CN108350259B

CN108350259B - 耐电离辐射的聚碳酸酯树脂组合物和包含其的模制品

Info

Publication number: CN108350259B
Application number: CN201680062578.7A
Authority: CN
Inventors: 张贤慧; 李昌宪; 崔祐锡; 权五成
Original assignee: Lotte Advanced Materials Co Ltd
Current assignee: Lotte Advanced Materials Co Ltd
Priority date: 2015-10-27
Filing date: 2016-10-12
Publication date: 2021-06-29
Anticipated expiration: 2036-10-12
Also published as: US20190062550A1; KR101835942B1; CN108350259A; KR20170049720A; WO2017073929A1; US10767044B2

Abstract

本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含：聚碳酸酯树脂；和包含末端羟基和由化学式(1)表示的重复单元的聚碳酸酯多元醇。在照射电离辐射之后，所述聚碳酸酯树脂组合物具有优异的颜色，抗冲击性，和刚性。(在化学式(1)中，R₁是具有1至15个碳原子的直链亚烷基，具有3至15个碳原子的支链亚烷基，或具有5至15个碳原子的环状亚烷基)。

Description

耐电离辐射的聚碳酸酯树脂组合物和包含其的模制品

技术领域

本发明涉及耐电离辐射的聚碳酸酯树脂组合物(ionizing radiation-resistantpolycarbonate resin composition)和包含其的模制品。更具体而言，本发明涉及耐电离辐射的聚碳酸酯树脂组合物，所述组合物即使在用电离辐射照射后在颜色，耐冲击性，刚度等方面也表现出良好的性能，并涉及包含其的模制品。

背景技术

由于聚碳酸酯树脂的良好机械和热性能，聚碳酸酯树脂广泛用于各种领域。具体而言，聚碳酸酯树脂在透明性，卫生性，刚性，耐热性方面具有良好的性能，并广泛用作医疗器具，手术器械等医疗用品(medical supply)的材料。这种医疗产品需要进行完全消毒，而这种消毒方法的实例包括用灭菌气体如环氧乙烷接触处理，高压釜中的热处理，利用γ-辐射、电子束和X射线的电离辐射处理等。在这些方法中，由于环氧乙烷的毒性和不稳定性以及由废物处理引起的环境问题，用环氧乙烷接触处理是不合需要的。此外，高压釜中的热处理会导致在高温处理期间聚碳酸酯树脂的劣化，并且由于残留于处理部件上的水分而需要高能量成本和干燥过程。因此，本领域通常使用通过用电离辐射照射的灭菌处理，其可以在低温下进行并且是相对经济的。

通常而言，当用电离辐射照射时，聚碳酸酯树脂会遭致泛黄和物理性质变差。为了克服这些问题，有人提出了将聚碳酸酯树脂与其它聚合物共混的方法，向聚碳酸酯树脂中添加各种添加剂的方法，以及共聚聚碳酸酯树脂的方法。然而，这些方法未能完全解决诸如泛黄和物理性质变差的问题。

因此，仍然需要这样的聚碳酸酯树脂组合物，其允许容易区分模制品中诸如化学物质或血液(blood)等内容物的液位或颜色，并且即使在用电离辐射照射后在抗冲击性和刚性方面也表现出良好的性能。

本发明的所述背景技术公开于韩国专利公开No.10-2012-0077665中。

发明内容

【技术问题】

本发明的一个方面是提供耐电离辐射的聚碳酸酯树脂组合物和包括其的模制品，所述组合物即使在用电离辐射照射后在颜色，耐冲击性，刚性等方面也表现出良好的性能。

本发明的上述和其他目的可以通过下面描述的本发明而实现。

【技术解决方案】

本发明的一个方面涉及聚碳酸酯树脂组合物。所述聚碳酸酯树脂组合物包含：聚碳酸酯树脂；和含有末端羟基和由式1表示的重复单元的聚碳酸酯多元醇：

[式1]

其中R₁是C₁-C₁₅直链亚烷基，C₃-C₁₅支链亚烷基或C₅-C₁₅环状亚烷基。

在示例性实施方式中，相对于约100重量份的所述聚碳酸酯树脂，所述聚碳酸酯多元醇可以以约0.1重量份～约1.5重量份的量存在。

在示例性实施方式中，所述聚碳酸酯多元醇可以包含：末端羟基；由式1a表示的重复单元；和由式1b表示的重复单元：

[式1a]

