JP2002348458A

JP2002348458A - 耐加水分解性ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002348458A
Application number: JP2001160212A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Ishii; 一彦石井; Hiroshi Nakajima; 大士中島; Hiroshi Yoshioka; 博吉岡
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 2001-05-29
Filing date: 2001-05-29
Publication date: 2002-12-04

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、耐加水分解性に優れたＡＢＳ樹脂や
ＡＳ樹脂等のスチレン系樹脂を含有するポリカーボネー
ト樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】ポリカーボネート樹脂中の残存ジヒドロキ
シ化合物が５０ｐｐｍ以下、残存ヒドロキシ化合物が１
００ｐｐｍ以下であり、残存硫黄が1ｐｐｍ以下、およ
び残存鉄分が０．１ｐｐｍ以下であるポリカーボネート
樹脂３０〜９０重量％と、スチレン系樹脂１０〜７０重
量％とからなる耐加水分解性に優れたポリカーボネート
樹脂組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐加水分解性に優
れたスチレン系樹脂を含有するポリカーボネート樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐
熱性、透明性、耐候性等に優れており、また、電気的特
性に優れており多くの分野に広く利用されている。しか
し、ポリカーボネート樹脂は、溶融粘度が高く流動性に
難点があり、流動性を改良するために熱可塑性樹脂、例
えば、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等またはポリエステル樹脂
を配合したポリカーボネート樹脂組成物が電気・電子機
器やＯＡ機器あるいは自動車部品の分野等に使用されて
いる。ところで、ポリカーボネート樹脂自体またはポリ
カーボネート樹脂にＡＢＳ樹脂、やＡＳ樹脂等を配合し
たポリカーボネート樹脂組成物は耐水性、耐加水分解性
が必ずしも十分に高くなく引張り伸び等の物性が低下す
る難点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネート樹脂にＡＢＳ樹脂やＡＳ樹脂等のスチレン系樹脂
を配合したポリカーボネート樹脂組成物において、耐加
水分解性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記したポリカーボネー
ト樹脂組成物について種々の観点から検討を行った結
果、ポリカーボネート樹脂中に含有する不純物が加水分
解性に影響を与えることから、その不純物の含有量が特
定値以下である特定のポリカーボネート樹脂を使用する
ことにより耐加水分解性が向上することが見出された。

【０００５】すなわち、（１）ポリカーボネート樹脂中
の残存ジヒドロキシ化合物が５０ｐｐｍ以下、残存ヒド
ロキシ化合物が１００ｐｐｍ以下、残存硫黄が１ｐｐｍ
以下、および残存鉄分が０．１ｐｐｍ以下であるポリカ
ーボネート樹脂３０〜９０重量％と、スチレン系樹脂１
０〜７０重量％とからなる耐加水分解性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。

【０００６】（２）ポリカーボネート樹脂が、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの反応によって得
られるポリカーボネート樹脂である上記（１）記載の耐
加水分解性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。

【０００７】（３）ポリカーボネート樹脂が、粘度平均
分子量が１５０００〜２５０００である上記（１）また
は（２）記載の耐加水分解性ポリカーボネート樹脂組成
物に関する。

【０００８】（４）また、ポリカーボネート樹脂は、１
２０℃、１００時間のプレッシャークッカー試験後の粘
度平均分子量変化（ΔＭｖ）が４０００以下のポリカー
ボネート樹脂である上記（１）〜（３）のいずれかに記
載の耐加水分解性ポリカーボネート樹脂組成物に関す
る。

【０００９】（５）また、ポリカーボネート樹脂中の末
端水酸基濃度が３００〜８００ｐｐｍである上記（１）
〜（４）のいずれかに記載の耐加水分解性ポリカーボネ
ート樹脂組成物に関する。

【００１０】（６）スチレン系樹脂は、スチレン系重合
体、スチレン系単量体と他の共重合可能なビニル単量体
との共重合体、ゴム質重合体の存在下にスチレン系単量
体またはスチレン系単量体と他の共重合可能なビニル単
量体とをグラフト重合してなるグラフト共重合体から選
ばれる少なくとも１種のスチレン系樹脂である上記
（１）〜（５）のいずれかに記載の耐加水分解性ポリカ
ーボネート樹脂組成物に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明は、ポリカーボネート樹脂
として、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
のエステル交換反応によって得られるポリカーボネート
樹脂を使用し、該ポリカーボネート樹脂中に含有する不
純物量が特定値以下、すなわち、残存芳香族ジヒドロキ
シ化合物が５０ｐｐｍ以下、芳香族ヒドロキシ化合物が
１００ｐｐｍ以下であり、硫黄分が１ｐｐｍ以下および
鉄分が０．１ｐｐｍ以下であることを必須とし、さらに
粘度平均分子量が１５０００〜２５０００の範囲にあ
り、末端水酸基濃度が一定の範囲、すなわち３００ｐｐ
ｍ〜８００ｐｐｍにあるものを使用することを特徴とす
るものである。

