JP2001072852A - 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特定の分子量のポリカーボネート樹脂とスチ
レン系樹脂とのポリマーアロイに特定のリン酸エステル
系の難燃剤を配合した樹脂組成物において、難燃性、耐
湿熱性、耐薬品性に優れ、かつ溶融成形で得られた成形
品の粉砕性に優れる難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記ａ成分、ｂ成分およびｃ成分の合計
を１００重量％とした時、粘度平均分子量１７，１００
〜１９，５００の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成
分）４０〜９２重量％、スチレン系樹脂（ｂ成分）５〜
４０重量％、および特定のリン系難燃剤（ｃ成分）３〜
２０重量％からなる難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性樹脂組成物
およびこれから溶融成形して得られる成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、優れた
機械特性、熱的性質を有しているため工業的に広く利用
されている。しかしながら芳香族ポリカーボネート樹脂
は、溶融粘度が高いため、流動性が悪く成形性に劣る欠
点がある。芳香族ポリカーボネート樹脂の流動性を改良
するため他の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイについて
も数多く開発されている。その中でもＡＢＳ樹脂に代表
されるスチレン系樹脂とのポリマーアロイは、自動車分
野、ＯＡ機器分野、電子電気機器分野等に広く利用され
ている。近年ＯＡ機器、家電製品等の用途を中心に、使
用する樹脂材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に
応えるためにポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂とのポ
リマーアロイについても、難燃化の検討が数多くなされ
ている。

【０００３】従来、かかるポリマーアロイにおいてはブ
ロムを有するハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモン等の
難燃助剤の併用が一般的であったが、燃焼時の有害性物
質の発生問題からブロムを有するハロゲン系化合物を含
まない難燃化の検討が盛んになってきた。例えば芳香族
ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂とのポリマーアロイ
にトリフェニルホスフェートとフィブリル形成能を有す
るポリテトラフルオロエチレンを配合する方法（特開平
２−３２１５４号公報）、縮合リン酸エステルであるホ
スフェート系オリゴマーを配合する方法（特開平２−１
１５２６２号公報）等が提案されている。

【０００４】前者のトリフェニルホスフェートを配合す
る方法は、良好な難燃性を達成すると共に、樹脂組成物
の流動性を大きく向上させる効果があるため、幅広く使
用されている方法である。更にかかる方法は耐湿熱性等
の長期特性においても優れているとの利点を有する。

【０００５】後者のホスフェート系オリゴマーを配合す
る方法は、トリフェニルホスフェートと比べて成形加工
時の難燃剤の気化が少ないため、金型付着に起因する製
品の外観不良等の問題を引き起こしにくいという利点を
有する。しかしながら、トリフェニルホスフェートと同
一含量であると難燃性が低下するという欠点があると共
に、樹脂組成物の流動性向上効果もトリフェニルホスフ
ェートに比較すれば十分とはいえない。

【０００６】一方で、近年ＯＡ機器、家電製品等の用途
では、資源の有効利用ならびに環境保護の見地から、こ
れらの不用になった製品を回収し、再生利用する種々の
検討が行われている。しかしながら、該樹脂組成物の溶
融成形品を再利用する過程で、粉砕機等で射出成形品を
多量に粉砕しようとすると粉砕機の回転刃が高温にな
り、成形品が溶け出すため処理能力が低下し、その結果
粉砕効率が悪くなるという欠点を有している。

【０００７】すなわち、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ
樹脂からなるポリマーアロイに対し、難燃剤としてトリ
フェニルホスフェート等のモノリン酸エステル系化合物
を使用することは、難燃性、流動性、長期特性等の種々
の長所を有しているが不用になった製品を再生する過程
で成形品の粉砕効率が低下するという問題の解決は、強
く要望されている課題である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
族ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂とのポリマー
アロイにモノリン酸エステル系の難燃剤を配合した樹脂
組成物において、該組成物の成形品が効率良く粉砕可能
である難燃性樹脂組成物を提供することにある。

【０００９】本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検
討を重ねた結果、特定の分子量の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を使用すると、機械的特性や耐薬品性を維持した
まま極めて顕著に成形品の粉砕効率が向上することを見
出し、結果として、難燃性、耐湿熱性、耐薬品性が良好
であると共に、溶融成形で得られた成形品の粉砕性が良
好な難燃性樹脂組成物である本発明に到達した。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記ａ成分、
ｂ成分およびｃ成分の合計を１００重量％とした時、粘
度平均分子量１７，１００〜１９，５００の芳香族ポリ
カーボネート樹脂（ａ成分）４０〜９２重量％、スチレ
ン系樹脂（ｂ成分）５〜４０重量％、および下記一般式
（１）で示されるリン系難燃剤（ｃ成分）３〜２０重量
％からなる難燃性樹脂組成物およびかかる難燃性樹脂組
成物から溶融成形して得られる成形品に係るものであ
る。

【００１１】

【化２】

【００１２】本発明のａ成分における芳香族ポリカーボ
ネート樹脂とは、通常二価フェノールとカーボネート前
駆体とを界面重合法または溶融法で反応させて得られる
ものである。

【００１３】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェ
ニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベン
ゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチ
ルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単
独または２種以上を混合して使用できる。

【００１４】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノ
ールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
とビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベ
ンゼンとの共重合体が好ましく使用される。

【００１５】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００１６】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重合法または溶融法によって反応させてポリカー
ボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触
媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用
してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の
多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネー
ト樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カル
ボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であ
ってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２
種以上を混合した混合物であってもよい。

