WO2006067946A1

WO2006067946A1 - ポリカーボネート樹脂組成物およびそれから成る医療用器具

Info

Publication number: WO2006067946A1
Application number: PCT/JP2005/022184
Authority: WO
Inventors: Masaki Tamura
Original assignee: Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation
Priority date: 2004-12-24
Filing date: 2005-12-02
Publication date: 2006-06-29
Also published as: EP1829927A1; US20070293600A1; EP1829927A4

Abstract

　本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物であって、当該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された厚さ３ｍｍの成形片にコバルト６０のγ線を２５ｋＧｙ照射し、照射後７日目にハンターのＬａｂ法により測定したｂ値が２以下であるポリカーボネート樹脂組成物に関する。斯かるポリカーボネート樹脂組成物は、滅菌のために電離放射線を照射しても、成形片の黄色味が目立たず、透明性に優れ、医療用器具内部の薬液および血液などの内容物の液面や色の識別が容易な透明性を有し、かつ、機械的強度の低下の小さく、その成形品は医療用器具の用途に好適である。

Description

明細書

ポリカーボネート樹脂組成物およびそれから成る医療用器具

技術分野

[0001] 本発明は、ポリカーボネート榭脂組成物およびそれから成る医療用器具に関する。

詳しくは、電離放射線の照射処理を行っても色調の変化や衝撃強度などの機械的強度の低下が小さぐかつ医療用器具内部の薬液や血液などの内容物の液面および色の識別が容易な榭脂組成物およびそれより成る医療用器具に関する。

背景技術

[0002] 芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、透明性、衛生性、機械的強度などに優れて、るため、注射器、外科用具、手術用器具やこれらを収容、包装する容器状包装具や、人工肺、人工腎臓、麻酔吸収装置、静脈用コネクター及び付属品、血液遠心分離装置などの各種医療用器具に使用されている。これらの医療用器具は、通常、完全滅菌が必要とされる。具体的な滅菌法としては、エチレンオキサイドによる接触処理、オートクレープ中での加熱処理、 γ線や電子線などの電離放射線による処理などがある。このうち、エチレンオキサイドを使用することは、エチレンオキサイド自体の毒性、不安定性、廃棄処理に関する環境問題などがあり、好ましくない。また、オートタレーブを使用する場合には、高温処理の際に樹脂の劣化を招くこと、エネルギーコストが高いこと、及び処理後の部品に湿気が残るために使用前に乾燥する必要があること等の欠点を有する。従って、低温で処理でき、しかも比較的安価である電離放射線による滅菌処理力 Sこれらの方法に代わって使用されている。

[0003] し力しながら、本来、無色透明で機械的強度に優れた芳香族ポリカーボネートは、電離放射線が照射されると黄変して外観が悪化するばかりではなぐ医療用器具内部の薬液や血液などの内容物の液面や色の識別が困難になるという欠点がある。さらに、電離放射線の照射された医療用器具は機械的強度が低下し、医療用器具を落とした時やネジで締め付けた時に破壊するといつた問題がある。

[0004] 放射線照射によるポリカーボネートの黄変防止に関しては従来より種々の検討がなされており、主として、ポリカーボネートに添加物（「黄変防止剤」と称す)を配合したり、ポリカーボネートに特定の基を導入して変性する方法などが多数提案されている。例えば、黄変防止剤としては、ポリエーテルポリオール又はそのアルキルエーテル（例えば、特許文献 1参照）、ベンジルォキシ又はべンジルチオ骨格を有する化合物（例えば、特許文献 2参照）、特定のトリアジン系化合物 (例えば、特許文献 3参照）、芳香族炭化水素アルデヒド榭脂とァリールォキシ基、ァリールカルボ-ル基などを有する化合物の組み合わせ (例えば、特許文献 4参照）など、変性ポリカーボネートに関するものとしては、ハロゲン原子を含有しない構造単位力も成る主鎖に、末端基としてハロゲン原子を含有しないヒドロキシベンゾフエノンを導入した特定のポリカーボネート榭脂 (例えば、特許文献 5参照）、ポリカーボネート榭脂に末端に γ線照射により開裂し得る炭素炭素不飽和結合を実質的に持たないポリカーボネート及びジベンジルエーテル又は ρ— ( α、 α，ージベンジロキシ）キシリレンとから成るポリ力ーボネート榭脂組成物 (例えば、特許文献 6参照)などが提案されて!ヽる。

[0005] し力しながら、従来力も提案されているこれらの黄変防止剤あるいはポリカーボネートの変性物を配合したポリカーボネート組成物は、黄変防止効果が不充分であるか、又は効果を発現するに充分な量の黄変防止剤を配合すると、機械的強度などの他の性能が著しく損なわれるという欠点があり、実用性の低いものであった。また、上述の公知文献には、放射線照射により黄変が低減したことを示すデータは記載されているものの、機械的強度についての具体的な記載はな力つた。さらに、医療用器具内部の薬液および血液などの内容物の液面や色の識別に重要な影響を及ぼす透明性の具体的な記載がなぐその重要性に関しては全く認識されていなかった。

[0006] 特許文献 1 :特開昭 62— 135556号公報

特許文献 2：特開平 08— 225732号公報

特許文献 3：特開 2001— 72851号公報

特許文献 4：特開平 09 - 25404号公報

特許文献 5：特開平 08 - 238309号公報

特許文献 6 :特開 2002— 60616号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題 [0007] 本発明の目的は、滅菌のために電離放射線を照射しても、成形片の黄色味が目立たず、透明性に優れ、医療用器具内部の薬液および血液などの内容物の液面や色の識別が容易な透明性を有し、かつ、機械的強度の低下の小さいポリカーボネート榭脂組成物およびそれから成る医療用器具を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0008] 上記課題を解決するために、本発明者は鋭意検討した結果、芳香族ポリカーボネート榭脂、あるいはポリアルキレングリコール類を配合した芳香族ポリカーボネートに特定の着色剤を配合して電離放射線を照射した後の成形片の黄色味を表す b値を 2 以下としたポリカーボネート榭脂組成物は、放射線照射による黄色味が目立たず、更に、透明性を表す L値を 80以上とすると、医療用器具内部の薬液および血液などの内容物の液面や色の識別が容易になり、かつ機械的強度の低下が小さいことを見出し、本発明を完成させるに至った。