【００１２】本発明におけるポリカーボネート樹脂は、
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのエステ
ル交換反応（いわゆる溶融法）により得られるポリカー
ボネート樹脂である。芳香族ジヒドロキシ化合物として
は、下記一般式（１）で表される二価フェノール化合物
である。

【００１３】

【化１】（式中、Ｂは１〜１５の炭素数を有するハロゲン置換さ
れてもよい炭化水素基、またはＯ、Ｓ、ＣＯ、ＳＯおよ
びＳＯ_２より選択される二価の基である。Ｘは、ハロゲ
ン原子、炭素数１から１４の脂肪族基または置換脂肪族
基、炭素数６〜１８の芳香族基または置換芳香族基、炭
素数１〜８のオキシアルキル基、炭素数６〜１８のオキ
シアリール基から選ばれる１価の基を示す。ｐは０〜４
の整数、ｓは０または１である。また、Ｘおよびｐはそ
れぞれ同一であっても異なってもよい。）

【００１４】上記の一般式で表される二価フェノール化
合物は、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４−ジヒド
ロキシジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペン
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
２，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジ
ヒドロキシ−２，５−ジエトキシジフェニルエーテル、
等が例示される。これらののうち、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）
が好適に使用される。またこれらの芳香族ジヒドロキシ
化合物は，単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
ともできる。さらに必要に応じて共重合体とすることも
できる。

【００１５】本発明における炭酸ジエステルは、下記一
般式（２）で表される化合物である。

【００１６】

【化２】（式中、ＡおよびＡ^１炭素数１〜１８の脂肪族基、置換
脂肪族基、芳香族基、または置換芳香族基であり、同一
であっても異なってもよい。）

【００１７】上記の一般式（２）で表される炭酸ジエス
テルは、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート、ジフェニルカ
ーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニル
カーボネート等が例示され、これらのうちジフェニルカ
ーボネート、置換ジフェニルカーボネートが好ましく、
特に好ましくはジフェニルカーボネートである。これら
の炭酸ジエステルは単独でまたは２種以上を混合して使
用こともできる。また、上記の炭酸ジエステルのような
炭酸結合を導入する化合物と共に、ジカルボン酸または
ジカルボン酸エステルを使用してポリエステルカーボネ
ートとすることもできる。この場合、ジカルボン酸また
はジカルボン酸エステルの使用量は５０モル％以下、好
ましくは３０モル％以下とすることが好ましい。このよ
うなジカルボン酸またはジカルボン酸エステルとして
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が用いられ
る。

【００１８】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ
ルとの混合比率は、所望される芳香族ポリカーボネート
樹脂の分子量および末端水酸基量等により決められる。
一般に溶融法においては末端水酸基量が少な過ぎると分
子量が上がらず、また得られるポリカーボネート樹脂の
色調が悪くなるので１００ｐｐｍ以上が好ましい。した
がって、一般的には、芳香族ジヒドロキシ化合物１モル
に対して炭酸ジエステル等モル量以上が用いられ、好ま
しくは１．０１〜１．３０モル、より好ましくは１．０
１〜１．２０モルが使用される。

【００１９】溶融法によりポリカーボネート樹脂を製造
する場合には、通常エステル交換触媒が使用される。こ
の触媒としては、主としてアルカリ金属化合物および／
またはアルカリ土類金属化合物が使用される。また、こ
れらアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物に加えて塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合
物、塩基性アンモニウム化合物、あるいはアミン系化合
物等の塩基性化合物を使用することができる。これらの
触媒は、1種または２種以上を組合わせて使用される。
その使用量は、通常芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに
対して、１×１０^−９〜１×１０^−３モルの範囲で使用
され、好ましくはアルカリ金属化合物およびアルカリ土
類金属化合物は１×１０^−８〜１×１０^−５モル、塩基
性化合物は、１×１０^−７〜１×１０^−４モルが使用さ
れる。

