JP2015518076A - 加工中安定状態を保つpc/abs組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
A)40.0〜99.5重量部、好ましくは50.0〜95.0重量部、特に好ましくは60.0〜90.0重量部の、OH末端基含量300ppm未満、好ましくは250ppm未満、特に好ましくは200ppm未満を有する少なくとも1種の芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート、
B)0.5〜60.0重量部、好ましくは4.5〜49.5重量部、特に好ましくは6.0〜36.0重量部の、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの総含量100ppm未満、好ましくは総含量50ppm未満、特に好ましくは総含量20ppm未満を有する少なくとも1種のグラフトポリマー、
C)0.0〜30.0重量部、好ましくは0〜20.0重量部、特に好ましくは3.0〜15.0重量部のビニル(コ)ポリマー、好ましくはバルクまたは溶液重合法によって調製されたビニル(コ)ポリマー、
D)0.0〜40.0重量部、好ましくは0.5〜20.0重量部、特に好ましくは1.0〜10.0重量部の他のポリマー添加剤
を、成分A)〜D)の重量部の合計が100重量部となるように含んでなる熱可塑性成形用組成物を提供する。
本発明に適当な成分A)の芳香族ポリカーボネートおよび/または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献から既知であるか、または文献から既知の方法によって調製することができる(芳香族ポリカーボネートの調製については、例えば、Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964、DE−AS 1 495 626、DE−A 2 232 877、DE−A 2 703 376、DE−A 2 714 544、DE−A 3 000 610、DE−A 3 832 396を参照;芳香族ポリエステルカーボネートの調製については、例えばDE−A 3 007 934を参照)。
Bは、それぞれの場合にC1〜C12アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および/または臭素であり、
xは、互いに独立してそれぞれ0、1または2であり、
pは、1または0であり、
R5およびR6は、各X1について個別に選択することができ、互いに独立して水素またはC1〜C6アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
X1は、炭素であり、
mは、4〜7の整数、好ましくは4または5であり、
少なくとも1個の原子X1についてのR5およびR6は、同時にアルキル、好ましくはメチルまたはエチルである]
で示されるジフェノールである。
本発明の組成物は、成分B)として、エマルション、バルク、溶液または懸濁重合法によって調製されたグラフトポリマーを含む。
B1)成分B)に基づいて5〜95重量%、好ましくは80〜93重量%、より好ましくは83〜92重量%、特に好ましくは85〜91重量%の、
B1.1)混合物B1)に基づいて65〜85重量%、好ましくは70〜80重量%の、ビニル芳香族化合物(例えば、スチレン、α−メチルスチレン)、環置換ビニル芳香族化合物(例えば、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン)およびC1〜C8アルキルメタクリレート(例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート)からなる群から選択される少なくとも1種のモノマーと、
B1.2)混合物B1)に基づいて15〜35重量%、好ましくは20〜30重量%の、シアン化ビニル(例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル)、C1〜C8アルキル(メタ)アクリレート(例えば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート)および不飽和カルボン酸誘導体(例えば、無水物およびイミド、例えば、無水マレイン酸およびN−フェニルマレイミド)からなる群から選択される少なくとも1種のモノマー
との混合物、および
B2)成分B)に基づいて95〜5重量%、好ましくは20〜7重量%、より好ましくは17〜8重量%、特に好ましくは15〜9重量%の少なくとも1種のグラフト基剤
のグラフトポリマーを含む。
成分C)は、1種以上の熱可塑性ビニル(コ)ポリマーC)を含んでなる。
ビニル(コ)ポリマーC)として適当なポリマーは、ビニル芳香族化合物、シアン化ビニル(不飽和ニトリル)、C1〜C8アルキル(メタ)アクリレート、不飽和カルボン酸、および不飽和カルボン酸の誘導体(例えば無水物およびイミド)からなる群からの少なくとも1種のモノマーのポリマーである。特に適当な物質は、
C.1)50〜99重量部、好ましくは70〜80重量部のビニル芳香族化合物および/または環置換ビニル芳香族化合物、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン、および/またはC1〜C8アルキル(メタ)アクリレート、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートと、