【００１７】界面重合法による反応は、通常二価フェノ
ールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶
媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有
機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進
のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニ
ウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム
化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いるこ
ともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応
時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保
つのが好ましい。

【００１８】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール
又は低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式
（２）で表される単官能フェノール類を示すことができ
る。

【００１９】

【化３】

【００２０】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。） 上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。

【００２１】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらのなかでは、下記一般式
（３）および（４）で表される長鎖のアルキル基を置換
基として有するフェノール類が好ましく使用される。

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】（式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ
−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合ま
たは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。）

【００２５】かかる一般式（３）の置換フェノール類と
してはｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好まし
く、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデ
シルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフ
ェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフ
ェノール等を挙げることができる。

【００２６】また、一般式（４）の置換フェノール類と
してはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である
化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６
のものが好適であって、その具体例としては例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。

【００２７】末端停止剤は、得られたポリカーボネート
樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ましくは少
くとも１０モル％末端に導入されることが望ましい。よ
り好ましくは全末端に対して末端停止剤が８０モル％以
上導入されること、すなわち２価フェノールに由来する
末端の水酸基（ＯＨ基）が２０モル％以下であることが
より好ましく、特に好ましくは全末端に対して末端停止
剤が９０モル％以上導入されること、すなわちＯＨ基が
１０モル％以下の場合である。また、末端停止剤は単独
でまたは２種以上混合して使用してもよい。

【００２８】溶融法による反応は、通常二価フェノール
とカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、
不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエ
ステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール
またはフェノールを留出させる方法により行われる。反
応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等
により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。
反応後期には系を１０〜０．１Ｔｏｒｒ程度に減圧して
生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさ
せる。反応時間は通常１〜４時間程度である。

【００２９】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ジト
リルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ｍ―クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネー
ト、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート
などが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好
ましい。

【００３０】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせ使用して
もよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェ
ノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×１０
^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当量の
範囲で選ばれる。

【００３１】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
ト等の化合物を加えることが好ましい。なかでも２−ク
ロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカル
ボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキ
シカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好まし
く、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカー
ボネートが好ましく使用される。

【００３２】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
粘度平均分子量（Ｍ）で１７，１００〜１９，５００で
あり、１７，１００〜１９，０００が好ましい。ここで
いう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍＬにポリカ
ーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求
めた比粘度（η_SP）を次式に挿入して求めたものであ
る。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００３３】芳香族ポリカーボネート樹脂として粘度平
均分子量が１９，５００を超えたものを使用した場合
は、流動性が低下する。また溶融成形した成形品を多量
に粉砕しようとしても、粉砕機の回転刃が高温となり、
成形品が溶け出すため、粉砕効率が低下するようにな
る。また、粘度平均分子量が１７，１００未満のものを
使用した場合は、成形品の粉砕効率は向上するものの耐
薬品性が低下するようになる。

【００３４】原料ポリカーボネート樹脂は、従来公知の
常法（溶液重合法、溶融重合法など）により製造した
後、溶液状態において精密濾過処理をしたり、造粒（脱
溶媒）後の粒状原料を例えば加熱条件下でアセトンなど
の貧溶媒で洗浄したりして低分子量成分や未反応成分等
の不純物や異物を除去することが好ましい。ペレット状
ポリカーボネート樹脂を得る押出工程（ペレット化工
程）では溶融状態の時に濾過精度１０μｍの焼結金属フ
ィルターを通すなどして異物を除去したりすることが好
ましい。必要により、例えばリン系等の酸化防止剤など
の添加剤を加えることも好ましい。これらリン系酸化防
止剤は酸化防止効果を有する一方、ポリカーボネート樹
脂の耐湿熱性に影響を与えるため、ポリカーボネート樹
脂中に０．０００１〜０．１重量％で配合されているこ
とが好ましく、より好ましくは０．０００５〜０．０５
重量％、特に好ましくは０．００１〜０．０１重量％の
場合である。いずれにしても耐湿熱性を良好にするため
に原料樹脂は、異物、不純物、溶媒などの含有量を極力
低くしておくことが必要である。

【００３５】更に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂
には、必要に応じて離型剤、トリアゾール系、アセトフ
ェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤、ア
ンスラキノン系染料等のブルーイング剤、染料、カーボ
ンブラック、酸化チタン等の着色剤（０．００１〜１０
重量％）、光拡散剤、滑剤、クマリン、ナフタルイミ
ド、オキサゾール化合物等の蛍光増白剤（０．０１〜
０．１重量％）等を配合してもよい。

【００３６】本発明においてｂ成分として使用されるス
チレン系樹脂とは、スチレンまたはα−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体をかかるスチレ
ン系樹脂１００重量％中２０重量％以上を含有する樹脂
をいう。したがってスチレン系樹脂としては、かかるス
チレン系誘導体の単独重合体または共重合体、これらの
単量体とアクリロニトリル、メチルメタクリレート等の
ビニルモノマーとの共重合体、更にはポリブタジエン等
のジエン系ゴム、エチレン・プロピレン系ゴム、アクリ
ル系ゴム、ポリオルガノシロキサン成分とポリ（メタ）
アルキルアクリレート成分とが分離できないように相互
に絡み合った構造を有している複合ゴム等のゴム成分に
スチレンおよび／またはスチレン誘導体、またはスチレ
ンおよび／またはスチレン誘導体と他のビニルモノマー
をグラフト重合させたものを挙げることができる。これ
らのスチレン系樹脂として具体的には、ポリスチレン、
耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル
・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・
ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチル
メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢ
Ｓ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・
ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）、アク
リロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共
重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン・
アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）等の樹脂、または
これらの混合物が挙げられ、共重合体および混合物にお
いてはスチレン系誘導体成分が、かかるスチレン系樹脂
１００重量％中２０重量％以上含まれるものである。か
かる各種重合体は、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、塊
状懸濁重合等の各種重合法により製造されるものが使用
可能であり、また共重合の方法も一段で共重合しても、
多段で共重合してもよい。