【００２０】アルカリ金属化合物としては、例えば、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム
の水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、リン酸水素
塩、フェニルリン酸塩等の無機アルカリ金属化合物、ス
テアリン酸、安息香酸等の有機酸類、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類、フェノール、ビスフェノール
Ａ等のフェノール類との塩等の有機アルカリ金属化合物
等が挙げられる。また、アルカリ土類金属化合物として
は、例えば、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、
ストロンチウム、バリウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭
酸塩、酢酸塩の無機アルカリ土類金属化合物、有機酸
類、アルコール類、フェノール類との塩等の有機アルカ
リ土類金属化合物等が挙げられる。

【００２１】塩基性ホウ素化合物としては、例えば、テ
トラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピ
ルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ
素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホ
ウ素、トリエチメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ
素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホ
ウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ
素、ベンジルフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ
素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリ
ウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、
あるいはストロンチウム塩などが挙げられる。

【００２２】塩基性リン化合物としては、例えば、トリ
エチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、ト
リ−ｉ−プロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィンあるいは4級ホスホニウ
ム塩等が挙げられる。

【００２３】また、塩基性アンモニウム化合物として
は、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、
テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピ
ルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニム
ヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキ
シド、トリメチルベンジルアンモニムヒドロキシド、ト
リメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチ
ルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジ
ルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアン
モニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、
ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチ
ルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリ
フェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。

【００２４】アミン系化合物としては、例えば、４−ア
ミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、
２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−
メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、
２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカ
プトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキ
ノリン等が例示される。

【００２５】これらの触媒うち、実用的には、アルカリ
金属化合物、塩基性アンモニウム化合物、塩基性リン化
合物が使用され、特にアルカリ金属化合物が好適に使用
される。

【００２６】本発明におけるポリカーボネート樹脂は、
粘度平均分子量（Ｍｖ）が１５０００〜２５０００のも
が好ましく、より好ましくは１８０００〜２３０００で
ある。粘度平均分子量が１５０００よりも低い場合は目
的とする所望の機械的強度が得られず、２５０００を超
えるものでは成形加工の点から好ましくない。また、本
発明におけるポリカーボネート樹脂は、１２０℃、１０
０時間のプレッシャークッカー試験後の粘度平均分子量
変化（ΔＭｖ）が４０００以下であることが望ましい。
プレッシャークッカー試験後の粘度平均分子量変化（Δ
Ｍｖ）が４０００を上回るポリカーボネート樹脂を用い
たポリカーボネート樹脂組成物は、６５℃、９０％Ｒ
Ｈ、２５０時間の加水分解試験によるアイゾット衝撃強
度や引張伸び等の物性が低下し好ましくない。

【００２７】本発明におけるポリカーボネート樹脂の末
端水酸基濃度は、原料芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香
族ヒドロキシ化合物とのモル比や反応条件等で変化する
が、本発明においては末端水酸基の量が多すぎると加水
分解性が低下したり、物性に影響を与えるので８００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは３００〜８００ｐｐｍ、より好ま
しくは３００〜６００ｐｐｍである。

【００２８】本発明において、ポリカーボネート樹脂の
粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ粘度計を用いて
塩化メチレン中、２０℃の極限粘度［η］を測定し、以
下の式から求められる。

【００２９】

【数１】［η］＝１．２３×１０^−４×（Ｍｖ）^０．８３

【００３０】また末端水酸基濃度は、四塩化チタン／酢
酸法（Makromol. Chem. 88, 215 (1965)に記載の方法）
により比色定量を行った。

【００３１】本発明のポリカーボネート樹脂は、上記し
た如きの原料を用いエステル交換反応により従来公知の
方法で製造されるものであるが、本発明においては、ポ
リカーボネート樹脂中に残存する硫黄、鉄分、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物および芳香族ヒドロキシ化合物など残
存量が厳しく規定され、製品ポリカーボネート樹脂中に
残存する硫黄、鉄分、芳香族ジヒドロキシ化合物および
芳香族ヒドロキシ化合物の残存量を十分にコントロール
されることが必要である。