[0009] 本発明の第 1の要旨は、芳香族ポリカーボネート榭脂 (A)と着色剤 (B)とを含むポリカーボネート榭脂組成物であって、当該ポリカーボネート榭脂組成物力成形された厚さ 3mmの成形片にコノレト 60の γ線を 25kGy照射し、照射後 7日目にハンタ一の Lab法により測定した b値が 2以下であることを特徴とするポリカーボネート榭脂組成物に存する。

[0010] 本発明の第 2の要旨は、上記ポリカーボネート榭脂組成物から成る医療用器具に存する。

発明の効果

[0011] 本発明の組成物によれば、着色剤を併用することにより、所謂黄変防止剤のみを用いる場合に比し、少量の黄変防止剤を用いて充分な黄変防止効果を奏することが出来るので、黄変防止剤による物性低下を抑制することが出来る。本発明の特定の Ml を有する榭脂組成物から形成される成形品は、電離放射線を照射しても、黄色味が目立たず、かつ機械的強度の低下が小さい。更に、 L値を制御することにより、透明性に優れ、医療用器具内部の薬液および血液などの内容物の液面や色の識別が容易である。従って、滅菌のために放射線が照射される各種の医療用器具の材料として好適である。発明を実施するための最良の形態

[0012] 以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリカーボネート榭脂組成物は、芳香族ポリカーボネート榭脂 (A)及び着色剤 (B)を含み、黄変防止剤として、ポリアルキレングリコール、ポリアノレキレングリコーノレのエーテル、ポリアノレキレングリコーノレのェステルカ選択される少なくとも 1種のポリアルキレングリコール類（C)、ァリールアルキルォキシ基またはァリールアルキルカルボ-ル基を有する化合物（D)及び芳香族炭化水素アルデヒド榭脂 (E)を 1種以上有して、てもよぐ更にォレフイン性の炭素炭素不飽和結合を含有しなヽ離型剤 (F)を有してヽてもよヽ。

[0013] 本発明に使用される芳香族ポリカーボネート榭脂 (A)は、芳香族ヒドロキシ化合物、またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物とを、ホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させること〖こよって得られる、分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。芳香族ポリカーボネート榭脂の製造方法は、特に限定されるものではなぐホスゲン法 (界面重合法)または溶融法 (エステル交換法)などの公知の方法を採用することが出来る。溶融法で製造され、かつ末端 OH基含有率が 50〜： LOOOppmに調整された芳香族ポリカーボネート榭脂は、薬液や血液との濡れ性に優れて!/、るので、当該芳香族ポリカーボネート榭脂製医療器具も薬液や血液との濡れ性が良ぐ薬液や血液との界面に気泡が発生せず、医療用器具中の薬液や血液の流動がスムーズになると、う利点があり好まし、。

[0014] 芳香族ポリカーボネート榭脂 (A)の原料の一つである芳香族ジヒドロキシィ匕合物としては、下記一般式（1)で示される化合物が挙げられる。

[0015] [化 1]

[0016] (式中、 Aは、単結合、置換されていてもよい炭素数 1〜10の直鎖状、分岐状若しくは環状の 2価の炭化水素基、または、—O—、—S—、—CO—若しくは SO—で

2 示される 2価の基であり、 X及び Yは、炭素数 1〜6の炭化水素基であり、 p及び qは、 0又は 1の整数である。なお、 Xと Y及び pと qは、それぞれ、同一でも相互に異なるものでもよい。）。

[0017] 一般式（1)で示される代表的な芳香族ジヒドロキシィ匕合物としては、例えば、ビス (4 —ヒドロキシジフエ-ル）メタン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）プロパン、 2, 2— ビス（4 ヒドロキシ一 3—メチルフエ-ル）プロパン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシ一 3— t ブチルフエ-ル）プロパン、 2, 2 ビス（4ーヒドロキシ 3, 5 ジメチルフエ-ル）プロノン、 4, 4 ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）ヘプタン、 1, 1—ビス（4 ヒドロキシフェニル）シクロへキサン、 4, 4'ージヒドロキシビフエニル、 3, 3' , 5, 5'—テトラメチル —4, 4，一ジヒドロキシビフエ-ル、ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）スノレホン、ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）スルフイド、ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）エーテル、ビス（4 ヒドロキシフエ-ル)ケトン等が挙）げられる。これらの芳香族ジヒドロキシィ匕合物は、単独で、又は 2種以上を混合して用いることが出来る。これらのなかでも、 2, 2 ビス (4 ヒドロキシフエ-ル）プロパン（「ビスフエノール A」とも言う。 )が好まし!/、。

[0018] 分岐を有する芳香族ポリカーボネートを製造する場合は、フロロダルシン、 1, 1, 1

-トリス (4—ヒドロキシフエ-ル)ェタン等のポリヒドロキシィ匕合物（分岐化剤）を、芳香族ジヒドロキシ化合物の 1部として使用すればよい。

[0019] 芳香族ポリカーボネート榭脂 (A)を溶融法で製造する場合の原料の一つである炭酸ジエステルは、下記式（2)で示される化合物である。

[0020] [化 2]

0

A '― 0-C-0― Α ' ( 2 )

[0021] (式 (2)中、 A'は、置換されていてもよい炭素数 1〜10の直鎖状、分岐状または環状の 1価の炭化水素基であり、 2つの A'は、同一でも相互に異なるものでもよい。 )

[0022] 一般式（2)で示される代表的な炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフエ-ルカ一ボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジフエ-ルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジェチルカーボネート、ジー t ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、単独で、又は 2種以上を混合して用いることが出来る。これらのなかでも、ジフエ-ルカーボネート、置換ジフエ-ルカーボネートが好まし、。

