TW201811918A - 具有良好之熱與化學抗性之ｐｃ／ａｂｓ組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明關於聚碳酸酯及接枝聚合物與視需要額外的添加劑和組份之模製組成物，其除了高的化學抗性以外尚具有良好的熱抗性，特別在暴露於熱時低的趨黃變傾向及低的趨降解傾向。
在特別的阻燃型具體例中，其進一步減少在UL94分類之燃燒後時間。

Description

具有良好之熱與化學抗性之PC/ABS組成物 【相關申請案之交叉參考】
本申請案主張在2012年4月27日申請之歐洲專利申請案號12166035.1之優先權，特此以其全文併入本文以供參考。
本發明關於聚碳酸酯及接枝聚合物與視需要更多的添加劑和組份之模製組成物，其除了高的化學抗性以外尚具有良好的熱抗性，特別在暴露於熱時低的趨黃變傾向及低的趨降解傾向。
在特別的阻燃型具體例中，其進一步減少在UL94分類之燃燒後時間。
長久以來已知聚碳酸酯及ABS聚合物之熱塑性模製組成物。
DE-A 1 170 141說明可輕易加工之模製組成物，其包含聚碳酸酯及丙烯腈與芳族乙烯基烴之單體混合物在聚丁二烯上的接枝聚合物。
DE-A 1 810 993說明在與以α-甲基苯乙烯為底質之ABS接枝聚合物或共聚物的摻合物中之聚碳酸酯的經改進之熱抗性。
DE-A 22 59 565和DE-A 23 29 548之主題為PC/ABS模製組成物的經改進之流線強度(flow line strength)，在各例子中使用特定粒徑之接枝聚合物作為該兩篇文件中的ABS組份之成分。
DE-A 28 18 679說明若ABS聚合物包含兩種不同的接枝度之接枝共聚物時，則PC/ABS混合物在低溫下具有特別高的軔性。
EP-A 900 827揭示具有經改進之熱穩定性的衝擊改質之聚碳酸酯組成物，其包含實質上不含使聚碳酸酯降解的任何鹼性組份之乳液聚合物。根據此申請案，以乳液聚合物衝擊改質之此等聚碳酸酯組成物係由於製備作用而含有鹼性雜質，使其缺乏熱穩定性。
EP 0 363 608說明芳族聚碳酸酯、含苯乙烯之共聚物或接枝共聚物及作為阻燃添加劑的寡聚合磷酸酯之聚合物混合物。
EP 0 704 488說明具有特定比例量之芳族聚碳酸酯、含苯乙烯之共聚物及具有特定的接枝基底之接枝聚合物的模製組成物。該等模製組成物可視需要以磷化合物成為阻燃性。
EP 747 424說明包含具有從500至2,000之分子量的磷酸酯化合物及具有從2,300至11,000之分子量的磷酸酯化合物作為阻燃劑的熱塑性樹脂，其列示出很多熱塑性樹脂。模製組成物的流動性質以高分子量的磷化合物而受到顯著的損害。
EP 1 003 809說明PC/ABS模製組成物，其包含寡聚合磷化合物及具有特定粒徑之接枝基底的接枝聚合物。該等模製組成物係以良好的機械性質為特色，特別亦在增加之彈性應力下。
EP 0 983 315說明芳族聚碳酸酯、接枝聚合物及單體與寡聚合磷化合物之阻燃劑組合的模製組成物。該等模製組成物具有高的熱變形點和極佳的機械性質(缺口衝擊強度和焊接強度)。
沒有一個上述文件中說明游離(亦即未經化學鍵結)之雙酚A含量對所述之聚碳酸酯模製組成物的熱穩定性或趨黃變傾向之影響，正如與該等性質與改進之化學抗性的組合一樣少說明。
本發明之目的因此係提供除了高的化學抗性以外尚具有良好的熱抗性之聚碳酸酯模製組成物，特別在暴露於熱時低的趨黃變傾向及低的趨降解傾向。
本發明之另一目的係達成上述性質及在阻燃型具體例中減少在UL94分類之燃燒後時間。
目前意外地發現若在聚碳酸酯模製組成物中之單體(亦即未經化學鍵結於聚合物中)雙酚A(BPA)的含量以總模製組成物為基準計不超過70ppm時，則獲得上述性質。
游離(亦即未經化學鍵結)之BPA可以例如以BPA-為底質之聚碳酸酯中的雜質或以BPA-為底質之阻燃劑中的雜質引入組成物中，然而亦可在上述組份暴露於熱的期間形成。
此等組成物之模製組成物係以高的化學抗性、良好的熱抗性(特別在暴露於熱時低的趨黃變傾向及低的趨降解傾向)及在阻燃性型具體例中減少的燃燒後時間為特色。
本發明提供熱塑性模製組成物，其包含A)51.0至99.5重量份，較佳為61.0至96.5重量份，特別佳為71.0至86.0重量份之至少一種芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，B)0.5至49.0重量份，較佳為1.0至39.0重量份，特別佳為2.0至29.0重量份之至少一種接枝聚合物，C)0.0-30.0重量份，較佳為1.0-20.0重量份，特別佳為3.0-15.0重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對苯二甲酸伸烷酯，D)0.0-20.0重量份，較佳為1.0-18.0重量份，特別佳為8.0-15.0重量份之至少一種含磷之阻燃劑，E)0.0-40.0重量份，較佳為0.5-10.0重量份，特別佳為1.0-6.0重量份之額外習知的添加劑，其中組份A)至E)之重量份的總和總計達100重量份，及 其中在總組成物中的游離之雙酚A含量少於70ppm，較佳為少於50ppm，更佳為少於30ppm，及較佳為>0.5ppm，更佳為>1.0ppm，特別佳為>2ppm。
在特別的具體例中，本發明提供非阻燃型熱塑性模製組成物，其包含A)51.0至99.5重量份，較佳為61.0至93.0重量份，特別佳為71.0至91.0重量份之至少一種芳族聚碳酸酯，B)0.5至49.0重量份，較佳為2.5至39.0重量份，特別佳為5.0至35.0重量份之至少一種接枝聚合物，C)0.0-40.0重量份，較佳為1.5-30.0重量份，特別佳為3.5-20.0重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對苯二甲酸伸烷酯，E)0.0-40.0重量份，較佳為0.1-10.0重量份，特別佳為0.5-6.0重量份之更多慣用的添加劑，其中組份A)至E)之重量份的總和總計達100重量份，及其中在總組成物中的游離之雙酚A含量少於70ppm，較佳為少於50ppm，更佳為少於30ppm，及較佳為>0.5ppm，更佳為>1.0ppm，特別佳為>2ppm。
較佳的具體例之詳細說明