【００３２】これらの不純物のうち硫黄分は、通常反応
工程において使用される触媒、アルカリ金属化合物、ア
ルカリ土類金属化合物の失活剤として使用されるスルホ
ン酸、スルフィン酸、硫酸またはこれらのエステル、例
えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、p‐トルエンスル
ホン酸、そのメチル、エチル、ブチル、オクチル等のア
ルキルエステル類、フェニルエステル類、ベンゼンスル
ホン酸、そのメチル、エチル、ブチル、オクチル等のア
ルキルエステル類、フェニルエステル類、ナフタレンス
ルホン酸、トルエンスルフィン酸等に由来する混入物で
極く微量の混入は避け難いところがある。また、鉄分
は、主に反応工程において使用される機器類などから混
入するので十分に注意は図られるものの極めて微量が混
入することがある。これらの混入物は反応後の精製の段
階で大部分は除去されるが微量残存することは避け難
い。本発明においては、これらの不純物の混入は極力微
量であることが好ましく、ポリカーボネート樹脂中に残
存する硫黄分は１ｐｐｍ以下に、鉄分は０．１ｐｐｍ以
下に十分にコントロールされることが重要である。硫黄
分や鉄分が上記の量を超える量でポリカーボネート樹脂
中に存在するとポリカーボネート樹脂の加水分解反応を
促進させる要因の一つとなり物性低下を招くので厳密に
コントロールすることが必要である。

【００３３】また、ポリカーボネート樹脂に残存する芳
香族ジヒドロキシ化合物および芳香族ヒドロキシ化合物
は原料に由来するものであり、これらの含有量は、反応
条件や反応後の精製工程、さらには目的とするポリカー
ボネート樹脂の分子量等によるが、これらの化合物は耐
加水分解性、耐水性、耐湿性を低下させる要因となり物
性の低下を招くので十分にコントロールされなければな
らない。本発明においては、ポリカーボネート樹脂中に
含有する芳香族ジヒドロキシ化合物は５０ｐｐｍ以下
に、また芳香族ヒドロキシ化合物は１００ｐｐｍ以下と
することが必要である。

【００３４】本発明に使用されるスチレン系樹脂は、ス
チレン系重合体、スチレン系単量体と他の共重合可能な
ビニル系単量体との共重合体、ゴム質重合体の存在下に
スチレン系単量体またはスチレン系単量体と他の共重合
可能なビニル系単量体とをグラフト重合してなるグラフ
ト共重合体より選ばれる１種以上のスチレン系樹脂であ
る。

【００３５】上記のスチレン系単量体としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、p‐メチルスチレ
ン、ビニルキシレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン等のス
チレンおよびスチレン誘導体が挙げられ、これらのうち
好ましくはスチレンである。なお、これらは単独で、ま
たは２種以上を混合して使用することもできる。

【００３６】上記のスチレン系単量体と共重合可能な他
のビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のビニルシアン化合物、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート等のアクリ
ル酸アルキルエステル、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等のメ
タアクリル酸アルキルエステル、フェニルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート等のアクリル酸アリールエス
テル、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト等のメタアクリル酸アリールエステル、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基
含有アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、
マレイミド、Ｎ，Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド等のマレイミド系単量体、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イ
タコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸またはその無水
物等が挙げられる。

【００３７】さらにスチレン系単量体と共重合可能なゴ
ム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエンランダム共重合体およびブロ
ック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエンランダム
共重合体およびブロック共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体、アクリル酸アルキルエステルまた
はメタクリル酸アルキルエステルとブタジエンとの共重
合体、ブタジエン‐イソプレンジエン系共重合体、エチ
レン‐イソプレンランダム共重合体およびブロック共重
合体、エチレン‐ブテンランダム共重合体およびブロッ
ク共重合体等のエチレンとα−オレフィンとの共重合
体、エチレン−メタクリレート共重合体、エチレン‐ブ
チルアクリレート共重合体等のエチレンとα，β−不飽
和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレン‐酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共
重合体等のエチレン−プロピレン−非共役ジエンターポ
リマー、アクリル系ゴム、ポリオルガノシロキサンゴム
とポリアルキルアクリレートまたはメタクリレートゴム
とからなる複合ゴム等が挙げられる。

【００３８】このようなスチレン系樹脂は、例えば、ポ
リスチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合
体、水添スチレン‐ブタジエン‐スチレン共重合体（Ｓ
ＢＳ樹脂）、水添スチレン‐イソプレン‐スチレン共重
合体（ＳＥＰＳ樹脂）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）、アクリロニトリル‐スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂），メチルメタクリレート−ブタジエン
‐スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレ
ート−アクリロニトリル−ブタジエン‐スチレン共重合
体（ＭＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル‐アクリルゴム
‐スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル
−エチレンプロピレン系ゴム‐スチレン共重合体（ＡＥ
Ｓ樹脂）等が例示される。これらは単独で、または２種
以上を混合して使用することができる。これらのうちポ
リスチレン、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アク
リロニトリル‐スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、メチル
メタクリレート‐ブタジエン‐スチレン共重合体（ＭＢ
Ｓ樹脂）、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共
重合体（ＡＢＳ樹脂）等が好ましい。これらのスチレン
系樹脂は、乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合あ
るいは塊状・懸濁重合等の方法により製造されるが、本
発明においては、いわゆるスチレン系重合体、またはス
チレン系ランダム共重合体あるいはブロック共重合体の
場合は塊状重合、懸濁重合または塊状・懸濁重合により
製造されたものが好適であり、スチレン系グラフト共重
合体の場合は塊状重合，塊状・懸濁重合あるいは乳化重
合によって製造されたものが好適である。

