CN104254570A - 具有良好的热和化学稳定性的pc/abs组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及模塑组合物，所述模塑组合物由聚碳酸酯和接枝聚合物以及任选的其它添加剂和组分构成，其具有低含量的游离双酚A，并且不仅具有高的耐化学性而且具有良好的热稳定性，特别是暴露于热应力时不容易发黄和不容易降解。在一个特别的阻燃实施方案中，另外减少了根据UL94分级的后燃烧时间。

Description

具有良好的热和化学稳定性的PC/ABS组合物
本发明涉及模塑组合物，所述模塑组合物由聚碳酸酯和接枝聚合物以及任选的其它添加剂和组分构成，其不仅具有高的耐化学性而且具有良好的热稳定性，特别是暴露于热应力时不容易发黄和不容易降解。
在一个特别的阻燃实施方案中，另外减少了根据UL 94分级的后燃烧时间。
由聚碳酸酯和ABS聚合物构成的热塑性模塑组合物已是久为人知。
DE-A 1 170 141描述了由聚碳酸酯和接枝聚合物构成的具有良好加工性的模塑组合物，所述接枝聚合物由丙烯腈和芳族乙烯基烃构成的单体混合物在聚丁二烯上接枝构成。
DE-A 1 810 993描述了与ABS接枝聚合物或与基于α-甲基苯乙烯的共聚物共混的聚碳酸酯提高的耐热性。
DE-A 22 59 565和DE-A 23 29 548涉及PC/ABS模塑组合物的改进的流线强度，其中所述两个文件分别使用一定粒度的接枝聚合物作为ABS组分的成分。
DE-A 28 18 679描述了当所述ABS聚合物包含两种具有不同接枝度的接枝共聚物时具有特别高的低温韧性的PC/ABS混合物。
EP-A 900 827公开了具有提高的热稳定性的冲击改性的聚碳酸酯组合物，其包含基本上不含使所述聚碳酸酯降解的任何类型的碱性组分的乳液聚合物。根据此申请，用乳液聚合物冲击改性的此类聚碳酸酯组合物在这些材料包含源自其制备的碱性杂质时显示出热稳定性方面的缺点。
在EP 0 363 608中描述了由芳族聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物或接枝共聚物以及作为阻燃添加剂的低聚磷酸酯构成的聚合物混合物。
在EP 0 704 488中描述了由芳族聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物和具有特定接枝基础的接枝聚合物以特定用量比构成的模塑组合物。该模塑组合物任选地可以用磷化合物赋予阻燃性。
EP 747 424描述了热塑性树脂，它包含分子量为500-2000的磷酸酯化合物和分子量为2300-11000的磷酸酯化合物作为阻燃剂，其中列举了大量的热塑性树脂。所述磷化合物的高分子量显著损害了模塑组合物的流动性能。
EP 1 003 809描述了PC/ABS模塑组合物，它包含低聚的磷化合物和由具有一定粒度的接枝基础构成的接枝聚合物。这些模塑组合物特征在于良好的机械性能，特别是当它们经历相对高弹性要求时。
EP 0 983 315描述了由芳族聚碳酸酯、接枝聚合物以及由单体和低聚的磷化合物构成的阻燃剂组合构成的模塑组合物。这些模塑组合物具有高的耐热变形性和优异的机械性能(耐缺口冲击性和粘线强度)。
上面提及的文件都没有描述游离的(即：非化学结合的)双酚A的含量对所述聚碳酸酯模塑组合物的热稳定性或易于发黄或这些性能与提高的化学稳定性的组合的影响。
因此本发明的目的是提供聚碳酸酯模塑组合物，其不仅具有高的耐化学性而且具有良好的热稳定性，特别是在暴露于热应力时不易发黄和不易降解。
本发明的另一目的是在阻燃实施方案中实现上面提及的性能和降低根据UL 94分级的后燃烧时间。
令人惊讶地，如今已经发现：当所述聚碳酸酯模塑组合物中单体双酚A(BPA)(即：所述聚合物内非化学结合的双酚A)的含量基于全部模塑组合物计不超过70 ppm时，获得了上面提及的性能。
游离的，即非化学结合的BPA例如可以作为BPA-基聚碳酸酯中的杂质，或作为BPA-基阻燃剂中的杂质夹带进入所述组合物，或者可以在上面提及的各组分暴露于热应力时产生。
如此组成的模塑组合物特征在于高的耐化学性、良好的热稳定性，特别是暴露于热应力时不易发黄和不易降解，以及在一个阻燃实施方案中，具有减少的后燃烧时间。
本发明提供了热塑性模塑组合物，其包含：
A) 51.0-99.5重量份，优选61.0-96.5重量份，特别优选71.0-86.0重量份的至少一种芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，
B) 0.5-49.0重量份，优选1.0-39.0重量份，特别优选2.0-29.0重量份的至少一种接枝聚合物，
C) 0.0-30.0重量份，优选1.0-20.0重量份，特别优选3.0-15.0重量份的乙烯基(共)聚合物和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯，
D) 0.0-20.0重量份，优选1.0-18.0重量份，特别优选8.0-15.0重量份的至少一种含磷的阻燃剂，
E) 0.0-40.0重量份，优选0.5-10.0重量份，特别优选1.0-6.0重量份的其它常规添加剂，
其中组分A)-E)的重量份之和为总计100重量份，和
其中整个组合物中游离双酚A的含量小于70 ppm，优选小于50 ppm，更优选小于30 ppm，和
优选> 0.5 ppm，更优选> 1.0 ppm，特别优选> 2 ppm。
在一个特别的实施方案中，本发明提供了非阻燃剂热塑性模塑组合物，其包含：
A) 51.0-99.5重量份，优选61.0-93.0重量份，特别优选71.0-91.0重量份的至少一种芳族聚碳酸酯，
B) 0.5-49.0重量份，优选2.5-39.0重量份，特别优选5.0-35.0重量份的至少一种接枝聚合物，
C) 0.0-40.0重量份，优选1.5-30.0重量份，特别优选3.5-20.0重量份的乙烯基(共)聚合物和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯，
E) 0.0-40.0重量份，优选0.1-10.0重量份，特别优选0.5-6.0重量份的其它常规添加剂，
其中组分A)-E)的重量份之和为总计100重量份，和
其中整个组合物中游离双酚A的含量小于70 ppm，优选小于50 ppm，更优选小于30 ppm，和
优选> 0.5 ppm，更优选> 1.0 ppm，特别优选> 2 ppm。
在一个特别的实施方案中，本发明提供了阻燃剂热塑性模塑组合物，其包含：
A) 61.0-95.0重量份，优选66.0-90.0重量份，特别优选71.0-85.0重量份的至少一种芳族聚碳酸酯，
B) 0.5-20.0重量份，优选2.0-15.0重量份，特别优选5.0-12.0重量份的至少一种接枝聚合物，
C) 0.0-20.0重量份，优选1.0-15.0重量份，特别优选2.0-10.0重量份的乙烯基(共)聚合物和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯，
D) 1.0-20.0重量份，优选2.0-18.0重量份，更优选 4.0-16.0重量份，特别优选7.0-15.0重量份的至少一种优选的含磷阻燃剂，
E) 0.5-20.0重量份，优选1.0-15.0重量份，特别优选1.0-10.0重量份的其它常规添加剂，
其中组分A)-E)的重量份之和为总计100重量份，和
其中整个组合物中游离双酚A的含量小于70 ppm，优选小于50 ppm，更优选小于30 ppm，和
优选> 0.5 ppm，更优选> 1.0 ppm，特别优选> 2 ppm。
游离的双酚A的含量通过使所述样品溶解在二氯甲烷中和用甲醇再沉淀测定。沉淀的聚合物部分通过过滤除去和通过蒸发浓缩滤液。在所得的浓缩滤液中游离BPA的含量通过带有UV检测(外标)的HPLC测定。
特别优选的模塑组合物除了任选的其它添加剂之外还包含0.1-1.5重量份，优选0.2-1.0重量份，特别优选0.3-0.8重量份的脱模剂，例如四硬脂酸季戊四醇酯作为组分E)。
特别优选的模塑组合物除了任选的其它添加剂之外还包含0.01-0.5重量份，优选0.03-0.4重量份，特别优选0.06-0.3重量份的至少一种稳定剂，例如选自位阻酚、亚磷酸酯及其混合物，并特别优选Irganox® B900作为组分E)。
特别优选的阻燃性模塑组合物除了任选的其它添加剂之外还包含0.05-5.0重量份，优选0.1-2.0重量份，特别优选0.3-1.0重量份的氟化聚烯烃作为组分E)。
还特别优选三种前面提及的添加剂PTFE、四硬脂酸季戊四醇酯和Irganox B900的组合作为组分E。
组分 A
根据适用于本发明的组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法制备(关于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964和DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396；关于芳族聚酯碳酸酯的制备，例如DE-A 3 007 934)。