在特別的具體例中，本發明提供阻燃型熱塑性模製組成物，其包含A)61.0至95.0重量份，較佳為66.0至90.0重量份，特別佳為71.0至85.0重量份之至少一種芳族聚碳酸酯， B)0.5至20.0重量份，較佳為2.0至15.0重量份，特別佳為5.0至12.0重量份之至少一種接枝聚合物，C)0.0-20.0重量份，較佳為1.0-15.0重量份，特別佳為2.0-10.0重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對苯二甲酸伸烷酯，D)1.0-20.0重量份，較佳為2.0-18.0重量份，更佳為4.0-16.0重量份，特別佳為7.0-15.0重量份之至少一種較佳的含磷之阻燃劑，E)0.5-20.0重量份，較佳為1.0-15.0重量份，特別佳為1.0-10.0重量份之更多慣用的添加劑，其中組份A)至E)之重量份的總和總計達100重量份，及其中在總組成物中的游離之雙酚A含量少於70ppm，較佳為少於50ppm，更佳為少於30ppm，及較佳為>0.5ppm，更佳為>1.0ppm，特別佳為>2ppm。
為了測定游離之雙酚A含量，將樣品溶解在二氯甲烷中且以甲醇再沉澱。將沉澱之聚合物含量濾出且將過濾溶液濃縮。在濃縮之過濾溶液中的游離之BPA含量係以具有UV偵測(外部標準)之HPLC測定。
特別佳的模製組成物除了視需要更多的添加劑以外尚包含脫模劑作為組份E)，例如四硬脂酸新戊四醇酯，該量為0.1至1.5重量份，較佳為0.2至1.0重量份，特別佳為0.3至0.8重量份。
特別佳的模製組成物除了視需要更多的添加劑外尚包含至少一種穩定劑作為組份E)，例如選自位阻酚、亞磷酸酯及其混合物之群組，而特別佳為Irganox® B900，該量為0.01至0.5重量份，較佳為0.03至0.4重量份，特別佳為0.06至0.3重量份。
特別佳的阻燃型模製組成物除了視需要更多的添加劑外尚包含氟化聚烯烴作為組份E)，該量為0.05至5.0重量份，較佳為0.1至2.0重量份，特別佳為0.3至1.0重量份。
上述三種添加劑：PTFE、四硬脂酸新戊四醇酯及Irganox B900之組合作為組份E又特別佳。
組份A
根據本發明適合的根據組份A之芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯.係從文獻已知或可從文獻已知的方法製備(關於芳族聚碳酸酯之製備，參見例如Schnell,"Chemistry and Physics of Polycarbonates",In-terscience Publishers,1964及DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396；關於芳族聚酯碳酸酯之製備，例如DE-A 3 007 934)。
芳族聚碳酸酯係藉由例如將二酚與碳酸鹵化物(較佳為光氣)及/或與芳族二羧酸二鹵化物(較佳為苯二羧酸二鹵化物)以界面法反應而製備，視需要使用鏈終止劑(例如，單酚)及視需要使用三官能性或三官能性以上的分支劑(例如，三酚或四酚)。經由二酚與例如碳酸二苯酯反應的熔融聚合法製備同樣有可能。
根據本發明，以界面法所製備之聚碳酸酯較佳。
根據本發明之聚碳酸酯更佳地具有少於300ppm，特別佳為少於250ppm，非常佳為少於200ppm之OH末端基濃度。
OH末端基濃度的測定係利用紅外線光譜法進行，如在Horbach,A.；Veiel,U.； Wunderlich,H.,Makromolekulare Chemie 1965,volume 88,p.215-231中所述。
用於製備芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯之二酚較佳為那些式(I)之二酚： 其中A為單鍵、C1至C5-伸烷基、C2至C5-亞烷基、C5至C6-環亞烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6至C12-伸芳基(可將其上更多視需要包含雜原子之芳族環稠合)，或式(II)或(III)之基團
B在各情況中為C1至C12-烷基(較佳為甲基)、鹵素(較佳為氯及/或溴)，x在各情況中各自獨立為0、1或2，p為1或0，及R5和R6可就各X1獨立選擇且各自獨立表示氫或C1至C6-烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1表示碳，及m表示從4至7之整數，較佳為4或5，其先決條件為至少一個原子X1上的R5和R6同時為烷基，較佳為甲基或乙基。
較佳的二酚為氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、雙(羥苯基)-C1-C5-烷、雙(羥苯基)-C5-C6-環烷、雙(羥苯基)醚、雙(羥苯基)亞碸、雙(羥苯基)酮、雙(羥苯基)碸和α,α-雙(羥苯基)二異丙基苯，以及其在核上溴化及/或在核上氯化之衍生物。
特別佳的二酚為4,4'-二羥基二苯基、雙酚A、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)-環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4'-二羥基二苯基硫化物、4,4'-二羥基二苯基碸及其二-和四溴化或氯化衍生物，諸如2,2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷或2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷。以2,2-雙(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)特別佳。
二酚可單獨或以任何所欲混合物使用。二酚係從文獻已知或可從文獻已知的方法獲得。
適合於製備熱塑性芳族聚碳酸酯之鏈終止劑為例如酚、對-氯酚、對-第三丁基酚或2,4,6-三溴酚，但亦為長鏈烷基酚，諸如根據DE-A 2 842 005之4-[2-(2,4,4三甲基戊基)]酚、4-(1,3-四甲基丁基)酚，或在烷基取代基中具有總計8至20個碳原子之單烷基酚或二烷基酚，諸如3,5-二-第三丁基酚、對-異辛基酚、對-第三辛基酚、對-十二基酚和2-(3,5-二甲基庚基)酚和4-(3,5-二甲基庚基)酚。欲使用之鏈終止劑的量通常係以所使用之特別的二酚總莫耳為基準計為介於0.5莫耳%與10莫耳%之間。