其中R₂是C₁至C₄直链亚烷基或C₃至C₄支链亚烷基，

[式1b]

其中R₃是C₅-C₁₅直链亚烷基，C₅-C₁₅支链亚烷基或C₅-C₁₅环状亚烷基。

在示例性实施方式中，由式1a表示的重复单元基于分别地由式1a和式1b表示的重复单元的总摩尔数可以以约1mol％～约99mol％的量存在，而由式1b表示的重复单元基于分别地由式1a和式1b表示的重复单元的总摩尔数可以以约1mol％～约99mol％的量存在。

在示例性实施方式中，所述聚碳酸酯多元醇可以具有约1,000g/mol～约5,000g/mol的数均分子量。

在示例性实施方式中，所述聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含以下至少一种：聚亚烷基二醇，由式2表示的环氧酯化合物和蒽醌着色剂：

[式2]

其中R₄和R₆各自独立地为C₁-C₁₀烃基，R₅和R₇各自独立地为氢原子或C₁-C₁₀烃基，m和n为0或1，且m+n为1或2，R₄、R₅、R₆和R₇彼此连接形成环或彼此互不连接。

在示例性实施方式中，基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，所述聚亚烷基二醇可以以约0.1重量份～约1.5重量份的量存在，所述环氧酯化合物可以以约0.001重量份～约3重量份的量存在，以及所述蒽醌着色剂可以以约0.0001重量份～约0.002重量份的量存在。

在示例性实施方式中，所述蒽醌着色剂可以包括重量比为约1:1～约1:2的红色蒽醌着色剂和紫色蒽醌着色剂。

在示例性实施方式中，所述聚碳酸酯树脂组合物可以具有根据ASTM D1925在25kGy下用γ-射线照射并放置样品7天后在约3.2mm厚的样品上测量的约-10～约10的黄色指数(YI)。

在示例性实施方式中，所述聚碳酸酯树脂组合物可以具有在约3.2mm厚的样品上测量并根据方程式1计算的约30或更小的黄色指数差ΔYI：

[方程式1]

ΔYI＝YI₁-YI₀

其中YI₀是在用γ-射线照射之前根据ASTM D1925测量的样品的黄色指数(YI)，而YI₁是用25kGy的γ-射线照射并放置样品7天后根据ASTM D1925测量的所述样品的黄色指数(YI)。

在示例性实施方式中，所述聚碳酸酯树脂组合物可以具有在用25kGy的γ-射线照射并放置样品7天后根据ASTM D256在1/8″厚的样品上测量约90kgf·cm/cm或更高的缺口悬臂梁冲击强度。

在示例性实施方式中，所述聚碳酸酯树脂组合物可以具有在用25kGy的γ-射线照射并放置样品7天后根据ASTM D638在3.2mm厚的样品上测量约620MPa～约700MPa的拉伸强度，和在用25kGy的γ-射线照射并放置样品7天后根据ASTM D790在3.2mm厚的样品上测量约910MPa～约960MPa的弯曲强度。

本发明的另一方面涉及由上述聚碳酸酯树脂组合物形成的模制品。

在示例性实施方式中，所述模制品可以是耐电离辐射的医疗器具(medicalappliance)。

【有利效果】

本发明提供耐电离辐射的聚碳酸酯树脂组合物和包含其的模制品，所述组合物即使在用电离辐射照射之后也在颜色、抗冲击性、刚性等方面表现出良好的性能。

具体实施方式

在下文中，将详细描述本发明的实施方式。

根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有抗电离辐射性，并且包括：(A)聚碳酸酯树脂；和(B)聚碳酸酯多元醇。

(A)聚碳酸酯树脂

所述聚碳酸酯树脂可以包括任何合适的聚碳酸酯树脂，如在典型的聚碳酸酯树脂组合物中使用的芳族聚碳酸酯树脂。所述聚碳酸酯树脂可以通过常规方法制备，例如，通过使二元酚化合物(芳族二醇化合物)与光气在分子量调节剂和催化剂存在下反应，或通过二元酚化合物和碳酸酯前体如碳酸二苯酯的酯交换反应。

