TWI642720B - 阻燃性聚碳酸酯模塑組成物ｉｖ - Google Patents

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Abstract

本發明係關於阻燃性、經衝擊修飾的聚碳酸酯(PC)組成物與模塑組成物，其具有良好的機械特性、良好的化學阻抗性及高水解穩定性，此組成物包含：A)自45.5至95.0重量份的芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯，B)自1.0至15.0重量份的橡膠修飾的接枝聚合物，C)自1.0至9.5重量份之至少一根據通式(X)的環狀磷腈 其中k代表1或者自1至10的整數、較佳地自1至8的數字、尤其較佳地自1至5的數字，其中以成分C作為基準時三聚物(k=1)含量係自60至98莫耳%，且其中R 在每一情況中可相同或相異，其代表：胺基團；C1-C8-烷基，較佳地為甲基、乙基、丙基或丁基，且每一者可選擇性經鹵化，較佳地經氟鹵化；C1-C8-烷氧基，較佳地為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁 氧基；C5-C6-環烷基，每一者可選擇性地被烷基較佳地被C1-C4-烷基取代及/或被鹵素原子較佳地被氯及/或溴取代；C6-C20-芳氧基，較佳地為苯氧基、萘氧基，每一者可選擇性地被烷基較佳地被C1-C4-烷基取代及/或被鹵素原子較佳地被氯、溴取代及/或被羥基取代；C7-C12-芳烷基，較佳地為苯基-C1-C4-烷基，每一者可選擇性地被烷基較佳地被C1-C4-烷基取代及/或被鹵素原子較佳地被氯及/或溴取代；或鹵素基團，較佳地為氯；或OH基團，D)自0至15.0重量份之無橡膠乙烯(共)聚物或聚對苯二甲酸烷二酯，E)自1.0至25.0重量份之滑石，此滑石具有自0.1至4.0μm之平均粒子尺寸d50，F)自0至5.0重量份之添加物，G)自0.05至5.0重量份之阻滴劑，其中所有的重量份較佳地經過標準化以致於在該組成物中所有成分的重量份總和A+B+C+D+E+F+G為100。
本申請案更關於該組成物在製造模塑物品時的用途以及自該組成物所製成的模塑物品。

Description

阻燃性聚碳酸酯模塑組成物IV
本發明係關於阻燃性之經衝擊修飾之包含環狀磷腈的聚碳酸酯(PC)組成物、此組成物的製造方法以及將環狀磷腈作為聚碳酸酯組成物中之阻燃劑的用途，此組成物具有高鋼性(彈性模數)與高切口衝擊強度。
EP 1 095 099 A1揭露具有磷腈及磷化合物的聚碳酸酯/ABS模塑組成物，此組成物具有優異的阻燃性及極佳的機械特性如接線強度或切口衝擊強度。
EP 1 196 498 A1揭露具有磷腈且以聚碳酸酯與作為接枝基座之接枝聚合物為基質的模塑組成物，接枝聚合物係選自聚矽氧、EP(D)M與丙烯酸酯橡膠，此組成物具有優異的阻燃性及極佳的機械特性如抗應力破裂性或切口衝擊強度。
EP 1 095 100 A1揭露包含磷腈與無機奈米粒子的聚碳酸酯/ABS模塑組成物，此組成物具有優異的阻燃性及極佳的機械特性。
EP 1 095 097 A1揭露具有磷腈的聚碳酸酯/ABS模塑組成物，此組成物具有優異的阻燃性及極佳的處理特性，其中接枝聚合物係藉由本體聚合、溶液聚合或本體懸浮聚合處理所製造。
JP 2000 351893揭露包含磷腈之經衝擊修飾的聚碳酸酯模塑組成物，此組成物的特徵在於良好的水解穩定性、良好的阻燃性及電性的穩定性。
在上述的文獻中揭露了線性與環狀磷腈。在環狀磷腈的情況中，卻未詳細載明三聚物、四聚物與較高之低聚物的含量。
JP 1995 0038462揭露聚碳酸酯組成物，其包含接枝聚合物、作為阻燃劑的磷腈及選擇性的乙烯共聚物。然而並未提及特定的結構、組成物及阻燃劑的量。
JP19990176718揭露了由下列者所構成的熱塑性組成物：芳香族聚碳酸酯、芳香族乙烯單體及丙烯腈的共聚物、(甲基)丙烯酸烷酯與橡膠的接枝聚合物以及作為阻燃劑的磷腈，此組成物具有良好的流動性。
因此，本發明的目的在於提供一種阻燃性之模塑組成物，其特徵在於下列特性的特性組合：高鋼性、高切口衝擊強度、以及恆定良好的機械特性。
本發明的另一目的在於提供一種阻燃性之模塑組成物，其在具有良好阻燃性的同時只具有低磷腈含量，由於阻燃劑代表在製造此些組成物時的可觀費用因素，因此此些組成物變得較便宜。
模塑組成物即便在薄壁厚度(即壁厚為1.5mm)下也較佳地具有阻燃性且能符合UL94 V-0的要求。
已發現，另人驚訝地，本發明的目的能藉由包含下列者的組成物所達到：A)自45.5至95.00重量份、較佳地自65至90重量份、更較佳地自70至85重量份、尤其較佳地自76至88重量份的芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯；B)自1.0至15.0重量份、較佳地自3.0至12.5重量份、尤其較佳地自4.0至10.0重量份的橡膠修飾的接枝聚合物；C)自1.0至9.5重量份、較佳地自1.5至9.0重量份、更較佳地自2.0至8.0重量份、尤其較佳地自4.5至8.0重量份之結構(X)的至少一環狀磷腈； 其中k代表1或者自1至10的整數、較佳地自1至8的數字、尤其較佳地自1至5的數字，以成分C作為基準具有自60至98莫耳%、更較佳地自65至95莫耳%、尤其較佳地自65至90莫耳%、最尤其較佳地自65至85莫耳%、尤其自70至85莫耳%的三聚物含量(k=1)，且其中R 在每一情況中可相同或相異，其代表：胺基團；C1-C8-烷基，較佳地為甲基、乙基、丙基或丁基，且每一者可選擇性經鹵化，較佳地經氟鹵化；C1-C8-烷氧基，較佳地為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基；C5-C6-環烷基，每一者可選擇性地被烷基較佳地被C1-C4-烷基取代及/或被鹵素原子較佳地被氯及/或溴取代；C6-C20-芳氧基，較佳地為苯氧基、萘氧基，每一者可選擇性地被烷基較佳地被C1-C4-烷基取代及/或被鹵素原子較佳地被氯、溴取代及/或被羥基取代；C7-C12-芳烷基，較佳地為苯基-C1-C4-烷基，每一者可選擇性地被烷基較佳地被C1-C4-烷基取代及/或被鹵素原子較佳地被氯及/或溴取代；或鹵素基團，較佳地為氯；或OH基團，D)自0至15.0重量份、較佳地自2.0至12.5重量份、更較佳地自3.0至9.0重量份、尤其較佳地自3.0至6.0重量份的無橡膠乙烯共聚物或聚對苯二甲酸烷二酯；E)自1.0至25.0重量份、較佳地自2.0至15.0重量份、尤其較佳地自4.0至10.0重量份的滑石，此滑石具有自0.1至4.0μm的平均粒子尺寸d50；F)自0至5.0重量份、較佳地自0.05至3.00重量份、更較佳地自0.2至2.0重量份、尤其較佳地自0.4至1.0重量份的添加物； G)自0.05至5.0重量份、較佳地自0.1至2.0重量份、尤其較佳地自0.1至1.0重量份的阻滴劑，其中在本申請案中所有的重量份較佳地經過標準化以致於在該組成物中所有成分的重量份總和A+B+C+D+E+F+G為100。
