JP6345686B2 - 難燃性ポリカーボネート成形組成物ｉｖ - Google Patents

難燃性ポリカーボネート成形組成物ｉｖ Download PDF

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Description

本発明は、環状ホスファゼンを含んでなる、難燃性の、衝撃−変性したポリカーボネート（ＰＣ）組成物に関するものであり、該組成物は、高い剛性（弾性率）および高いノッチ付き衝撃強さを有し、さらに本発明はその製造方法、及びポリカーボネート組成物における難燃剤としての環状ホスファゼンの使用に関する。
欧州特許出願公開第1095099A1号は、ホスファゼン及びリン化合物を含むポリカーボネート／ＡＢＳ成形組成物を記載しており、該組成物は、優れた難燃性及び非常に良好な機械的特性、例えば接合線強度又はノッチ付き衝撃強さ、を有する。
欧州特許出願公開第1196498A1号は、ホスファゼンを含み、ポリカーボネート及びグラフトベースとしてシリコーン、ＥＰ（Ｄ）Ｍ及びアクリレートゴムからなる群から選択されたグラフト重合体を基剤とする成形組成物を記載しており、該組成物は、優れた難燃性及び非常に良好な機械的特性、例えば応力亀裂耐性又はノッチ付き衝撃強さ、を有する。
欧州特許出願公開第1095100A1号は、ホスファゼン及び無機ナノ粒子を含んでなるポリカーボネート／ＡＢＳ成形組成物を記載しており、該組成物は、優れた難燃性及び非常に良好な機械的特性を有する。
欧州特許出願公開第1095097A1号は、ホスファゼンを含むポリカーボネート／ＡＢＳ成形組成物を記載しており、該組成物は、優れた難燃性及び非常に良好な加工特性を有し、グラフト重合体が、塊状、溶液又は塊状-懸濁重合方法により製造される。
特開2000-351893号明細書には、フォスファゼンを含む耐衝撃性改質されたポリカーボネート成形組成物であって、良好な加水分解安定性、良好な難燃性および電気的特性が安定した組成物が開示されている。
上記の文書では、直鎖状及び環状ホスファゼンが開示されている。しかし、環状ホスファゼンの場合、三量体、四量体及び高級オリゴマーの含有量は規定されていない。
特開19950038462号公報は、グラフト重合体、難燃剤としてホスファゼン及び所望によりビニル共重合体を含んでなるポリカーボネート組成物を開示している。しかし、具体的な構造、組成物及び難燃剤の量は記載されていない。
特開1999176718号公報は、芳香族ポリカーボネート、芳香族ビニルモノマー及びシアン化ビニルの共重合体、アルキル（メタ）アクリレート及びゴムのグラフト重合体、及び難燃剤としてホスファゼンからなる熱可塑性組成物を記載しており、該組成物は良好な流動性を有する。
従って、本発明の目的は、高い剛性と高いノッチ付き衝撃強さの特性の組み合わせが顕著であり、一方一貫して良好な機械的特性を有する難燃性成形組成物を提供することである。
本発明の更なる目的は、良好な難燃性を有する一方で、低いフォスファゼン濃度を有する難燃性成形組成物を提供することであり、これは、これらの組成物の製造において難燃剤は重要なコスト要因であるためであり、フォスファゼン濃度を低くすることで費用が抑えられるからである。
成形組成物は、好ましくは難燃性であり、薄い壁厚（即ち、１．５ｍｍの壁厚）でもＵＬ９４におけるＶ−０の要件に適合する。
驚くべきことに、本発明の目的は、
Ａ）４５．５〜９５．００重量部、好ましくは６５〜９０重量部、より好ましくは７０〜８５重量部、特に好ましくは７６〜８８重量部の、芳香族ポリカーボネート及び／又は芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）１．０〜１５．０重量部、好ましくは３．０〜１２．５重量部、特に好ましくは４．０〜１０．０重量部のゴム変性したグラフト重合体、
Ｃ）１．０〜９．５重量部、好ましくは１．５〜９．０重量部、より好ましくは２．０〜８．０重量部、特に好ましくは４．５〜８．０重量部の、少なくとも一種の式（Ｘ）の環状ホスファゼン
Figure 0006345686
 （式中、
ｋは、１又は１〜１０の整数、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜５の数を表し、
三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６０〜９８ｍｏｌ％、より好ましくは６５〜９５ｍｏｌ％、特に好ましくは６５〜９０ｍｏｌ％、最も好ましくは６５〜８５ｍｏｌ％、特に７０〜８５ｍｏｌ％であり、
Ｒは、それぞれの場合に、同一であるか、又は異なるものであって、アミン基；それぞれ所望によりハロゲン化、好ましくはフッ素でハロゲン化されている、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル又はブチル；Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ又はブトキシ；それぞれ所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素により置換されている、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル；それぞれ所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素、臭素及び／又はヒドロキシにより置換されている、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、好ましくはフェノキシ、ナフチルオキシ；それぞれ所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素により置換されている、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル；又はハロゲン基、好ましくは塩素、又はＯＨ基を表す。）、
Ｄ）０〜１５．０重量部、好ましくは２．０〜１２．５重量部、より好ましくは３．０〜９．０重量部、特に好ましくは３．０〜６．０重量部の、ゴムを含まない、ビニル（共）重合体又はポリアルキレンテレフタレート、
Ｅ）１．０〜２５．０重量部、好ましくは２．０〜１５．０重量部、特に好ましくは４．０〜１０．０重量部の、平均粒子径ｄ５０が０．１〜４０μｍであるタルク、
Ｆ）０〜５．０重量部、好ましくは０．０５〜３．００重量部、より好ましくは０．２〜２．０重量部、特に好ましくは０．４〜１．０重量部、の添加剤、
Ｇ）０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部、特に好ましくは０．１〜１．０重量部、の滴防止剤
を含んでなり、全ての重量部が好ましくは、本願では、組成物中の全ての成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆ＋Ｇの重量部の合計が１００になるように、正規化されている組成物により、達成されることが分かった。
好ましい実施態様では、組成物は、成分Ａ〜Ｇのみからなる。
好ましい実施態様では、無機フィラーはタルクのみからなる。
好ましい実施態様では、組成物は、無機難燃剤及び難燃性相乗剤、特に水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水酸化物及びヒ素及び酸化アンチモンを含まない。
好ましい実施態様では、組成物は、さらなる有機難燃剤、特にビスフェノール−Ａジホスフェートオリゴマー、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー、トリフェニルホスフェート、オクタメチル-レゾルシノールジホスフェート及びテトラブロモ-ビスフェノール−Ａジホスフェートオリゴカーボネートを含まない。
好ましい実施態様は、個別にまたは相互の組合せで行うことができる。
本発明は、同様に、成形組成物の製造方法、及び成形組成物の、成形製品の製造における使用、及び限定されたオリゴマー分布を有する環状ホスファゼンの、本発明の組成物の製造における使用を提供する。
本発明の成形組成物は、あらゆる種類の成形製品の製造に使用できる。成形製品は、射出成形、押出し及び吹込み成形方法により製造できる。さらなる加工形態は、予め製造したシート又はフィルムから、深絞りによる成形製品の製造である。