制备芳族聚碳酸酯例如通过二酚与碳酰卤，优选光气的反应，和/或与芳族二羧酸二酰卤，优选苯二甲酸二酰卤的反应，通过界面法，任选地使用链终止剂，例如一元酚，和任选地使用三官能的或多于三官能的支化剂，例如三酚或四酚。另一种可能是用熔融聚合法通过二酚与例如碳酸二苯酯反应制备。
在本发明中优选通过界面法制备的聚碳酸酯。
本发明聚碳酸酯的OH端基浓度进一步优选小于300 ppm，特别优选小于250 ppm，非常优选小于200 ppm。
OH端基浓度通过红外光谱法测定，如Horbach, A.；Veiel, U.；Wunderlich, H., Makromolekulare Chemie [Macromolecular chemistry] 1965，卷88，第215-231页中所描述。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是式(I)的那些
其中
A是单键、C1-C5-烷撑基、C2-C5-烷叉基、C5-C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亚芳基，该亚芳基上可以稠合任选地含有杂原子的其它芳环，
或式(II)或(III)的部分
B分别为C1-C12-烷基，优选甲基，卤素，优选氯和/或溴，
n相互独立地分别为0、1或2，
p是1或0，和
R5和R6对于每个X1是可以单独选择的，其相互独立地为氢或C1-C6-烷基, 优选氢、甲基或乙基,
X1是碳，和
m表示4-7的整数，优选4或5，条件是在至少一个原子X1上，R5和R6同时为烷基，优选为甲基或乙基。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚、双(羟苯基)-C1-C5-烷、双(羟苯基)-C5-C6-环烷、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α,α-双(羟苯基)-二异丙基苯和它们的环上溴代和/或环上氯代的衍生物。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、双酚-A、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟苯基)-环己烷、1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯基砜和它们的二和四溴化或氯化衍生物，例如2,2-双(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。特别优选2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)。
所述二酚可以单独地或作为任意需要的混合物使用。二酚是文献中已知的或可以通过文献中已知的方法获得。
适合于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂的实例是苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚、或2,4,6-三溴苯酚，或者根据DE-A 2 842 005的长链烷基苯酚，例如4-[2-(2,4,4-三甲基苯基)]-苯酚、4-(1,3-四甲基丁基)-苯酚，或在烷基取代基上总共具有8-20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，例如3,5-二叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚、对-叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)-苯酚。要用的链终止剂的量通常为基于所用的各二酚的摩尔总数计0.5摩尔%至10摩尔%。
所述热塑性芳族聚碳酸酯的重均摩尔质量(Mw，通过GPC(凝胶渗透色谱法以聚碳酸酯为标准)测量的)为10 000-200 000 g/mol，优选为15 000-80 000 g/mol，特别优选为23 000-32 000 g/mol和非常特别优选为26 000-32 000 g/mol。
热塑性芳族聚碳酸酯可以以任何已知的方式支化，特别优选通过引入基于使用的二酚总量计0.05 - 2.0摩尔%的三官能或多于三官能的化合物，例如具有三个或三个以上的酚基团的那些。优选使用直链聚碳酸酯，和更优选使用基于双酚A的那些。
合适的不仅有均聚碳酸酯而且有共聚碳酸酯。为了制备根据组分A的本发明的共聚碳酸酯，也可以使用基于待使用的二酚总量计1-25重量%，优选2.5-25重量%的具有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。这些是已知的(US 3 419 634)并可通过文献中已知的方法制备。含有聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯同样是合适的；例如在DE-A 3 334 782中描述了含有聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备。
除了双酚A均聚碳酸酯外，优选的聚碳酸酯是双酚A的共聚碳酸酯，它含有基于二酚的摩尔总数计最高到15摩尔%的二酚，该二酚不同于优选或特别优选提到的二酚。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选是间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸的二酸二酰氯。
特别优选比率为1:20-20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸二酰氯的混合物。
制备聚酯碳酸酯还同时使用碳酰卤优选光气作为二官能的酸衍生物。
可以用于制备所述芳族聚酯碳酸酯的链终止剂不仅有上面提及的单酚而且有这些酚的氯碳酸酯，以及芳族一元羧酸的酰氯，其可以任选地被C1-C22-烷基或被卤原子取代，以及脂族C2-C22-单羧酸酰氯。
链终止剂的量分别为0.1-10摩尔%，在酚类链终止剂情况下是基于二酚摩尔数计，和在一元羧酸酰氯链终止剂情况下基于二羧酸二酰氯的摩尔数计。
制备芳族聚酯碳酸酯也可以使用一种或多种芳族羟基羧酸。
所述芳族聚酯碳酸酯可以为直链的或者可以以已知的方式支化 (在此方面参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)，这里优选直链聚酯碳酸酯。
可以使用的支化剂的实例是其官能度为三或更高的羧酸酰氯，例如1,3,5-苯三酸三酰氯、氰脲酸三酰氯、3,3'-4,4'-二苯酮四碳酰四氯、1,4,5,8-萘四碳酰四氯或苯均四酸四酰氯，含量为0.01-1.0 mol-%(基于使用的二羧酸二酰氯计)，或三或多官能的酚例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羟基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷、三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷、2,4-双(4-羟基苯基-异丙基)-苯酚、四-(4-羟基苯基)-甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基-苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-丙烷、四-(4-[4-羟基苯基-异丙基]-苯氧基)-甲烷、1,4-双[4,4'-二羟基三苯基)-甲基]-苯，含量为0.01-1.0摩尔%，基于使用的二酚计。酚类支化剂可以与二酚一起起始加入；酸酰氯支化剂可以与酸二酰氯一起加入。
碳酸酯结构单元在热塑性芳族聚酯碳酸酯中的比例可以按照需要进行变化。优选地，碳酸酯基团的比例为最高100摩尔%，特别是最高80摩尔%，特别优选最高50摩尔%，基于酯基和碳酸酯基团的总量计。所述芳族聚酯碳酸酯的酯部分及其碳酸酯部分在所述缩聚物中可以为嵌段的形式或者可以具有无规分布。
该热塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可独自使用或以任何需要的混合物的形式使用。
组分 B
接枝聚合物B包括例如具有橡胶弹性体性质的接枝聚合物，其基本上可以从下列单体的至少两种获得：氯丁二烯、1,3-丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯和在醇组分中具有1-18个碳原子的(甲基)丙烯酸酯；以及例如在"Methoden der Organischen Chemie(有机化学方法)" (Houben-Weyl), 第14/1卷, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, 第393 406页和在C.B. Bucknall, "Toughened Plastics(增韧塑料)", Appl. Science Publishers, London 1977中描述的聚合物。