【００３７】本発明では、これらの中でもポリスチレ
ン、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニト
リル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ア
クリロニトリル・スチレン・アクリルゴム共重合体（Ａ
ＳＡ樹脂）が好ましく、中でも耐衝撃性の観点からＡＢ
Ｓ樹脂が最も好ましい。更にこれらの中でも塊状重合法
により製造されたものがより耐湿熱性を向上させること
ができる点で好ましく使用できる。またこれらのｂ成分
は一種のみならず二種以上を混合して用いることもでき
る。

【００３８】本発明でいうＡＢＳ樹脂とは、ジエン系ゴ
ム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物を
グラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体であり、通
常ＡＳ樹脂等のグラフト重合時に副生される他の重合体
との混合物を形成しているものである。更にかかるＡＢ
Ｓ樹脂と別途重合されたＡＳ樹脂との混合物が工業的に
広く利用されているものである。かかるＡＢＳ樹脂を形
成するジエン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエ
ン、ポリイソプレンおよびスチレン−ブタジエン共重合
体等のガラス転移点が１０℃以下のゴムが用いられ、そ
の割合はＡＢＳ樹脂成分１００重量％中５〜７５重量％
であるのが好ましい。ジエン系ゴム成分にグラフトされ
るシアン化ビニル化合物としては、例えばアクリロニト
リル、メタアクリロニトリル等を挙げることができ、ま
たジエン系ゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合
物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレンおよ
び核置換スチレンを挙げることができる。かかるシアン
化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物の含有割合
は、かかるシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化
合物の合計量１００重量％に対して、シアン化ビニル化
合物が５〜５０重量％、芳香族ビニル化合物が９５〜５
０重量％である。更にメチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、無水マレイン酸、Ｎ
置換マレイミド等を混合使用することができるが、これ
らの含有割合はｂ成分中１５重量％以下とすべきであ
る。

【００３９】本発明のＡＢＳ樹脂は、塊状重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよい
が、上記に示した如く、塊状重合法で製造されたものが
耐湿熱性を更に良好とする点でより好ましいものであ
る。

【００４０】更にＡＢＳ樹脂として好ましいものは、か
かるＡＢＳ樹脂中に残留するアクリロニトリルモノマー
量が２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以
下、特に好ましくは５０ｐｐｍ以下の条件を満足するも
のである。かかる残留アクリロニトリルモノマー量がこ
れらの量を満足する場合には、より良好な耐湿熱特性を
満足することができる。尚、アクリロニトリルモノマー
量を５ｐｐｍ未満とすることは、耐湿熱性が大きくは向
上しないのに対し、モノマー量低減のための工数増加等
による経済的不利益が大きくなるため、５ｐｐｍ以上と
することが適当である。

【００４１】本発明においてｃ成分として使用されるリ
ン系難燃剤は、下記式（１）で表されるものである。

【００４２】

【化６】

【００４３】（ここで、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に独
立に炭素数１〜８のアルキル基またはアルキル置換され
ていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表わし、ｎ
は０または１である）

【００４４】式（１）のリン系難燃剤は、例えばトリメ
チルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフ
ェート、オクチルジフェニルホスフェート等が挙げられ
る。かかるリン系難燃剤の中でも、トリフェニルホスフ
ェートが好ましく使用できる。トリフェニルホスフェー
トの場合は、融点が低いため、気化もし易い点があるが
一方で金型付着した場合であっても、比較的除去しやす
いからである。更に難燃性が良好でありかつ成形時の流
動性が良好であり、かつ耐湿熱性についても良好な効果
を有する点においても好ましく使用できる。

【００４５】本発明おいてｄ成分としては使用するケイ
酸塩系充填剤とは、その化学組成上ＳｉＯ₂成分を３５
重量％以上含有する無機充填剤、好ましくは４０重量％
以上含有する無機充填剤をいう。かかるケイ酸塩系充填
剤としては、カオリン、タルク、クレー、パイロフィラ
イト、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、ワラ
ストナイト、セピオライト、ゾノトライト、天然シリ
カ、合成シリカ、各種ガラスフィラー、ゼオライト、ケ
イソウ土、ハロイサイト等を挙げることができる。

【００４６】中でも、本発明においては、かかる充填剤
が微分散することで加水分解を抑制する作用点を多くで
きること、および難燃性付与の観点からは樹脂に対する
補強効果も重要であること等の点から、タルク、マイ
カ、ワラストナイトを好ましい充填剤として挙げること
ができる。中でもタルクが最も好ましい。