在一較佳具體實例中，該組成物僅由成分A至G所構成。
在一較佳具體實例中，無機填充物僅由滑石所構成。
在一較佳具體實例中，該組成物不含無機阻燃劑及阻燃增效劑，尤其不含氫氧化鋁、氫氧化鋁的氧化物(aluminium oxide hydroxide)及砷與銻的氧化物。
在一較佳具體實例中，該組成物不含其他有機阻燃劑，尤其不含雙酚A二磷酸酯低聚物、間苯二酚二磷酸酯低聚物、三苯基磷酸酯、八甲基-間苯二酚二磷酸酯及四溴-雙酚A二磷酸低聚碳酸酯。
較佳具體實例可單獨實施或彼此結合實施。
本發明類似地提供一種模塑組成物的製造方法、模塑組成物用於製造模塑物品的用途、以及具有預定低聚物分佈之環狀磷腈用於製造根據本發明之組成物的用途。
根據本發明之模塑組成物可用於製造任何種類的模塑物品。此些物品可藉由射出成型、擠出及吹塑製程所製造。其他製程形式為從預製的薄片或薄膜藉由深拉成型(deep drawing)而製造模塑物品。
此類模塑物品的實例為薄膜、輪廓、任何類型的套件，例如用於家電如果汁擷取器、咖啡機、攪拌器；用於辦公室設備如監視器、平面顯示器、筆記型電腦、印表機、影印機；用於電力裝配之薄片、管、導管、用於建築領域(內部安裝及外部施工)之窗、門與其他輪廓以及用於電子與電氣工程的部件如開關、插頭與插座以及用於商用車輛尤其是汽車領域的車身與內部零件。
尤其，根據本發明之模塑組成物亦可用於例如下列模塑物品或模型的製造：用於鐵路車輛、船、飛機、公車及其他機動車輛之內部裝修的部件、包含小型變壓器之電氣裝置的外殼、處理與傳輸資訊之裝置的外殼、醫療裝置的外殼與外罩、安全裝置的外殼、衛生與浴室設備的模型、通風設備之開口的柵罩、及園藝設備的外殼。
成分A
根據本發明適合之根據成分A的芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯皆已見於文獻或可藉由文獻中的已知製程所製備(針對製備芳香族聚碳酸酯，可參考例如Schnell,"Chemistry and Physics of Polycarbonates",Interscience Publishers,1964與DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396；針對製備芳香族聚酯碳酸酯可參考例如DE-A 3 007 934)。
芳香族聚碳酸酯的製備例如可藉由下列方式進行：二酚與碳酸鹵化物較佳地與光氣及/或與芳香族二羧酸二鹵化物較佳地與苯二羧酸鹵化物根據界面法反應，選擇性地使用鏈終止劑如單酚且選擇性地使用具有三或更多官能數的分支劑如三酚或四酚。亦可藉由二酚與例如碳酸二苯酯根據熔融聚合法反應來製備。
製備芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯用的二酚較佳地為通式(I)的二酚 其中A 為單鍵、C1-C5-烯烴基、C2-C5-亞烷基、C5-C6-環亞烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亞芳基，選擇性地包含異質原子的其他芳香環可稠合至上述者，或為通式(II)或(III)的基團 B 在每一情況中皆為C1-C12-烷基較佳地為甲基、鹵素原子較佳地為氯及/或溴，x每一者皆彼此獨立地為0、1或2，p 為1或0，且R5與R6可針對每一X1獨立選擇且兩者彼此獨立，其為氫或C1-C6-烷基較佳地為氫、甲基或乙基，X1 為碳，且m 為自4至7的整數，較佳地為4或5(前提為，在至少一原子上X1、R5與R6同時為烷基)。
較佳的二酚為對苯二酚、間苯二酚、二羥基二酚、二-(羥苯基)-C1-C5-烷、二-(羥苯基)-C5-C6-環烷、二-(羥苯基)醚、二-(羥苯基)亞碸、二-(羥苯基)酮、二-(羥苯基)-碸與α,α-二-(羥苯基)-二異丙基-苯及其在環上受到溴化及/或氯化的衍生物。
尤其較佳的二酚為4,4'-二羥基二苯基、雙酚A、2,4-二(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-二-(4-羥苯基)-環己烷、1,1-二-(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4'-二羥基二苯基硫化物、4,4'-二羥基二苯基碸及其二-與四-溴或氯的衍生物如2,2-二(3-氯-4-羥苯基)-丙烷、2,2-二-(3,5-二氯-4-羥苯基)-丙烷或2,2-二-(3,5-二溴-4-羥苯基)-丙烷。尤其較佳的是2,2-二-(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)。二酚可單獨使用或以任何混合物 的形式使用。二酚為文獻所揭露或者可根據文獻中已知的方法所獲得。
適合用來製備熱塑性芳香族聚碳酸酯的鏈終止劑例如是酚、對-氯酚、對-第三丁基酚或2,4,6-三溴酚，但亦可以是長鏈的烷基酚如4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]-酚、根據DE-A 2 842 005之4-(1,3-四甲基丁基)-酚或在烷基取代基中總共具有自8至20個碳原子的單烷基酚或雙烷基酚如3,5-二第三丁基酚、對-異辛基酚、對-第三辛基酚、對-十二烷基酚與2-(3,5-二甲基庚基)-酚與4-(3,5-二甲基庚基)-酚。以用在特定情況中之二酚的莫耳總數為基準，欲使用之鏈終止劑的量大致上自0.5莫耳%至10莫耳%。