そのような成形製品の例は、フィルム、形材、あらゆる種類のケーシング部品、例えば家庭用電気製品、例えばジュース抽出器、コーヒーマシーン、ミキサー、オフィスマシーン、例えばモニター、フラットスクリーン、ノートブック、プリンター、コピー機、シート、チューブ、電気設置用導管、窓、ドア−及び建設分野向けのさらなる形材（室内用備品及び屋外用途）並びにエレクトロニクス及び電気工学用部品、例えばスイッチ、プラグ及びソケット、並びに商業的車両用、特に自動車分野における、車体構造及び室内部品である。
特に、本発明の成形組成物は、例えば下記の成形製品又は成形品、即ち、鉄道車両、船舶、航空機、バス及び他の自動車の室内仕上げ、小型トランスを含む電気装置のケーシング、情報処理及び伝達用装置のケーシング、医療用装置のケーシング及びカバー、機密保持装置用のケーシング、衛生及び浴室用備品の成形品、ベンチレータ開口部用カバーグリッド、及び園芸用装置のケーシングの製造に使用できる。
成分Ａ
本発明に好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネート及び／又は芳香族ポリエステルカーボネートは、文献中で公知であるか、又は、文献中で公知の方法により製造することができる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えばSchnell、"Chemistry and Physics of Polycarbonates"、Interscience Publishers、1964及びDE-AS 1495626、独国特許出願公開第2232877号、第2703376号、第2714544号、第3000610号、第3832396号参照、芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば独国特許出願公開第3007934号参照）。
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えばジフェノールと炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、及び／又は芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハロゲン化物の、界面プロセスにより、所望により連鎖停止剤、例えばモノフェノール、を使用し、及び所望により官能性が3以上である枝分かれ剤、例えばトリフェノール又はテトラフェノール、を使用して反応させることにより、行われる。ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートの反応による、溶融重合方法による製造も可能である。
芳香族ポリカーボネート及び／又は芳香族ポリエステルカーボネートを製造するためのジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）のジフェノールである。
Figure 0006345686
 （式中、
Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレンであり、そこには所望により異原子を含むさらなる芳香族環が縮合することができる、
又は式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の基であり、
Figure 0006345686
 Ｂは、それぞれの場合にＣ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素であり、
ｘは、それぞれ相互に独立して、０、１または２であり、
ｐは、１または０であり、
Ｒ５及びＲ６は、各Ｘ１に対して個別に選択することができ、それぞれ相互に独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチル又はエチルであり、
Ｘ１は、炭素であり、
ｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５であるが、ただし、少なくとも一個のＸ１上で、Ｒ５及びＲ６は、同時にアルキルである。）
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホン及びα、α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼン、及び環上で臭素化及び／又は塩素化された誘導体である。
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン及びそれらのジ−及びテトラ−臭素化又は塩素化された誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン又は２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。ジフェノールは、それ自体で、又は任意の混合物の形態で使用できる。ジフェノールは、文献中で公知であるか、又は文献で公知の製法により得られる。
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール又は２，４，６−トリブロモフェノールであるが、独国特許出願公開第２８４２００５号による長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール又はアルキル置換基中に合計８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール及び２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール及び４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用すべき連鎖停止剤の量は、一般的に特定の場合に使用するジフェノールのモル合計に対して０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均分子量（重量平均Ｍｗ、ポリカーボネート標準によるＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）で測定）が１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１９，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２２，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌである。
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、公知の様式で、使用するジフェノールの合計に対して好ましくは０．０５〜２．０ｍｏｌ％の、３以上の官能性を有する化合物、例えば３個以上のフェノール基を有する化合物、を配合することにより、枝分かれさせることができる。直鎖状ポリカーボネート、より好ましくはビスフェノールＡを基剤とする化合物の使用が好ましい。
ホモポリカーボネート及びコポリカーボネートの両方が好適である。本発明による成分Ａのコポリカーボネートの製造には、使用するジフェノールの総量に対して１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％、のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを使用することもできる。これらの化合物は公知（米国特許第３４１９６３４号）であり、文献中で公知の製法により製造することができる。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートも好適であり、ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、例えば独国特許出願公開第３３３４７８２号に記載されている。
芳香族ポリエステルカーボネートを製造するための芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物は、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸及びナフタレン−２，６−ジカルボン酸のジ酸ジクロライドである。
イソフタル酸及びテレフタル酸の比１：２０〜２０：１のジ酸ジクロライドの混合物が特に好ましい。