C.2)1〜50重量部、好ましくは20〜30重量部のシアン化ビニル(不飽和ニトリル)、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および/またはC1〜C8アルキル(メタ)アクリレート、例えば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、および/または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および/または不飽和カルボン酸の誘導体、例えば無水物およびイミド、例えば無水マレイン酸およびN−フェニルマレイミド
との(コ)ポリマーである。
組成物は、成分D)として、少なくとも1種の市販ポリマー添加剤を、場合により更に含むことができる。
nは、互いに独立して0または1であり、
qは、0〜30であり、
Xは、OH置換基を有してよく8個までのエーテル結合を有してよい、6〜30個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基或いは2〜30個の炭素原子を有する直鎖または分岐脂肪族基である]
で示されるリン化合物である。
成分A−1
界面法によって調製され、27,000g/molの重量平均分子量Mw(標準としてポリカーボネートを用いてジクロロメタン中でGPCにより測定)、150ppmのOH末端基含量、および3ppmの調製方法由来遊離ビスフェノールA含量を有するビスフェノールAベース直鎖ポリカーボネート。
溶融法によって調製され、27,000g/molの重量平均分子量Mw(標準としてポリカーボネートを用いてジクロロメタン中でGPCにより測定)、480ppmのOH末端基含量、および32ppmの調製方法由来遊離ビスフェノールA含量を有するビスフェノールAベース直鎖ポリカーボネート。
成分A−1に基づいて29ppmの追加遊離ビスフェノールAを混合した成分A−1。従って、成分A−3は、合計32ppmの遊離ビスフェノールAを含んでおり、成分A−1と同じOH末端基含量を有していた。
成分A−1に基づいて114ppmの追加遊離ビスフェノールAを混合した成分A−1。従って、成分A−4は、合計117ppmの遊離ビスフェノールAを含んでおり、成分A−1と同じOH末端基含量を有していた。
24:11:65重量%のA:B:S比を有し、バルク重合法によって調製されたABS型グラフトポリマー。超遠心分離によって測定したグラフト粒径のD50値は、0.8μmであった。グラフトポリマーのグラフト基剤は、純ポリブタジエンゴムであった。アセトン中で測定されたグラフトポリマーのゲル含量は、22重量%であった。遊離状態、即ちゴムに化学的に結合していない状態で、またはアセトン不溶性ゴム粒子中にそれぞれ含まれているSANの重量平均分子量Mw(20℃、ジメチルホルムアミド中で、標準としてポリスチレンを用いてGPCにより測定)は、150kg/molであった。ICP−OESによって測定した、このグラフトポリマー中のアルカリ金属およびアルカリ土類金属含量は、Li<2ppm、Na<2ppm、K<2ppm、Mg<1ppmおよびCa:4ppmであった。
ABSポリマーに基づいて50重量%の粒子状架橋ポリブタジエンゴム(粒径中央値d50=0.25μm)の存在下でABSグラフトポリマーに基づいて50重量%の混合物(23重量%のアクリロニトリルと77重量%のスチレンとの混合物)をエマルション重合することによって調製され、コア−シェル構造を有する、ABSグラフトポリマー50重量%と、バルク重合法によって調製され、130,000g/molの重量平均分子量Mw(標準としてポリスチレンを用いてGPCにより測定)を有する、スチレン77重量%およびアクリロニトリル23重量%のコポリマー50重量%とから調製された予備組成物。ICP−OESによって測定した、このグラフトポリマー中のアルカリ金属およびアルカリ土類金属含量は、Li<2ppm、Na:18ppm、K:65ppm、Mg:340ppmおよびCa:8ppmであった(ここで、「<x」とは、分析法のそれぞれの検出限界値に関して、元素を検出できなかったことを意味する)。
滑剤/離型剤としてのペンタエリスリトールテトラステアレート。
熱安定剤:Irganox(登録商標)B900(80%のIrgafos(登録商標)168と20%のIrganox(登録商標)1076の混合物、BASF AG、ルートヴィヒスハーフェン)/Irgafos(登録商標)168(トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト)/Irganox(登録商標)1076(2,6−ジ−tert−ブチル−4−(オクタデカノキシカルボニルエチル)フェノール)。
表1に記載した出発材料を、260℃、285℃および310℃の溶融温度(押出機ダイにおいて温度センサーで測定)で、二軸押出機(ZSK-25、Coperion, Werner and Pfleiderer)において配合し、水浴で冷却後、ペレット化した。異なった溶融温度は、軸回転速度および押出量を変えることにより、配合中に投入される比エネルギーを変えることによって確立した。完成ペレットは、射出成形機(Arburg)において260℃、280℃および320℃の溶融温度並びにそれぞれの場合に80℃の型温で加工して、適当な試験試料を作製した。下記方法を用いて、成形用組成物の特性を測定した。
Claims (15)
- A)40.0〜99.5重量部の、OH末端基含量300ppm未満を有する少なくとも1種の芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート、