【００４７】本発明におけるマイカとしては、補強効果
確保の面から、平均粒径が１〜８０μｍの粉末状のもの
が好ましい。マイカとは、アルミニウム、カリウム、マ
グネシウム、ナトリウム、鉄等を含んだケイ酸塩鉱物の
粉砕物である。マイカには白雲母、金雲母、黒雲母、人
造雲母等があり、本発明のマイカとしてはいずれのマイ
カも使用できるが、特に金雲母、黒雲母および金雲母の
ＯＨ基がＦ原子に置換された人造雲母よりは、ＳｉＯ₂
含有量のより高い白雲母が好ましい。また、マイカの製
造に際しての粉砕法としては、マイカ原石を乾式粉砕機
にて粉砕する乾式粉砕法とマイカ原石を乾式粉砕機にて
粗粉砕した後、水を加えてスラリー状態にて湿式粉砕機
で本粉砕し、その後脱水、乾燥を行う湿式粉砕法があ
り、乾式粉砕法の方が低コストで一般的であるがマイカ
を薄く細かく粉砕することが困難であるため本発明にお
いては湿式粉砕法により製造されたマイカを使用するの
が好ましい。

【００４８】マイカの平均粒径としては、マイクロトラ
ックレーザー回折法により測定した平均粒径が１〜８０
μｍのものが好ましく使用できる。更に好ましくは平均
粒径が２〜５０μｍのものである。１〜８０μｍの場合
には、より難燃性に良好な作用を与えるとともに、樹脂
中の微分散の条件も満足するため耐湿熱性も良好に維持
できる。

【００４９】マイカの厚みとしては、電子顕微鏡の観察
により実測した厚みが０．０１〜１μｍのものを使用で
きる。好ましくは厚みが０．０３〜０．３μｍである。
更にかかるマイカは、シランカップリング剤等で表面処
理されていてもよく、更にエポキシ系、ウレタン系、ア
クリル系等の結合剤で造粒し顆粒状とされていてもよ
い。マイカの具体例としては、株式会社山口雲母工業所
製雲母粉（マイカ粉）Ａ−４１、Ａ−２１、Ａ−１１等
があり、これらは市場で容易に入手できるものである。

【００５０】本発明におけるタルクとしては、剛性確保
の面から、平均粒径が０.５〜２０μｍの粉末状のもの
が好ましい。タルクはマイカに比較して厚みが厚いた
め、樹脂中の分散において同等とするのには、より小粒
径である方が好ましい。ここでタルクの平均粒径とはマ
イクロトラックレーザー回折法により測定された値をい
う。

【００５１】本発明のタルクとしては、特に産地等を限
定するものではないが、より好ましくは、ＳｉＯ₂成分
がより高いもの、例えば６０重量％以上のものが好まし
い。かかるＳｉＯ₂成分量の場合は、相対的に不純物で
あるＦｅ₂Ｏ₃の含有量も多くなりやすいため、かかるタ
ルクは色相の点においても有利である。またかかるタル
クを原石から粉砕する際の製法に関しては特に制限はな
く、軸流型ミル法、アニュラー型ミル法、ロールミル
法、ボールミル法、ジェットミル法、および容器回転式
圧縮剪断型ミル法等を利用することができる。更にかか
るタルクは、その取り扱い性等の点で凝集状態であるも
のが好ましく、かかる製法としては脱気圧縮による方
法、バインダー樹脂を使用し圧縮する方法等があり、特
に脱気圧縮による方法が簡便かつ不要のバインダー樹脂
成分を本発明の組成物中に混入させない点で好ましい。

【００５２】本発明でいうワラストナイトとは、珪酸カ
ルシウムを主成分とする繊維状無機充填材は針状結晶を
もつ天然白色鉱物であり、実質的に化学式ＣａＳｉＯ₃
で表わされ、通常ＳｉＯ₂が約５０重量％、ＣａＯが約
４７重量％、その他Ｆｅ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃等を含有してお
り、比重は約２．９である。

【００５３】本発明のワラストナイトは、好ましく数平
均長さ１０〜５０μｍ、数平均直径が１〜１０μｍを有
するものであり、更には５〜２５μｍの長さを有するも
のが少なくとも５０％以上、更に好ましくは６０％以上
のものである。また繊維径については、０．５〜２．５
μｍの繊維径を有するものが少なくとも４０％以上、よ
り好ましくは５０％以上のものである。更に数平均アス
ペクト比が６以上、さらに好ましくは８以上のものがよ
り好ましく使用できる。特にかかるアスペクト比が８以
上の場合は、補強効果が十分であり好ましい。但し、作
業環境面を考慮すると、アスペクト比が５０以下である
ものがより好ましい。

【００５４】尚、かかる繊維長、繊維径については、光
学顕微鏡、電子顕微鏡等によるワラストナイトの画像か
ら、ランダムに抽出した２００本以上について測定した
値から算出するものである。また、かかるワラストナイ
トには、通常の表面処理剤、例えばシラン系カップリン
グ剤やチタネート系カップリング剤等のカップリング剤
で表面処理を施しても差し支えない。

【００５５】次に本発明の樹脂組成物における各成分の
配合割合について説明する。樹脂組成物中ａ成分〜ｃ成
分の配合割合は、三者の合計重量に基づいて表される。
三者の合計１００重量％当り、ａ成分は４０〜９２重量
％、ｂ成分は５〜４０重量％、ｃ成分は３〜２０重量％
である。ａ成分が４０重量％未満またはｂ成分が４０重
量％を超える場合には、十分な難燃性が得られず、耐熱
性（特に荷重たわみ温度）や機械的強度が低下するよう
になる。また、ａ成分が９２重量％を超えるかまたはｂ
成分が５重量％未満の場合には、流動性が低下し、生産
性が低下するようになる。更に、ｃ成分が３重量％未満
では十分な難燃性が得られず、２０重量％を超えると機
械的強度や耐熱性（特に荷重たわみ温度）が著しく低下
するとともに、耐湿熱性も大きく低下する。