ポリエステルカーボネートの製造では、さらに炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、を二官能性酸誘導体として追加的に使用する。
芳香族ポリエステルカーボネートを製造するための好適な連鎖停止剤は、すでに述べたモノフェノールに加えて、そのクロロ炭酸エステル及び芳香族モノカルボン酸の酸塩化物であって、所望によりＣ１〜Ｃ２２アルキル基又はハロゲン原子により置換されていてよい芳香族モノカルボン酸、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸クロライドである。
連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸ジクロライドのモルに対して、それぞれの場合に０．１〜１０ｍｏｌ％である。
芳香族ポリエステルカーボネートの製造には、一種以上の芳香族ヒドロキシカルボン酸をさらに使用できる。
芳香族ポリエステルカーボネートは、公知の様式（これに関して独国特許出願公開第2940024号及び独国特許出願公開第3007934号参照）で直鎖状及び分岐鎖状の両方でよいが、直鎖状ポリエステルカーボネートが好ましい。
枝分かれ剤として、例えば３以上の官能性を有するカルボン酸クロライド、例えばトリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’−，４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライド又はピロメリト酸テトラクロライド、を０．０１〜１．０ｍｏｌ％（使用するジカルボン酸ジクロライドに対して）、又は３以上の官能性を有するフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６，−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタ−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６，−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］ベンゼン、を、使用するジフェノールに対して、０．０１〜１．０ｍｏｌ％で使用することができる。フェノール系枝分かれ剤は、ジフェノールと共に容器の中に入れることができ、酸塩化物枝分かれ剤は、酸ジクロライドと共に導入することができる。
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の含有量は、任意に変えることができる。カーボネート基の含有量は、エステル基及びカーボネート基の合計に対して、好ましくは100mol％まで、特に80mol％まで、特に好ましくは50mol％までである。芳香族ポリエステルカーボネートに含まれるエステル及びカーボネートの両方共、重縮合生成物中に、ブロックの形態で、又は不規則に分布して存在することができる。
熱可塑性芳香族ポリカーボネート及びポリエステルカーボネートは、それら自体で、又は任意の混合物で使用できる。
成分Ｂ
グラフトポリマーＢは、例えば、ゴム−弾性特性を備えたグラフトポリマーであって、以下のモノマーのうち少なくとも２種から実質的に得られるグラフトポリマーを含んでなる：クロロプレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルおよび１〜１８個の炭素原子をアルコール成分中に含む（メタ）アクリル酸エステル。すなわち、上記のポリマーは、例えば、"Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), Vol. 14/1, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, p. 393-406およびC.B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977に記載されたポリマーである。
特に好ましいポリマーＢは、例えば、ＡＢＳポリマー（乳化、塊状および懸濁ＡＢＳ）であり、例えば、DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574)、DE-OS2 248 242 (= GB-PS 1 409 275)、またはUllmanns, Enzyklopaedie der Technischen Chemie, Vol. 19 (1980), p. 280 ffに記載されている。
グラフトコポリマーＢは、ラジカル重合、例えば、乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合、によって生成され、好ましくは乳化重合または塊状重合によって生成される。
好ましいポリマーＢは、部分的に架橋され、かつ、２０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、特に好ましくは６０重量％以上、のゲル含有量（トルエン中で測定）を有する。
ゲル含有量は、２５℃で適切な溶媒中で測定される（M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977）。
好ましいグラフトポリマーＢは、
Ｂ．１）５〜９５重量部、好ましくは３０〜８０重量部の、
Ｂ．１．１）５０〜９５重量部のスチレン、α−メチルスチレン、環の一部がメチルで置換されたスチレン、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、特に、メチルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルアクリレート、特に、メチルアクリレート、またはこれらの混合物、および
Ｂ．１．２）５〜５０重量部のアクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、特に、メチルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルアクリレート、特にメチルアクリレート、無水マレイン酸、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはフェニル−Ｎ−置換マレイミド、またはこれらの化合物の混合物、
の混合物と、
Ｂ２）５〜９５重量部、好ましくは２０〜７０重量部、のゴム含有グラフトベースと
のグラフトポリマーを含んでなる。
グラフトベースは、好ましくは−１０℃以下のガラス転移温度を有する。
特に示さない限り、本明細書では、ガラス転移温度は標準ＤＩＮ ＥＮ ６１００６に準拠して、１０Ｋ／分の加熱速度で示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて決定し、その際、Ｔｇの定義を中間温度（タンジェント法）とし、保護気体として窒素を用いた。
特に好ましいのは、ポリブタジエンゴムをベースとするグラフトベースである。
好ましいグラフトポリマーＢは、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、ならびにスチレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸アルキルエステルとグラフトしたアクリレートゴムである。すなわち、DE-OS 1 694 173 (= US-PS 3 564 077)に記載されたタイプのコポリマーであり、例えば、E-OS 2 348 377 (= US-PS3 919 353)に記載された、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンもしくはブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、アクリルもしくはメタクリル酸アルキルエステルとグラフトしたポリイソブテンもしくはポリイソプレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンおよび／またはアルキルスチレンが挙げられる。
特に好ましいグラフトポリマーＢは、