熱塑性芳香族聚碳酸酯具有自15,000至80,000g/mol、較佳地自19,000至32,000g/mol、尤其較佳地自22,000至30,000g/mol的平均分子量(藉由GPC(膠體滲透層析法)以聚碳酸酯標準來量測的重量平均Mw)。
熱塑性芳香族聚碳酸酯可以已知的方式分支，較佳地以所用之二酚的總量為基準藉著包含自0.05至2.0莫耳%之具有三或更多官能數的化合物如具有三或更多酚基的化合物。較佳地使用線性聚碳酸酯，更較佳地以雙酚A為基質。
均聚碳酸酯與共聚碳酸酯兩者皆適合。為了製備根據本發明之成分A的共聚碳酸酯，以所用之二酚的總量為基準亦可使用自1至25重量%、較佳地自2.5至25重量%之具有羥基芳氧基終端基團的聚二有機基矽氧烷。其為已知(US 3 419 634)且可根據文獻中已知的方法來製備。亦適合的是包含聚二有機基矽氧烷的共聚碳酸酯；包含聚二有機基矽氧烷之共聚碳酸酯的製備係載於例如DE-A 3 334 782中。
用於製備芳香族聚酯碳酸酯之芳香族二羧酸二鹵化物較佳地為間苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯基醚4,4'-二羧酸與萘-2,6-二羧酸的二酸二氯化物。
尤其較佳的是間苯二甲酸與對苯二甲酸之雙酸二氯化物以自1：20至20：1之比例混合的混合物。在製備聚酯碳酸酯時，額外地同時使用碳酸鹵化物較佳地使用光氣來作為雙官能基酸衍生物。
除了已提及的單酚外，用來製備芳香族聚酯碳酸酯之適合的鏈終止劑亦為其氯碳酸酯、芳香族單羧酸的酸氯化物以及脂肪族C2-C22單羧酸氯化物，前兩者可選擇性地被C1-C22烷基取代或被鹵素原子取代。
在每一情況中鏈終止劑的量係自0.1至10莫耳%，在酚類鏈終止劑的情況下以雙酚的莫耳數為基準而在單羧酸氯化物鏈終止劑的情況下以二羧酸二氯化物的莫耳數為基準。
在製備芳香族聚酯碳酸酯時可額外地使用一或多種芳香族羥基羧酸。
芳香族聚酯碳酸酯可以已知的方式線性與分支(見相關的DE-A 2 940 024與DE-A 3 007 934)，較佳的是線性的聚酯碳酸酯。
例如可以使用下列者來作為分支劑：具有三或更高官能數的羧酸氯化物如均苯三酸三氯化物、氰尿酸三氯化物、3,3'-,4,4'-二苯基甲酮-四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物、或均苯四甲酸四氯化物，以所用之二羧酸二氯化物為基準，其量係自0.01至1.0莫耳%；或具有三或更高官能數的酚類如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥苯基)-乙烷、三-(4-羥苯基)-苯基甲烷、2,2-二[4,4-二(4-羥基-苯基)-環己基]-丙烷、2,4-二(4-羥苯基-異丙基)-酚、四-(4-羥苯基)-甲烷、2,6-二(2-羥基-5-甲基-苄基)-4-甲基-酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥苯基-異丙基]-苯氧基)-甲烷、1,4-二[4,4'-二羥基三苯基)-甲基]-苯，以所用之二酚為基準，其量係自0.01至1.0莫耳%。酚類分支劑可與二酚置於一個容器中；酸氯化物分支劑可與酸二氯化物一起加入。
在熱塑性芳香族聚酯碳酸酯中之碳酸酯結構單元的含量可依期望改變。以酯基團與碳酸酯基團的總和為基準，碳酸酯基團的含量係較佳地上至100莫耳%、尤其上至80莫耳%、尤其較佳地上至50莫耳%。被包含於芳香族聚酯碳酸酯中的酯類與碳酸酯類兩者可以嵌段形式或隨機分散的形式存在於聚縮合產物中。
熱塑性芳香族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯可單獨使用或以任意混合 物的方式使用。
成分B
接枝聚合物B包含例如具有橡膠-彈性特性的接枝聚合物，其可實質上由下列單體中的至少2者所獲得：氯丁二烯、1,3-丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯與在醇部中具有自1至18個碳原子的(甲基)丙烯酸酯類；即，例如在下列文獻中所載的聚合物："Methoden der Organischen Chemie"(Houben-Weyl),Vol.14/1,Georg Thieme-Verlag,Stuttgart 1961,p.393-406及C.B.Bucknall,"Toughened Plastics",Appl.Science Publishers,London 1977。
尤其較佳的聚合物B例如是ABS聚合物(乳液、本體及懸浮液ABS)，例如在下列文獻中所述者：DE-OS 2 035 390(=US-PS 3 644 574)或DE-OS 2 248 242(=GB-PS 1 409 275)或Ullmanns,Enzyklopädie der Technischen Chemie,Vol.19(1980),p.280 ff。
接枝共聚物B係藉由自由基聚合如乳液、懸浮液、溶液或本體聚合所製造，較佳地藉由乳液或本體聚合所製造。
較佳的聚合物B為部分交聯的且具有超過20重量%、較佳地超過40重量%、尤其超過60重量%的膠體含量(在甲苯中量測)。
於25℃下在適當的溶劑中測定膠體含量(M.Hoffmann,H.Krömer,R.Kuhn,Polymeranalytik I und II,Georg Thieme-Verlag,Stuttgart 1977)。
較佳的接枝聚合物B包含具有下列者的接枝聚合物：
B.1)自5至95重量份、較佳地自30至80重量份的下列混合物
B.1.1)自50至95重量份的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、環上有甲基取代的苯乙烯、C1-C8-烷基甲基丙烯酸酯尤其是甲基丙烯酸甲酯、C1-C8-烷基丙烯酸酯尤其是丙烯酸甲酯、或此些化合物的混合物，及