特别优选的聚合物B的实例是ABS聚合物(乳液ABS、本体ABS和悬浮ABS)，例如在DE-OS 2 035 390 (=US专利3 644 574)或DE-OS 2 248 242 (=GB专利1 409 275)中，或在Ullmanns, Enzyklopädie der Technischen Chemie [Ullmann's encyclopedia of Industrial Chemistry]，第19卷(1980)，第280页及以后各页中所描述。接枝基础B.2的凝胶含量为至少30重量%，优选至少40重量%(在甲苯中测量)。
通过自由基聚合，例如通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合，优选通过乳液或本体聚合制备接枝共聚物B。
优选的聚合物B是部分交联的和具有大于20重量%，优选大于40重量%，特别是大于60重量%的凝胶含量(在甲苯中测量)。
凝胶含量是在25℃下在合适的溶剂中测定的(M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II[Polymer analysis I and II], Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977)。
优选的接枝聚合物B包括B1)在B2)上的接枝聚合物：
B.1) 5-95重量份，优选30-80重量份的下面B.1.1与B.1.2的混合物：
B.1.1) 50-95重量份的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基-环上取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯，特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯，特别是丙烯酸甲酯或这些化合物的混合物，和
B.1.2) 5-50重量份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯，特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯，特别是丙烯酸甲酯、马来酸酐、C1-C4-烷基-或-苯基-N-取代的马来酰亚胺或所述化合物的混合物，
B.2) 5-95重量份，优选20-70重量份含橡胶的接枝基础。
优选所述接枝基础的玻璃化转变温度在-10℃以下。
在本发明中除非另外说明，玻璃化转变温度是借助于动态差示扫描量热法(DSC)根据DIN EN 61006标准以10 K/分钟的加热速率测定的，其中Tg定义为中间点温度(正切法)和使用氮气作为保护气体。
特别优选基于聚丁二烯橡胶的接枝基础。
优选的接枝聚合物B例如是苯乙烯-和/或丙烯腈-和/或(甲基)丙烯酸烷基酯-接枝的聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物和丙烯酸酯橡胶；即：在DE-OS 1 694 173 (= US专利3 564 077)中描述的类型的共聚物；丙烯酸烷基酯-或甲基丙烯酸烷基酯-、乙酸乙烯酯-、丙烯腈-、苯乙烯-和/或烷基苯乙烯接枝的聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物或丁二烯/丙烯腈共聚物、聚异丁烯或聚异戊二烯，例如DE-OS 2 348 377 (= US专利3 919 353)中所描述的。
特别优选的接枝聚合物B是可通过下面组分I在II上的接枝反应获得的接枝聚合物：
I. 基于接枝产物计10-70重量%，优选15-50重量%，特别是20-40重量%的至少一种(甲基)丙烯酸酯，或10-70重量%，优选15-50重量%，特别是20-40重量%的混合物，所述混合物为基于所述混合物计10-50重量%，优选20-35重量%的丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯和基于所述混合物计50-90%，优选65-80重量%的苯乙烯，
II.基于接枝产物计30-90重量%，优选40-85重量%，特别是50-80重量%的丁二烯聚合物作为接枝基础，其具有基于II计至少50重量%的丁二烯部分。
这种接枝基础II的凝胶含量优选为至少70重量％(在甲苯中测量)，接枝度Ｇ优选为0.15-0.55，和接枝聚合物B的中值粒径d50优选为0.05-2μm，优选0.1-0.6μm。
(甲基)丙烯酸酯I是丙烯酸或甲基丙烯酸与具有1-18个碳原子的一元醇形成的酯。特别优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丙酯。
除了丁二烯部分外，接枝基础II可以含有基于II计最高50重量％的其它烯属不饱和单体部分，例如苯乙烯、丙烯晴、在醇部分具有1-4个碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)、乙烯基酯和/或乙烯基醚。优选的接枝基础II由纯的聚丁二烯组成。
如已知在接枝反应中接枝单体不是必然完全地接枝在接枝基础上，因此在本发明中接枝聚合物B是指通过接枝单体在接枝基础存在下的聚合获得的那些产物。
接枝度G指的是接枝上的接枝单体与接枝基础的重量比，是无单位的。
中值粒径d50是其上和其下分别有50重量％的粒子存在的直径。它可以借助于超速离心分离测量进行测定(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796)。
其它优选的接枝聚合物B例如还有由以下形成的接枝聚合物：
(a) 基于B计，20-90重量%的丙烯酸酯橡胶作为接枝基础，和
(b) 基于B计，10-80重量%的至少一种可聚合的烯属不饱和单体作为接枝单体，其中此单体/这些单体的玻璃化转变温度在不存在a)所得的均聚物或共聚物的情况下将在25℃以上。
由丙烯酸酯橡胶构成的接枝基础的玻璃化转变温度优选在-20℃以下，优选在-30℃以下。
聚合物B的丙烯酸酯橡胶(a)优选是丙烯酸烷基酯的聚合物，任选地含有基于(a)计最高40重量％的其它可聚合的烯属不饱和单体。所述优选的可聚合丙烯酸酯是C1-C8-烷基酯，例如甲基、乙基、正丁基、正辛基和2-乙基己基酯，以及所述单体的混合物。
可以将具有一个以上可聚合双键的单体进行共聚用于交联。交联单体的优选例子是具有3-8个碳原子的不饱和一元羧酸和具有3-12个碳原子的不饱和一元醇或具有2-4个OH基团和2-20个碳原子的饱和多元醇的酯，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；多重不饱和杂环化合物，如氰尿酸三乙烯基酯和三烯丙基酯；多官能乙烯基化合物，例如二-和三乙烯基苯；以及磷酸三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。
优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯和具有至少3个烯属不饱和基团的杂环化合物。
特别优选的交联单体是环状单体：氰尿酸三烯丙基酯、异氰尿酸三烯丙基酯、氰尿酸三乙烯基酯、三丙烯酰基六氢-s-三嗪、三烯丙基苯。
交联单体的量优选是0.02-5，优选0.05-2重量%，基于接枝基础(a)计。
在具有至少３个烯属不饱和基团的环状交联单体情况下，有利的是限制含量到少于接枝基础(a)的１重量％。
除了丙烯酸酯之外，可任选地用于所述接枝基础(a)制备的优选的“其它”可聚合的烯属不饱和单体例如是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作为接枝基础(a)的优选的丙烯酸酯橡胶是乳液聚合物，其具有至少60重量%的凝胶含量。
其它合适的接枝基础是具有接枝活性点和凝胶含量为至少40%(在二甲基甲酰胺中测量)的硅橡胶，如在公开文本DE 37 04 657、DE 37 04 655、DE 36 31 540和DE 36 31 539中所描述的，以及硅酮-丙烯酸酯复合橡胶。
组分 C
组分C包含一种或多种热塑性乙烯基(共)聚合物C.1和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯C.2。
合适的乙烯基(共)聚合物(C.1)是至少一种选自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸(C1至C8)烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺)的单体的聚合物。特别合适的是如下的(共)聚合物：