[0023] また、上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその 50モル％以下、さらに好ましくは 3 0モル％以下の量を、ジカルボン酸またはジカルボン酸エステルで置換してもよ!/、。代表的なジカルボン酸またはジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフエ-ル、イソフタル酸ジフエ-ル等が挙げられる。このようなジカルボン酸またはジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。

[0024] これら炭酸ジエステル（上記の置換したジカルボン酸またはジカルボン酸のエステルを含む。以下同じ。）は、芳香族ジヒドロキシィ匕合物に対して、通常、過剰に用いられる。すなわち、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して 1. 001〜1. 3、好ましくは 1. 01 〜1. 2の範囲内のモル比で用いられる。モル比が 1. 001より小さくなると、溶融法芳香族ポリカーボネート榭脂の末端 OH基が増加し、特に末端 OH基が lOOOppmを越えると熱安定性、耐加水分解性が悪ィ匕する。また、モル比が 1. 3より大きくなると、溶融法芳香族ポリカーボネート榭脂の末端 OH基は減少するが、同一条件下ではエステル交換反応の速度が低下し、所望の分子量を有する芳香族ポリカーボネート榭脂の製造が困難となる傾向があり、さらに末端 OH基含有率が 50ppm未満では薬液や血液との濡れ性が劣り好ましくない。従って、本発明においては、末端 OH基含有率が 50〜： LOOOppmの範囲内に調節した溶融法芳香族ポリカーボネートの使用が好ましい。

[0025] 芳香族ポリカーボネート榭脂 (A) (特に末端 OH基含有率が 50〜： LOOOppmの範囲内に調節した溶融法芳香族ポリカーボネート)を溶融法により製造する際には、通常、触媒が使用される。触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモ -ゥム化合物またはアミン系化合物などの塩基性ィ匕合物が使用される。これらは、 1 種類で使用してもよぐ 2種類以上を組み合わせて使用してもよい。触媒の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物 1モルに対して 0. 05〜5 /ζモル、好ましくは 0. 08〜4 モル、さらに好ましくは 0. 1〜2 モルの範囲内で用いられる。触媒の使用量が上記量より少なければ、所望の分子量の芳香族ポリカーボネート榭脂を製造するのに必要な重合活性が得られず、この量より多い場合は、ポリマー色相が悪ィ匕し、またポリマーの分岐化も進み、成形時の流動性が低下する傾向がある。

[0026] 溶融法による芳香族ポリカーボネート榭脂（特に末端 OH基含有率が 50〜： LOOOp pmの範囲内に調節した溶融法芳香族ポリカーボネート）の製法は、特に限定されるものではなぐ公知の種々の方法が採用できる力例えば、以下のような方法で製造できる。すなわち、通常、原料混合槽などで芳香族ジヒドロキシィ匕合物と炭酸ジエステルを均一に攪拌混合した後、触媒を添加して溶融状態で重合 (エステル交換反応 )を行い、ポリマーが生産される。反応の形式は、バッチ式、連続式、あるいはノツチ式と連続式の組み合わせの何れの形式でもよ、が、一般的には 2以上の重合槽での反応、すなわち 2段階以上、通常 3〜7段の多段工程で連続的に実施されることが好ましい。

[0027] 重合反応の具体的な条件としては、温度： 150〜320°C、圧力：常圧〜 2Pa、平均滞留時間： 5〜150分の範囲とし、各重合槽においては、反応の進行とともに副生するフエノールの排出をより効果的なものとするために、上記反応条件内で、段階的により高温、より高真空に設定する。なお、得られる芳香族ポリカーボネートの色相などの品質低下を防止するためには、出来るだけ低温、出来るだけ短い滞留時間の設定が好ましい。

[0028] 本発明で使用される芳香族ポリカーボネート榭脂 (A)の分子量は、溶媒としてメチレンク口ライドを用い、 25°Cで測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、 15, 000〜40, 000力子ましく、より好ましくは 20, 000〜30, 000である。粘度平均分子量が 15, 000未満では機械的強度に劣り、 40, 000を越えると成形性が悪くなる。

[0029] 本発明に使用される着色剤 (B)としては、ァゾ系着色剤、アントラキノン系着色剤、インジゴ系着色剤、トリフエ-ルメタン系着色剤、キサンテン系着色剤が挙げられ、具体的には、例えば三菱化学社製の D— BLUE— G、バイエル社製 M— BLUE— 2R 、 M— Violet— 3Rなどが挙げられる。本発明組成物中の着色剤（B)の配合量は、芳香族ポリカーボネート (A) 100重量部、着色剤 (B)及び任意成分である黄変防止剤を後述する所定量配合した組成物から形成される厚さ 3mmの成形片にコバルト 6 0の γ線を 25kGy照射し、照射後、空気中にて室温、暗室中の雰囲気で保存し、照射後 7日目に測定した色調がハンターの Lab法における b値で 2以下となる量であり、任意成分である黄変防止剤の種類や配合量、着色剤の種類によっても異なるが、予め実験により最適な使用量を定めることが出来る。

[0030] 着色剤の使用量の目安としては、芳香族ポリカーボネート (A) 100重量部に対し 0 . 0001-0. 005重量部（l〜50ppm)が好ましぐ青色の着色剤を用いる場合であれば、榭脂組成物が青色を呈する量である。着色剤の配合量が 0. 0001重量部未満では b値が 2より大きくなり、黄色味が目立ち、或いは、 b値を 2以下にするため、任意成分である黄変防止剤を多量に使用する必要があり、機械的物性が低下する惧れがある。

[0031] 逆に、着色剤 (B)の量が多すぎると青味が強すぎて L値が 80未満となり透明性が低下する可能性が有る。本発明の榭脂組成物から形成された厚さ 3mmの成形片の電離放射線照射後 7日目に測定された色調はハンターの Lab法における L値が 80 以上であることが好ましい。 L値が 80以上の透明性を有することにより、医療器具として用いた場合、内部の薬液や血液などの液面および色の識別が容易となる。