熱塑性芳族聚碳酸酯較佳地具有從10,000至200,000公克/莫耳，較佳為15,000至80,000公克/莫耳，更佳為從23,000至32,000，特別佳為26,000至32,000公克/莫耳之平均重量分子量(Mw，以聚碳酸酯為標準物之GPC(凝膠滲透層析術)測量)。
熱塑性芳族聚碳酸酯可以已知的方式分支化，而特別佳地藉由併入以所使用之二酚總量為基準計從0.05至2.0莫耳%之三官能性或三官能性以上的化合物，例如那些具有三及更多個酚基團者。較佳地使用直鏈聚碳酸酯，更佳為以雙酚A為底質者。
以均聚碳酸酯和共聚碳酸酯二者皆適合。亦可使用以欲使用之二酚總量為基準計1至25重量%，較佳為2.5至25重量%之具有羥基芳氧基末端基之聚二有機矽氧烷製備根據組份A之根據本發明的共聚碳酸酯。該等為已知的(US 3 419 634)且可以從文獻已知的方法製備。含有聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯同樣適合；含有聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯的製備說明於例如DE-A 3 334 782中。
較佳的聚碳酸酯除了雙酚A均聚碳酸酯以外尚為雙酚A與以二酚的總莫耳為基準計至多15莫耳%之以較佳或特別佳所提及之其他二酚的共聚碳酸酯。
用於製備芳族聚酯碳酸酯之芳族二羧酸二鹵化物較佳為間苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯基醚4,4’-二羧酸和萘-2,6-二羧酸之二酸二氯化物。
間苯二甲酸與對苯二甲酸之二酸二氯化物以介於1：20與20：1之比的混合物特別佳。
碳酸鹵化物(較佳為光氣)另外被共同用作為製備聚酯碳酸酯之二官能性酸衍生物。
用於製備芳族聚酯碳酸酯之可能的鏈終止劑除了已提及之單酚亦外亦為其氯碳酸酯，及芳族單羧酸之酸氯化物(其可視需要經C1至C22烷基或鹵素原子取代)和脂族C2至C22單羧酸氯化物。
鏈終止劑之量在各情況中為0.1至10莫耳%，該量在酚鏈終止劑之情況中係以二酚莫耳為基準計及在單羧酸氯化物鏈終止劑之情況中係以二羧酸二氯化物莫耳為基準計。
可另外使用一或多種芳族羥基羧酸製備芳族聚酯碳酸酯。
芳族聚酯碳酸酯可為直鏈或以已知的方式分支化(參見DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934之上下文)，以直鏈聚酯碳酸酯較佳。
可使用的分支劑為例如三官能性或三官能性以上的羧酸氯化物，諸如均苯三甲酸三氯化物、三聚氰酸三氯化物、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或苯均四甲酸四氯化物，其量係從0.01至1.0莫耳%(以所用之二羧酸二氯化物為基準計)，或三官能性或三官能性以上的酚，諸如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥苯基)-乙烷、三-(4-羥苯基)-苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)-環己基]-丙烷、2,4-雙(4-羥苯基異丙基)-酚、四-(4-羥苯基)-甲烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥苯基異丙基1-苯氧基)-甲烷、1,4-雙[4,4’-(二羥基三苯基)-甲基]-苯，其量 係以所使用之二酚為基準計從0.01至1.0莫耳%。酚分支劑可於最初與二酚一起引入；酸氯化物分支劑可與酸二氯化物一起引入。
在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中之碳酸酯結構單元的含量可按要求而改變。碳酸酯基團的含量係以酯基團與碳酸酯基團的總和為基準計至多100莫耳%，特別為至多80莫耳%，特別佳為至多50莫耳%。芳族聚酯碳酸酯之酯及碳酸酯二者的含量可以嵌段或隨機分布的形式存在於聚縮合物中。
熱塑性芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯可以其本身或以任何所欲混合物使用。
組份B
接枝聚合物B包括例如具有橡膠-彈性性質之接枝聚合物，其基本上可從下列單體中之至少2者獲得：氯丁二烯、1,3-丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸酯，在醇組份中具有1至18個碳原子；亦即諸如在例如"Methoden der Organischen Chemie"(Houben-Weyl),vol.14/1,Georg Thieme-Verlag,Stuttgart 1961,p.393-406中及在C.B.Bucknall,"Toughened Plastics",Appl.Science Publishers,London 1977中所述之聚合物。
特別佳的聚合物B為例如ABS聚合物(乳液、總體和懸浮液ABS)，諸如在例如DE-OS 2 035 390(=US 3 644 574)或在DE-OS 2 248 242(=GB 1 409 275)及Ullmanns,Enzyklopädie der Technischen Chemie,vol.19(1980),p.280 et seq中所述者。接枝基底B.2之凝膠含量為至少30重量%，較佳為至少40重量%(於甲苯中測得)。
接枝共聚物B係以自由基聚合反應製備，例如以乳液、懸浮液、溶液或整體聚合反應，較佳為乳液或整體聚合反應。
較佳的聚合物B經部分交聯且具有超過20重量%，較佳為超過40重量%，特別為超過60重量%之凝膠含量(於甲苯中測得)。
凝膠含量係在25℃下於適合的溶劑中測定(M.Hoffmann,H.Krömer,R.Kuhn,Polymeranalytik I und II,Georg Thieme-Verlag,Stuttgart 1977)。
較佳的接枝聚合物B包括下列的接枝聚合物：B.1)5至95，較佳為30至80重量份之下列者的混合物：B.1.1)50至95重量份之苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上以甲基取代之苯乙烯、甲基丙烯酸C1-C8-烷酯(特別為甲基丙烯酸甲酯)、丙烯酸C1-C8-烷酯(特別為丙烯酸甲酯)或該等化合物之混合物，及B.1.2)5至50重量份之丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷酯(特別為甲基丙烯酸甲酯)、丙烯酸C1-C8-烷酯(特別為丙烯酸甲酯)、順丁烯二酸酐、經C1-C4-烷基或苯基N-取代之順丁烯二醯亞胺或該等化合物之混合物，B.2)5至95，較佳為20至70重量份之含橡膠之接枝基底。