B.1.2)自5至50重量份的丙烯腈、甲基丙烯腈、C1-C8-烷基甲基丙烯酸酯尤其是甲基丙烯酸甲酯、C1-C8-烷基丙烯酸酯尤其是丙烯酸甲酯、順丁烯二酸酐、C1-C4-烷基-、或-苯基-N-取代之順丁烯二醯亞胺、或此些化合物的混合物於
B.2)自5至95重量份、較佳地自20至70重量份之含橡膠的接 枝基質之上。
接枝基質較佳地具有低於-10℃的玻璃轉換溫度。
除非在本發明中另外指出，否則玻璃轉換溫度係根據標準DIN EN 61006以示差掃描熱分析儀(DSC)在下列條件下所測定：以氮氣作為保護氣體，加熱速率為10K/min，定義Tg為中點溫度(切線法)。
尤其較佳的是以聚丁二烯橡膠為基質的接枝基質。
較佳的接枝聚合物B例如是聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物以及與苯乙烯及/或丙烯腈及/或(甲基)丙烯酸烷基酯接枝之丙烯酸酯橡膠；即，在DE-OS 1 694 173(=US-PS 3 564 077)中所揭露的共聚物類型；聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯或丁二烯/丙烯腈共聚物、與丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯及/或烷基苯乙烯接枝之聚異丁烯或聚異戊二烯例如載於DE-OS 2 348 377(=US-PS 3 919 353)中。
尤其較佳的接枝聚合物B為可由下列者之接枝反應所獲得的接枝聚合物：
I.以接枝產物為基準，自10至70重量%、較佳地自15至50重量%、尤其自20至40重量%的至少一(甲基)丙烯酸酯或者自10至70重量%、較佳地自15至50重量%、尤其自20至40重量%的混合物，以此混合物為基準此混合物具有自10至50重量%、較佳地自20至35重量%的丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯並具有自50至90重量%、較佳地自65至80重量%的苯乙烯於
II.以接枝產物為基準，自30至90重量%、較佳地自40至85重量%、尤其自50至80重量%的丁二烯聚合物作為接枝基質之上，以II為基準此丁二烯聚合物具有至少50重量%的丁二烯基團。
根據本發明，最尤其較佳的是使用ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)作為接枝聚合物。
此接枝基質II的膠體含量係較佳地至少70重量%(在甲苯中量測)，接枝度G係自0.15至0.55，接枝聚合物B的平均粒子直徑d50係自0.05至2μm、較佳地自0.1至0.6μm。
(甲基)丙烯酸酯類I為丙烯酸或甲基丙烯酸與具有自1至18個碳 原子之一元醇的酯類。尤其較佳的是甲基丙烯酸甲酯、乙酯與丙酯。
除了包含丁二烯基團外，以II為基準，接枝基質II可包含上至50重量%之其他乙烯化不飽和單體的基團如苯乙烯、丙烯腈、在醇部中具有自1至4個碳原子之丙烯酸甲基丙烯酸的酯類(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)、乙烯酯及/或乙烯醚。較佳的接枝基質II係由純的聚丁二烯所構成。
已知因為接枝單體在接枝反應期間不必完全接枝至接枝基質上，因此根據本發明所認知的接枝聚合物B為在接枝基質的存在下接枝單體進行聚合所獲得的產物。
接枝度G代表接枝之接枝單體對接枝基質的重量比且其無單位。
平均粒子尺寸d50為一特定直徑，直徑高於此特定直徑之粒子佔50重量%且直徑低於此特定直徑之粒子亦佔50重量%。其可藉由超離子量測法所測定(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid,Z.und Z.Polymere 250(1972),782-796)。
更較佳的接枝聚合物B例如亦為下列者的接枝聚合物：
(a)以B作為基準，自20至90重量%之丙烯酸酯橡膠作為接枝基質，及
(b)以B作為基準，自10至80重量%之至少一可聚合之乙烯化不飽和單體作為接枝單體，其在a)不存在時所形成的均聚或共聚物具有高於25℃的玻璃轉換溫度。
丙烯酸酯橡膠的接枝基質較佳地具有低於-20℃較佳地低於-30℃的玻璃轉換溫度。
聚合物B之丙烯酯橡膠(a)較佳地為丙烯酸烷基酯的聚合物，以(a)為基準其選擇性地具有上至40重量%之其他可聚合的乙烯化不飽和單體。較佳之可聚合之丙烯酸酯包含C1-C8-烷基酯如甲基、乙基、正丁基、正辛基與2-乙基己基酯及此些單體的混合物。
為了交聯，可共聚合具有多個可聚合雙鍵的單體。交聯單體的較佳實例為具有自3至8個碳原子之不飽和單羧酸與具有自3至12個碳原子之不飽和一元醇或者具有自2至4個OH基團及自2至20個碳原子之飽和多元醇的酯類如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯 丙酯；聚不飽和之雜環化合物如氰尿酸三乙烯酯與氰尿酸三烯丙酯；多官能基之乙烯化合物如二乙烯苯與三乙烯苯；及磷酸三烯丙酯與鄰苯二甲酸二烯丙酯。
較佳的交聯單體為甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯以及包含至少3個乙烯化不飽和基團的雜環化合物。
尤其較佳的交聯單體為環狀單體氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三乙烯酯、三丙烯醯六氫-s-三嗪、三烯丙基苯。
以接枝基質(a)為基準，交聯單體的量係較佳地自0.02至5重量%、尤其自0.05至2重量%。
在具有至少3個乙烯化不飽和基團之環狀交聯單體的情況下，有利地將其量限制在少於1重量%的接枝基質(a)。
除了用以製備接枝基質(a)之丙烯酸酯類外，可選擇性使用之較佳之「其他」可聚合之乙烯化不飽和單體例如是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作為接枝基質(a)之較佳的丙烯酸酯橡膠為膠體含量至少為60重量%的乳液聚合物。