[0032] なお、上記に例示した着色剤は、所謂、ブルーイング剤として、黄変防止を目的に榭脂に添加されることが知られているものもある。しかして、ブルーイング剤として添カロされる着色剤の量は 0.数 ppm程度で、添加された榭脂がアイス色を呈する量である力この程度の着色剤の使用では、電離放射線照射に夜芳香族ポリカーボネートの黄変防止には不十分である。

[0033] 本発明の榭脂組成物は芳香族ポリカーボネート榭脂 (A)と着色剤 (B)を必須成分として含有するが、更に、黄変防止剤として、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのエーテル、ポリアルキレングリコールのエステルから選択される少なくとも 1種のポリアルキレングリコール類（C)、ァリールアルキルォキシ基またはァリールアルキルカルボ二ル基を有する化合物 (D)及び芳香族炭化水素アルデヒド榭脂 ( E)が 1種以上配合されていることが好ましぐポリアルキレングリコール類 (C)及びィ匕合物 (D)又は芳香族炭化水素—アルデヒド榭脂 (E)を組合せて使用することが更に好ましい。これにより電離放射線照射時の黄変防止効果を向上させ、透明性と機械的強度の低下を抑制することが出来る。

[0034] 本発明に使用されるポリアルキレングリコール類 (C)としては、下記一般式（3)で示されるポリアルキレングリコール（C—l)、ポリアルキレングリコールのエーテル（C— 2 )、及び、下記一般式 (4)で示されるポリアルキレングリコールのエステル (C— 3)力選ばれる少なくとも 1種が挙げられる。

[0035] [化 3]

RiO— { ( CH₂CH ) _t— 0} _UR3 ( 3 )

R²

[0036] [化 4]

R⁴COO— { ( ) _v - 0}_w- COR⁶ ( 4 )

[0037] (式）、 (4)中、

R⁴及び R⁶は、それぞれ、水素原子、炭素数 1〜³〇のアルキル基、シクロアルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基、ァリールアルキル基またはァリールァルケ-ル基を示し、これらの基の芳香環には更に、炭素数 1〜10のアルキル基またはハロゲン原子が置換されていてもよい。 R²及び R⁵は、それぞれ、水素原子または炭素数 1〜4のアルキル基を示す。 uは 1以上の整数、 wは 2以上の整数であり、 t及び Vは、それぞれ、 1〜 10の整数である。 ) o

[0038] 一般式（3)又は (4)において、

R³は水素原子、アルキル基、ァリールアルキル基であり、 R³, R⁶はアルキル基、ァリール基であり、 R²、 R⁵は水素原子またはメチル基である。 uは好ましくは 1〜3000、より好ましくは 1〜500の整数であり、 w は 2〜3000、より好ましくは 2〜500の整数である。 t、 Vは 1〜7の整数であり、より好ましくは 1〜5の整数である。ポリアルキレングリコール（C—l)、ポリアルキレングリコールのエーテル（C— 2)又はポリアルキレングリコールのエステル（C— 3)は、 1種類または 2種類以上を混合して使用してもょ、。

[0039] 一般式（3)で示される化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール類、ポリエチレングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリェチレングリコールドデシルエーテル、ポリエチレングリコールベンジルエーテル、ポリエチレングリコール 4 ノニルフエニルエーテル、ポリプロピレングリコールメチルエーテル、ポリプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリプロピレングリコールドデシルエーテノレ、ポリプロピレングリコーノレべンジノレエーテノレ、ポリプロピレングリコーノレジべンジルエーテル、ポリプロピレングリコールー4 ノ-ルフエ-ルエーテル等のポリアルキレングリコールのエーテル類が挙げられる。

[0040] 一般式 (4)で示される化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール酢酸エステル、ポリエチレングリコール酢酸プロピオン酸エステル、ポリエチレングリコールジ酪酸エステル、ポリエチレングリコールジステアリン酸エステル、ポリエチレングリコールジ安息香酸エステル、ポリエチレングリコールジー 2, 6 ジメチル安息香酸エステル、ポリエチレングリコールジー p— tert ブチル安息香酸エステル、ポリエチレングリコ一ルジカプリン酸エステル、ポリプロピレングリコールジ酢酸エステル、ポリプロピレングリコール酢酸プロピオン酸エステル、ポリプロピレングリコールジ酪酸エステル、ポリプロピレングリコールジステアリン酸エステル、ポリプロピレングリコールジ安息香酸ェステル、ポリプロピレングリコールジー 2, 6 ジメチル安息香酸エステル、ポリプロピレングリコールジー p— tert ブチル安息香酸エステル、ポリプロピレングリコールジ力プリン酸エステル等が挙げられる。

[0041] ポリアルキレングリコール（C—l)、ポリアルキレングリコールのエーテル（C— 2)、ポリアルキレングリコールのエステル (C— 3)力選ばれる 1種以上の化合物の配合量は、芳香族ポリカーボネート榭脂 100重量部に対し、通常 0. 05〜5重量部であり、好ましくは 3重量部以下である。配合量が 5重量部を越えると機械的強度が低下しやすい。

[0042] 本発明で使用されるァリールアルキルォキシ基またはァリールアルキルカルボニル基を有する化合物 (D)としては、下記一般式（1)又は（2)で示される化合物が挙げられる。

[0043] [化 5]