在制备所述聚碳酸酯树脂时，所述二元酚化合物可以是双酚化合物，例如，2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文中称为“双酚A”)。本文中，所述双酚A可以部分地或完全地被其他二元酚化合物取代。其它二元酚化合物的实例可以包括氢醌，4,4'-二联苯酚，双(4-羟苯基)甲烷，1,1-双(4-羟苯基)环己烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷，双(4-羟基苯基)硫醚，双(4-羟基苯基)砜，双(4-羟基苯基)亚砜，双(4-羟基苯基)酮，卤代双酚如双(4-羟苯基)醚或2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷等。然而，能够用于制备所述聚碳酸酯树脂的所述二元酚化合物不限于此，并且所述聚碳酸酯树脂可以使用任何二元酚化合物进行制备。

另外，所述聚碳酸酯树脂可以是使用一种二元酚化合物获得的均聚物，使用至少两种二元酚化合物获得的共聚物，或其混合物。

此外，所述聚碳酸酯树脂可以是直链聚碳酸酯树脂，支链聚碳酸酯树脂或聚酯碳酸酯共聚物树脂。根据本发明的所述聚碳酸酯树脂组合物中包括的所述聚碳酸酯树脂可以包括直链聚碳酸酯树脂，支链聚碳酸酯树脂和聚酯碳酸酯共聚物树脂，但不限于此。

例如，所述直链聚碳酸酯树脂可以是双酚A聚碳酸酯树脂，并且所述支链聚碳酸酯树脂可以通过，例如，使多官能芳族化合物如偏苯三酸酐或偏苯三酸与二元酚化合物和碳酸酯前体反应而制备。所述聚酯碳酸酯共聚物树脂可以通过，例如，使双官能羧酸与二元酚和碳酸酯前体反应而制备。另外，所述聚碳酸酯树脂可以包括典型的直链聚碳酸酯树脂，支链聚碳酸酯树脂和聚酯碳酸酯共聚物树脂，而没有限制。

在一些实施方式中，所述聚碳酸酯树脂可以包括在其末端具有叔丁基苯氧基基团的末端改性聚碳酸酯树脂。所述末端改性聚碳酸酯树脂除了在制备所述聚碳酸酯树脂时加入叔丁基苯酚之外可以通过用于制备聚碳酸酯树脂的典型方法制备。当所述组合物中包含末端改性聚碳酸酯树脂时，所述叔丁基苯氧基基团可以以约0.1mol％～约80mol％，例如，约20mol％～约60mol％的量存在于所述聚碳酸酯树脂中。在所述范围内，所述聚碳酸酯树脂组合物在耐电离辐射性，抗冲击性等方面能够表现出进一步增强的性能。

在一些实施方式中，所述聚碳酸酯树脂可以具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的约10,000g/mol～约200,000g/mol，例如，约15,000g/mol～约80,000g/mol的重均分子量(M w)，但不限于此。

(B)聚碳酸酯多元醇

根据本发明的所述聚碳酸酯多元醇能够降低在用电离辐射照射后所述聚碳酸酯树脂组合物的变色和所述组合物的性能如耐冲击性，刚度等劣化，并可以包括：在其(两)端上的羟基基团；和由式1表示的重复单元。

[式1]

在式1中，R₁为C₁-C₁₅直链亚烷基，C₃-C₁₅支链亚烷基或C₅-C₁₅环状亚烷基。例如，R₁可以是亚甲基，亚乙基，亚正丙基，亚异丙基，亚正丁基，亚异丁基，亚正己基，亚正庚基，亚环己基，或其组合，但不限于此。

在一些实施方式中，所述聚碳酸酯多元醇可以包含末端羟基，由式1a表示的重复单元和由式1b表示的重复单元。

[式1a]

在式1a中，R₂是C₁-C₄直链亚烷基或C₃-C₄支链亚烷基。例如，R₂可以是亚甲基，亚乙基，亚正丙基，亚异丙基，亚正丁基或亚异丁基，但不限于此。

[式1b]

在式1b中，R₃为C₅-C₁₅直链亚烷基，C₅-C₁₅支链亚烷基或C₅-C₁₅环状亚烷基。例如，R₃可以是亚正己基，亚正庚基或亚环己基，但不限于此。

在一些实施方式中，由式1a表示的重复单元可以以基于分别由式1a表示的重复单元和式1b表示的重复单元的总摩尔数约1mol％～约99mol％，例如，约10mol％～约90mol％的量存在，而由式1b表示的重复单元可以以基于分别由式1a表示的重复单元和式1b表示的重复单元的总摩尔数约1mol％～约99mol％，例如，约10mol％～约90mol％的量存在。在所述范围内，所述聚碳酸酯树脂组合物在耐冲击性，透明度等方面可以具有良好的性能。