【００５６】本発明においてｄ成分の配合割合は、ａ成
分〜ｃ成分の合計１００重量部当り０．１〜２５重量
部、好ましくは０．５〜２０重量部の範囲である。この
ｄ成分の配合割合が０．１重量部未満では、耐湿熱性の
向上効果がなく、２５重量部を超えると流動性および衝
撃強度が低下したり、得られる成形品の表面外観が悪化
するようになるため好ましくない。

【００５７】本発明の組成物には、難燃性能を更に向上
させるためにフィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンを配合することもできる。フィブリル形成
能を有するポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格
においてタイプ３に分類されているものである。更にか
かるフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンは、１次粒子径が０．０５〜１０μｍの範囲のもの
が好ましく、２次粒子径が５０〜７００μｍのものが好
ましい。かかるポリテトラフルオロエチレンはＵＬ規格
の垂直燃焼テストにおいて試験片の燃焼テスト時に溶融
滴下防止性能を有しており、かかるフィブリル形成能を
有するポリテトラフルオロエチレンは、例えば三井・デ
ュポンフロロケミカル（株）よりテフロン６Ｊとして、
またはダイキン化学工業（株）よりポリフロンとして市
販されており容易に入手できる。フィブリル形成能を有
するポリテトラフルオロエチレンの配合量は上記ａ成分
〜ｃ成分の３成分の合計１００重量部に対して０．１〜
１重量部が好ましい。０．１〜１重量部の範囲において
は、十分な溶融滴下防止性能と共に、良好な外観および
機械的特性を得ることが可能となる。

【００５８】かかるポリテトラフルオロエチレンは、通
常の固体形状の他、水性エマルジョン、およびディスパ
ージョン形態のものも使用可能である。またかかるフィ
ブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは樹
脂中での分散性を向上させ、更に良好な外観および機械
的特性を得るために、ポリテトラフルオロエチレンのエ
マルジョンとビニル系重合体のエマルジョンとの凝集混
合物も好ましい形態として挙げることができる。

【００５９】ここでビニル系重合体としては、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ
樹脂、ポリメチル（メタ）クリレート、スチレンおよび
ブタジエンからなるブロック共重合体およびその水添共
重合体、スチレンおよびイソプレンからなるブロック共
重合体、およびその水添共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレンのランダム
共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテンの
ランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレンと
α−オレフィンの共重合体、エチレン−ブチルアクリレ
ート等のエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共重
合体、ブチルアクリレート−ブタジエン等のアクリル酸
エステル−ブタジエン共重合体、ポリアルキル（メタ）
アクリレート等のゴム質重合体、ポリオルガノシロキサ
ンおよびポリアルキル（メタ）アクリレートを含む複合
ゴム、更にかかる複合ゴムにスチレン、アクリロニトリ
ル、ポリアルキルメタクリレート等のビニル系単量体を
グラフトした共重合体等を挙げることができる。

【００６０】これらのなかでもｂ成分との相溶性の観点
から、ポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹
脂、ポリメチルメタクリレート、ポリオルガノシロキサ
ンおよびポリアルキル（メタ）アクリレートを含む複合
ゴム、更にかかる複合ゴムにスチレン、アクリロニトリ
ル、ポリアルキルメタクリレート等のビニル系単量体を
グラフトした共重合体が好ましく、更に好ましくはｂ成
分と同種の重合体を使用する場合である。

【００６１】かかる凝集混合物を調整するためには、平
均粒子径０．０１〜１μｍ、特に０．０５〜０．５μｍ
を有するｂ成分の水性エマルジョンを、平均粒子径０．
０５〜１０μｍ、特に０．０５〜１．０μｍを有するポ
リテトラフルオロエチレンの水性エマルジョンと混合す
る。かかるポリテトラフルオロエチレンのエマルジョン
は、含フッ素界面活性剤を用いる乳化重合でポリテトラ
フルオロエチレンを重合させることにより得られる。
尚、かかる乳化重合の際、ヘキサフルオロプロピレン等
の他の共重合成分をポリテトラフルオロエチレン全体の
１０重量％以下で共重合させることも可能である。

【００６２】尚、かかる凝集混合物を得る際には、適当
なポリテトラフルオロエチレンのエマルジョンは通常４
０〜７０重量％、特に５０〜６５重量％の固形分含量を
有し、ｂ成分であるスチレン系樹脂のエマルジョンは２
５〜６０重量％、特に３０〜４５重量％の固形分を有す
るものが使用される。更に凝集混合物中のポリテトラフ
ルオロエチレンの割合は、凝集混合物に使用されるビニ
ル系重合体との合計１００重量％中、５〜４０重量％、
特に１０〜３０重量％のものが好ましく使用できる。上
記のエマルジョンを混合後、攪拌混合し塩化カルシウ
ム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投
入し、塩析、凝固させることにより分離回収する製造法
を好ましく挙げることができる。他に攪拌した混合エマ
ルジョンをスプレー乾燥、凍結乾燥等の方法により回収
する方法も挙げることができる。