接枝基底較佳地具有低於-10℃之玻璃轉換溫度。
除非本發明中另有其他陳述，玻璃轉換溫度係利用動態差示量熱法(DSC)依照標準的DIN EN 61006以10 K/分鐘之加熱速率來測定，以Tg之定義為中點溫度(切線法)且以氮作為惰性氣體。
以聚丁二烯橡膠為底質之接枝基底特別佳。
較佳的接枝聚合物B為例如聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物及以苯乙烯及/或丙烯腈及/或(甲基)丙烯酸烷酯接枝的丙烯酸酯橡膠；亦即在DE-OS 1 694 173(=US 3 564 077)中所述之類型的共聚物；聚二丁烯、丁二烯/苯乙烯或丁二烯/丙烯腈共聚物、以丙烯酸或甲基丙烯酸烷酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯及/或烷基苯乙烯接枝的聚異丁烯或聚異戊二烯，諸如在例如DE-OS 2 348 377(=US 3 919 353)中所述者。
特別佳的接枝聚合物B為以下列者之接枝反應可獲得的接枝聚合物：
I.以接枝產物為基準計10至70，較佳為15至50，特別為20至40重量%之至少一種(甲基)丙烯酸酯，或10至70，較佳為15至50，特別為20至40重量%之混合物，該混合物包含以混合物為基準計10至50，較佳為20至35重量%之丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯與以混合物為基準計50至90，較佳為65至80重量%之苯乙烯。
II.以接枝產物為基準計30至90，較佳為40至85，特別為50至80重量%之丁二烯聚合物，其具有以II為基準計至少50重量%之丁二烯基團作為接枝基底。
此接枝基底II之凝膠含量較佳為至少70重量%(於甲苯中測得)，接枝聚合物B之接枝度G為0.15至0.55及平均粒徑d50為0.05至2，較佳為0.1至0.6微米。
(甲基)丙烯酸酯I為丙烯酸或甲基丙烯酸與具有1至18個C原子之單官能性醇的酯。以甲基丙烯酸甲酯、乙酯和丙酯特別佳。
接枝基底II除了丁二烯基團以外尚可含有以II為基準計至多50重量%之其他乙烯化不飽和單體之基團，諸如苯乙烯、丙烯腈、在醇組份中具有1至4個C原子之丙烯酸或甲基丙烯酸之酯(諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)、乙烯酯及/或乙烯醚。較佳的接枝基底II較佳地包含純聚丁二烯。
因為如所知之接枝單體沒必要在接枝反應期間完全接枝在接枝基底上，所以亦應瞭解根據本發明之接枝聚合物B意指那些接枝單體在接枝基底的存在下聚合而獲得的產物。
接枝度G說明經接枝上之接枝單體對接枝基底之重量比且沒有單位。
平均粒徑d50為各情形中以50重量%之粒子落在大於或小於該值之直徑。其可利用超離心測量法測定(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid,Z.und Z.Polymcre 250(1972),782-796)。
更佳的接枝聚合物B亦為例如包含下列者之接枝聚合物： (a)以B為基準計20至90重量%之丙烯酸酯橡膠作為接枝基底，及(b)以B為基準計10至80重量%之至少一種可聚合之乙烯化不飽和單體作為接枝單體，在沒有a)的存在下所形成之均-或共聚物會具有大於25℃之玻璃轉換溫度。
丙烯酸酯橡膠之接枝基底較佳地具有低於-20℃，較佳為低於-30℃之玻璃轉換溫度。
聚合物B之丙烯酸酯橡膠(a)較佳為丙烯酸烷酯之聚合物，視需要具有以(a)為基準計至多40重量%之其他可聚合之乙烯化不飽和單體。較佳的可聚合之丙烯酸酯包括C1-C8-烷酯，例如甲基、乙基、正丁基、正辛基和2-乙基己基酯，及該等單體之混合物。
可將用於交聯之具有一個以上可聚合之雙鍵的單體共聚合。交聯單體的較佳實例為具有3至8個C原子之不飽和單羧酸與具有3至12個C原子之不飽和單官能性醇或具有2至4個OH基團和2至20個C原子之飽和多元醇的酯，諸如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不飽和雜環化合物，諸如三聚氰酸三乙烯酯和三烯丙酯；多官能性乙烯基化合物，諸如二-和三乙烯基苯；並亦為磷酸三烯丙酯和苯二甲酸二烯丙酯。
較佳的交聯單體為甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、苯二甲酸二烯丙酯和含有至少3個乙烯化不飽和基團之雜環化合物。
特別佳的交聯單體為環狀單體三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、三聚氰酸三乙烯酯、三丙烯醯基六氫-s-三 和三烯丙基苯。
交聯單體的量係以接枝基底(a)為基準計較佳為0.02至5，特別為0.05至2重量%。
在具有至少3個乙烯化不飽和基團之環狀交聯單體的情況中，最好限制量到少於接枝基底(a)之1重量%。
除了丙烯酸酯以外，可視需要用於製備接枝基底(a)之較佳的〝其他〞可聚合之乙烯化不飽和單體為例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯 乙烯、丙烯醯胺、乙烯基C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作為接枝基底(a)之較佳的丙烯酸酯橡膠為具有至少60重量%之凝膠含量的乳液聚合物。
更適合的接枝基底為具有接枝活性位置及至少40%之凝膠含量(於二甲基甲醯胺中測得)的聚矽氧橡膠，諸如在Offenlegungsschriften DE 37 04 657、DE 37 04 655、DE 36 31 540和DE 36 31 539中所述者，以及聚矽氧/丙烯酸酯複合橡膠。
組份C
組份C包含一或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物C.1及/或聚對苯二甲酸伸烷酯C.2。