[0044] (式中、 R⁷、 R¹²及び R¹³は、それぞれ、炭素数 1〜10のアルキル基またはハロゲン原子であり、 R⁸、 R⁹、 R¹⁰, ¹、 R¹⁴及び R¹⁵は、それぞれ、水素原子、炭素数 1〜30のアルキル基、シクロアルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基、ァリールアルキル基、ァルコキシ基、ァリールアルコキシ基またはァリールアルキルアルコキシ基であり、これらの基の芳香族環には置換基として、炭素数 1〜： LOのアルキル基またはハロゲン原子を有することが出来る。 h、 i及び mは、それぞれ、 0〜5の整数であり、 j、 k及び nは、それぞれ、 1〜5の整数である。 X¹は、 O—、— O— (R¹⁶— O) ―、又は— CO— であり、 X²は、 O— (R¹⁷— O) — R¹⁸、一 CO— R¹⁹、一 CO— O— R²⁰,又は一 O—

y

CO— R²¹であり、 R¹⁶及び R¹⁷は、それぞれ、炭素数 1〜15のアルキレン基、ァルケ- レン基またはァリーレン基であり、ァリーレン基の芳香環には置換基として、炭素数 1 〜 10のアルキル基またはハロゲン原子を有することが出来る。 R¹⁸は水素原子、炭素数 1〜30のアルキル基、シクロアルキル基、ァルケ-ル基またはァリール基であり、 R 1⁹は、炭素数 1〜30のアルキル基、シクロアルキル基、ァルケ-ル基またはァリール基であり、 R^2G及び R²¹は、それぞれ、炭素数 1〜30のアルキル基、シクロアルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基またはァリールアルキル基であり、 X及び yは、それぞれ、 1以上の整数である。 ) o

[0045] 一般式（6)において、 X及び yは、それぞれ、 1〜： L00の整数であることが好ましい。

ァリールアルキルォキシ基あるいはァリールアルキルカルボ-ル基を有する化合物は、 1種類で、あるいは 2種以上を混合して使用してもよい。 [0046] 一般式（5)で示される化合物の具体例としては、ジベンジルエーテル、ジフヱネチルエーテル、ジ（1 フエ-ルェチル）エーテル、ジベンジルケトン、ジフエネチルケトン、ベンジル（1—フエ-ルェチル）ケトン、 1、 2—ジベンジロキシェタン、ジベンジロキシポリエチレングリコール、ジベンジロキシポリテトラメチレングリコール、ジベンジロキシポリプロピレングリコール等が挙げられる。一般式 (6)で示される化合物の具体例としては、ベンジルメチルケトン、ベンジルフエ二ルケトン、ベンジロキシポリエチレングリコール、ベンジロキシポリテトラメチレングリコール、ベンジロキシポリプロピレングリコール、安息香酸ベンジル、フ -ル酢酸べンジル等が挙げられる。なお、これらの化合物の一部が放射線照射に対して、ポリカーボネートの黄変防止効果を有することは特許文献 2等に報告されている。

[0047] ァリールアルキルォキシ基あるいはァリールアルキルカルボ-ル基を有する化合物

(D)の配合量は、ポリカーボネート榭脂 100重量部に対して、通常 0. 01〜5重量部である。配合量が 0. 01重量部未満では、目的とする電離放射線照射による黄変度の改良効果が不十分であり、 5重量部を超えると、機械物性が低下するので好ましくない。黄変度の改良および機械物性の低下防止の点から、好ましい配合量は、 3重量部以下である。

[0048] 本発明で使用される芳香族炭化水素アルデヒド榭脂 (E)は、芳香族炭化水素と、アルデヒドとを酸触媒の存在下に反応させて得られる榭脂である。芳香族炭化水素の具体例としては、ベンゼン、トルエン、ェチルベンゼン、キシレン、メチルェチルベンゼン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、クメン等の単環芳香族炭化水素化合物、ナフタレン、メチルナフタレン、ェチルナフタレン、ジメチルナフタレン、ァセナフテン、アントラセン等の多環芳香族炭化水素化合物が挙げられる。該芳香族炭化水素化合物は単独で或いは二種以上混合して使用してもよい。これらの中で、特にトルェン、キシレン、メシチレン、プソィドクメン、ナフタレン等が好んで用いられる。

[0049] 芳香族炭化水素と反応させるアルデヒドの具体例としては、ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ラウリンアルデヒド、ステアリンアルデヒド等で例示される飽和脂肪族アルデヒド類；ダリオキサール、スクシンジアルデヒド等で例示される脂肪族多価アルデヒド類；ァクロレイン、クロトンアルデヒド、プロピオールアルデヒド等で例示される不飽和脂肪族アルデヒド類;ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、サリチルアルデヒド、シンナムアルデヒド、ナフトアルデヒド等で例示される芳香族アルデヒド類；フルフラール等で例示される複素環式アルデヒド類;メチラール、ジォキソラン、トリオキサン、テトラオキサン、パラホルムアルデヒド、パラアルデヒド、メタアルデヒド等で例示されるアルデヒド誘導体などが挙げられる。該アルデヒドは単独で或、は二種以上混合して使用してもよい。これらの中で、特にホルムアルデヒド、トリオキサン、パラホルムアルデヒド、ァセトアルデヒドが好んで用いられる。

[0050] 本発明で使用される芳香族炭化水素アルデヒド榭脂 (E)としては、実質的にァセタール基を含有せず、主として芳香環がアルキレン基、アルキレンエーテル基で結合された芳香族炭化水素—アルデヒド榭脂が好ましい。ここで、ァセタール基を含有しないとは、一分子中の平均ァセタール基数が 0. 1モル以下であることを意味する。

[0051] このようなァセタール基を含有しない芳香族炭化水素アルデヒド榭脂 (E)は、巿販品として容易に入手することが可能である。具体的には、三菱ガス化学株式会社力も-カノ一ル DS、ニカノール S、ニカノール Kなどの商品名で市販されるものが挙げられる。また、例えば、特開昭 60— 51133号、特開昭 61— 223016号、特開昭 6 1— 213216号、特開昭 63— 196616号、特開平 4— 224825号、特開平 4— 3350 14号、特開平 5— 186544号、特開平 6— 136081号などの各公報に記載された方法によって製造することも出来る。

[0052] さらに、芳香族炭化水素アルデヒド榭脂 (E)としては、酸素含有量が少なくとも 8 重量％のものが好ましい。このような芳香族炭化水素—アルデヒド榭脂 (E)は、市販品として容易に入手することが可能である。具体的には、三菱ガス化学株式会社からニカノール H、ニカノール L、ニカノール G、ニカノール Yの商品名で市販されるもの、ゼネラル石油化学株式会社からゼネライト 6010、ゼネライト 5100の商品名で巿販されるものが挙げられる。