【００６３】また、フィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンのエマルジョンとビニル系重合体の
エマルジョンとの凝集混合物の形態は種々のものが使用
可能であり、例えばポリテトラフルオロエチレン粒子の
周りをビニル系重合体が取り囲んだ形態、ビニル系重合
体の周りをポリテトラフルオロエチレンが取り囲んだ形
態、１つの粒子に対して、数個の粒子が凝集した形態な
どを挙げることができる。

【００６４】更に、凝集混合体のさらに外層に、同じま
たは別の種類のビニル系単量体がグラフト重合したもの
も使用可能である。かかるビニル系単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ドデシル、アク
リル酸ドデシル、アクリロニトリル、アクリル酸−２−
エチルヘキシルを好ましく挙げることができ、これらは
単独でもまた共重合することも可能である。

【００６５】上記のフィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンのエマルジョンとビニル系重合体の
エマルジョンとの凝集混合物の市販品としては、三菱レ
イヨン（株）よりメタブレン「Ａ３０００」を代表例と
してあげることができ、本発明において好ましく使用で
きるものである。

【００６６】本発明の樹脂組成物は、上記スチレン系樹
脂以外にも、特に低温の衝撃特性を向上させる目的で、
ゴム質重合体を配合することができる。かかるゴム質重
合体としては、アクリル酸エステル系コア−シェルグラ
フト共重合体、ポリウレタン系エラストマー、ポリエス
テル系エラストマー等を挙げることができる。

【００６７】アクリル酸エステル系コア−シェルグラフ
ト共重合体としては、炭素数２〜８アルキル基を有する
ゴム状アルキル（メタ）アクリレート重合体およびジエ
ン系ゴム状重合体との共重合体または混合物とのコア
に、アルキル（メタ）アクリレートおよび任意に共重合
可能なビニル単量体を重合したシェルが形成されたコア
−シェル型の重合体、同様にした多段のコア−シェル型
ポリマーも使用可能である。またコアとしてジエン系ゴ
ム状重合体のみからなるものも使用可能である。かかる
アクリル酸エステルコア−シェルグラフト重合体とし
て、呉羽化学工業（株）から商品名「ＨＩＡ−１５」、
「ＨＩＡ−２８」として市販されている樹脂を挙げるこ
とができ、またコアとしてジエン系ゴム状重合体のみか
らなるものとしては、呉羽化学工業（株）から商品名
「パラロイド ＥＸＬ−２６０２」として市販されてい
る樹脂を挙げることができる。

【００６８】更にポリオルガノシロキサン成分とポリ
（メタ）アルキルアクリレート成分とが分離できないよ
うに相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに、ア
ルキル（メタ）アクリレートおよび任意に共重合可能な
ビニル単量体がグラフト重合した重合体（以下ＩＰＮ型
ポリマーという）も使用できる。かかるＩＰＮ型ポリマ
ーとしては、三菱レイヨン（株）より「メタブレンＳ−
２００１」という商品名で市販されており、入手容易で
ある。

【００６９】本発明で使用できる熱可塑性ポリウレタン
エラストマーとしては、有機ポリイソシアネート、ポリ
オール、および官能基を２乃至３個有し且つ分子量が５
０〜４００の鎖延長剤の反応により得られるものであ
り、現在公知の各種熱可塑性ポリウレタンエラストマー
が使用可能である。かかる熱可塑性ポリウレタンエラス
トマーとしては、例えばクラレ（株）製「クラミロン
Ｕ」（商品名）等容易に入手可能である。

【００７０】本発明で使用できる熱可塑性ポリエステル
エラストマーとしては、二官能性カルボン酸成分、アル
キレングリコール成分、およびポリアルキレングリコー
ル成分を重縮合して得られるものであり、現在公知の各
種熱可塑性ポリエステルエラストマーの使用が可能であ
る。かかる熱可塑性ポリエステルエラストマーとして
は、例えば東洋紡績（株）製「ペルプレン」（商品
名）、帝人（株）製「ヌーベラン」（商品名）等容易に
入手可能なものである。

【００７１】本発明の樹脂組成物上記各成分をタンブラ
ー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミ
キサー、混錬ロール、押出機等の混合機により混合して
製造することができる。更に、本発明の目的を損なわな
い範囲でポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンエ
ーテル等の他の熱可塑性樹脂が混合されていてもよく、
またポリオルガノシロキサン系難燃剤の配合も可能であ
る。

【００７２】更に本発明の目的を損なわない範囲であれ
ば、安定剤（例えば、リン酸エステル、亜リン酸エステ
ル等）、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール系
化合物等）、光安定剤（例えば、ベンゾトリアゾール系
化合物、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾフェノン系
化合物）、着色剤、発泡剤、帯電防止剤等の一般に微量
配合される各種の添加剤を配合することも可能であり、
これらは単独の他、各種樹脂のマスターペレット形状で
配合することも可能である。

【００７３】熱安定剤としては、芳香族ポリカーボネー
トの熱安定剤として従来公知の亜リン酸、リン酸、亜ホ
スホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げ
られ、具体的には、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびベンゼン
ホスホン酸ジメチルが好ましく挙げることができる。こ
れらの熱安定剤は、単独でもしくは２種以上混合して用
いてもよい。

【００７４】本発明の熱安定剤としては、上記以外に一
般に酸化防止剤として知られるヒンダードフェノール系
の化合物やイオウ系の化合物を配合することも好ましく
行われる。かかる化合物は特にスチレン系樹脂の熱安定
性を保持し、該樹脂の熱分解を抑制する点で好ましいも
のである。かかる化合物として具体的には、ｎ−オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２
−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート
等、およびペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリ
ルチオプロピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオ
ジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプ
ロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピ
オネート等を挙げることができる。