C.1.1 50-99重量份，优选60-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或环取代的乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯，和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯，和
C.1.2 1-50重量份，优选20-40重量份的乙烯基氰(不饱和腈)，如丙烯腈和甲基丙烯腈，和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯，和/或不饱和羧酸，如马来酸，和/或不饱和羧酸的衍生物，如酸酐和酰亚胺，例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺。
所述乙烯基(共)聚合物C.1是树脂性、热塑性和不含橡胶的。特别优选C.1.1苯乙烯和C.1.2丙烯腈的共聚物。
此类型的(共)聚合物C.1是已知的并可以通过自由基聚合，特别是通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合制备。所述(共)聚合物的平均分子量Mw(重均，通过光散射或沉降测定)优选为15 000-200 000。
组分C.2聚对苯二甲酸烷二醇酯是芳族二羧酸或它们的反应性衍生物如二甲基酯或酸酐与脂族、环脂族或芳脂族二醇的反应产物，或者这些反应产物的混合物。
优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯包含基于所述二羧酸组分计至少80重量%，优选至少90重量%的对苯二甲酸部分，和基于二醇组分计至少80重量%，优选至少90重量%的乙二醇部分和/或1,4-丁二醇部分。
优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯除了对苯二甲酸部分之外还可以包含最多20摩尔%，优选最多10摩尔%的具有8-14个碳原子的其它芳族或环脂族二羧酸或具有4-12个碳原子的脂族二羧酸部分，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己二酸部分。
优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯除了包含乙二醇部分或1,4-丁二醇部分之外，还可以包含至多20摩尔%，优选至多10摩尔%的具有3-12个碳原子的其它脂族二醇或具有6-21个碳原子的环脂族二醇，例如1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷-1,4-二甲醇、3-乙基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4--二(β-羟基乙氧基)苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷部分(DE-A 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。
聚对苯二甲酸烷二醇酯可以例如根据DE-A 1 900 270和US专利 3 692 744通过引入相对少量的三-或四-元醇或三-或四-元羧酸而支化。优选的支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷以及季戊四醇。
特别优选只由对苯二甲酸及其反应性衍生物(例如它的二烷基酯)与乙二醇和/或1,4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸烷二醇酯，和这些聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物。
聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物包含1-50重量%，优选1-30重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和55-99重量%，优选70-99重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
优选使用的聚对苯二甲酸烷二醇酯通常具有0.4-1.5 dl/g，优选0.5-1.2dl/g的特性粘度，用乌氏粘度计在25℃下在苯酚/邻-二氯苯(1:1重量份)中测量。
聚对苯二甲酸烷二醇酯可以通过已知方法制备(参见例如Kunststoff-Handbuch，卷VIII，第695页及以后，Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1973)。
组分 D
对于本发明，含磷的阻燃剂D优选选自下组：单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺和磷腈，并且这里也可以使用选自这些组中的一种或多种的多个组分的混合物作为阻燃剂。在本文中没有具体提到的其它无卤素的磷化合物也可独自使用或与其它无卤素的磷化合物以任何需要的组合使用。
优选的单体和低聚磷酸酯或膦酸酯是通式(Ｖ)的磷化合物：
其中
R1、R2、R3和R4相互独立地分别为任选地卤代的C1-C8-烷基，分别任选地被烷基（优选C1-C4-烷基）和/或卤素（优选氯、溴）取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，
n相互独立地为0或1，
q为0-30，和
X是具有6-30个碳原子的单环或多环芳族基团，或具有2-30个碳原子的直链或支化的脂族基团，其可以是被OH取代的并可以含有最高8个醚键。
优选R1、R2、R3和R4相互独立地是C1-C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基团R1、R2、R3和R4本身可以被卤素和/或烷基，优选氯、溴和/或C1-C4-烷基取代。特别优选的芳基部分是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基以及它们相应的溴化和氯化衍生物。
X在式(V)中优选是具有6-30个碳原子的单环或多环芳族基团。这优选是从式(Ｉ)的二酚衍生的。
n在式(Ｖ)中相互独立地可以是0或1；和n优选等于1。
q 是0-30，优选0-20，特别优选0-10的整数，并且在混合物情况下表示0.8-5.0，优选1.0-3.0，更优选1.05-2.00和非常特别优选1.08-1.60的平均值。
X特别优选为
或它们的氯化或溴化衍生物，特别地X衍生自间苯二酚、氢醌、双酚A或二苯基苯酚。特别优选X衍生自双酚A。
式(V)的磷化合物特别是磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯基酯、磷酸三-(异丙基苯基)酯、间苯二酚桥连的低聚磷酸酯和双酚A桥连的低聚磷酸酯。特别优选使用式(V)的衍生自双酚A的低聚磷酸酯。
最优选根据式(Va)的双酚-A-基低聚磷酸酯作为组分D。
根据组分D的磷化合物是已知的(参见例如EPA 0 363 608、EPA0 640 655)或可以通过已知的方法类似地制备(例如Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie [Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry]，卷18，第301页及以后，1979；Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]，卷12/1，第43页；Beilstein卷6，第177页)。
也可以使用具有不同化学结构和/或具有相同化学结构且具有不同分子量的磷酸酯的混合物作为本发明的组分D。
优选使用具有相同结构和不同链长的混合物，其中所述q值为平均q值。平均q值通过在40℃在丙烯腈和水(50:50)的混合物中用高压液相色谱法(HPLC)测定磷化合物的组成(分子量分布)并用它计算q的平均值进行测定。
如WO 00/00541 和WO 01/18105中所描述，也可以使用膦酸酯胺和磷腈作为阻燃剂。
阻燃剂可以独自使用或以相互的任意需要的混合物或与其它阻燃剂的混合物使用。
当本发明的组合物被赋予阻燃性时，优选额外存在抗滴落剂，优选是聚四氟乙烯(PTFE)。
组分 E
该组合物还可包含其它常规聚合物添加剂，如阻燃增效剂、抗滴落剂(例如氟化聚烯烃、有机硅或芳族聚酰胺纤维类物质的化合物)、润滑剂和脱模剂(例如季戊四醇四硬脂酸酯)、成核剂、稳定剂、抗静电剂(例如导电炭黑、碳纤维、碳纳米管或有机抗静电剂，如聚烷撑醚、烷基磺酸酯或含聚酰胺的聚合物)以及染料和颜料。
特别使用的抗滴落剂是聚四氟乙烯(PTFE)或含PTFE的组合物如PTFE与含苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的聚合物或共聚物的母料，为粉末形式或以例如与组分B或C的凝结的混合物的形式。