B)0.5〜60.0重量部の、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの総含量100ppm未満を有する少なくとも1種のグラフトポリマー、
C)0.0〜30.0重量部のビニル(コ)ポリマー、
D)0.0〜40.0重量部の他の一般的なポリマー添加剤
を、成分A)〜D)の重量部の合計が100重量部となるように含んでなる熱可塑性成形用組成物。 - 成分A)は、20ppm未満の遊離ビスフェノールA(BPA)含量を有することを特徴とする、請求項1に記載の成形用組成物。
- 成分A)は、界面法によって調製されたものであることを特徴とする、請求項1または2に記載の成形用組成物。
- 成分B)は、
B1)成分B)に基づいて80〜93重量%の、
B1.1)混合物B1)に基づいて70〜80重量%の、ビニル芳香族化合物、環置換ビニル芳香族化合物およびC1〜C8アルキルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも1種のモノマーと、
B1.2)混合物B1)に基づいて20〜30重量%の、シアン化ビニル、C1〜C8アルキル(メタ)アクリレートおよび不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも1種のモノマー
との混合物、および
B2)成分B)に基づいて20〜7重量%の、−50℃未満のガラス転移温度を有する少なくとも1種のグラフト基剤
のグラフトポリマーであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の成形用組成物。 - 成分B)は、バルク重合法または溶液重合法によって調製されたものであることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の成形用組成物。
- 溶融重合法によって調製された芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートを含まないことを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の成形用組成物。
- エマルション重合法または懸濁重合法によって調製されたグラフトポリマーおよびビニル(コ)ポリマーを含まないことを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の成形用組成物。
- 成分A)のOH末端基含量は200ppm未満であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれかに記載の成形用組成物。
- 成分B)は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの総含量20ppm未満を有することを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の成形用組成物。
- 成分A)は、10ppm未満の遊離ビスフェノールA含量を有することを特徴とする、請求項1〜9のいずれかに記載の成形用組成物。
- 配合組成物全体が、0.5ppm超〜20ppm未満の遊離ビスフェノールA含量を有することを特徴とする、請求項1〜10のいずれかに記載の成形用組成物。
- A)50.0〜95.0重量部の、OH末端基含量300ppm未満を有する少なくとも1種の芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート、
B)4.5〜49.5重量部の、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの総含量100ppm未満を有する少なくとも1種のグラフトポリマー、
C)0.0〜20.0重量部のビニル(コ)ポリマー、
D)0.5〜20.0重量部の他の一般的なポリマー添加剤
を含んでなる、請求項1〜11のいずれかに記載の成形用組成物。 - A)60.0〜90.0重量部の、OH末端基含量300ppm未満を有する少なくとも1種の芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート、
B)6.0〜36.0重量部の、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの総含量100ppm未満を有する少なくとも1種のグラフトポリマー、
C)3.0〜15.0重量部のビニル(コ)ポリマー、
D)1.0〜10.0重量部の他の一般的なポリマー添加剤
を含んでなる、請求項1〜12のいずれかに記載の成形用組成物。 - 成分A)の重量平均分子量Mwが26000〜32000g/molであることを特徴とする、請求項1〜13のいずれかに記載の成形用組成物。
- 成分D)として、難燃剤、難燃相乗剤、煙抑制剤、滴下防止剤、内部および外部の滑剤および離型剤、流動助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、紫外線安定剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、抗菌剤、耐引掻性向上剤、赤外線吸収剤、光学的光沢剤、蛍光剤、充填剤および強化用材料、助剤、染料および顔料からなる群から選択される少なくとも1種の添加剤を含んでなることを特徴とする、請求項1〜14のいずれかに記載の成形用組成物。
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