Ｉ．グラフト生成物を基準として、１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％、の少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステル、または１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％、の、混合物を基準として、１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロニトリルまたは（メタ）アクリル酸エステルと、５０〜９０重量％、好ましくは６５〜８０重量％のスチレンとの混合物、と
ＩＩ．グラフト生成物を基準として、３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８５重量％、特に、５０〜８０重量％、の、ＩＩを基準として少なくとも５０重量％のブタジエンラジカルをグラフトベースとして有するブタジエンポリマーと
のグラフト反応によって得られるグラフトポリマーである。
本発明によればＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）をグラフトポリマーとして用いるのが最も好ましい。
このグラフトベースＩＩのゲル含有量は、好ましくは少なくとも７０重量％（トルエン中で測定）、グラフティング度Ｇが０．１５〜０．５５、グラフトポリマーＢの平均粒子径ｄ５０が０．０５〜２μｍ、好ましくは０．１〜０．６μｍである。
（メタ）アクリル酸エステルＩは、アクリル酸またはメタクリル酸と１〜１８個の炭素原子を有する一価アルコールのエステルである。メタクリル酸メチルエステル、エチルエステルおよびプロピルエステルが特に好ましい。
ブタジエンラジカルを含有するのと同様に、グラフトベースＩＩは、ＩＩを基準として、最大５０重量％の他のエチレン性の不飽和モノマー、例えば、スチレン、アクリロニトリル、アルコール成分に１〜４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、ビニルエステルおよび／またはビニルエーテルのラジカルを含むことができる。好ましいグラフトベースＩＩは、純粋なポリブタジエンからなる。
知られているように、グラフトモノマーはグラフト反応の間にグラフトベース上に完全にグラフトされている必要はないため、本発明のおいて、グラフトポリマーＢはグラフトベースの存在下でグラフトモノマーの重合によって得られる生成物も意味すると理解される。
グラフティング度Ｇは、グラフト化されたグラフトモノマーに対するグラフトモノマーの重量比を意味し、無次元数である。
平均粒子径ｄ５０は、ある径よりも大きい粒子と小さい粒子がいずれも５０重量％となる粒子径である。超遠心分離測定器を用いて測定することができる（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796）。
さらに好ましいグラフトポリマーＢは、例えば、
（ａ）グラフトベースとして、Ｂ基準で、２０〜９０重量％のアクリレートゴムと、
（ｂ）グラフトモノマーとして、Ｂ基準で、１０〜８０重量％の少なくとも１種の重合可能なエチレン性の不飽和モノマーであって、（ａ）の不存在化で形成されたそのホモポリマーまたはコポリマーが２５℃以上のガラス転移温度を有するであろうモノマーと
のグラフトポリマーでもある。
アクリレートゴムのグラフトベースは、好ましくは−２０℃以下、好ましくは−３０℃以下、のガラス転移温度を有する。
ポリマーＢのアクリレートゴム（ａ）は、好ましくはアクリル酸アルキルエステルのポリマーであり、所望により（ａ）に基づいて最大４０重量％の他の重合可能なエチレン性の不飽和モノマーを含んでいてもよい。好ましい重合可能なアクリル酸エステルとして、Ｃ１−Ｃ８アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル、ならびにそれらのモノマーの混合物が挙げられる。
架橋に関して、１種以上の重合可能な二重結合を有するモノマーが共重合されてもよい。架橋モノマーの好ましい例としては、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸のエステルおよび３〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコール、または２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオール、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和ヘテロ環状化合物、例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えば、ジ−およびトリ−ビニルベンゼンが挙げられるが、トリアリルフォスフェートおよびジアリルフタレートも挙げられる。
好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を含有するヘテロ環状化合物である。
特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。
架橋モノマーの量は、グラフトベース（ａ）基準で、好ましくは０．０２〜５重量％であり、特に０．０５〜２重量％である。
少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、グラフトベース（ａ）の１重量％未満に量を制限することが有利である。
グラフトベース（ａ）を調製するためのアクリル酸エステルに加えて所望により使用可能な、好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１−Ｃ６アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフトベース（ａ）として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含有量が少なくとも６０重量％のエマルションポリマーである。
さらに好適なグラフトベースは、Offenlegungsschriften DE37 04 657, DE 37 04 655, DE 36 31 540および DE 36 31 539に記載された、グラフト活性サイトを有し、ゲル含有量が少なくとも４０％（ジメチルホルムアミド中で測定）のシリコンゴム、ならびにシリコン−アクリレート複合ゴムである。
成分Ｃ
本発明で使用する成分Ｃによるホスファゼンは、式（Ｘ）による環状ホスファゼンである。
Figure 0006345686
 （式中、
Ｒは、それぞれの場合に、同一であるか、又は異なるものであって、
−アミン基、
−それぞれ所望によりハロゲン化、好ましくはフッ素でハロゲン化されている、より好ましくはモノハロゲン化されている、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル又はブチル、
−Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ又はブトキシ、
−それぞれ所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素により置換されている、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、
−それぞれ所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素、臭素及び／又はヒドロキシにより置換されている、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、好ましくはフェノキシ、ナフチルオキシ、
−それぞれ所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素により置換されている、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、好ましくはフェニル-Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又は
−ハロゲン基、好ましくは塩素又はフッ素、又は
−ＯＨ基を表し、
ｋは、上記の意味を有する。）
プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼン及びフルオロアルキルホスファゼン、並びに下記の構造を有するホスファゼンが、好ましい。