適合的乙烯基(共)聚合物C.1為至少一種來自乙烯基芳族、乙烯基腈(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸之衍生物(諸如酐和醯亞胺)之群組的單體之聚合物。特別適合的(共)聚合物為那些下列者：C.1.1 50至99，較佳為60至80重量份之乙烯基芳族，及/或在核上取代之乙烯基芳族，諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯，及/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷酯，諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯，及C.1.2 1至50，較佳為20至40重量份之乙烯基腈(不飽和腈)，諸如丙烯腈和甲基丙烯腈，及/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷酯，諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯，及/或不飽和羧酸，諸如順丁烯二酸，及/或不飽和羧酸之衍生物，諸如酐和醯亞胺，例如順丁烯二酸酐和N-苯基順丁烯二醯亞胺。
乙烯基(共)聚合物C.1為樹脂狀熱塑性且不含橡膠。以C.1.1苯乙烯與C.1.2丙烯腈之共聚物特別佳。
根據C.1之(共)聚合物為已知的且可以自由基聚合反應製備，特別以乳液、懸浮液、溶液或整體聚合反應。(共)聚合物較佳地具有 介於15,000與200,000之間的平均分子量Mw(重量平均，以光散射法或沉降法測定)。
組份C.2之聚對苯二甲酸伸烷酯為芳族二羧酸或其反應性衍生物(諸如二甲酯或酐)與脂族、環脂族或芳脂族二醇之反應產物，以及該等反應產物之混合物。
較佳的聚對苯二甲酸伸烷酯包含以二羧酸組份為基準計至少80重量%，較佳為至少90重量%之對苯二甲酸基團及以二醇組份為基準計至少80重量%，較佳為至少90重量%之乙二醇及/或1,4-丁二醇基團。
較佳的聚對苯二甲酸伸烷酯除了對苯二甲酸基團以外尚可包含至多20莫耳%，較佳為至多10莫耳%之其他具有8至14個C原子之芳族或環脂族二羧酸或具有4至12個C原子之脂族二羧酸之基團，諸如苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二乙酸之基團。
較佳的聚對苯二甲酸伸烷酯除了乙二醇或1,4-丁二醇以外尚可包含至多20莫耳%，較佳為至多10莫耳%之其他具有3至12個C原子之脂族二醇或具有6至21個C原子之環脂族二醇，例如1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、環己烷-1,4-二甲醇、3-乙基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二-(β-羥基乙氧基)-苯、2,2-雙-(4-羥基環己基)-丙烷、2,4-二羥-1,1,3,3-四甲基環丁烷、2,2-雙-(4-β-羥基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-雙-(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷之基團(DE-A 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。
聚對苯二甲酸伸烷酯可藉由併入相對少量的3-或4-官能性醇或3-或4-鹼性羧酸而分支化，例如依照DE-A 1 900 270和US 3 692 744。較佳的分支劑實例為均苯三甲酸、偏苯三甲酸、三羥甲基乙烷和-丙烷及新戊四醇。
以僅從對苯二甲酸和其反應性衍生物(例如，其二烷酯)及乙二醇及/或1,4-丁二醇所製備之聚對苯二甲酸伸烷酯及該等聚對苯二甲酸伸烷酯之混合物特別佳。
聚對苯二甲酸伸烷酯之混合物包含1至50重量%，較佳為1至30重量%之聚對苯二甲酸乙二酯及50至99重量%，較佳為70至99重量%之聚對苯二甲酸丁二酯。
較佳地使用之聚對苯二甲酸伸烷酯通常具有從0.4至1.5公合/公克，較佳為0.5至1.2公合/公克之固有黏度，其係在25℃下以Ubbelohde黏度計在酚/鄰-二氯苯(1：1重量份)中測定。
聚對苯二甲酸伸烷酯可以已知的方法製備(參見例如Kunststoff-Handbuch,volume VIII,p.695 et seq.,Carl-Hanser-Verlag,Munich 1973)。
組份D
在根據本發明之上下文中的含磷之阻燃劑D較佳地選自單-和寡聚合磷酸酯和膦酸酯、膦酸胺及磷腈(phosphazenes)之群組，亦可能使用數種選自一或多種該等群組之組份的混合物作為阻燃劑。亦可使用未於此特別提及的其他不含鹵素之磷化合物本身或與其他不含鹵素之磷化合物的任何所欲組合。
較佳的單-和寡聚合磷酸酯或膦酸酯為通式(V)之磷化合物： 其中 R1，R2，R3和R4各自獨立表示在各情況中視需要鹵化之C1至C8-烷基，或在各情況中視需要經烷基(較佳為C1至C4-烷基)及/或鹵素(較佳為氯、溴)取代之C5至C6-環烷基、C6至C20-芳基或C7至C12-芳烷基，n各自獨立表示0或1，q表示0至30，及X表示具有6至30個C原子之單-或多核芳族基團，或具有2至30個C原子之直鏈或支鏈脂族基團，其可經OH-取代且可包含至多8個醚鍵。
R1，R2，R3和R4較佳地各自獨立代表C1至C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基團R1，R2，R3和R4可依次經鹵素基團及/或烷基取代，較佳為氯、溴及/或C1至C4-烷基。特別佳的芳基為甲酚基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基及其對應之溴化和氯化衍生物。
在式(V)中的X較佳地表示具有6至30個C原子之單核或多核芳族基團。此較佳地衍生自式(I)之二酚。
在式(V)中的n可各自獨立為0或1，而n較佳為1。
q代表從0至30之整數，較佳為0至20，特別佳為0至10，在混合物的情況中，其代表從0.8至5.0之平均值，較佳為1.0至3.0，更佳為1.05至2.00，而特別佳從1.08至1.60。
X特別佳地代表：
或其氯化或溴化衍生物，及X特別衍生自間苯二酚、氫醌、雙酚A或二苯基酚。X特別佳地衍生自雙酚A。