[0053] 本発明においては、これらの芳香族炭化水素—アルデヒド榭脂 (E)は、一種類で、又は二種類以上を混合して使用してもよい。本発明組成物中の芳香族炭化水素アルデヒド榭脂 (E)の配合量は、ポリカーボネート榭脂 (A) 100重量部に対して、通常 0. 01〜5重量部、好ましくは、 0. 1〜2重量部である。配合量が 0. 01重量部未満では、目的とする電離放射線照射による黄変度の改良効果が不十分となる場合があり、 5重量部を超えると、機械物性、耐熱性などが低下するので好ましくない。

[0054] なお、芳香族炭化水素アルデヒド榭脂 (E)及び一般式 (5)又は (6)で示される化合物の一部を併用すると、放射線照射に対してポリカーボネートの黄変防止効果が有ることは特許文献 4等に報告されている力これらのみを用いた場合は、必ずしも黄変防止効果が充分ではな力つたり、黄変防止効果を上げるため多量に用いると榭脂組成物の機械的物性が大幅に低下したりする場合がある。

[0055] 本発明の榭脂組成物は、電離放線照射による黄変を防止し、機械的強度の低下が小さくまた透明性を有しているため、滅菌のため電離放射線照射される医療用器具の材料として好適である。本発明の榭脂組成物から医療用器具を製造する場合は、さらに離型剤 (F)を配合することが好ましい。離型剤の配合により、成形時の離型抵抗を低減することが出来、特に、薄肉の成形物を良好に製造することが出来る。

[0056] 本発明組成物に使用できる離型剤 (F)は、芳香族ポリカーボネート榭脂用として用いられる公知の離型剤で、分子中に、ォレフィン性炭素炭素不飽和二重結合を実質的に含有しないものであれば、特に限定されるものではない。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ベへニン酸などの飽和高級脂肪酸とブチルアルコーノレ、へキシノレアノレコーノレ、オタチノレアノレコーノレ、ノ-ノレアノレコーノレ、ラウリノレアノレコーノレ、ミリスチノレアノレコーノレ、ステアリノレアノレコーノレ、ベへ-ノレァノレコーノレ、ェチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、へキサンジオール、グリセリン、ブタントリオール、ペンタントリオール、エリトリット、ペンタエリトリットなどの飽和アルコールとのエステル又は部分エステル；パラフィン、低分子量ポリオレフイン、その他のワックス類などが例示される。

[0057] 離型剤 (F)の配合量は、芳香族ポリカーボネート榭脂 (A) 100重量部に対し、 3重量部以下であり、好ましくは 1重量部以下である。 3重量部を超えると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染などの問題がある。当該離型剤は 1種でも使用可能であるが、複数併用して使用することも出来る。

[0058] 本発明のポリカーボネート榭脂組成物は、本発明の目的を損なわな!/、範囲で、さらに、他の熱可塑性榭脂、難燃剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、リン系熱安定剤、ヒンダードフエノール系酸化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤などの添加剤を添加してもよい。

[0059] 本発明組成物の製造法は特に限定されるものではなぐ芳香族ポリカーボネート榭脂 (A)に、着色剤 (B)、任意成分として黄変防止剤 (ポリアルキレングリコール類 (C) 、化合物 (D)及び芳香族炭化水素アルデヒド榭脂 (E) )、離型剤 (F)及びその他の添加剤を配合すればよい。配合方法としては、当業者に周知の種々の方法によつて行うことが出来る。例えば、タンブラ一、ヘンシェルミキサー等で混合する方法や、フィーダ一により定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方法などがある。

[0060] 本発明のポリカーボネート榭脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形、回転成形など、公知の成形方法に従って所望の成形品とすることが出来、電離放射線の照射処理を行っても色調の変化や衝撃強度などの機械的強度の低下が小さぐかつ医療用器具内部の薬液や血液などの内容物の液面および色の識別が容易である。また、離型剤が配合されたポリカーボネート榭脂組成物は、成形時の離型性に優れるので、生産性が向上し、また割れ等の破損が起こりにくい。さらに、芳香族ポリカーボネート (A)として、溶融法で製造され、かつ末端 OH基含有量が 50〜： LOOOppmである芳香族ポリカーボネートを用いた本発明のポリカーボネート榭脂組成物は、薬液や血液との濡れ性に優れているので、薬液や血液との界面に気泡が発生せず、医療用器具中の薬液や血液の流動がスムーズになるという利点がある。

[0061] 本発明のポリカーボネート榭脂組成物から成形できる医療用器具としては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入装置、静脈用コネクター及び付属品、血液遠心分離器ボウル、外科用具、手術室用具やこれらを包装する容器状包装具、酸素を血液に供給するチューブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、静脈注射液などを入れる容器などが挙げられる。本発明の医療用器具は、 γ線、電子線その他の医療用器具の滅菌のために用いられる放射線の線種および照射量による黄変防止に有効であり、また放射線滅菌が、実質的に酸素を含有しない雰囲気下である場合にも、また、放射線滅菌が、酸素雰囲気下である場合にも有効である。実施例

[0062] 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。各実施例および比較例において使用した原材料および、得られた組成物の評価方法を以下に示す。