【００３９】本発明においては、これらのスチレン系樹
脂は１０重量％〜７０重量％が配合される。スチレン系
樹脂の配合量が１０重量％よりも少ない量ではポリカー
ボネート樹脂組成物の成形加工性や引張り伸びなどが十
分に向上せず、また７０重量％を超える量ではポリカー
ボネート樹脂本来の優れた機械的強度が損なわれる虞が
あるなど好ましくない。したがって、スチレン系樹脂の
配合量は１５重量％〜６０重量％が好ましく、より好ま
しくは２０重量％〜５５重量％である。

【００４０】その他に、本発明のポリカーボネート樹脂
組成物には、本発明組成物の物性を損なわない範囲で所
望により、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、充填剤、着色剤、滑剤、離型剤等の
ポリカーボネート樹脂組成物に慣用される添加剤を添加
することができる。また慣用される無機または有機の補
強材も必要により使用することができる。更にまた所望
に応じて、その他の熱可塑性樹脂を、本発明組成物の物
性を損なわない限りで添加することもできる。

【００４１】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の調
製方法は特に限定されず、従来から行なわれているそれ
自体公知の通常の方法が使用され、所定のポリカーボネ
ート樹脂にスチレン系樹脂および所望に応じて添加剤を
添加し、押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダ
ーなどにより、混合、混練して、ペレット化される。

【００４２】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものでない。尚、実
施例において、アイゾット耐衝撃強度は、ＡＳＴＭＤ
−２５６に準拠して測定し、引張り伸びはＡＳＴＭＤ
−６３８に準拠して測定した。また、ポリカーボネート
樹脂組成物の耐加水分解性試験は、アイゾット衝撃試
験、および引張り強度試験片を、６５℃、９０％ＲＨの
環境条件下に２５０時間放置後の物性を測定した。

【００４３】本実施例、比較例に使用したポリカーボネ
ート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ），プレッシャークッ
カー試験後の粘度平均分子量変化（ΔＭｖ）、各不純物
の含有量等を下記表１に示す。尚、ポリカーボネート樹
脂は、ビスフェノールＡと炭酸ジフェニルとのエステル
交換反応により製造されたポリカーボネート樹脂であ
る。プレッシャークッカー試験後のΔＭｖは、ポリカー
ボネート樹脂ペレットを、１２０℃の環境下に１００時
間放置前後の粘度平均分子量の差を表す。

【００４４】

【表１】

【００４５】実施例１表１に示したポリカーボネート樹脂ＰＣ−１４０重量
％と、ＡＳ樹脂（テクノポリマー社製「ＳＡＮ−Ｃ」）
１０重量％およびＡＢＳ樹脂（テクノポリマー社製「Ｄ
Ｐ−６１１」）５０重量％を、（株）日本製鋼所製「Ｔ
ＥＸ３０」押出機を用い、バレル温度２４０℃、樹脂温
度２６０℃で押出しペレット化した。尚、熱安定剤とし
て、チバスペシャリティケミカルズ社製「Ｉｒ１０７
６」０．１重量％、旭電化（株）製「Ａ２１１２」０．
０５重量％および離型剤としてペンタエリスリトールテ
トラステアレート０．３重量％を混合した。（尚、以下
の実施例および比較例においても同様の熱安定剤、離型
剤を同量添加した。）得られたペレットを１００℃、５
時間乾燥した後、射出成形機（住友重機（株）、ＳＧ７
５）によりアイゾット衝撃試験、および引張り伸び測定
試験片を作製した。試験片は６５℃、９０％ＲＨ、２５
０時間放置試験前後の物性をそれぞれ測定した。その結
果を表２に示す。

【００４６】実施例２表１に示したポリカーボネート樹脂ＰＣ−２７０重量
％と、実施例１に使用したと同様のＡＢＳ樹脂３０重量
％を使用し、実施例１と同様にしてペレットを得た。こ
のペレットを用いて実施例１と同様にして物性測定用試
験片を作製し、実施例１と同様にアイゾット衝撃強度、
引張り伸びを測定した。その結果を表２に示す。