式(V)之磷化合物特別為磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸二苯基甲酚酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸二苯基-2-乙基甲酚酯、磷酸三-(異丙基苯基)酯、間苯二酚-橋連之寡磷酸酯和雙酚-A-橋聯之寡磷酸酯。以使用衍生自雙酚A的式(IV)之寡聚合磷酸酯特別佳。
根據式(Va)之以雙酚A為底質之寡磷酸酯作為化合物D最佳：
根據組份D之磷化合物為已知的(參見例如EP-A 0 363 608、EP-A 0 640 655)或可藉由已知的方法以類似的方式製備(例如，Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie,vol.18,p.301 et seq.1979；Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,vol.12/1,p.43；Beilstein vol.6,p.177)。
亦可使用不同的化學結構及/或相同的化學結構與不同的分子量之磷酸酯的混合物作為根據本發明之組份D。
較佳地使用相同的結構與不同的鏈長度之混合物，所述之q值為平均的q值。平均的q值係藉由利用高壓液相層析術(HPLC)在40℃下於乙腈與水(50：50)之混合物中測定磷化合物之組成物(分子量分布)及由其計算q之平均值而測定。
此外，諸如說明於WO 00/00541和WO 01/18105之磷胺和磷腈可用作為阻燃劑。
可使用阻燃劑本身或彼此之任何所欲混合物或與其他阻燃劑之混合物。
若使根據本發明之組成物成為阻燃性，則該等較佳地另外包含防滴劑，較佳為四氟乙烯(PTFE)。
組份E
組成物可包含更多慣用的聚合物添加劑，諸如阻燃增效劑、防滴劑(例如，氟化聚烯烴、聚矽氧和聚芳醯胺纖維之物質類別的化合物)、潤滑劑和脫模劑(例如，四硬脂酸新戊四醇酯)、成核劑、穩定劑、抗靜電劑(例如，導電性碳黑、碳纖維、奈米碳管和有機抗靜電劑，諸如聚伸烷基醚、磺酸烷酯或含聚醯胺之聚合物)，以及染料和顏料。
特別使用成為粉末或例如與組份B或C成為凝結混合物的聚四氟乙烯(PTFE)或含PTFE之組成物(諸如PTFE與包含苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯之聚合物或共聚物的母料)作為防滴劑。
用作為防滴劑之氟化聚烯烴具有高分子量及具有高於-30℃且通常高於100℃之玻璃轉移溫度，氟含量較佳為從65至76，特別為從70至76重量%，平均粒徑d 50係從0.05至1,000，較佳為0.08至20微米。氟化聚烯烴通常具有從1.2至2.3公克/立方公分之密度。較佳的氟化聚烯烴為聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化聚烯烴為已知的(參見"Vinyl and Related聚合物"bySchildknecht,John Wiley & Sons,Inc.,New York,1962,page 484-494；"F1uorpolymers"by Wall,Wiley-Interscience,John Wiley & Sons,Inc.,New York,volume 13,1970,page 623-654；"Modern Plastics Encyclopedia",1970-1971,volume 47,no.10 A,October 1970,Mc Graw-Hill,Inc.,New York,page 134and 774；"Modern Plastics Encyclopedia",1975-1976,October 1975,volume 52,no.10 A,Mc Graw-Hill,Inc.,New York,page 27,28 and 472及US 3 671 487、3 723 373和3 838 092)。
可以粉末形式使用之適合的氟化聚烯烴E為具有從100至1,000微米之平均粒徑及從2.0公克/立方公分至2.3公克/立方公分之密度的四氟乙烯聚合物。適合的四氟乙烯聚合物粉末為商業上可獲得的產品且為可用的，例如取自DuPont以Teflon®為商標者。
位阻酚和亞磷酸酯或其混合物(諸如Irganox© B900(BASF))較佳地用作為根據組份E之穩定劑。四硬脂酸新戊四醇酯較佳地用作為脫模劑。
在更佳的具體例中，位阻酚和亞磷酸酯或其混合物、脫模劑及顏料(較佳為碳黑或二氧化鈦)被用作為添加劑。
組份E亦包括強化和非強化用填充劑。強化用填充劑為具有至少50平方公尺/公克之BET表面積(依照DIN 66131/2)的玻璃珠、雲母、矽酸鹽、石英、滑石、二氧化鈦、矽灰石和熱解或沉澱矽石。以滑石作為填充劑特別佳。
在可替代的具體例中，可使用非常細碎的無機粉末。
非常細碎的無機粉末較佳地包含氧化物、磷酸鹽、氫氧化物，較佳為TiO2、SiO2、SnO2、ZnO、ZnS、水鋁石、ZrO2、Al2O3、磷酸鋁、氧化鐵，此外包含TiN、WC、AlO(OH)、Sb2O3、氧化鐵、NaSO4、氧化釩、硼酸鋅、矽酸鹽(諸如矽酸鋁、矽酸鎂、一-、二-、三-維矽酸鹽)。同樣可使用混合物和摻雜之化合物。
該等奈米級粒子此外可經有機分子表面改質，以便達成與聚合物更好的相容性。可以此方式產生疏水性或親水性表面。以含水合物之氧化鋁特別佳，例如水鋁石或TiO2。
奈米粒子之平均粒徑少於200奈米，較佳為少於150奈米，特別為1至100奈米。粒徑(paticle size和paticle diameter)總意指依照W.Scholtan等人之Kolloid-Z.und Z.Polymere 250(1972),p.782-796以超離心測量所測定之平均粒徑d50。
包含組份A至D及視需要更多已知的添加劑E(諸如穩定劑、染料、顏料、潤滑劑和脫模劑、成核劑及抗靜電劑)的根據本發明之模製組成物的製備係藉由將特定的成分以已知的方式混合及使混合物在慣用的單元中(諸如內部揉捏機、擠出機和雙螺桿擠出機)接受從200℃至330℃之溫度下的熔融化合或溶融擠出。
本發明因此亦提供一種製備包含組份A至E的熱塑性模製組成物之方法，在進行混合之後，在慣用的單元中接受從200至330℃之溫度下的熔融化合或溶融擠出。
個別成分的混合可以已知的方式連續或同時進行，且特別在約20℃(室溫)或較高的溫度下。