用作抗滴落剂的氟化的聚烯烃具有高分子量，和具有-30℃以上，通常在100℃以上的玻璃化转变温度，氟含量优选为65-76重量%，特别是70-76重量%和中值粒径d50为0.05-1000 µm，优选0.08-20 µm。通常，所述氟化聚烯烃的密度为1.2-2.3 g/cm3。优选的氟化聚烯烃是聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化聚烯烃是已知的(参见Schildknecht的"Vinyl and Related Polymers" , John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, 第484-494页; Wall的"Fluorpolymers", Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, 卷13, 1970, 第623-654页; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, 卷47, No. 10 A, 1970年10月, Mc Graw-Hill, Inc., New York, 第134和774页; "Modern Plastics Encyclopedia", 1975-1976, 1975年10月, 卷52, No. 10 A, Mc Graw-Hill, Inc., New York, 第27、28和472页和 US专利 3 671 487、3 723 373和3 838 092)。
可以以粉末形式使用的合适的氟化聚烯烃E是具有中值粒径为100-1000μm和密度为2.0 g/cm3-2.3 g/cm3的四氟乙烯聚合物。合适的四氟乙烯聚合物粉末是市购可得的产品，和例如DuPont以商标Teflon®供应。
使用的组分E稳定剂优选是位阻酚和亚磷酸酯或它们的混合物，例如Irganox© B900 (BASF)。优选使用四硬脂酸季戊四醇酯作为脱模剂。
在另一个优选的实施方案中，使用的添加剂是位阻酚和亚磷酸酯或它们的混合物，脱模剂和颜料，优选为炭黑或二氧化钛。
组分E还包含增强和非增强填料。增强填料的实例有玻璃珠、云母、硅酸盐、石英、滑石粉、二氧化钛、硅灰石和BET表面积为至少 50 m2/g(根据DIN 66131/2)的热解二氧化硅或沉淀二氧化硅。特别优选滑石作为填料。
在一个备选的实施方案中，可以使用颗粒非常细小的无机粉末。
粒度极细的无机粉末优选包括氧化物、磷酸盐、氢氧化物，优选TiO2、SiO2、SnO2、ZnO、ZnS、勃姆石、ZrO2、Al2O3、磷酸铝、铁氧化物，还有TiN、WC、AlO(OH)、Sb2O3、铁氧化物、NaSO4、钒氧化物、硼酸锌、硅酸盐，如Al硅酸盐、Mg硅酸盐、一-、 二-或三-维硅酸盐。还可使用混合物和掺杂的化合物。
另外，这些纳米级颗粒可以用有机分子进行表面改性以实现与所述聚合物更好的相容性。由此可以产生疏水性的或亲水性的表面。特别优选含水合物的氧化铝，例如勃姆石或TiO2。
所述纳米颗粒的中值粒径小于或等于200nm，优选小于或等于150nm，特别是1-100nm。表述粒度和粒径都是指中值粒径d50，根据W. Scholtan等，Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 第782-796页通过超速离心分离测量法测定。
本发明的模塑组合物，包含组分A-D和任选的其它已知的添加剂E如稳定剂、染料、颜料、润滑剂和脱模剂、成核剂以及抗静电剂，是通过如下制备：以已知的方式混合各成分，和在200℃-330℃的温度下，在常规的装置中如内部捏合机、挤出机和双螺杆挤出机中使它们以熔体进行配混或以熔体挤出。
因此本发明还提供了用于制备包含组分A-E的热塑性模塑组合物的方法，在混合之后在200-330℃的温度下在常规使用的装置中，使所述各组分以熔体进行配混或以熔体挤出。
单个成分的混合可以以已知的方式顺序地或同时地，和特别地在大约20℃(室温)或在更高的温度下进行。
本发明的模塑组合物可以用于制备任何类型的模塑品。特别地，模塑品可以通过注射模塑制备。可以制备的模塑品的实例有：各种类型的罩壳部件，例如用于家用电器如电视机和HiFi设备、咖啡机、混合机，办公机器如监视器或打印机，或建筑领域的覆盖板和机动车领域的部件。另外，它们用在电气工程领域，因为它们有很好的电性能。
所述模塑组合物特别适合于制备电气和电子领域中的薄壁罩壳部件。
另一种加工方式是由预制的片材或箔片通过吹塑或通过深冲制备模塑品。
模塑组合物的制备和测试
表1中列举的起始材料在双螺杆挤出机(ZSK-25) (Werner und Pfleiderer)上以225rpm的转速和20 kg/h的通过量，在模具出口处测量的260℃的熔体温度下进行配混和造粒。将成品丸粒在注射模塑机中加工以得到合适的试样(在表1和2中除非另外指出，所述物料温度对于阻燃性组合物为240℃和对于非阻燃性组合物为260℃；模具温度80℃，流动前部速度240 mm/s)。
使用下面的方法表征试样的性能：
熔体流动性(MVR)借助于根据ISO 1133在240℃的温度(阻燃性的)或260℃(非阻燃性的)和5kg的冲杆荷载下测量的熔体体积流率(MVR)进行评价。
根据UL 94V在大小127 × 12.7 × 1.5 mm的小棒上测量火焰性能。
　 ESC 性能根据ISO 4599(环境应力开裂(ESC)试验)在室温下(23℃)和在2.4%的外部纤维应变下在护手霜中(Sebamed® Hand+Nailbalsam，基于水、PPG-2、肉豆蔻基醚丙酸酯、氢化椰子甘油酯、甘油、椰油酸甘油酯、氢化椰子油、山梨糖醇、泛醇和Ceteareth-25)测量。
耐热变形性根据DIN ISO 306 (维卡软化点，方法B使用50 N载荷和加热速率120 K/h)在尺寸为80 mm × 10 mm × 4 mm的单面注塑的试样上测量。
　黄色指数 (YI) 在尺寸为60 × 40 × 2 mm彩色样品片(MPL)上根据ASTM标准E-313-96(光类型：C，观察器：2°，测量孔：大面积值)按照方程YI = (128X - 106Z)/Y测定，其中X、Y、Z = 根据DIN 5033的颜色坐标。所述彩色样品片对于阻燃性模塑组合物在310℃和对于非阻燃性模塑组合物在320℃注射模塑。
所得的组合物的加工稳定性的量度为所述熔体在排出空气下经历300℃的温度停留时间15分钟时，使用冲杆载荷5 kg通过根据ISO 1133对于非阻燃性PC/ABS组合物在260℃和对阻燃性PC/ABS组合物在240℃测量的MVR的变化(以百分比计)。所得的值∆MVR(加工)通过下式计算。
下面的实施例用于进一步解释本发明。
实施例
组分 A-1
基于双酚A的直链聚碳酸酯，通过界面法制备，其中重均摩尔质量 w为27 000 g/mol(通过GPC在二氯甲烷中以聚碳酸酯为标准测定)。使用的聚碳酸酯A-1的BPA含量为3 ppm。这些低的BPA含量通过使用真空在300℃以上的温度将常规的聚碳酸酯在挤出机中脱气并因此使得在这些条件下挥发的BPA蒸发。组分A-1的OH端基含量为150 ppm。
组分 A-2
基于双酚A的直链聚碳酸酯，通过熔融法制备，其中重均摩尔质量 w为27 000 g/mol(通过GPC在二氯甲烷中以聚碳酸酯为标准测定)(BPA含量32 ppm)。组分A-2的OH端基含量为480 ppm。
组分 B-1
ABS接枝聚合物，其在酸性条件下沉淀，具有核壳结构，通过基于所述ABS聚合物计43重量%的由28重量%的丙烯腈和72重量%的苯乙烯构成的混合物在基于所述ABS聚合物计57重量%的颗粒形式交联的聚丁二烯橡胶(中值粒径d50 = 0.35 µm)存在下乳液聚合制备。
组分 B-2
ABS接枝聚合物，其在碱性条件下沉淀，具有核壳结构，通过基于所述ABS聚合物计50重量%的由23重量%的丙烯腈和77重量%的苯乙烯构成的混合物在基于所述ABS聚合物计50重量%的颗粒形式交联的聚丁二烯橡胶(中值粒径d50 = 0.25 µm)存在下乳液聚合制备。
组分 C
77重量%苯乙烯和23重量%丙烯腈的共聚物，具有的重均摩尔质量Mw为130 000 g/mol(通过GPC测定)，由本体法制备。
组分 D
双酚A基的低聚磷酸酯
。
组分 E-1
氟化聚烯烃乳液与基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物乳液的凝固的混合物(来自Sabic的Cycolac INP 449)。
组分 E-2
四硬脂酸季戊四醇酯作为润滑剂/脱模剂。
组分 E-3
亚磷酸酯稳定剂, Irganox® B900 (80% Irgafos® 168和20% Irganox® 1076的混合物; BASF AG; Ludwigshafen/Irgafos® 168 (亚磷酸三(2,4-二叔丁基-苯基)酯)/Irganox® 1076(2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚)。