Figure 0006345686
 上に示す化合物中、ｋ＝１、２または３である。
ｋ＝１（Ｃｌ）のオリゴマー含有量６０〜９８ｍｏｌ％を有するフェノキシホスファゼン（全てのＲ＝フェノキシ）が好ましい。
Figure 0006345686
式（Ｘ）のホスファゼンが、例えば不完全反応した出発材料から生じた、リン上でハロ−置換されている場合、このリン上でハロ−置換されたホスファゼンの含有量は、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、より好ましくは５００ｐｐｍ未満である。
ホスファゼンは、それ自体で使用できるか、又は混合物の形態でも使用できる、即ち、Ｒ基は、同一であるか、又は式（Ｘ）中の２個以上の基が異なっていてもよい。ホスファゼンのＲ基は、好ましくは同一である。
さらなる好ましい実施態様では、同一のＲを有するホスファゼンだけを使用する。好ましい実施態様では、四量体（ｋ＝２）（Ｃ２）の含有量は、成分Ｃに対して、２〜５０ｍｏｌ％、より好ましくは５〜４０ｍｏｌ％、さらに好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０〜２０ｍｏｌ％である。
好ましい実施態様では、より高級のオリゴマー状ホスファゼン（ｋ＝３、４、５、６及び７）（Ｃ３）の含有量は、成分Ｃに対して、０〜３０ｍｏｌ％、より好ましくは２．５〜２５ｍｏｌ％、さらに好ましくは５〜２０ｍｏｌ％、特に好ましくは６〜１５ｍｏｌ％である。
好ましい実施態様では、ｋ＞＝８（Ｃ４）のオリゴマーの含有量は、成分Ｃに対して、０〜２．０ｍｏｌ％、好ましくは０．１０〜１．００ｍｏｌ％である。
さらなる好ましい実施態様では、成分Ｃのホスファゼンは、含有量（Ｃ２〜Ｃ４）に関して上記の３条件全てを満たす。
成分Ｃは、好ましくはフェノキシホスファゼンの三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６５〜８５ｍｏｌ％、四量体含有量（ｋ＝２）が１０〜２０ｍｏｌ％、より高級なオリゴマー状ホスファゼン（ｋ＝３、４、５、６及び７）の含有量が５〜２０ｍｏｌ％、及びｋ＞＝８のホスファゼンオリゴマーの含有量が、０〜２ｍｏｌ％である。
成分Ｃは、特に好ましくはフェノキシホスファゼンの三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、７０〜８５ｍｏｌ％、四量体含有量（ｋ＝２）が１０〜２０ｍｏｌ％、より高級なオリゴマー状ホスファゼン（ｋ＝３、４、５、６及び７）の含有量が６〜１５ｍｏｌ％、及びｋ＞＝８のホスファゼンオリゴマーの含有量が、０．１〜１ｍｏｌ％である。
さらなる特に好ましい実施態様では、成分Ｃは、フェノキシホスファゼンの三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６５〜８５ｍｏｌ％、四量体含有量（ｋ＝２）が１０〜２０ｍｏｌ％、より高級なオリゴマー状ホスファゼン（ｋ＝３、４、５、６及び７）の含有量が５〜１５ｍｏｌ％、及びｋ＞＝８のホスファゼンオリゴマーの含有量が、０〜１ｍｏｌ％である。
ｎは、下記の式によるｋの秤量した算術平均である。
Figure 0006345686
 （式中、ｘｉは、オリゴマーｋｉの含有量であり、従って、全てのｘｉの合計は１である。）
代わりの実施態様では、ｎは、１．１０〜１．７５、好ましくは１．１５〜１．５０、より好ましくは１．２０〜１．４５、特に好ましくは１．２０〜１．４０（範囲の限界を含む）の範囲内である。
ホスファゼン及びそれらの製造は、例えば欧州特許出願公開第728811号、独国特許出願公開第1961668号及び国際公開第97/40092号パンフレットに記載されている。
ブレンド試料中のホスファゼンのオリゴマー組成物は、配合後、３１ＰＮＭＲ（化学シフト、δ三量体６．５〜１０．０ｐｐｍ、δ四量体−１０〜−１３．５ｐｐｍ、δより高級なオリゴマー−１６．５〜−２５．０ｐｐｍ）によっても検出及び定量できる。
成分Ｄ
成分Ｄは、一種以上の熱可塑性ビニル（共）重合体又はポリアルキレンテレフタレートを含んでなる。
ビニル（共）重合体Ｄとしては、ビニル芳香族化合物、ビニルシアン化物（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸の誘導体（酸無水物及びイミド）の群からの少なくとも一種のモノマーの重合体が好適である。特に好適なのは、
Ｄ．１ ５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部のビニル芳香族化合物及び／又は環上で置換されたビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）及び／又は（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、及び
Ｄ．２ １〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部のビニルシアン化物（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリル、及び／又は（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、及び／又は不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、及び／又は不飽和カルボン酸の誘導体、例えば酸無水物及びイミド（例えば無水マレイン酸及びＮ−フェニルマレイミド）
の（共）重合体である。
ビニル（共）重合体Ｄは、樹脂状で熱可塑性であり、ゴムを含まない。Ｄ．１スチレンとＤ．２アクリロニトリルの共重合体が特に好ましい。
Ｄの（共）重合体は、公知であり、ラジカル重合、特にエマルション、懸濁、溶液又は塊状重合、により製造できる。（共）重合体は、好ましくは平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱又は沈降により測定）が１５，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１００，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌである。
特に好ましい実施態様では、Ｄは、７７重量％スチレン及び２３重量％アクリロニトリルの、重量平均分子量Ｍｗが１３０，０００ｇ／ｍｏｌの共重合体である。
好適な成分Ｄとして、本組成物は、本発明により、一種類の、又は二種以上の異なったポリアルキレンテレフタレートの混合物を含んでなる。
本発明の範囲内のポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸（又はその反応性誘導体、例えばジメチルエステル又は酸無水物）及びアルカンジオール、環状脂肪族又は芳香脂肪族ジオール及びそれらの混合物、例えばプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール及びシクロヘキシルジメタノール、から誘導されたポリアルキレンテレフタレートであり、本発明のジオール成分が２個を超える炭素原子を含む。従って、成分Ｄとして、好ましくはポリブチレンテレフタレート及び／又はポリトリメチレンテレフタレート、最も好ましくはポリブチレンテレフタレートを使用する。
本発明のポリアルキレンテレフタレートは、ジ酸のモノマーとして、５重量％までのイソフタル酸も含んでなる。
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、公知の方法により、テレフタル酸（又はその反応性誘導体）及び３〜２１個の炭素原子を有する脂肪族又は環状脂肪族ジオールから製造することができる（Kunststoff-Handbuch, Vol. VIII, P.695 ff, Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973）。
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジオール成分に対して少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％の１，３−プロパンジオール及び／又は１，４−ブタンジオール基を含んでなる。