本發明之模製組成物可用於製造所有類型的的成型物品。成型物品可特別藉由射出成型來製造。可製造之成型物品的實例為：任何類型的外殼部件，例如用於家電(諸如TV和HiFi設備)、咖啡機、混合機、辦公室機器(諸如監視器或印表機)或建築物的覆蓋薄片和車輛產業用的部件。而且，將該等用於電子工程領域，因為該等具有非常好的電性質。
模製組成物特別適合於製造在電和電子產業中的薄壁外殼部件。
更多形式的加工為藉由吹氣模製或熱成型而從預先製造之薄片或薄膜製造成型物品。
模製組成物之製備和測試
將表1中所列示之起始材料在雙螺桿擠出機(ZSK-25)(Werner and Pfleiderer)上以225rpm之旋轉速度和20公斤/小時之產出率以模具出口所測量之260℃的溫度下化合及粒化。將處理完成之顆粒在射出成型機器上(阻燃型組成物之熔融溫度為240℃及非阻燃型組成物之熔融溫度為260℃，模具溫度為80℃，流動前推速度為240毫米/秒，除非在表1和2中另有其他註明)加工成對應之試驗樣本。
使用以下的方法使試驗樣本的性質特徵化：熔融流動性(MVR)係藉助依照ISO 1133在240℃(阻燃型)或260℃(非阻燃型)之溫度下及以5公斤柱塞負荷所測量之熔融體積流量(MVR)來評估。
燃燒性質係依照UL 94V在127 x 12.7 x 1.0毫米尺寸之測試條上測量。
ESC性質係依照ISO 4599(環境應力開裂(ESC)試驗)在室溫下(23℃)及2.4%之邊緣纖維伸長率下於護手霜中(Sebamed®以水為底質之手+指甲香脂、PPG-2、醚丙酸肉豆蔻酯、氫化椰子甘油酯、甘油、椰酸甘油酯(glyceryl cocoates)、氫化椰子油、山梨醇、泛醇和鯨蠟硬脂醇聚醚(ceteareth)-25)測量。
熱變形點係依照DIN ISO 306(維卡(Vicat)軟化溫度，以50牛頓負荷及120K/小時之加熱速率的方法B)在一側射出成型之80毫米x 10毫米x 4毫米尺寸的試驗條上測量。
黃度指數(YI)係在60 x 40 x 2毫米尺寸之著色的樣品薄片(MPL)上依照ASTM標準E-313-96(發光型：C，觀察者：2°，測量口徑：大面積值)從公式YI=(128X-106Z)/Y(其中X，Y，Z=根據DIN 5033色彩座標)測定。著色的樣品薄片係在210℃(阻燃型模製組成物)和320℃(非阻燃型模製組成物)下射出成型。
依照ISO 1133在260℃(非阻燃型PC/ABS組成物)和240℃(阻燃型PC/ABS組成物)下以5公斤柱塞負荷及在300℃之溫度下經15分鐘排除空氣的熔融物延續時間所測量之MVR變化(以百分比計)適用為以此方式製備之組成物的加工穩定性之測量。所得參數△MVR(proc.)係從以下公式計算：
下列實例是用於更進一步解釋本發明。
組份A-1
以界面法所製備及具有27,000公克/莫耳之重量平均分子量Mw(以GPC在二氯甲烷中所測定，以聚碳酸酯為標準物)的以雙酚A為底質之線性聚碳酸酯。所使用之聚碳酸酯A-1的BPA含量為3ppm。該等低的BPA含量係藉由將慣用的聚碳酸酯在擠出機上在高於300℃之溫度下施以 真空脫氣及因此蒸發出在該等條件下為揮發物的BPA而獲得。組份A-1具有150ppm之OH末端基含量。
組份A-2
以熔融法所製備及具有27,000公克/莫耳之重量平均分子量Mw(以GPC在二氯甲烷中所測定，以聚碳酸酯為標準物)的以雙酚A為底質之線性聚碳酸酯(BPA含量為32ppm)。組份A-2具有480ppm之OH末端基含量。
組份B-1
在酸條件下沉澱之具有核-殼結構的ABS接枝聚合物，其係藉由將以ABS聚合物為基準計43重量%之混合物(28重量%之丙烯腈與72重量%之苯乙烯)在以ABS聚合物為基準計57重量%之交聯的聚丁二烯橡膠(呈粒子形式)(平均粒徑d50=0.35微米)存在下熔融聚合而製備。
組份B-2
在鹼條件下沉澱之具有核-殼結構的ABS接枝聚合物，其係藉由將以ABS聚合物為基準計50重量%之混合物(23重量%之丙烯腈與77重量%之苯乙烯)在以ABS聚合物為基準計50重量%之交聯的聚丁二烯橡膠(呈粒子形式)(平均粒徑d50=0.35微米)存在下熔融聚合而製備。
組份C
77重量%之苯乙烯與23重量%之丙烯腈以整體法所製備之共聚物，其具有130,000公克/莫耳(以GPC測定)之重量平均分子量Mw。
組份D
以雙酚A為底質之寡磷酸酯
組份E-1
氟化聚烯烴乳液與以苯乙烯/丙烯腈為底質之共聚物乳液(來自Sabic之Cycolac INP 449)之凝結混合物。
組份E-2
四硬脂酸新戊四醇酯作為潤滑劑/脫模劑
組份E-3
亞磷酸酯穩定劑，Irganox® B900(80%之Irgafos® 168與20%之Irganox® 1076的混合物；BASF AG；Ludwigshafen/Irgafos® 168(參(2,4-二-第三丁基-苯基)亞磷酸酯)/Irganox® 1076(2,6-二-第三丁基-4-(十八烷氧基羰乙基)酚)。
組份E-4
Pural 200(具有50奈米之材料平均粒徑的非常細碎之氧化鋁氫氧化物(Condea,Hamburg,Germany))被用作為另外的穩定劑。
可從表1看出根據實例1的根據本發明之組成物在300℃下貯存後增加的熔融流動速率較少，亦即與實例2相比而聚碳酸酯分子量較高的熱穩定性。在所研究之護手霜中的化學抗性亦明顯更好。同時低的BPA之組成物在高的加工溫度下具有較低的黃度指數。較高的BPA含量因此導致PC/ABS組成物中的化學性質變差。
而且，在表1中的實例顯示當在鹼性條件下沉澱的根據組份B之接枝聚合物用在尚不成阻燃性的根據本發明之組成物中時，若使用以界面法所製備之聚碳酸酯，則游離之BPA含量在化合期間增加的量(從源自聚碳酸酯的2ppm至經化合之組成物中所測量之17ppm，亦即增加15ppm)意外地明顯比若使用以熔融聚合法所製備之聚碳酸酯少(從源自聚碳酸酯的22ppm至經化合之組成物中所測量之76ppm，亦即增加54ppm)。在尚不成阻燃性及其中使用在鹼性條件下沉澱或以鹼摻混的接枝聚合物之組成物的情況中，因此以使用由界面法所製備之聚碳酸酯因此特別佳。
原則上游離(亦即未經化學鍵結)之BPA可以例如以BPA為底質之聚碳酸酯中的雜質或以BPA為底質之阻燃劑中的雜質引入組成物中，或亦可在上述組份暴露於熱期間形成。在根據本發明之實例4-6和比較例7-10中，將限定的低含量之BPA添加至低的BPA聚碳酸酯A-1中，以便研究BPA之影響。所有的模製組成物皆在溫和的條件下製備，以便不另外及以不受控制的方式分解模製組成物中的聚碳酸酯來產生BPA。