在一些实施方式中，所述聚碳酸酯多元醇可以通过本领域已知的典型方法制备，例如，通过使C₁-C₁₅直链、支链或环状链烷二醇化合物与碳酸二芳酯如碳酸二苯酯反应。

在一些实施方式中，所述聚碳酸酯多元醇可以具有通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定约1,000g/mol～约5,000g/mol，例如，约1,000g/mol～约3,000g/mol的数均分子量(Mn)。在此范围内，所述聚碳酸酯树脂组合物在抗电离辐射性，抗冲击性，刚度等方面能够表现出良好的性能。

在一些实施方式中，相对于约100重量份所述聚碳酸酯树脂，所述聚碳酸酯多元醇可以以约0.1重量份～约1.5重量份，例如，约0.2重量份～约1.3重量份的量存在。在此范围内，所述聚碳酸酯树脂组合物在用电离辐射照射后能够在颜色，抗冲击性，刚度等方面表现出良好的性能。

根据本发明的所述聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含：(C)聚亚烷基二醇，(D)环氧酯化合物，(E)蒽醌着色剂，及其组合。

(C)聚亚烷基二醇

所述聚亚烷基二醇可以包括聚亚烷基二醇，聚亚烷基二醇的醚和/或聚亚烷基二醇的酯。所述聚亚烷基二醇可以包括用于典型的抗电离辐射组合物中的任何多元醇。所述多元醇的实例可以包括聚乙二醇，聚乙二醇甲基醚，聚乙二醇二甲醚，聚乙二醇十二烷基醚，聚乙二醇苄基醚，聚乙二醇二苄基醚，聚乙二醇-4-壬基苯基醚，聚丙二醇，聚丙二醇甲基醚，聚丙二醇二甲醚，聚丙二醇十二烷基醚，聚丙二醇苄基醚，聚丙二醇二苄基醚，聚丙二醇-4-壬基苯基醚，聚四亚甲基二醇，聚乙二醇二乙酸酯，聚乙二醇乙酸丙酸酯，聚乙二醇二丁酸酯，聚乙二醇二硬脂酸酯，聚乙二醇二苯甲酸酯，聚乙二醇二-2,6-二甲基苯甲酸酯，聚乙二醇二对叔丁基苯甲酸酯，聚乙二醇二辛酸酯，聚丙二醇二乙酸酯，聚丙二醇乙酸丙酸酯，聚丙二醇二丁酸酯，聚丙二醇二硬脂酸酯，聚丙二醇二苯甲酸酯，聚丙二醇二-2,6-二甲基苯甲酸酯，聚丙二醇二对叔丁基苯甲酸酯和聚丙二醇二辛酸酯，但不限于此。这些可以单独使用或作为其混合物使用。

在一些实施方式中，所述聚亚烷基二醇可以具有通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的约1,000g/mol～约5,000g/mol，例如，约1,500g/mol～约3,000g/mol的数均分子量(Mn)。在此范围内，所述聚碳酸酯树脂组合物在用电离辐射照射后在耐冲击性，耐变色性等方面能够表现出良好的性能。

在一些实施方式中，当使用所述聚亚烷基二醇时，相对于约100重量份的所述聚碳酸酯树脂，所述聚亚烷基二醇可以以约0.1重量份～约1重量份，例如，约0.2重量份～约0.9重量份的量存在。在此范围内，所述聚碳酸酯树脂组合物在用电离辐射照射后在耐冲击性，耐变色性等方面能够表现出良好的性能。

另外，当使用所述聚亚烷基二醇时，相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，所述聚碳酸酯多元醇和所述聚亚烷基二醇的总量(B+C)可以为约0.2重量份～2重量份，例如，0.4重量份～1.5重量份。在此范围内，所述聚碳酸酯树脂组合物在颜色，耐冲击性，刚性等方面能够表现出良好的性能。

(D)环氧酯化合物

所述环氧酯化合物用于提高所述聚碳酸酯树脂组合物的抗电离辐射性，而不会降低耐水解性，并含有酯基团和环氧基团。例如，所述环氧酯化合物可以包括由式2表示的化合物。

[式2]

在式2中，R₄和R₆各自独立地为C₁-C₁₀烃基；R₅和R₇各自独立地为氢原子或C₁-C₁₀烃基；m和n为0或1；并且m+n为1或2，其中R₄，R₅，R₆和R₇可以彼此连接形成环或可以彼此互不连接。