【００４７】実施例３表１に示したポリカーボネート樹脂ＰＣ−３９０重量
％と実施例１に使用したと同様のＡＢＳ樹脂１０重量％
を使用し、実施例１と同様にしてペレットを得た。この
ペレットを用いて実施例１と同様にして物性測定用試験
片を作製し、実施例１と同様にアイゾット衝撃強度、引
張り伸びを測定した。その結果を表２に示す。

【００４８】実施例４表１に示したポリカーボネート樹脂ＰＣ−３８０重量
％とＡＢＳ樹脂（日本Ａ＆Ｌ社製）「サンタックＡＴ０
５」）２０重量％を使用し、実施例１と同様にしてペレ
ットを得た。このペレットを用いて実施例１と同様にし
て物性測定用試験片を作製し、実施例１と同様にアイゾ
ット衝撃強度、引張り伸びを測定した。その結果を表２
に示す。

【００４９】比較例１表１に示したポリカーボネート樹脂ＰＣ−４４０重量
％と実施例１に使用したと同様のＡＳ樹脂１０重量％、
ＡＢＳ樹脂６０重量％を使用し、実施例１と同様にして
ペレットを得た。このペレットを用いて実施例１と同様
にして物性測定用試験片を作製し、アイゾット衝撃強
度、引張り伸びを測定した。その結果を表２に示す。

【００５０】比較例２表１に示したＰＣ−５７０重量％と実施例１に使用し
たと同様のＡＢＳ樹脂３０重量％を使用し、実施例１と
同様にしてペレットを得た。このペレットを用いて実施
例１と同様にして物性測定用試験片を作製し、、アイゾ
ット耐衝撃強度、および引張り伸びを測定した。その結
果を表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【発明の効果】上記したように、本発明のポリカーボネ
ート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂として、該ポ
リカーボネート樹脂中に含有する不純物である芳香族ジ
ヒドロキシ化合物、芳香族ヒドロキシ化合物、硫黄分、
および鉄分の含有量が特定値以下の芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとのエステル交換反応によって
得られるポリカーボネート樹脂を使用し、さらに粘度平
均分子量が１５０００〜２５０００の範囲にあり、末端
水酸基濃度が一定の範囲、すなわち３００ｐｐｍ〜８０
０ｐｐｍにあるものを使用することにより、耐加水分解
性に優れ、引張り伸びなどの物性低下が十分に満足でき
る程度に抑制される。

フロントページの続き (72)発明者中島大士神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社技術センター内 (72)発明者吉岡博神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社技術センター内Ｆターム(参考） 4J002 BC03X BC04X BN14X BN15X CG00W CG01W

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカーボネート樹脂中の残存ジヒドロ
キシ化合物が５０ｐｐｍ以下、残存ヒドロキシ化合物が
１００ｐｐｍ以下、残存硫黄が１ｐｐｍ以下、および残
存鉄分が０．１ｐｐｍ以下であるポリカーボネート樹脂
３０〜９０重量％と、スチレン系樹脂１０〜７０重量％
とからなる耐加水分解性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】ポリカーボネート樹脂が、芳香族ジヒド
ロキシ化合物と炭酸ジエステルとの反応によって得られ
るポリカーボネート樹脂である請求項１記載の耐加水分
解性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】ポリカーボネート樹脂が、粘度平均分子
量が１５０００〜２５０００である請求項１または２記
載の耐加水分解性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】ポリカーボネート樹脂は、１２０℃、１
００時間のプレッシャークッカー試験後の粘度平均分子
量変化（ΔＭｖ）が４０００以下のポリカーボネート樹
脂である請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐加水分
解性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】ポリカーボネート樹脂中の末端水酸基濃
度が３００〜８００ｐｐｍである請求項１〜４のいずれ
か１項に記載の耐加水分解性ポリカーボネート樹脂組成
物。
【請求項６】スチレン系樹脂は、スチレン系重合体、
スチレン系単量体と他の共重合可能なビニル系単量体と
の共重合体、ゴム質重合体の存在下にスチレン系単量体
またはスチレン系単量体と他の共重合可能なビニル系単
量体とをグラフト重合してなるグラフト共重合体から選
ばれる少なくとも１種のスチレン系樹脂である請求項１
〜５のいずれか１項に記載の耐加水分解性ポリカーボネ
ート樹脂組成物。