[0063] <原材料 >

(1)ポリカーボネート榭脂：「ユーピロン S— 3000」、三菱エンジニアリングプラスチッタス株式会社製、粘度平均分子量 22、 000。

[0064] (2)ァリールアルキルォキシ基有する化合物：ジベンジルエーテル。

[0065] (3)ァリールアルキルォキシ基を有する化合物： 1, 2 ジベンジロキシェタン。

[0066] (4)ァリールアルキルカルボ二ル基を有する化合物：ジベンジルケトン。

[0067] (5)芳香族炭化水素—アルデヒド榭脂：「ニカノール Y— 50」、三菱ガス化学株式会社製、酸素含有量 18重量％。

[0068] (6)芳香族炭化水素アルデヒド榭脂：「ニカノール L」、三菱ガス化学株式会社製、酸素含有量 10重量％。

[0069] (7)着色剤： M - BLUE - 2R、バイエル社製。

[0070] (8)着色剤： M— Violet— 3R、バイエル社製。

[0071] (9)ポリアルキレングリコール類化合物：ポリプロピレングリコール、分子量 2000、「P PG2000Jと記す。

[0072] (10)ポリアルキレングリコール類化合物：ポリプロピレングリコールジステアリン酸エステル、分子量 3000、「PPGST30」と記す。

[0073] (11)離型剤：ペンタエリスリトールテトラステアレート、「PTS」と記す。

[0074] <評価方法 >

(1)色調：実施例または比較例の榭脂組成物から成形された厚さ 3mmの成形片を、空気中に保持したもの及び成形片を脱酸素剤 (商品名；エージレス、三菱瓦斯化学（株)製）と共に密封したもの（脱酸素）とを用い、それぞれコノレト 60 y線を 25キログレイ (kGy)照射し、照射前後のハンター Lab法における L値および b値を、 JIS K71 03に従って、スガ試験機 (株)製の色差計 SM— 3— CHにて測定し、ハンター Lab法における L値および b値を求めた。 [0075] (2)アイゾット衝撃強度:実施例または比較例の榭脂組成物から成形された厚さ 3. 2 mm、 0. 25Rノッチ付きの成形片を用い、コバルト 60 γ線を 25キログレイ（kGy)照射し、照射前および照射後、 ASTM D256に準じて測定した。

[0076] 実施例 1〜10、比較例 1〜4：

芳香族ポリカーボネート榭脂 (A)、着色剤 (B)、黄変防止剤 (ポリアルキレングリコール類 (C)、化合物 (D)及び芳香族炭化水素アルデヒド榭脂 (E) )及び離型剤 (F )を表 1に記載の比率で、タンブラ一にて混合し、各々 φ 40mm—軸ベント式押出機を用いて、バレル温度 270°Cで押出してペレットを得た。このペレットを熱風乾燥器中で、 120°Cにて 5時間以上乾燥した後、榭脂温度 270°C、金型温度 80°Cにて射出成形して色調試験片（50mm φ X 3mm厚み)及び衝撃強度試験片（3. 2mm厚み、 0. 25Rノッチ付き）を成形し、空気中かつ脱酸素条件でコバルト 60 γ線を 25キログレイ (kGy)照射し、上記方法により評価した。結果を表 1〜3に示した。

[0077] [表 1]

実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 組成（重量部）

芳香族ポリカーボネー卜 100 100 100 100 100 着色剤（M-Violet 3R) 0.0008 0.001 0.001 0.004 0.001 着色剤（M-BLUE-2R) 0.0004 0.0005 0.0005 0.0015 0.0005

PPGST30 ― 0.4 0.4 一

PPG2000 ― 0.4

ジベンジルエーテル 1.0 ジベンジルケトン ― ― 一

1,2 ジベンジロキシエタン ― 一ニカノール Y-50 - ― - ニカノール L - 離型剤 ― 0.1 0.1 0.1 - b値

T線照射前 -7.5 -8.2 - 8.4 -29.7 -8.2 ァ線照射後 7日目（空気中） - 2.8 -3.1 - 3.3 18.1 -3.2 ァ線照射後 7曰目髮素） 1.8 1.2 0.9 1.3 1.5

L値

ァ線照射前 85.1 84.1 94.9 72.7 85.4 ァ茅泉照射後 7日目（空気中） 84.7 93.2 73.6 84.6 ァ線照射後 7曰目（脱酸素） 83.9 82.7 85.2 68.2 84.6 アイゾット衝撃強度（J/m)

7線照射前 720 730 720 750 720 ァ線照射後 7日目 730 750 720 760 730 2] 実施例 6 実施例 7 実施例 8 実施例 9 実施例 1 0 組成（重量部）

芳香族ポリカーボネート 100 100 100 100 100 着色剤（M-Violet 3R) 0.0001 0.0003 0.00丄 0.0012 0.0003 着色剤（M- BLUE-2R) 0.00005 0.0005 0.0005 0.00005 0.0015

PPGST30 0.4 ― 0.4

PPG2000 0.4 一 ― 0.4 ジベンジルエーテル 0.5 - 0.75 ジベンジルケトン 1.0 - 0.5

1，2-ジベンジ Πキシェタン 0.5 一一ニカノール Y-50 0.5 0.5

ニカノール L ― 0.5 離型剤 0.1 0.1 0.1 0.1 b値

ア線照射前 -4.2 -5.6 -3.2 -4.1 -4.6

T線照射後 7日目（空気中） 0.5 0.6 0.2 - 1.8 1.8 ァ線照織 7日目醫素） 1.8 1.9 1.0 1.2 0.9

L値

7線照射前 90.5 89 85.7 86.5 86.7 ァ線照射後 7日目（空気中） 89.7 88 85.1 87.1 87.1

T線照射後 7日目酸素） 89.9 87.2 85.0 88.8 88.2 アイゾット衝撃強度（J/m)

Ύ線照射前 720 700 720 730 710 ァ線照射後 7日目 710 710 730 740 720 3] 比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 組成（重量部）

芳香族ポリカ一ボネート 100 100 100 100

着色剤（M Violet 3R) 一 0.00003 一

着色剤（M-BLUE- 2R) 0.00005 ―

PPGST30 ― 0.4 0.4 0.4

PPG2000 0.4

ジベンジルエーテル - 1.0 0.5

ジベンジルケトン ― 一 ―

1,2-ジべンジロキシエタン ― ― 一一

ニカノール Y - 50 一一 0.5

ニカノール L ― 一 ―

離型剤 0.1 0.1 0.1 0.1 b値

Ύ線照射前 0.5 3.8 0.6 4.5

T線照射後 7日目（空気中） 8.2 -3.2 4.6 8

ァ線照射後 7日目鍵素） 26 12 7.5 10.9

L値

T線照射前 94.9 91.1 94.7 94.4

ァ線照射 ί炎 7日目（空気中） 93.2 90.3 94.1 93.8

ァ線照射後 7日目（脱酸素） 85.2 87.7 93.8 92.6

アイゾット衝撃強度（J/m)