更適合的接枝基質為具有接枝活性位置且膠體含量至少40%(在二甲基甲醯胺中量測)的聚矽氧橡膠以及聚矽氧-丙烯酸酯複合橡膠，聚矽氧橡膠係如載於下列者中者：Offenlegungsschriften DE 37 04 657、DE 37 04 655、DE 36 31 540與DE 36 31 539。
成分C
根據本發明所使用之根據成分C的磷腈為根據通式(X)的環狀磷腈
其中 R 在每一情況中可為相同或相異的，其代表- 胺基團，- C1-C8-烷基較佳地為甲基、乙基、丙基或丁基，每一者可選擇性地被鹵化較佳地經氟鹵化更較佳地被單氟化，- C1-C8-烷氧基較佳地為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，- C5-C6-環烷基，每一者可選擇性地被烷基取代，較佳地被C1-C4-烷基及/或被鹵素原子較佳地被氯及/或溴取代，- C6-C20-芳氧基較佳地為苯氧基、萘氧基，每一者可選擇性地被烷基取代較佳地被C1-C4-烷基及/或被鹵素原子較佳地被氯、溴及/或羥基取代，- C7-C12-芳烷基較佳地為苯基-C1-C4-烷基，每一者可選擇性地被烷基取代較佳地被C1-C4-烷基及/或被鹵素原子較佳地被氯及/或溴取代，或者- 鹵素基團較佳地為氯或氟，或者- OH基團，k 具有上述的意義
較佳的是：丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈與氟烷基磷腈以及具有下列結構的磷腈：
在上示的化合物中，k=1、2或3。
較佳的是具有k=1(C1)之低聚物含量介於60至98莫耳%的苯氧基磷腈(所有R=苯氧基)。
當根據通式(X)之磷腈因為例如不完全反應的起始材料而在磷上有鹵素取代時，此磷上有鹵素取代之磷腈的含量係較佳地少於1000ppm、更較佳地少於500ppm。
磷腈可單獨使用或以混合物的形式使用，即，在通式(X)中的基團R可以相同或者通式(X)中的兩或更多基團可以相異。磷腈的基團R係較佳地相同。
在一更較佳的具體實例中，只使用具有相同R的磷腈。
在一較佳具體實例中，以成分C作為基準，四聚物(k=2)(C2)的含量係自2至50莫耳%、更較佳地自5至40莫耳%、再更較佳地自10至30莫耳%、尤其較佳地自10至20莫耳%。
在一較佳具體實例中，以成分C作為基準，較高低聚磷腈(k=3,4,5,6與7)(C3)的含量係自0至30莫耳%、更較佳地自2.5至25莫耳%、再更較佳地自5至20莫耳%、尤其較佳地自6至15莫耳%。
在一較佳具體實例中，以成分C作為基準，低聚物(k>=8)(C4)的含量係自0至2.0莫耳%、較佳地自0.10至1.00莫耳%。
在一更較佳的具體實例中，成分C之磷腈能同時滿足關於含量(C2-C4)的上述三個條件。
以成分C作為基準，成分C係較佳地為具有下列組成的苯氧基磷腈：三聚物(k=1)的含量係自65至85莫耳%、四聚物(k=2)的含量係自10至20莫耳%、較高低聚磷腈(k=3,4,5,6與7)的含量係自5至 20莫耳%且磷腈低聚物(k>=8)的含量係自0至2莫耳%。
以成分C作為基準，成分C尤其較佳地為具有下列組成的苯氧基磷腈：三聚物(k=1)的含量係自70至85莫耳%、四聚物(k=2)的含量係自10至20莫耳%、較高低聚磷腈(k=3,4,5,6與7)的含量係自6至15莫耳%且磷腈低聚物(k>=8)的含量係自0.1至1莫耳%。
在一更尤其較佳的具體實例中，以成分C作為基準，成分C為具有下列組成的苯氧基磷腈：三聚物(k=1)的含量係自65至85莫耳%、四聚物(k=2)的含量係自10至20莫耳%、較高低聚磷腈(k=3,4,5,6與7)的含量係自5至15莫耳%且磷腈低聚物(k>=8)的含量係自0至1莫耳%。
N根據下列公式定義了重量算術平均k：
其中xi為低聚物ki的含量，因此所有xi的總和為1。
在一替代具體實例中，n係自1.10至1.75、較佳地自1.15至1.50、更較佳地自1.20至1.45、尤其較佳地自1.20至1.40(包含上限與下限的數值)。
磷腈及其製備係例如載於EP-A 728 811、DE-A 1 961668與WO 97/40092中。
在混煉後，藉由31P NMR亦可偵測及定量出混合樣本中磷腈的低聚物組成物(化學位移；δ三聚物：6.5至10.0ppm；δ四聚物：-10至-13.5ppm；δ更高低聚物：-16.5至-25.0ppm)。
成分D
成分D包含一或多種熱塑性乙烯(共)聚物或聚對苯二甲酸烷二酯。
適合作為乙烯(共)聚物D的，為至少一單體係選自下列族群的聚合物：乙烯芳香族化合物、乙烯氰化物(不飽和的腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(如酐及醯亞胺)。 尤其適合的，為下列者的共聚物
D.1 自50至99重量份、較佳地自60至80重量份的乙烯芳香族化合物及/或在環上有取代的乙烯芳香族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯)及/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，及D.2 自1至50重量份、較佳地自20至40重量份的乙烯氰化物(不飽和的腈)如丙烯腈與甲基丙烯腈及/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯及/或不飽和羧酸如順丁烯二酸及/或不飽和羧酸的衍生物如酐及醯亞胺(例如順丁烯二酸酐及N-苯基順丁烯二醯亞胺)。
乙烯(共)聚物D為類樹脂的、熱塑性的且無橡膠。尤其較佳的是D.1苯乙烯與D.2丙烯腈的共聚物。
根據D的(共)聚物為已知且可藉由自由基聚合尤其藉由乳液、懸浮液、溶液或本體聚合所製備。(共)聚物較佳地具有自15,000至200,000g/mol、尤其較佳地自100,000至150,000g/mol的平均分子量Mw(重量平均，藉由光散射或沈降所測定)。
在一尤其較佳的具體實例中，D為77重量%苯乙烯與23重量%丙烯腈的共聚物，其具有130,000g/mol的重量平均分子量Mw。
根據本發明該組成物包含一種或者兩或更多不同聚對苯二甲酸烷二酯的混合物作為適合的成分D。