组分 E-4
使用Pural 200作为额外的稳定剂(非常细的颗粒铝氧化物氢氧化物(Condea, Hamburg, 德国)，所述材料的中值粒度为50 nm)。
由表1可以看出：如实施例1中的本发明的组合物与实施例2相比在300℃储存之后熔体流率显示出稍微的升高，即：聚碳酸酯的分子量更大的热稳定性。用于测试的护手霜中的化学稳定性也显著更好。同时，低BPA含量组合物在高的加工温度下的黄色指数更小。因此PC/ABS组合物中更高的BPA含量导致技术性能损害。
另外，表1中的实施例令人惊讶地显示：当在本发明的非阻燃性组合物中使用在碱性条件下沉淀的组分B的接枝聚合物时，使用通过界面法制备的聚碳酸酯，配混过程中游离BPA的含量升高与当使用熔融法制备的聚碳酸酯时相比(源自聚碳酸酯的22 ppm至在配混的组合物中测量的76 ppm，即：升高54 ppm)显著更小(源自聚碳酸酯的2 ppm至在配混的组合物中测量的17 ppm，即：升高15 ppm)。因此，对于使用在碱性条件下沉淀的或包含碱性杂质的接枝聚合物的非阻燃性组合物来说，特别优选使用通过界面法制备的聚碳酸酯。
原则上，游离的，即非化学结合的BPA可被夹带进入所述组合物的途径例如是在BPA-基聚碳酸酯中的杂质或在BPA-基阻燃剂中的杂质，或者当上面提及的各组分经历热应力时也可出现BPA。在本发明的实施例4-6中和在对比例7-10中，向低BPA含量的聚碳酸酯A-1中加入规定的小比例的BPA以便研究BPA的作用。所有的模塑组合物都在保护性条件下制备，以避免在模塑组合物中经由聚碳酸酯分解造成的BPA额外和不可控制的产生。
表2总结了具有各种不同BPA含量的阻燃性PC/ABS组合物的性能。同样，在阻燃性组合物中清楚可见当如实施例3-6中的本发明的组合物与实施例7-10比较时，它们显示了较低的熔体粘度和在300℃下储存之后熔体粘度较小的升高，即：显著更高的热稳定性。在用于测试的护手霜中的化学稳定性也显著更好。同时，低BPA含量组合物的黄色指数更小。因此PC/ABS组合物中更高的BPA含量导致技术性能损害，但是小于70ppm的更低的BPA含量令人惊讶地导致显著更好的性能。

Claims (16)

1.热塑性模塑组合物，其包含
A) 51.0-99.5重量份的至少一种芳族聚碳酸酯，
B) 0.5-49.0重量份的至少一种接枝聚合物，
C) 0.0-30.0重量份的乙烯基(共)聚合物和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯，
D) 0.0-20.0重量份的至少一种含磷阻燃剂，
E) 0.0-40.0重量份的其它常规添加剂，
其中组分A)-E)的重量份之和为总计100重量份，和
其中整个组合物中游离双酚A的含量小于70 ppm和大于0.5 ppm。
2.如权利要求1所述的模塑组合物，包含
A) 51.0-99.5重量份的至少一种芳族聚碳酸酯，
B) 0.5-49.0重量份的至少一种接枝聚合物，
C) 0.0-40.0重量份的乙烯基(共)聚合物和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯，
E) 0.0-40.0重量份的其它常规添加剂，
其中组分A)-E)的重量份之和为总计100重量份，和
其中整个组合物中游离双酚A的含量小于70 ppm和大于0.5 ppm，和其中所述模塑组合物不含组分D。
3.如权利要求1所述的模塑组合物，包含
A) 61.0-95.0重量份的至少一种芳族聚碳酸酯，
B) 0.5-20.0重量份的至少一种接枝聚合物，
C) 0.0-20.0重量份的乙烯基(共)聚合物和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯，
D) 1.0-20.0重量份的至少一种含磷阻燃剂，
E) 0.5-20.0重量份的其它常规添加剂，
其中组分A)-E)的重量份之和为总计100重量份，和
其中整个组合物中游离双酚A的含量小于70 ppm和大于0.5 ppm。
4.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，其特征在于：整个组合物中游离双酚A的含量小于50ppm且大于0.5ppm。
5.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，其特征在于：整个组合物中游离双酚A的含量小于30ppm且大于0.5ppm。
6.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，其特征在于：组分A的重均摩尔质量Mw为26 000-32 000 g/mol。
7.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，其特征在于：组分A中的OH端基浓度小于200ppm。
8.如权利要求7所述的模塑组合物，其特征在于：组分B)是在碱性条件下沉淀的或包含碱性杂质的接枝聚合物，和另外特征在于：所述模塑组合物不包含组分D。
9.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，其特征在于：存在的组分E)除了任选的其它添加剂之外还包含浓度0.01-0.5重量份的至少一种稳定剂。
10.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，其特征在于：存在的组分E)除了任选的其它添加剂之外还包含浓度0.05-5.0重量份的氟化聚烯烃。
11.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，其特征在于：所述含磷阻燃剂(D)是通式(V)的阻燃剂
其中
R1、R2、R3和R4相互独立地分别为任选地卤代的C1-C8-烷基，分别任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯、溴取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，
n相互独立地为0或1，
q为0.80-5.00，和
X是具有6-30个碳原子的单环或多环芳族基团，或具有2-30个碳原子的直链或支化的脂族基团，其可以是被OH取代的并可以含有最高8个醚键。
12.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，其中式(V)中的X是双酚A。
13.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，包含如下B.1)在B.2)上的接枝聚合物
B.1) 5-95重量份的B.1.1)和B.1.2)的混合物：
B.1.1) 50-95重量份的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基-环上取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯或这些化合物的混合物，和
B.1.2) 5-50重量份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯、马来酸酐、C1-C4-烷基-或-苯基-N-取代的马来酰亚胺或所述化合物的混合物，
B.2) 5-95重量份的含橡胶的接枝基础。
14.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，包含二烯橡胶、丙烯酸酯橡胶、硅橡胶、硅酮-丙烯酸酯复合橡胶或乙烯-丙烯-二烯橡胶作为接枝基础B.2的橡胶。
15.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，包含至少一种选自下组的添加剂作为组分E：阻燃增效剂、抗滴落剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、稳定剂、抗静电剂、染料和颜料。
16.模塑品，由如权利要求1所述的模塑组合物制备。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106751683A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 天津金发新材料有限公司 一种高流动性、低应力pc/abs组合物
CN107118503A (zh) * 2017-06-20 2017-09-01 上海凯腾汽车技术有限公司 一种pc/abs塑料合金、其制备方法及应用

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2657294A1 (de) * 2012-04-27 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG Verarbeitungsstabile PC/ABS-Zusammensetzungen