テレフタル酸基と共に、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、２０ｍｏｌ％までの、８〜１４個の炭素原子を有する他の芳香族ジカルボン酸の、又は４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸、シクロヘキサンジカルボン酸の基を含むことができる。
１，３−プロパンジオール又は１，４−ブタンジオール基と共に、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、２０ｍｏｌ％までの、３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオール、又は６〜２１個の炭素原子を有する環状脂肪族ジオール、例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及び２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラ−メチル−シクロブタン、２，２−ビス−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシ−フェニル）−プロパンの基（独国特許出願公開第2407674号、第2407776号、第2715932号）を含むことができる。
ポリアルキレンテレフタレートは、例えば独国特許出願公開第1900270号及び米国特許出願公開第3692744号に記載されているように、比較的少量の三価又は四価のアルコールもしくは三又は四塩基性カルボン酸を配合することにより、分岐させることができる。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリト酸、トリメチルロールーエタン及び-プロパン及びペンタエリトリトールである。
酸成分に対して、１ｍｏｌ％以下の枝分かれ剤を使用することが推奨される。
テレフタル酸からのみ、又はその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル、例えばジメチルテレフタレート）及び１，３−プロパンジオール及び／又は１，４−ブタンジオールから製造されたポリアルキレンテレフタレート（ポリプロピレン及びポリブチレンテレフタレート）及びそのようなポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
上記の酸成分の少なくとも２種類から、及び／又は上記のアルコール成分の少なくとも２種類から製造されたコポリエステルも、好ましいポリアルキレンテレフタレートであり、特に好ましいコポリエステルは、ポリ−（１，３−プロピレングリコール／１，４−ブタンジオール）テレフタレートである。
ポリアルキレンテレフタレートは、それぞれの場合にフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で２５℃で測定して、一般的に固有粘度が約０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇである。
代わりの実施態様では、本発明により製造されたポリエステルは、他のポリエステル及び/又はさらなる重合体との混合物でも使用することができ、ポリアルキレンテレフタレートと他のポリエステルの混合物が好ましい。
成分Ｅ
タルクは、自然に発生したタルクまたは合成によって調製したタルクであると理解される。
純粋なタルクは、化学式３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏを有し、これによりＭｇＯ含有量が３１．９重量％、ＳｉＯ２含有量が６３．４重量％、および化学的に結合した水が４．８重量％である。これは層構造を有するケイ酸塩（シリケート）である。
自然に発生するタルク材料は、一般的に上記の理想的な組成を有しておらず、それはマグネシウムの他の元素による部分的な置換によって、シリコンの例えばアルミニウムによる部分的な置換によって、および／または他の無機物、例えば、ドロマイト、マグネサイトおよびクロライト、との群生によって純粋でなくなるからである。
本発明の範囲内の特定のタイプのタルクは、非常に高い純度によって識別され、２８〜３５重量％、好ましくは３０〜３３重量％、特に好ましくは３０．５〜３２重量％のＭｇＯ含有量、５５〜６５重量％、特に５８〜６４重量％、特に好ましくは６０〜６２．５重量％のＳｉＯ２含有量によって特徴付けられる。好ましいタイプのタルクは、さらに５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下、特に０．７重量％以下のＡｌ２Ｏ３含有量によってさらに識別される。
この定義に対応する商業的に入手可能なタイプのタルクは、例えば、Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH (オーストリア、グラーツ)からのＬｕｚｅｎａｃ（登録商標）３ＣＡがある。
本発明の範囲外のタイプのタルクは、例えば、Luzenac SE-Standard, Luzenac SE-Super, Luzenac SE-MicroならびにLuzenac ST 10, 15, 20, 30および60があり、これらは全てLuzenac Naintsch Mineralwerke GmbHによって市販されている。
平均粒子径ｄ５０が０．１〜４．０μｍ、好ましくは０．２〜３．０μｍ、特に好ましくは０．５〜２．５μｍ、最も好ましくは０．７〜１．８μｍ粉砕された形態における本発明によるタルクのタイプの使用が、特に有利である。平均粒子径ｄ５０は、ある径よりも大きい粒子と小さい粒子がいずれも５０重量％となる粒子径である。平均粒子径ｄ５０が異なるタイプのタルクの混合物を使用することも可能である。
ポリマーとのより良好な適合性を確保するために、タルクは表面処理されていてもよく、例えば、シラン処理されていてもよい。成形組成物の加工及び製造の観点から、圧縮されたタルクを使用するのも有利である。
さらなる添加剤Ｆ
組成物は、さらなる従来の重合体添加剤、例えば滴防止剤以外の難燃性相乗剤、潤滑剤及び離型剤(例えばペンタエリトリトールテトラステアレート)、核形成剤、安定剤(例えばＵＶ/光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換反応防止剤、加水分解安定剤)、帯電防止剤(例えば導電性ブラック、カーボン繊維、カーボンナノチューブ並びに有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホナート又はポリアミド含有重合体)並びに着色剤、顔料、充填剤及び補強材料、特にガラス繊維、鉱物補強材料及び炭素繊維を含むことができる。
好ましくは、安定剤として、立体障害フェノール及びホスファイト又はそれらの混合物、例えばIrganox(登録商標)B900(Ciba Speciality Cemicals)、を使用する。ペンタエリトリトールテトラステアレートは、好ましくは離型剤として使用する。カーボンブラックは、さらに黒色顔料として使用する(例えばBlackpearls)。
所望により使用するさらなる添加剤を含んでなると共に、特に好ましい成形組成物は、成分Ｆとして離型剤を、特に好ましくはペンタエリトリトールテトラステアレートを、０．１〜１．５重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部、特に好ましくは０．３〜０．８重量部の量で含んでなる。
所望により使用するさらなる添加剤を含んでなると共に、特に好ましい成形組成物は、成分Ｆとして少なくとも一種の安定剤、例えば立体障害フェノール、ホスファイト及びそれらの混合物の群から選択された、及び特に好ましくはIrganox(登録商標)B900を、０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０３〜０．４重量部、特に好ましくは０．０６〜０．３重量部の量で含んでなる。
ＰＴＦＥ（成分Ｇ）、ペンタエリトリトールテトラステアレート及びIrganox B900と、成分Ｃ）としてリンを基剤とする難燃剤の組合せも特に好ましい。
成分Ｇ
滴防止剤として、特にポリテトラフルオロエチレン(ＰＴＦＥ)又はＰＴＦＥ含有組成物、例えばＰＴＦＥと、スチレン-又はメチルメタクリレート含有重合体もしくは共重合体の、粉体形態の、又は例えば成分Ｂと凝固した混合物の形態のマスターバッチ、を使用する。