在本發明範疇內的聚對苯二甲酸烷二酯為衍生自對苯二甲酸與烷二醇、環脂族或芳脂肪族二醇及其混合物的聚對苯二甲酸烷二酯，對苯二甲酸可由其反應衍生物所取代如其二甲基酯或酐，烷二醇、環脂族或芳脂肪族二醇例如是以丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,2-環己烷二醇、1,4-環己烷二醇、1,3-環己烷二醇與環己基二甲醇作為基質，其中根據本發明的二醇部分包含高於2個碳原子。因此，較佳地使用聚對苯二甲酸丁二酯及/或聚對苯二甲酸丙二酯作為成分D，最較佳的為聚對苯二甲酸丁二酯。
根據本發明之聚對苯二甲酸烷二酯亦可包含上至5重量%的間苯二甲酸作為二酸的單體。
較佳的聚對苯二甲酸烷二酯可藉由已知的方法自對苯二甲酸(或其反應衍生物)與具有自3至21個碳原子的脂肪族或環脂族二醇所製備(Kunststoff-Handbuch,Vol.VIII,p.695 ff,Karl-Hanser-Verlag,Munich 1973)。
以二醇成分為基準，較佳的聚對苯二甲酸烷二酯包含至少80莫耳%、較佳地至少90莫耳%的1,3-丙二醇及/或1,4-丁二醇基團。
除了包含對苯二甲酸基團外，較佳的聚對苯二甲酸烷二酯可包含上至20莫耳%之具有自8至14個碳原子之芳香族二羧酸或者具有自4至12個碳原子之脂肪族二羧酸的基團，例如下列基團：鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、二乙酸環己酯、二羧酸環己酯。
除了包含1,3-丙二醇或1,4-丁二醇基團外，較佳的聚對苯二甲酸烷二酯可包含上至20莫耳%之具有自3至12個碳原子的其他脂肪族二醇或者具有自6至21個碳原子的環脂族二醇，例如下列基團：1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、環己烷-1,4-二甲醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇與2-乙基-1,6-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二-(β-羥基乙氧基)-苯、2,2-二-(4-羥基環己基)-丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基-環丁烷、2,2-二-(3-β-羥基乙氧基苯基)-丙烷與2,2-二-(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷(DE-A 24 07 674,24 07 776,27 15 932)。
聚對苯二甲酸烷二酯可藉由包含相對少量之三元或四元醇或三基或四基羧酸而分支，此些醇或羧酸例如載於DE-A 19 00 270與US-A 3 692 744中。較佳分支劑的實例為均苯三酸、偏苯三酸、三羥甲基-乙烷與三羥甲基-丙烷以及季戊四醇。
以酸成分為基準，建議使用不超過1莫耳%的分支劑。
尤其較佳的是只自對苯二甲酸或其反應衍生物(例如其二烷基酯如對苯二甲酸二甲酯)與1,3-丙二醇及/或1,4-丁二醇所製備的聚對苯二甲酸烷二酯(聚丙烯與聚丁烯對苯二甲酸酯)以及此類聚對苯二甲酸烷二酯的混合物。
較佳的聚對苯二甲酸烷二酯亦為自上述酸成分中至少兩者及/或 上述醇成分中至少兩者所製備的共聚酯，尤其較佳的共聚酯為聚-(1,3-丙二醇/1,4-丁二醇)對苯二甲酸酯。
聚對苯二甲酸烷二酯通常具有約自0.4至1.5dl/g、較佳地自0.5至1.3dl/g的本質黏度，上述的每一者皆在25℃之酚/鄰-二氯苯(1：1重量份)中量測。
在一替代具體實例中，根據本發明所製備的聚酯亦可與其他聚酯及/或其他聚合物一起使用，參考例如使用聚對苯二甲酸烷二酯與其他聚酯的混合物。
成分E
滑石應被理解為自然生成或合成製備的滑石。
純滑石具有化學組成3 MgO˙4 SiO2˙H2O，因此具有31.9重量%的MgO含量、63.4重量%的SiO2含量與4.8重量%的化學鍵結水含量。其為具有層結構的矽酸鹽。
自然生成的滑石材料通常不會具有與上述相同的理想組成，因為其中部分鎂會被其他元素取代、部分矽會被例如鋁所取代及/或與其他礦物如白雲石、菱鎂礦與綠泥石交互成長而使得其不純。
在本發明範疇內之特定類型之滑石的特徵在於尤其高的純度，其特徵為自28至35重量%、較佳地自30至33重量%、尤其較佳地自30.5至32重量%的MgO含量與SiO2含量of自55至65重量%、尤其自58至64重量%、尤其較佳地自60至62.5重量%的SiO2含量。較佳類型的滑石的特徵在於少於5重量%、尤其較佳地少於1重量%、尤其少於0.7重量%的Al2O3含量。
符合此定義之滑石的市售類型例如是來自Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH(Graz,Austria)的Luzenac®3CA。
非落在本發明範疇內的滑石類型例如是Luzenac SE-Standard、Luzenac SE-Super、Luzenac SE-Micro與Luzenac ST 10、15、20、30與60，上述者皆由Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH所販售。
根據本發明所使用的滑石尤其有利地具有細微粉碎的形式以及平均粒子尺寸d50自0.1至4.0μm、較佳地自0.2至3.0μm，尤其較佳地自0.5至2.5μm、最尤其較佳地自0.7至1.8μm。平均粒子尺寸d50 為一特定直徑，直徑高於此特定直徑之粒子佔50重量%且直徑低於此特定直徑之粒子亦佔50重量%。亦可使用具有不同平均粒子尺寸d50之滑石類型的混合物。
滑石可經表面處理如矽烷化以確保與聚合物的更佳匹配。有鑑於模塑組成物的處理與製造，使用經壓實的滑石亦為有利的。
其他添加物F
該組成物可包含其他傳統的聚合物添加物如非阻滴劑之阻燃性增效劑、潤滑劑與脫模劑(例如季戊四醇四硬脂酸酯)、成核劑、穩定劑(例如UV/光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、轉酯化抑制劑、水解穩定劑)、抗靜電劑(例如導電碳黑、碳纖維、奈米碳管及有機的抗靜電劑如聚烯烴基醚、烷基磺酸酯或包含聚醯胺之聚合物)及著色劑、染料、填充物與強化材料尤其是玻璃纖維、礦物強化材料與碳纖維。