EP2657298A1 (de) * 2012-04-27 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG PC/ABS-Zusammensetzungen mit guter thermischer und chemischer Beständigkeit
KR102018716B1 (ko) 2016-12-27 2019-09-05 롯데첨단소재(주) 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20200090805A (ko) 2017-12-19 2020-07-29 코베스트로 도이칠란트 아게 우수한 안정성을 갖는 열가소성 조성물
EP3753998B1 (en) * 2018-02-16 2023-01-18 Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Flame retardant containing aromatic phosphoric acid ester, and thermoplastic resin composition containing same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1266449A (zh) * 1997-08-11 2000-09-13 拜尔公司 阻燃聚碳酸酯－abs模塑组合物
JP2002348458A (ja) * 2001-05-29 2002-12-04 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 耐加水分解性ポリカーボネート樹脂組成物
CN102361923A (zh) * 2009-03-25 2012-02-22 拜尔材料科学股份公司 阻燃的冲击改性聚碳酸酯组合物

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
US3130177A (en) 1961-03-24 1964-04-21 Borg Warner Blends of polycarbonates with polybutadiene, styrene, acrylonitrile graft copolymers
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
DE1694173A1 (de) 1967-07-22 1971-06-09 Hoechst Ag Thermoplastische Polyesterformmassen
FR1580834A (zh) 1968-01-04 1969-09-12
US3644574A (en) 1969-07-17 1972-02-22 Eastman Kodak Co Shaped articles of blends of polyesters and polyvinyls
US3838092A (en) 1971-04-21 1974-09-24 Kewanee Oil Co Dustless compositions containing fiberous polytetrafluoroethylene
US3671487A (en) 1971-05-05 1972-06-20 Gen Electric Glass reinforced polyester resins containing polytetrafluoroethylene and flame retardant additives
US4013613A (en) 1971-10-01 1977-03-22 General Electric Company Reinforced intercrystalline thermoplastic polyester compositions
US3723373A (en) 1971-10-04 1973-03-27 American Cyanamid Co 0.1% to about 2.0% by weight polytetrafluoroethylene emulsion modified polyethylene terephthalate with improved processing characteristics
DE2232877B2 (de) 1972-07-05 1980-04-10 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Verfahren zur Herstellung von Polyestern
IT963692B (it) 1972-08-03 1974-01-21 Montedison Spa Poliesteri antiurto
DE2259565C3 (de) 1972-12-06 1985-08-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Formmassen auf der Basis von Polycarbonat und einem Polybutadien-Pfropfmischpolymerisat
JPS5039599B2 (zh) 1973-03-30 1975-12-18
DE2329548C2 (de) 1973-06-09 1987-02-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische Massen
DE2407776A1 (de) 1974-02-19 1975-09-04 Licentia Gmbh Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers
JPS5292295A (en) 1976-01-29 1977-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester
IT1116721B (it) 1976-04-02 1986-02-10 Allied Chem Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
DE2818679A1 (de) 1978-04-27 1979-10-31 Bayer Ag Thermoplastische formmassen
DE2842005A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS5594930A (en) 1979-01-10 1980-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process
DE2940024A1 (de) 1979-10-03 1981-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3007934A1 (de) 1980-03-01 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3334782A1 (de) 1983-04-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen
DE3631539A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Alterungsbestaendige thermoplastische formmassen mit guter zaehigkeit
DE3631540A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit
DE3704657A1 (de) 1987-02-14 1988-08-25 Bayer Ag Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate
DE3704655A1 (de) 1987-02-14 1988-08-25 Bayer Ag Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate
JP2621890B2 (ja) * 1987-12-04 1997-06-18 三菱瓦斯化学株式会社 光ディスク用ポリカーボネート成形材料
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
NL8802346A (nl) 1988-09-22 1990-04-17 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen.