滴防止剤として使用するフッ素化ポリオレフィンは、高分子量を有し、−３０℃を超える、一般的に１００℃を超えるガラス転移温度を有し、フッ素含有量が好ましくは６５〜７６重量％、特に７０〜７６重量％であり、平均粒子径ｄ５０が０．０５〜１０００μｍ、好ましくは０．０８〜２０μｍである。一般的に、フッ素化ポリオレフィンは、密度が１．２〜２．３ｇ／ｃｍ３である。好ましいフッ素化ポリオレフィンは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン及びエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体である。フッ素化ポリオレフィンは公知である(Schildknechtによる"Vinyl and Related Polymer"、John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, 頁484-494、Wallによる"Fluorpolymers"、Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, Volume 13, 1970、頁623-654、"Modern Plastics Encyclopedia"、1970-1971,Volume 47, No. 10A, 1970年10月、McGraw-Hill, Inc., New York, 頁27、28及び472及びUS-PS 3671487、3723373及び3838092参照)。
フッ素化ポリオレフィンは、公知の方法により、例えば水性媒体中でテトラフルオロエチレンを、フリーラジカル形成触媒、例えばナトリウム、カリウム又はアンモニアペルオキソジサルフェート、で、圧力７〜７１ｋｇ／ｃｍ２及び温度０〜２００℃、好ましくは温度２０〜１００℃で重合させることにより製造できる（さらなる詳細に関しては、例えば米国特許第2393967号参照）。フッ素化ポリオレフィンが使用される形態に応じて、これらの材料の密度は、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ３でよく、平均粒子径は、０．０５〜１０００μｍでよい。
本発明で好ましいフッ素化ポリオレフィンは、平均粒子径が０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．０８〜１０μｍ、密度が１．２〜１．９ｇ／ｃｍ３である。
粉体形態で使用できる好適なフッ素化ポリオレフィンＧは、平均粒子径が１００〜１０００μｍで、密度が２．０ｇ／ｃｍ３〜２．３ｇ／ｃｍ３であるテトラフルオロエチレン重合体である。好適なテトラフルオロエチレン重合体粉体は、市販製品であり、例えばDuPontにより商品名テフロン(登録商標)で供給されている。
所望により使用するさらなる添加剤と共に、特に好ましい難燃性組成物は、成分Ｇとして、フッ素化ポリオレフィンを、０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．３〜２．０重量部、特に好ましくは０．１〜１．０重量部の量で含んでなる。
以下に記載する例により、本発明をさらに説明する。
成分Ａ
ビスフェノールＡを基剤とする直鎖状ポリカーボネート、重量平均分子量Ｍｗ２７，５００ｇ／ｍｏｌ（標準としてポリカーボネートで、ジクロロメタン中でＧＰＣにより測定）
成分Ｂ
ＡＢＳグラフト重合体、ＡＢＳ重合体に対して、アクリロニトリル２７重量％及びスチレン７３重量％の混合物４３重量％を、ＡＢＳ重合体に対して、粒子状架橋したポリブタジエンゴム（平均粒子径ｄ５０＝０．３５μｍ）５７重量％の存在下でエマルション重合により製造
成分Ｃ
式（ＸＩ）の、ｋ＝１のオリゴマー含有量７０ｍｏｌ％、ｋ＝２のオリゴマー含有量１８ｍｏｌ％、及びｋ≧３のオリゴマー含有量１２ｍｏｌ％を有するフェノキシホスファゼン
Figure 0006345686
成分Ｄ
塊状重合によって調製した、重量平均分子量Ｍｗが１３０ｋｇ／モル（ＧＰＣにより測定）の７７重量％のスチレンと２３重量％のアクリロニトリルのコポリマー
成分Ｅ１
ＭｇＯ含有量が３２重量％、ＳｉＯ２含有量が６１重量％、Ａｌ２Ｏ３含有量が０．３重量％であり、平均粒子径ｄ５０＝１．０μｍである、Luzenac/Rio Tintoからのタルク（Jetfine（登録商標）3CA）
成分Ｅ２
ＭｇＯ含有量が３１重量％、ＳｉＯ２含有量が６１重量％、Ａｌ２Ｏ３含有量が０．５重量％であり、平均粒子径ｄ５０＝４．４μｍである、Mondo Minerals BVからのタルク（Ｍ１５−ＡＷ）
成分Ｆ１
潤滑剤／離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート
成分Ｆ２
熱安定剤Irganox(登録商標)B900(80％Irgafos(登録商標)168及び20％Irganox(登録商標)1076の混合物、BASF AG、Ludwigshafen/Irgafos(登録商標)168(トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ホスファイト）／Irganox(登録商標)1076（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オクタデカノキシカルボニルエチル）フェノール）
成分Ｇ
ポリテトラフルオロエチレン粉体、CFP 6000 N、DuPont
成分Ｈ
リン含有量が８．９％のビスフェノールＡベースのオリゴフォスフェート
Figure 0006345686
成形組成物の製造及び試験
表１に挙げた物質を、速度２２５ｒｐｍ及び処理量２０ｋｇ／ｈ、機械温度２６０℃、双軸スクリュー押出機(ZSK-25)(Werner und Pfleiderer)で配合し、造粒した。
完成した顆粒を、射出成形機械で、対応する試験試料（溶融温度２６０℃、工具温度８０℃、流動フロント速度２４０ｍｍ／ｓ）に加工した。
材料の特性を試験するために、下記の方法を使用した。
IZODノッチ付き衝撃強さは、ISO 180/1Aにより、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの片側でオーバー成形した試験バーで測定した。
炎の中での挙動は、ＵＬ９４Ｖにより、寸法１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．５ｍｍのバーで測定した。
引張弾性率は、ISO 527により、１７０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの肩付き試験バーで測定した。
熱変形耐性は、ISO 306（Ｖｉｃａｔ軟化温度、方法Ｂ、５０Ｎ負荷、加熱速度１２０Ｋ／ｈ）により、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの片側でオーバー成形した試験バーで測定した。
融成物流動性は、ISO 1133により、温度２４０℃、ダイ負荷５ｋｇで測定した、融成物体積流量（ＭＶＲ）を基にして評価した。
表１から、混合物中に衝撃変性剤およびタルクを種々の量含んだ例１、２、３、４および５組成物は、本発明の目的、即ち予想外に高いノッチ付き衝撃強さ、温度安定性、および１．５ｍｍでＵＬ ９４Ｖ−０区分の弾性率の組み合わせを達成したことが明らかである。
Figure 0006345686

Claims (13)

  1. 組成物であって、
    Ａ）４５．５〜９５．０重量部の、芳香族ポリカーボネート及び／又は芳香族ポリエステルカーボネート、
    Ｂ）１．０〜１５．０重量部のゴム変性したグラフト重合体、
    Ｃ）１．０〜９．５重量部の、少なくとも一種の式（Ｘ）の環状ホスファゼン
    Figure 0006345686
     （式中、
    ｋが、１又は１〜１０の整数を表し、
    三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６０〜９８ｍｏｌ％であり、
    Ｒが、それぞれの場合に、同一であるか、又は異なるものであって、
    アミン基；
    それぞれ所望によりハロゲン化されている、Ｃ１〜Ｃ８アルキル；
    Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ；