【００７５】かくして得られる樹脂組成物は押出成形、
射出成形、圧縮成形等の方法で容易に成形可能であり、
またブロー成形、真空成形等にも適用できる。特にＵＬ
９４Ｖ−０が要求される電気電子部品、ＯＡの外装用途
等の材料として最適である。

【００７６】

【発明の実施の形態】以下に実施例をあげて本発明を更
に説明する。なお実施例中の部は重量部であり、評価は
下記の方法によった。

【００７７】（１）耐湿熱性−１：ペレット約５０ｇを
環境試験機（タバイエスペック（株）製プラチナスサブ
ゼロルシファー）で６５℃、８５％ＲＨの条件下で５０
０時間処理した後、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子
量を測定するのと同一の手法でみかけの粘度平均分子量
を測定した。すなわち、ペレットを塩化メチレンに溶解
した後、不溶分をろ過により取り除いて溶液として得ら
れたものの比粘度を、本文記載のポリカーボネート樹脂
の粘度平均分子量測定と同様に測定し、更に同一の算出
式を用いてみかけの粘度平均分子量の値を算出した。

【００７８】（２）耐湿熱性−２：ＡＳＴＭ Ｄ７９０
に準拠し曲げ試験を行い、湿熱処理前後の強度変化を観
察した。すなわち試験片を成形後２３℃、５０％ＲＨの
環境下におき２４時間後に曲げ試験を行い、これを湿熱
処理前の値とし、同様の条件で２４時間放置後に、更に
上記（１）と同じ装置により６５℃、８５％ＲＨの条件
下で５００時間処理した後に曲げ試験を行い、これを処
理後の値とした。

【００７９】（３）難燃性：ＵＬ規格９４Ｖに従い厚み
１．６ｍｍにおける燃焼試験を実施した。

【００８０】（４）粉砕性：射出成形品を粉砕機
（（株）朋来鉄工所製ＳＢ−２１０）にて、７０kg／ｈ
の処理能力で粉砕し以下の基準で粉砕性を判定した。 ○；問題なく粉砕可能。 ×；成形品が溶融し、粉砕不可能。

【００８１】（５）耐薬品性：ＡＳＴＭ規格 Ｄ−６３
８に従って作成した厚さ１／８”の試験片に０．５％の
歪みを与えてオイル（昭和シェル石油（株）製 フィン
ストックオイル ＲＦ２７０）を塗布し、６５℃、８５
％ＲＨの条件下で２４０時間処理した後、成形品外観に
クラック発生の有無を目視観察し、以下の基準で耐薬品
性を判定した。 ○；クラックの発生無し。 △；クレーズの発生有り。 ×；クラック発生有り。

【００８２】［参照例１］温度計、撹拌機及び還流冷却
器付き反応器にイオン交換水２１９．４部、４８％水酸
化ナトリウム水溶液４０．２部を仕込み、これに２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５７．５部
およびハイドロサルファイト０．１２部を溶解した後、
塩化メチレン１８１部を加え、撹拌下１５〜２５℃でホ
スゲン２８．３部を４０分要して吹込んだ。ホスゲン吹
き込み終了後、４８％水酸化ナトリウム水溶液７．２部
およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２．４２部を加
え、撹拌を始め、乳化後トリエチルアミン０．０６部を
加え、さらに２８〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了
した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈して水洗
した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交
換水と殆ど同じになったところで、軸受け部に異物取出
口を有する隔離室を設けたニーダー中の温水にポリカー
ボネート溶液を滴下し、塩化メチレンを留去しながらポ
リカーボネート樹脂をフレーク化した。次にこの含液し
たポリカーボネート樹脂を粉砕、乾燥して、粘度平均分
子量１８０００のパウダーを得た。これをＰＣ−１とし
た。

【００８３】［参照例２］撹拌機及び蒸留塔を備えた反
応器に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン２２８部、ジフェニルカーボネート（バイエル社製）
２２０部（約１．０３モル／ビスフェノールＡ１モル）
及び触媒として水酸化ナトリウム０．００００２４部
（約６×１０^-7モル／ビスフェノールＡ１モル）とテト
ラメチルアンモニウムヒドロキシド０．００７３部（約
８×１０^-5モル／ビスフェノールＡ１モル）を仕込み、
窒素置換した。この混合物を２００℃まで加熱して撹拌
しながら溶解させた。次いで、減圧度を３０Ｔｏｒｒと
して加熱しながら１時間で大半のフェノールを留去し、
更に２７０℃まで温度を上げ、減圧度を１Ｔｏｒｒとし
て２時間重合反応を行ったところで、末端停止剤として
２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
２．３部を添加した。その後２７０℃、１Ｔｏｒｒ以下
で５分間末端封鎖反応を行った。次に溶融状態のまま
で、触媒中和剤としてドデシルベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウム塩を０．０００２３部添加して２
７０℃、１０Ｔｏｒｒ以下で１０分間反応を継続し、粘
度平均分子量１８０００のポリマーを得た。このポリマ
ーをギアポンプでエクストルーダーに送った。エクスト
ルーダー途中でトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ホスファイトを０．００８重量％加え、ポリ
カーボネートペレットを得た。これをＰＣ−２とした。