所述环氧酯化合物的实例可以包括由式2a～2c表示的化合物，但不限于此。

[式2a]

[式2b]

[式2c]

在一些实施方式中，当使用所述环氧酯化合物时，相对于约100重量份的所述聚碳酸酯树脂，所述环氧酯化合物可以以约0.001重量份～约3重量份，例如，约0.01重量份～约2重量份的量存在。在该范围内，即使在用电离辐射照射之后，所述聚碳酸酯树脂组合物在耐变色性方面也能够表现出良好的性能，而不会使耐水解性和热稳定性劣化。

(E)蒽醌着色剂

所述蒽醌着色剂使所述聚碳酸酯树脂组合物(或模制品)在用电离辐射照射后几乎无色并能够减少透明度劣化。例如，所述蒽醌着色剂可以包括红色蒽醌着色剂，紫色蒽醌着色剂，及其组合。

在一些实施方式中，所述蒽醌着色剂可以包括重量比为约1:1～约1:2，例如，约1:1.3～约1:1.7的红色蒽醌着色剂和紫色蒽醌着色剂。在该重量比范围内，所述聚碳酸酯树脂组合物在用电离辐射照射后在颜色，透明度等方面能够表现出进一步改进的性能。

在一些实施方式中，所述蒽醌着色剂可以包括溶剂红195

颜料红177

1-(甲基氨基)蒽醌等。

在一些实施方式中，所述紫色蒽醌着色剂可以包括分散紫26

酸性紫34

(其中R各自独立地是氢原子，甲基，叔丁基或异辛基，而R'各自独立地为氢原子或-SO₃Na)等。

在一些实施方式中，当使用蒽醌着色剂时，相对于约100重量份的所述聚碳酸酯树脂，所述蒽醌着色剂可以以约0.0001～约0.002重量份，例如，约0.0005～约0.0015重量份，特别是约0.0007～约0.0011重量份的量存在。在此范围内，所述聚碳酸酯树脂组合物在用电离辐射照射后在颜色，透明度等方面能够表现出良好的性能。

根据本发明的所述聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含其他树脂而不会损害本发明的有利效果。例如，聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯，聚酯聚碳酸酯等可以进一步添加到所述聚碳酸酯树脂组合物中，但不限于此。当所述聚碳酸酯树脂组合物进一步包括这些树脂时，相对于约100重量份的所述聚碳酸酯树脂，这些树脂可以以约50重量份或更少，例如，约1重量份～约15重量份的量存在，但不限于此。

所述聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含通常用于树脂组合物中的添加剂。所述添加剂的实例可以包括填料，增强剂，稳定剂，着色剂，抗氧化剂，抗静电剂，流动改进剂，脱模剂和成核剂，但不限于此。当使用所述添加剂时，相对于约100重量份的所述聚碳酸酯树脂，所述添加剂可以以约25重量份或更少，例如，约10重量份或更少的量存在，但不限于此。

所述聚碳酸酯树脂组合物可以通过用于制备本领域已知的热塑性树脂组合物的方法制备。例如，所述聚碳酸酯树脂组合物可以通过将根据本发明的上述成分和可选的其他添加剂混合，然后使用挤出机等熔体挤出而制成粒料形式。

在一个实施方式中，根据本发明的所述聚碳酸酯树脂组合物可以具有在用25kGy的γ-射线照射并放置样品7天后按照ASTM D1925在约3.2mm厚的样品上测定的约-10～约10，例如，约-5～约5的黄色指数(YI)。

在一个实施方式中，根据本发明的所述聚碳酸酯树脂组合物可以具有在约3.2mm厚的样品上测量并根据方程式1计算的约30或更小，例如，约10～约29的黄色指数差ΔYI。

[方程式1]

ΔYI＝YI₁-YI₀

在方程式1中，YI₀是在用γ-射线照射之前根据ASTM D1925测量的所述样品的黄色指数(YI)，而YI₁是在用25kGy的γ-射线照射并放置所述样品7天后根据ASTM D1925测定的所述样品的黄色指数(YI)。

在一个实施方式中，所述聚碳酸酯树脂组合物可以具有在用25kGy的γ-射线照射并放置所述样品7天后根据ASTM D256在1/8″厚的样品上测定的约90kgf·cm/cm或更大，例如，约94kgf·cm/cm～约110kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。