DE4235642A1 (de) * 1992-10-22 1994-04-28 Bayer Ag Flammwidrige Formmassen
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
JP3365444B2 (ja) * 1994-02-28 2003-01-14 三菱化学株式会社 芳香族ポリカーボネート及びその製造法
DE4434965A1 (de) 1994-09-30 1996-04-04 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen mit verbesserter Zähigkeit
JPH08319406A (ja) * 1995-05-26 1996-12-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性樹脂組成物
TW360681B (en) 1995-06-07 1999-06-11 Gen Electric Phosphate flame retardant polymers
US5807912A (en) * 1996-10-03 1998-09-15 General Electric Company Ortho esters as BPA scavenger in polycarbonate product
DE19721628A1 (de) 1997-05-23 1998-11-26 Bayer Ag Flammwidrige hochwärmeformbeständige Polycarbonat-Formmassen mit hoher Fließnahtfestigkeit
US6545089B1 (en) 1997-09-04 2003-04-08 General Electric Company Impact modified carbonnate polymer composition having improved resistance to degradation and improved thermal stability
DE19828536A1 (de) 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat/ABS-Formmassen
JP3626028B2 (ja) * 1999-01-11 2005-03-02 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP2000302879A (ja) * 1999-04-16 2000-10-31 Teijin Ltd ポリカーボネート樹脂の製造方法
DE19941821A1 (de) 1999-09-02 2001-03-08 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Blends
DE10036057A1 (de) * 2000-07-25 2002-02-07 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Zusammensetzungen
JP3958634B2 (ja) * 2002-06-14 2007-08-15 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法およびその製造装置
ATE374226T1 (de) * 2002-07-29 2007-10-15 Bayer Materialscience Ag Flammwidrige polycarbonat-formmassen
JP4571392B2 (ja) * 2003-01-17 2010-10-27 帝人化成株式会社 再生樹脂組成物およびその成形品、再生樹脂組成物の製造方法、および成形品の再利用方法
JP2005232298A (ja) * 2004-02-19 2005-09-02 Nagase & Co Ltd ウォラストナイト含有樹脂組成物
JP5123480B2 (ja) * 2005-11-01 2013-01-23 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
US20090215934A1 (en) * 2006-03-06 2009-08-27 Makoto Nakamura Thermoplastic resin composition and resin molded product
JP2008127557A (ja) * 2006-11-27 2008-06-05 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 赤色染料を含むポリカーボネート樹脂組成物、およびこの樹脂組成物製成形品
JP2011053233A (ja) * 2007-12-27 2011-03-17 Sharp Corp 車載用バックライト用の導光板、車載用バックライト、および車載用液晶表示装置
CA2718835C (en) * 2008-03-22 2016-05-24 Bayer Materialscience Ag Impact-resistant modified polycarbonate compositions with a good combination of raw talc, hydrolysis- and melt stability
JP5581606B2 (ja) * 2009-04-21 2014-09-03 株式会社カネカ 成形性の優れた樹脂組成物、及びその成形体
EP2256146A1 (de) * 2009-05-30 2010-12-01 Bayer MaterialScience AG Polycarbonate mit extrem hoher Reinheit und guter Eigenfarbe und thermischer Beständigkeit sowie eine Vorrichtung und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
JP5525198B2 (ja) * 2009-07-16 2014-06-18 大王製紙株式会社 電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シート
EP2657298A1 (de) * 2012-04-27 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG PC/ABS-Zusammensetzungen mit guter thermischer und chemischer Beständigkeit
EP2657294A1 (de) * 2012-04-27 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG Verarbeitungsstabile PC/ABS-Zusammensetzungen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1266449A (zh) * 1997-08-11 2000-09-13 拜尔公司 阻燃聚碳酸酯－abs模塑组合物
JP2002348458A (ja) * 2001-05-29 2002-12-04 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 耐加水分解性ポリカーボネート樹脂組成物
CN102361923A (zh) * 2009-03-25 2012-02-22 拜尔材料科学股份公司 阻燃的冲击改性聚碳酸酯组合物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106751683A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 天津金发新材料有限公司 一种高流动性、低应力pc/abs组合物
CN107118503A (zh) * 2017-06-20 2017-09-01 上海凯腾汽车技术有限公司 一种pc/abs塑料合金、其制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CA2871529A1 (en) 2013-10-31
JP6199373B2 (ja) 2017-09-20
JP6698051B2 (ja) 2020-05-27
EP2841501A1 (de) 2015-03-04
EP2841501B1 (de) 2019-05-29
US8969448B2 (en) 2015-03-03
TW201406858A (zh) 2014-02-16
TWI638851B (zh) 2018-10-21
BR112014026341A2 (pt) 2017-06-27
KR20150013582A (ko) 2015-02-05
CN104254570B (zh) 2018-04-17
EP2657298A1 (de) 2013-10-30
TW201811918A (zh) 2018-04-01
MX2014013033A (es) 2015-02-04
US20130289177A1 (en) 2013-10-31
JP2017201035A (ja) 2017-11-09
WO2013160371A1 (de) 2013-10-31
JP2015518513A (ja) 2015-07-02

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