將具有各種BPA含量之阻燃型PC/ABS組成物的性質總結於表2中。與實例7-10相比，亦在阻燃型組成物中，顯然根據實例3-6的根據本發明之組成物具有較低的熔融黏度且在300℃下貯存後增加的熔融黏度較少，亦即明顯較高的熱穩定性。在護手霜中所研究之化學抗性亦明顯更好。同時低的BPA組成物之黃度指數較低。較高的BPA含量因此導致PC/ABS組成物中的技術性質變差，且少於70ppm之較低的BPA含量意外地導致明顯更好的性質。

Claims (16)

  1. 一種熱塑性模製組成物，其包含：A)從51.0至99.5重量份之至少一種芳族聚碳酸酯，B)從0.5至49.0重量份之至少一種接枝聚合物，C)從0.0-30.0重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對苯二甲酸伸烷酯，D)從0.0-20.0重量份之至少一種含磷之阻燃劑，E)從0.0-40.0重量份之一或多種添加劑，其中該組份A)至E)之重量份的總和總計達100重量份，及其中在該組成物中的游離之雙酚A含量不超過70ppm及至少0.5ppm。
  2. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其包含：A)從51.0至99.5重量份之至少一種芳族聚碳酸酯，B)從0.5至49.0重量份之至少一種接枝聚合物，C)從0.0-40.0重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對苯二甲酸伸烷酯，E)從0.0-40.0重量份之一或多種添加劑，其中該組份A)至E)之重量份的總和總計達100重量份，及其中在該組成物中的游離之雙酚A含量不超過70ppm及至少0.5ppm，且其中該模製組成物不含組份D。
  3. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其包含：A)從61.0至95.0重量份之至少一種芳族聚碳酸酯，B)從0.5至20.0重量份之至少一種接枝聚合物，C)從0.0至20.0重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對苯二甲酸伸烷酯，D)從1.0至20.0重量份之至少一種含磷之阻燃劑， E)從0.5至20.0重量份之一或多種添加劑，其中該組份A)至E)之重量份的總和總計達100重量份，及其中在該組成物中的游離之雙酚A含量不超過70ppm及至少0.5ppm。
  4. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中在該組成物中的該游離之雙酚A含量不超過50ppm及至少0.5ppm。
  5. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中在該組成物中的該游離之雙酚A含量不超過30ppm及至少0.5ppm。
  6. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該組份A具有從26,000至32,000公克/莫耳之重量平均分子量M w。
  7. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該組份A具有不超過200ppm之OH末端基濃度。
  8. 根據申請專利範圍第7項之模製組成物，其中該組份B)為在鹼性條件下沉澱及/或以鹼摻混(contaminated)之接枝聚合物，且其中該模製組成物不包含組份D。
  9. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該模製組成物除了視需要額外的添加劑以外尚包含至少一種濃度從0.01至0.5重量份之穩定劑作為組份E)。
  10. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該模製組成物除了視需要額外的添加劑以外尚包含至少一種濃度從0.05至5.0重量份之氟化聚烯烴作為組份E)。
  11. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該含磷之阻燃劑(D)為式(V)之阻燃劑： 其中R 1、R 2、R 3和R 4各自獨立表示在各情況中視需要鹵化之C 1至C 8-烷基，或在各情況中視需要經烷基(視需要為C 1至C 4-烷基)及/或鹵素(視需要為氯、溴)取代之C 5至C 6-環烷基、C 6至C 20-芳基或C 7至C 12-芳烷基，n各自獨立表示0或1，q表示0.80至5.00，及X表示具有6至30個C原子之單-或多核芳族基團，或具有2至30個C原子之直鏈或支鏈脂族基團，其可經OH-取代且可包含至多8個醚鍵。
  12. 根據申請專利範圍第11項之模製組成物，其中在式(V)中的X代表雙酚A。
  13. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其包含下列者之接枝聚合物：B.1)從5之95重量份之下列者的混合物：B.1.1)從50至95重量份之苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上以甲基取代之苯乙烯、甲基丙烯酸C1-C8-烷酯、丙烯酸C1-C8-烷酯及/或其混合物，及B.1.2)從5至50重量份之丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷酯、丙烯酸C1-C8-烷酯、順丁烯二酸酐、經C1-C4-烷基或 苯基N-取代之順丁烯二醯亞胺或其混合物，B.2)從5至95重量份之含橡膠之接枝基底。
  14. 根據申請專利範圍第13項之模製組成物，其中該含橡膠之接枝基底B.2包含二烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚矽氧橡膠、聚矽氧/丙烯酸酯複合橡膠及/或乙烯/丙烯/二烯橡膠中之一或多者。
  15. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其包含至少一種選自由阻燃增效劑、防滴劑、潤滑劑和脫模劑、成核劑、穩定劑、抗靜電劑、染料和顏料所組成之群組的添加劑作為組份E。
  16. 一種成型物品，其係從根據申請專利範圍第1項之模製組成物製得。
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