在一个实施方式中，所述聚碳酸酯树脂组合物可以具有在用25kGy的γ-射线照射并放置所述样品7天后根据ASTM D638在3.2mm厚的样品上测定的约620MPa～约700MPa，例如约630MPa～约690MPa的拉伸强度，以及在用25kGy的γ-射线照射并放置所述样品7天后根据ASTM D790在3.2mm厚的样品上测量的约910MPa～约960MPa，例如，约920MPa～约950MPa的弯曲强度。

根据本发明的模制品可以由所述耐电离辐射聚碳酸酯树脂组合物通过各种模制方法，如注射模制，挤出模制，真空模制，浇铸成型等制作(形成)。即使在用电离辐射照射之后，所述模制品在颜色，耐冲击性，刚性(拉伸强度，弯曲强度等)等方面都表现出优异的性能。因此，根据本发明的所述模制品可以有利地用于耐电离辐射的医疗器具(medicalappliance)中，包括用于接收或包装注射器，手术器械，静脉注射器和手术器件的容器型包装，医疗器件的部件如人造肺，人造肾，麻醉吸入器，静脉耦合器(vein coupler)，血液透析器，血液过滤器，安全注射器及其附件，以及血液离心机、手术器械(surgicalinstrument)、手术器械(surgical instrument)、静脉注射器等的部件。

【发明模式】

接着，将参照一些实施例更详细地描述本发明。应该理解的是，这些实施例仅用于举例说明，并不以任何方式解释为限制本发明。

为了清楚起见，将省略对本领域技术人员显而易见的细节描述。

实施例

以下实施例和比较实施例中使用的各组分的细节如下：

(A)聚碳酸酯树脂

双酚A型聚碳酸酯树脂(CALIBER 200-10，TRINSEO S.A.，重均分子量：26,000g/mol)。

(B)聚碳酸酯多元醇

聚碳酸酯多元醇包含：在其两末端的羟基；由式1c表示的重复单元；和由式1d表示的重复单元(数均分子量(Mn)：2000g/mol，式1c:式1d(摩尔比)＝50:50)。

[式1c]

[式1d]

(C)聚亚烷基二醇

聚丙二醇(数均分子量(Mn)：2,000g/mol)。

(D)环氧酯化合物

式2a表示的化合物

[式2a]

(E)蒽醌着色剂

(E1)红色蒽醌着色剂(溶剂红195

)。

(E2)紫色蒽醌着色剂(分散紫26

)。

实施例1～5和比较实施例1和2：聚碳酸酯树脂组合物的制备和评价

按照表1中所列，将所述(A)聚碳酸酯树脂，所述(B)聚碳酸酯多元醇，所述(C)聚亚烷基二醇，所述(D)环氧酯化合物和所述(E)蒽醌着色剂共混，接着使用双螺杆挤出机(L/D＝36，螺杆直径＝32mm)在280℃下挤出，由此制成通过造粒机形成粒料的聚碳酸酯树脂组合物。将所述造粒的聚碳酸酯树脂组合物在120℃的烘箱中干燥4小时后，在模制温度(molding temperature)(料筒温度(cylinder temperature))270℃和模具温度(moldtemperature)70℃下在注射模制机(DHC 120WD，Dongshin Hydraulics Co.)中注射模制以制成样品。通过以下方法评价所述制成的样品的性能，并且将所述结果示于表1中。

性能评价

(1)在用γ-射线照射后的黄色指数(YI)：在用25kGy的γ-射线照射并放置所述样品7天后，根据ASTM D1925在3.2mm厚的样品上测定黄色指数(YI)。

(2)在用γ-射线照射之前和之后的黄色指数差(ΔYI)：根据方程式1计算黄色指数差(ΔYI)。

[方程式1]

ΔYI＝YI₁-YI₀

在方程式1中，YI₀是在用γ-射线照射之前根据ASTM D1925测量的3.2mm厚样品的黄色指数(YI)，而YI₁是在用25kGy的γ-射线照射并放置样品7天后根据ASTM D1925测量的所述样品的黄色指数(YI)。

(3)在用γ-射线照射后的缺口悬臂梁冲击强度(单位：kgf·cm/cm)：在用25kGy的γ-射线照射并放置所述样品7天后根据ASTM D256在1/8″厚的样品上测量缺口悬臂梁冲击强度。