    それぞれ所望によりアルキル、及び／又はハロゲンにより置換されている、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル；
    それぞれ所望によりアルキル、及び／又はハロゲン、及び／又はヒドロキシにより置換されている、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ；
    それぞれ所望によりアルキル、及び／又はハロゲンにより置換されている、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル；
    ハロゲン基、又は
    ＯＨ基を表す。）、
    Ｄ）０〜１５．０重量部の、ゴムを含まない、ビニル（共）重合体又はポリアルキレンテレフタレート、
    Ｅ）１．０〜２５．０重量部の、平均粒子径ｄ５０が０．７〜１．８μｍであるタルク、
    Ｆ）０〜５．０重量部の添加剤、
    Ｇ）０．０５〜５．００重量部の滴防止剤
    を含んでなり、全ての重量部が好ましくは、組成物中の全ての成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆ＋Ｇの重量部の合計が１００になるように、正規化されている、組成物。
  2. 三量体（ｋ＝１）の含有量が、成分Ｃに対して、６５〜９５ｍｏｌ％である、請求項１に記載の組成物。
  3. 成分Ｃの量が４．５〜８．０重量部である、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 成分Ｃが、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼン及びフルオロアルキルホスファゼンを含んでなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. Ｒがフェノキシである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記三量体（ｋ＝１）の含有量が、成分Ｃに対して、６５〜８５ｍｏｌ％である、請求項１に記載の組成物。
  7. それぞれの場合に成分Ｃに対して、前記三量体含有量（ｋ＝１）が、６５〜８５ｍｏｌ％、前記四量体含有量（ｋ＝２）が１０〜２０ｍｏｌ％であり、より高級のオリゴマー状ホスファゼン（ｋ＝３、４、５、６及び７）の含有量が５〜１５ｍｏｌ％であり、ｋ＞＝８のホスファゼンオリゴマーの含有量が０〜１ｍｏｌ％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 成分Ｅが、４．０〜１０．０重量部の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記熱可塑性芳香族ポリカーボネートの平均分子量（重量平均）が、２２，０００〜３０，０００ｇ／モルである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 成分Ｆとして、難燃性相乗剤、潤滑剤及び離型剤、核形成剤、安定剤、帯電防止剤、着色剤並びに顔料を含んでなる群から選択された少なくとも一種の添加剤を含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 成分Ｂのグラフトベースが、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン及びエチレン／酢酸ビニルゴムを含んでなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の、射出成形又は熱成形された成形製品の製造における使用。
  13. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物から得られる成形製品。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2015006981A (es) 2012-12-07 2016-01-08 Bayer Materialscience Ag Composiciones de moldeo de policarbonato retardantes de llama v.
KR20180127532A (ko) * 2014-12-23 2018-11-28 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 도금가능 수지 조성물
WO2017065762A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Covestro Llc Phosphazene modified polycarbonate molded battery cooling device
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KR102041596B1 (ko) * 2016-12-21 2019-11-06 롯데첨단소재(주) 전기적 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품
JP2020172635A (ja) * 2019-04-12 2020-10-22 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19828541A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE19828536A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat/ABS-Formmassen
JP2000351893A (ja) * 1999-06-14 2000-12-19 Otsuka Chem Co Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP3389553B2 (ja) * 2000-05-01 2003-03-24 大塚化学株式会社 フェノキシホスファゼン系化合物の改質方法、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体
DE10027333A1 (de) * 2000-06-02 2001-12-06 Bayer Ag Flammwidrige und anti-elektrostatische Polycarbonat-Formmassen
JP2004155802A (ja) * 2002-09-13 2004-06-03 Asahi Kasei Chemicals Corp 難燃性樹脂組成物
WO2004024844A1 (ja) * 2002-09-13 2004-03-25 Asahi Kasei Chemicals Corporation ホスファゼン組成物
CN101218305B (zh) * 2005-07-08 2011-03-23 宝理塑料株式会社 阻燃性树脂组合物
US7446144B2 (en) * 2005-09-14 2008-11-04 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic molding composition and articles thermoformed therefrom
DE102008060536A1 (de) * 2008-12-04 2010-06-10 Bayer Materialscience Ag Saure Phosphorverbindungen enthaltende schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen mit basisch gefälltem Emulsionspfropfpolymersiat
DE102008062945A1 (de) * 2008-12-23 2010-06-24 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
JP5364639B2 (ja) * 2010-03-10 2013-12-11 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びそれを使用する成形品

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