較佳地使用位阻型酚類與亞磷酸酯或其混合物作為穩定劑，例如Irganox® B900(Ciba Speciality Chemicals)。較佳地使用季戊四醇硬脂酸酯作為脫模劑。Carbon black is更較佳地使用碳黑來作為黑色染料(例如Blackpearls)。
除了包含選擇性的其他添加物外，尤其較佳的模塑組成物包含自0.1至1.5重量份、較佳地自0.2至1.0重量份、尤其較佳地自0.3至0.8重量份四脫模劑尤其較佳包含季戊四醇四硬脂酸酯作為成分F。
除了包含選擇性的其他添加物外，尤其較佳的模塑組成物包含自0.01至0.5重量份、較佳地自0.03至0.4重量份、尤其較佳地自0.06至0.3重量份的至少一穩定劑作為成分F，此至少一穩定劑例如選自下列者所構成的族群：位阻型的酚、亞磷酸酯與其混合物，尤其較佳的是Irganox® B900。
亦尤其較佳的是PTFE(成分G)、季戊四醇四硬脂酸酯、Irganox B900與作為成分C)之磷系阻燃劑的組合。
成分G
尤其使用粉末形式或凝固混合物(例如與成分B的凝固混合物)形式的聚四氟乙烯(PTFE)或含PTFE的組成物來作為阻滴劑，含PTFE的組成物例如是PTFE與含苯乙烯或含丙烯酸甲酯之聚合物或共聚物 的母批。
用來作為阻滴劑之氟化聚烯烴具有高分子量且具有超過-30℃通常超過100℃的玻璃轉換溫度，其氟含量係較佳地自65至76重量%、尤其自70至76重量%，平均粒子直徑d50係自0.05至1000μm、較佳地自0.08至20μm。一般而言，氟化聚烯烴具有自1.2至2.3g/cm3的密度。較佳的氟化聚烯烴為聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯及乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化聚烯烴為已知(見"Vinyl and Related Polymers" by Schildknecht,John Wiley & Sons,Inc.,New York,1962,484-494頁；"Fluorpolymers" by Wall,Wiley-Interscience,John Wiley & Sons,Inc.,New York，第13冊，1970,623-654頁；"Modern Plastics Encyclopedia",1970-1971，第47冊，No.10 A,October 1970,McGraw-Hill,Inc.,New York,134與774頁；"Modern Plastics Encyclopedia",1975-1976,October 1975，第52冊，No.10 A,McGraw-Hill,Inc.,New York,27,28與472頁以及US-PS 3 671 487、3 723 373與3 838 092)。
其可由已知的方法所製備，例如利用自由基形成催化劑如過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨在下列條件下藉由水性介質中的四氟乙烯聚合而得：自7至71kg/cm2的壓力；自0至200℃、較佳地自20至100℃的溫度(更進一步的細節見例如美國專利US 2 393 967)。取決於其被使用的形式，此些材料的密度可自1.2至2.3g/cm3，平均粒子尺寸可自0.05至1000μm。
根據本發明較佳的氟化聚烯烴具有，自0.05至20μm、較佳地自0.08至10μm的平均粒子直徑以及自1.2至1.9g/cm3的密度。
可以粉末形式使用之適合的氟化聚烯烴G為粒子直徑自100至1000μm且密度自2.0g/cm3至2.3g/cm3的四氟乙烯聚合物。適合的四氟乙烯聚合物粉末為市售產品且例如為DuPont所供應的商品Teflon®。
除了包含選擇性的其他添加劑外，尤其較佳的阻燃性組成物包含自0.05至5.0重量份、較佳地自0.1至2.0重量份、尤其較佳地自0.3至1.0重量份的氟化聚烯烴作為成分G。
下列實例能更進一步地解釋本發明。
成分A
以雙酚A為基質的線性聚碳酸酯，具有27,500g/mol的重量平均分子量(在二氯甲烷中藉由GPC所測定，以聚碳酸酯作為標準)。
成分B
以ABS聚合物為基準，以乳液聚合法由43重量%之混合物與57重量%之粒狀已交聯聚丁二烯橡膠(平均粒子尺寸d50=0.35μm)所製備之ABS接枝聚合物，其中該混合物包含27重量%的丙烯腈與73重量%的苯乙烯。
成分C
通式(XI)之苯氧基磷腈，具有70莫耳%的低聚物(k=1)含量、18莫耳%的低聚物(k=2)含量與12莫耳%的低聚物(k3)含量。
成分D
77重量%之苯乙烯與23重量%之丙烯腈的共聚物，具有130kg/mol(藉由GPC所測定)的重量平均分子量Mw，由本體法所製備。
成分E1
滑石，來自Luzenac/Rio Tinto的Jetfine® 3CA，具有32重量%的MgO含量、61重量%的SiO2含量及0.3重量%的Al2O3含量，平均粒子尺寸d50=1.0μm。
成分E2
滑石，來自Mondo Minerals BV的M15-AW，具有31重量%的MgO含量、61重量%的SiO2含量及0.5重量%的Al2O3含量，平均粒子尺寸d50=4.4μm。
成分F1
季戊四醇四硬脂酸酯作為潤滑劑/脫模劑。
成分F2
熱穩定劑Irganox® B900(80% Irgafos® 168與20% Irganox® 1076的混合物，BASF AG；Ludwigshafen/Irgafos® 168(三(2,4-二-第三丁基-苯基)亞磷酸酯)/Irganox® 1076(2,6-二-第三丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)酚)。
成分G
聚四氟乙烯粉末，CFP 6000 N,Du Pont。
成分H
以雙酚A為基質之磷含量為8.9%的低聚磷酸酯。
模塑組成物的製備與測試
在下列條件下於雙螺桿擠出機(ZSK-25)(Werner und Pfleiderer)上混煉表1中所列的物質並將其粒化：225rpm的速度、20kg/h的產量、260℃的設備溫度。