(4)在用γ-射线照射后的拉伸强度(单位：MPa)：在用25kGy的γ-射线照射并放置所述样品7天后根据ASTM D638在3.2mm厚的样品上以50mm/min的拉伸速率测量拉伸强度。

(5)在用γ-射线照射后的弯曲强度(单位：MPa)：在用25kGy的γ-射线照射并放置所述样品7天后根据ASTM D790在3.2mm厚的样品上以2.8mm/min的弯曲速率(bendingrate)测量弯曲强度(flexural strength)。

表1

正如表1所示，能够看出的是，甚至在用电离辐射照射后根据本发明的所述聚碳酸酯树脂组合物在耐变色性(黄色指数差)，耐冲击性和刚性(拉伸强度和弯曲强度)方面表现出良好的性能。

相反，与实施例的情况相比，比较实施例1的所述聚碳酸酯树脂组合物(不含所述聚碳酸酯多元醇，所述聚亚烷基二醇和所述环氧酯化合物)具有在用电离辐射(γ-射线)照射之后测量的大于30的黄色指数差，并且因此在用电离辐射照射后在颜色(耐变色性)方面表现出较差的性能，并且不含所述聚碳酸酯多元醇的比较实施例2的所述聚碳酸酯树脂组合物在用电离辐射(γ-射线)照射后在抗冲击性和刚性方面表现出较差的性能。

应该理解的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员能够做出各种修改，改变，变更和等效实施方式。

Claims

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，包含

100重量份的聚碳酸酯树脂；和

0.1重量份至0.375重量份的聚碳酸酯多元醇，所述聚碳酸酯多元醇含有末端羟基、由式1a表示的重复单元、和由式1b表示的重复单元：

[式1a]

其中R₂是C₁-C₄直链亚烷基或C₃-C₄支链亚烷基，

[式1b]

其中R₃是C₅-C₁₅直链亚烷基、C₅-C₁₅支链亚烷基、或C₅-C₁₅环状亚烷基；

其中所述聚碳酸酯多元醇具有1,000g/mol至5,000g/mol的数均分子量。

2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中基于分别地由式1a和式1b表示的重复单元的总摩尔数，由式1a表示的重复单元的存在量为1mol％至99mol％，以及基于分别地由式1a和式1b表示的重复单元的总摩尔数，由式1b表示的重复单元的存在量为1mol％至99mol％。

3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，进一步包含以下至少一种：聚亚烷基二醇；由式2表示的环氧酯化合物；和蒽醌着色剂

[式2]

其中R₄和R₆各自独立地为C₁-C₁₀烃基，R₅和R₇各自独立地是氢原子或C₁-C₁₀烃基，m和n为0或1，以及m+n为1或2，R₄、R₅、R₆和R₇彼此连接以形成环或并不相互连接。

4.根据权利要求3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中相对于100重量份的所述聚碳酸酯树脂，所述聚亚烷基二醇的存在量为0.1重量份至1.5重量份，所述环氧酯化合物的存在量为0.001重量份至3重量份，以及所述蒽醌着色剂的存在量为0.0001重量份至0.002重量份。

5.根据权利要求3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述蒽醌着色剂包含重量比为1:1至1:2的红色蒽醌着色剂和紫色蒽醌着色剂。

6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂组合物具有在用25kGy的γ-射线照射并且放置样品7天后根据ASTM D1925在约3.2mm厚的样品上测量的-10至10的黄色指数YI。

7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂组合物具有在约3.2mm厚的样品上测量并且根据方程式1计算的30或更小的黄色指数差ΔYI：

[方程式1]

ΔYI＝YI₁-YI₀

其中YI₀是在用γ-射线照射之前根据ASTM D1925测量的样品的黄色指数YI，而YI₁是在用25kGy的γ-射线照射并且放置样品7天后根据ASTM D1925测量的样品的黄色指数YI。

8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂组合物具有在用25kGy的γ-射线照射并且放置样品7天后根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量的90kgf·cm/cm或更高的缺口悬臂梁冲击强度。

9.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂组合物具有在用25kGy的γ-射线照射并且放置样品7天后根据ASTM D638在3.2mm厚的样品上测量的620MPa至700MPa的拉伸强度，以及在用25kGy的γ-射线照射并且放置样品7天之后根据ASTM D790在3.2mm厚的样品上测量的910MPa至960MPa的弯曲强度。

10.一种由权利要求1～9中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物形成的模制品。

11.根据权利要求10所述的模制品，其中所述模制品是耐电离辐射的医疗器具。