ァ線照射前 730 740 720 720

ァ線照射後 7日目 750 740 710 710 表 1から明らかな様に、着色剤を所定量量配合した実施例の組成物は、 Ί線照射後の色調も黄色味を呈さず (b値 2以下）、且つ、透明性を有し、着色剤の添加によるアイゾット衝撃強度の低下も小さく機械的物性も良好であり、放射線照射による滅菌処理に充分耐えることが出来る。着色剤を無添加または添加量が少ない比較例 1 〜4の組成物では、 γ線照射後の b値が大きぐ黄変していることを示している。

[0081] 以上、現時点において、最も実践的であり、且つ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなぐ請求の範囲および明細書全体力読みとれる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、その様な変更を伴う場合も本発明の技術的範囲であると理解されなければならない。なお、本出願は、 2004年 12月 24日付で出願された日本特許出願 (特願 2004— 373994号）、 2005年 1月 21日付で出願された日本特許出願 (特願 2005— 13829号)及び 2005年 1月 21日付で出願された日本特許出願 (特願 2005— 13832号）に基づいており、その全体が引用により援用される。

産業上の利用可能性

[0082] 本発明のポリカーボネート榭脂組成物は、人工腎臓 (人工透析器)、人工肺、麻酔用吸入装置、静脈用コネクター及び付属品、血液遠心分離装置、外科用具、手術室用具やこれらを包装する容器状包装具、酸素を血液に供給するチューブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、静脈注射液などを入れる容器などの放射線照射により滅菌処理される多くの医療器具の材料として好適である。

Claims

請求の範囲

[1] 芳香族ポリカーボネート榭脂 (A)と着色剤 (B)とを含むポリカーボネート榭脂組成物であって、当該ポリカーボネート榭脂組成物力成形された厚さ 3mmの成形片にコバルト 60の γ線を 25kGy照射し、照射後 7日目にハンターの Lab法により測定した b値が 2以下であることを特徴とするポリカーボネート榭脂組成物。

[2] さらに、芳香族ポリカーボネート榭脂 (A) 100重量部に対し、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのエーテル、ポリアルキレングリコールのエステルから選択される少なくとも 1種のポリアルキレングリコール類 (C)を 5重量部以下含有すする請求項 1に記載のポリカーボネート榭脂組成物。

[3] 前記ポリカーボネート榭脂組成物力も成形された厚さ 3mmの成形片にコバルト 60 の γ線を 25kGy照射し、照射後 7日目にハンターの Lab法により測定した L値が 80 以上である請求項 1又は 2に記載のポリカーボネート榭脂組成物。

[4] さらに、芳香族ポリカーボネート榭脂 (A) 100重量部に対し、ァリールアルキルォキシ基またはァリールアルキルカルボ-ル基を有する化合物（D)を 0. 01〜5重量部含有する請求項 1〜3の何れかに記載のポリカーボネート榭脂組成物。

[5] ァリールアルキルォキシ基またはァリールアルキルカルボ-ル基を有する化合物（ D)が、下記一般式 (5)又は (6)で示される化合物から選択される少なくとも 1種である請求項 4に記載のポリカーボネート榭脂組成物。

[化 1]

(式中、 R⁷、 R¹²及び R¹³は、それぞれ、炭素数 1〜： L0のアルキル基またはハロゲン原子であり、 R⁸、 R⁹、 R¹⁰、 ¹、 R¹⁴及び R¹⁵は、それぞれ、 H、炭素数 1〜30のアルキル基、シクロアルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基、ァリールアルキル基、アルコキシ基、ァリールアルコキシ基またはァリールアルキルアルコキシ基であり、これらの基の芳香族環には置換基として、炭素数 1〜10のアルキル基またはハロゲン原子を有することが出来る。 h、 i及び mは、それぞれ、 0〜5の整数であり、 j、 k及び nは、それぞれ、 1〜5の整数である。 X¹は、— O—、— O— (R¹⁶— O) ―、又は— CO—であり、X²は、一 O—（R¹⁷— O) — R¹⁸、一 CO— R¹⁹、一 CO— O— R²⁰,又は一 O— CO—

y

R²¹であり、 R¹⁶及び R¹⁷は、それぞれ、炭素数 1〜15のアルキレン基、ァルケ-レン基またはァリーレン基であり、ァリーレン基の芳香環には置換基として、炭素数 1〜10のアルキル基またはハロゲン原子を有することが出来る。 R¹⁸は、 H、炭素数 1〜30のァルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはァリール基であり、 R¹⁹は、炭素数 1〜30のアルキル基、シクロアルキル基、ァルケ-ル基またはァリール基であり、 R²⁰ 及び R²¹は、それぞれ、炭素数 1〜30のアルキル基、シクロアルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基またはァリールアルキル基であり、 X及び yは、それぞれ、 1以上の整数である。）。

[6] さらに、芳香族ポリカーボネート榭脂 (A) 100重量部に対し、芳香族炭化水素—ァルデヒド榭脂 (E)を 0. 01〜5重量部含有する請求項 1〜5の何れかに記載のポリ力ーボネート榭脂組成物。

[7] さらに、芳香族ポリカーボネート榭脂 (A) 100重量部に対し、ォレフィン性の炭素— 炭素不飽和結合を含有しない離型剤 (F)を 3重量部以下含有する請求項 1〜6の何れかに記載のポリカーボネート榭脂組成物。

[8] 請求項 1〜7の何れかに記載のポリカーボネート榭脂組成物力成る医療用器具。