在射出成型設備上將已完成的顆粒處理成對應的測試樣本(260℃的熔融溫度、80℃的設備溫度、240mm/s的流動前沿溫度)。
為了特徵化材料的特性，使用下列方法：根據ISO 180/1A在80mm x 10mm x 4mm大小且一側過度模塑的測試棒上量測IZOD切口衝擊強度。
根據UL 94V在127 x 12.7 x 1.5mm大小的測試棒上量測在火中的行為。
根據ISO 527在170mm x 10mm x 4mm大小的負重(shouldered)測試棒上測定拉伸彈性模數。
根據ISO 306(Vicat軟化溫度、50N負載及120K/h加熱速率的方法B)在80mm x 10mm x 4mm大小且一側過度模塑的測試棒上量測抗熱形變性。
根據ISO 1133在240℃的溫度及5kg的最大負載(die load)下基於熔體流動速率(MVR)來評估熔融流動性。
從表1明顯可見，在混合物中具有不同量之衝擊修飾劑與滑石之實例1、2、3、4與5的組成物可達到根據本發明的目的，即，可具有下列特性的組合：不可預期的高切口衝擊強度、溫度穩定性、彈性模數以及在1.5mm下的UL94V-0評比。

Claims (15)

  1. 一種組成物，包含：A)自45.5至95.0重量份的芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯，B)自1.0至15.0重量份的橡膠修飾的接枝聚合物，C)自1.0至9.5重量份之至少一根據通式(X)的環狀磷腈 其中k代表1或者自1至10的整數，其中以成分C作為基準時三聚物(k=1)含量係自60至98莫耳%，且其中R 在每一情況中可相同或相異，其代表：胺基團；C1-C8-烷基，且每一者可選擇性經鹵化；C1-C8-烷氧基；C5-C6-環烷基，每一者可選擇性地被烷基及/或被鹵素原子取代；C6-C20-芳氧基，每一者可選擇性地被烷基及/或被鹵素原子及/或被羥基取代；C7-C12-芳烷基，每一者可選擇性地被烷基及/或被鹵素原子取代；或鹵素基團；或OH基團，D)自0至15.0重量份之無橡膠乙烯(共)聚物或聚對苯二甲酸烷二酯，E)自1.0至25.0重量份的滑石，此滑石具有自0.1至4.0μm的平均粒子尺寸d50，F)自0至5.0重量份的添加物，G)自0.05至5.0重量份的阻滴劑， 其中所有的重量份係經過標準化以致於在該組成物中所有成分的重量份總和A+B+C+D+E+F+G為100。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於以成分C作為基準時該三聚物(k=1)的該含量係自65至95莫耳%。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於該成分C的量係自4.5至8.0重量份。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於該成分C係選自包含下列者的族群：丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈與氟烷基磷腈。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於R為苯氧基。
  6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於以成分C作為基準時該三聚物(k=1)的該含量係自65至85莫耳%。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於皆以成分C作為基準時該三聚物(k=1)的該含量係自65至85莫耳%、四聚物(k=2)的含量係自10至20莫耳%、較高低聚磷腈(k=3,4,5,6與7)的含量係自5至15莫耳%且磷腈低聚物(k>=8)的含量係自0至1莫耳%。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於該成分E的存在量係自4.0至10.0重量份。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於該滑石具有自0.7至1.8μm的平均粒子尺寸d50。
  10. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於該芳香族聚碳酸酯具有自22,000至30,000g/mol的重量平均分子量。
  11. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，包含選自包含下列族群之至少一添加物作為成分F：阻燃性增效劑、潤滑劑與脫模劑、成核劑、穩定劑、抗靜電劑、著色劑與染料。
  12. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於該成分B的接枝基質係選自包含下列者的族群：二烯橡膠、EP(D)M橡膠、丙烯酸酯、聚胺甲酸酯、聚矽氧、氯丁二烯及乙烯/乙酸乙烯酯橡膠。
  13. 一種根據通式(X)之環狀磷腈的用途，係用於製造阻燃性聚合物組成物，此阻燃性聚合物組成物具有高鋼性、高切口衝擊強度以及恆定良好的機械特性： 其中k 代表1或者自1至10的整數，其中以環狀磷腈之含量作為基準，三聚物(k=1)的含量係自60至98莫耳%，R 在每一情況中可相同或相異，其代表：胺基團；C1-C8-烷基，且每 一者可選擇性經鹵化；C1-C8-烷氧基；C5-C6-環烷基，每一者可選擇性地被烷基及/或被鹵素原子取代；C6-C20-芳氧基，每一者可選擇性地被烷基及/或被鹵素原子及/或被羥基取代；C7-C12-芳烷基，每一者可選擇性地被烷基及/或被鹵素原子取代；或鹵素基團；或OH基團。
  14. 一種如申請專利範圍第1至12項中任何一項之組成物的用途，係用於製造射出成型或熱成形模塑物品。
  15. 一種模塑物品，其可自如申請專利範圍第1至12項中任何一項之組成物獲得。
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