 ただし、試験片は寸法６１．５×１２．９×３．１ｍｍ
のものを用い、計算式は上記の規格の８．計算、Ａ法
(1) および(2) を用いた。得られた難燃性樹脂組成物の
評価結果を、樹脂組成物の成分および配合割合とともに
表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】（比較例）表２に示される成分および割合
で難燃性樹脂組成物を配合する以外は、実施例と同様し
て試料を得た。得られた樹脂組成物の各物性について実
施例と同様にして評価した。難燃性および機械的特性の
評価は比較例１〜８で、吸水性の評価は比較例７、８で
実施した。得られた難燃性樹脂組成物の評価結果を、樹
脂組成物の成分および配合割合とともに表２に示す。
で難燃性樹脂組成物を配合する以外は、実施例と同様し
て試料を得た。得られた樹脂組成物の各物性について実
施例と同様にして評価した。難燃性および機械的特性の
評価は比較例１〜８で、吸水性の評価は比較例７、８で
実施した。得られた難燃性樹脂組成物の評価結果を、樹
脂組成物の成分および配合割合とともに表２に示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、ＡＢＳ系
樹脂に特定の芳香族リン酸エステルとノボラック型フェ
ノール樹脂とを添加するので、ハロゲン原子を含有せず
成形時および燃焼時に腐食性または有毒性のガスの発生
がなく、低揮発性で高度な難燃性および機械的特性を有
し、吸水やふくれによる電気的特性の低下がない耐加水
分解性に優れた難燃性ＡＢＳ系樹脂組成物を提供するこ
とができる。したがって、本発明の難燃性樹脂組成物
は、テレビやパソコンといった各種電気・電子部品や自
動車部品など高温・高湿度の過酷な条件下でも使用する
ことができる。また、本発明の難燃性樹脂組成物は、ハ
ロゲン原子を含有していないので、人体への有毒性、成
形装置への腐食性などの安全面の問題もほとんどない。
樹脂に特定の芳香族リン酸エステルとノボラック型フェ
ノール樹脂とを添加するので、ハロゲン原子を含有せず
成形時および燃焼時に腐食性または有毒性のガスの発生
がなく、低揮発性で高度な難燃性および機械的特性を有
し、吸水やふくれによる電気的特性の低下がない耐加水
分解性に優れた難燃性ＡＢＳ系樹脂組成物を提供するこ
とができる。したがって、本発明の難燃性樹脂組成物
は、テレビやパソコンといった各種電気・電子部品や自
動車部品など高温・高湿度の過酷な条件下でも使用する
ことができる。また、本発明の難燃性樹脂組成物は、ハ
ロゲン原子を含有していないので、人体への有毒性、成
形装置への腐食性などの安全面の問題もほとんどない。
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）ＡＢＳ系樹脂、 （Ｂ）一般式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、同一または異なって水素原子ま
たは炭素数１〜３のアルキル基（ただし、Ｒ1 〜Ｒ4 は
すべて水素原子であることはない）、Ｘは結合手、−Ｃ
Ｈ2 −、−Ｃ（ＣＨ3)2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−Ｏ
−、−ＣＯ−まは−Ｎ＝Ｎ−、ｎは０または１の整数、
ｍは０〜５の整数〕で表される融点が８０℃以上の芳香
族リン酸エステル、および （Ｃ）ノボラック型フェノール樹脂を含有することを特
徴とする難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、１０
０：３〜３０：３〜３０（重量部）の配合割合である請
求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）の芳香族リン酸エステル
が、一般式（II）： 【化２】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 、Ｘおよびｎは一般式（Ｉ）での定
義と同一意味〕で表される化合物である請求項１または
２に記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】 一般式（II）の芳香族リン酸エステル
が、一般式（III)： 【化３】 〔式中、Ｒ5 およびＲ6 は、同一または異なって炭素数
１〜３のアルキル基、Ｘおよびｎは一般式（Ｉ）での定
義と同一意味〕で表される化合物である請求項３記載の
難燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】 一般式（III)におけるＲ5 およびＲ6 が
メチルである請求項４記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項６】 一般式（Ｉ）の芳香族リン酸エステル
が、式（１）： 【化４】 で表される化合物である請求項１または２に記載の難燃
性樹脂組成物。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10162229A JPH11343382A (ja) | 1998-04-01 | 1998-06-10 | 難燃性樹脂組成物 |
| SG9805885A SG79244A1 (en) | 1998-04-01 | 1998-12-22 | Flame-retarded resin composition |
| TW087121483A TW561172B (en) | 1998-04-01 | 1998-12-23 | Flame-retarded resin composition |
| MYPI98005941A MY129163A (en) | 1998-04-01 | 1998-12-30 | Flame-retarded resin composition |
| EP99100236A EP0947547B1 (en) | 1998-04-01 | 1999-01-08 | Flame-retarded resin composition |
| ES99100236T ES2191373T3 (es) | 1998-04-01 | 1999-01-08 | Composicion de resina de llama retardada. |
| DE69906616T DE69906616T2 (de) | 1998-04-01 | 1999-01-08 | Flammhemmende Kunstharz-Zusammensetzung |
| KR1019990001851A KR100564920B1 (ko) | 1998-04-01 | 1999-01-22 | 난연성 수지 조성물 |
| CN99101399A CN1114661C (zh) | 1998-04-01 | 1999-01-28 | 阻燃性树脂组合物 |
| US09/886,276 US6462112B2 (en) | 1998-04-01 | 2001-06-22 | Flame-retarded acrylonitrile-butadiene-styrene resin |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-88831 | 1998-04-01 | ||
| JP8883198 | 1998-04-01 | ||
| JP10162229A JPH11343382A (ja) | 1998-04-01 | 1998-06-10 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11343382A true JPH11343382A (ja) | 1999-12-14 |
Family
ID=26430173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10162229A Pending JPH11343382A (ja) | 1998-04-01 | 1998-06-10 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6462112B2 (ja) |
| EP (1) | EP0947547B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11343382A (ja) |
| KR (1) | KR100564920B1 (ja) |
| CN (1) | CN1114661C (ja) |
| DE (1) | DE69906616T2 (ja) |
| ES (1) | ES2191373T3 (ja) |
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