【００８４】［実施例１〜７、比較例１〜６］表１、表
２および表３に記載の各成分を表記載の量をＶ型ブレン
ダーで混合した後、径３０ｍｍφのベント式二軸押出機
［（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ］によりシリ
ンダー温度２４０℃でペレット化した。このペレットを
１００℃で５時間乾燥した後、射出成形機［ＦＡＮＵＣ
（株）製Ｔ−１５０Ｄ］を用いて各種試験片を作成し評
価した。評価結果を表１〜３に示した。なお、表１〜３
に記載の各成分を示す記号は下記の通りである。

【００８５】(ａ成分) ＰＣ−１：上記参照例１（ホスゲン法）で製造されたポ
リカーボネート樹脂 ＰＣ−２：上記参照例２（溶融法）で製造されたポリカ
ーボネート樹脂 (ａ成分以外) ＰＣ−３：上記参考例１と同様の原料を使用し、同様の
方法で製造された、粘度平均分子量１５，０００のポリ
カーボネート樹脂 ＰＣ−４：上記参考例１と同様の原料を使用し、同様の
方法で製造された、粘度平均分子量２５，０００のポリ
カーボネート樹脂 （ｂ成分） ＡＢＳ−１：塊状重合により製造されたＡＢＳ樹脂［三
井化学(株)製サンタックＵＴ−６１］ ＡＢＳ−２：乳化重合により製造されたＡＢＳ樹脂［ダ
イセル化学工業(株)製セビアンＶ６８０］ （ｃ成分） ＦＲ−１：トリフェニルホスフェート［大八化学（株）
製ＴＰＰ］ （ｃ成分以外） ＦＲ−２：レゾルシノールポリホスフェート［大八化学
（株）ＣＲ−７３３Ｓ］ （ｄ成分） タルク：タルク［林化成（株）製ＨＳ−Ｔ０．８、平均
粒子径約５μｍ］ マイカ：マイカ粉［（株）山口雲母工業所製Ａ−４１、
平均粒子径約４０μｍ］ ＷＳＮ：ワラストナイト[巴工業(株)製サイカテックＮ
Ｎ−４、平均繊維径１．５μｍ、平均繊維長１７μｍ] （その他） ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン［ダイキン工業
（株）製Ｆ−２０１Ｌ］

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】この表から明らかなように、実施例１およ
び比較例１、２との比較から、本願発明の特定のポリカ
ーボネート樹脂を使用した場合には、７０kg／ｈの処理
能力で問題なく粉砕可能であり、耐薬品性も良好である
ことがわかる。また比較例３から本発明の特定のポリカ
ーボネート樹脂を使用しても縮合リン酸エステルを使用
の場合には他の特性が不十分となっている。また比較例
６から本発明の特定のポリカーボネート樹脂を使用して
も、ＡＢＳ樹脂の配合量が多すぎる場合には難燃性に劣
ることがわかる。

【００９０】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性、
流動性、耐湿熱性、耐薬品性に優れると共に溶融成形で
得られた成形品の粉砕性に優れる樹脂組成物であること
から、ＣＲＴハウジング、携帯情報端末ハウジング、ノ
ート型コンピューターハウジング等に代表されるＯＡ機
器分野、電気電子機器分野等の各種工業用途に極めて有
用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25:04） (Ｃ０８Ｌ 69/00 51:04） Ｆターム(参考） 4J002 BC032 BC042 BC062 BD155 BN062 BN122 BN142 BN152 BN162 CG011 CG021 DJ007 DJ047 DJ057 EW046 FD017 FD030 FD040 FD070 FD090 FD100 FD135 FD136 FD320 GG01 GQ00 4J029 AA10 AB07 AC01 AC02 AD01 BB04A BB05A BB10A BB12A BB12B BB12C BB13A BB13B BB15B BD09A BD09C BE05A BE07 BF14A BH02 DB07 DB11 DB13 FA07 FB15 HA01 HC01 HC02 HC04A HC05A HC09 JA091 JA301 JB131 JB171 JC021 JC091 JC231 JC631 JC731 JC751 JF031 JF041 JF131 JF141 JF161 JF181 JF221 JF321 JF331 JF371 JF471 JF541 JF581 KA01 KB05 KD01 KE02 KE03 KE05 KE11

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記ａ成分、ｂ成分およびｃ成分の合計
   を１００重量％とした時、粘度平均分子量１７，１００
   〜１９，５００の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成
   分）４０〜９２重量％、スチレン系樹脂（ｂ成分）５〜
   ４０重量％、および下記一般式（１）で示されるリン系
   難燃剤（ｃ成分）３〜２０重量％からなる難燃性樹脂組
   成物。 【化１】 （ここで、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に独立に炭素数１
   〜８のアルキル基またはアルキル置換されていてもよい
   炭素数６〜２０のアリール基を表わし、ｎは０または１
   である）
2. 【請求項２】 ａ成分、ｂ成分、およびｃ成分からなる
   難燃性樹脂組成物１００重量部とケイ酸塩系充填剤（ｄ
   成分）０．１〜２５重量部からなる請求項１記載の難燃
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ｂ成分が、ジエン系ゴム成分にシアン化
   ビニル化合物および芳香族ビニル化合物をグラフトした
   熱可塑性グラフト共重合体であって、かつ該熱可塑性グ
   ラフト共重合体が塊状重合法により製造された請求項１
   または２のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ｄ成分がタルク、マイカおよびワラスト
   ナイトの群から選択される少なくとも１種以上の充填剤
   である請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性樹脂
   組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の難
   燃性樹脂組成物から溶融成形してなる成形品。