TWI648339B - 阻燃性聚碳酸酯模塑組成物ｉ - Google Patents

阻燃性聚碳酸酯模塑組成物ｉ Download PDF

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Abstract

本發明關於阻燃性、經衝擊改良之聚碳酸酯(PC)/ABS組成物，及具有高溫穩定性及高的彈性模數、良好的流動性和高的水解穩定性之模塑組成物，該組成物包含：A)從55至95重量份之芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯，B)從1.0至20.0重量份之經橡膠改質之接枝聚合物，C)從1.0至20.0重量份之至少一種根據式(X)之環磷腈 其中k 代表1或從1至10之整數，較佳為從1至8，特別佳為從1至5之數字，其中以成分C為基準計，三聚物(k=1)含量為從60至98莫耳%，及其中R 在各情況中為相同或不同的且代表胺基；C1-至C8-烷基，較佳為甲基、乙基、丙基或丁基，各者視需要鹵化，較佳地以氟鹵化；C1-至C8-烷氧基，較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基；C5-至C6-環烷基，各者視需要經烷基取代(較佳為C1-C4-烷基)及/或經鹵素取代(較佳為氯及/或溴)；C6-至C20-芳氧基，較佳為苯氧 基、萘氧基，各者視需要經烷基取代(較佳為C1-C4-烷基)及/或經鹵素取代(較佳為氯、溴)及/或經羥基取代；C7-至C12-芳烷基，較佳為苯基-C1-C4-烷基，各者視需要經烷基取代(較佳為C1-C4-烷基)及/或經鹵素取代(較佳為氯及/或溴)；或鹵基，較佳為氯；或OH基，D)從0至15.0重量份之無橡膠的乙烯基(共)聚合物或聚對苯二甲酸烷二醇酯，E)從0至15.0重量份之添加劑，F)從0.05至5.0重量份之抗滴流劑，其中所有的重量份係經標準化，以使該組成物中的所有成分A+B+C+D+E+F之重量份總和為100。
本發明另外關於該組成物在製造模塑物件中之用途，及從該組成物製造之該模塑物件。

Description

阻燃性聚碳酸酯模塑組成物I
本發明關於具有高溫穩定性且包含環磷腈的阻燃性、經衝擊改質之聚碳酸酯(PC)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)組成物，該組成物具有高的彈性模數、良好的流動性、良好的刻痕衝擊強度和高的水解穩定性，且亦關於彼之製造方法及環磷腈作為聚碳酸酯組成物中的阻燃劑之用途。
EP 1 095 099 A1說明具備有磷腈及磷化合物之聚碳酸酯/ABS模塑組成物，該組成物具有極佳的阻燃性及非常良好的機械性質，諸如接縫強度或刻痕衝擊強度。
EP 1 196 498 A1說明具備有磷腈且以聚碳酸酯及選自聚矽氧、EP(D)M和丙烯酸酯橡膠之群組作為接枝底質的接枝聚合物為底質之模塑組成物，該組成物具有極佳的阻燃性及非常良好的機械性質，諸如應力破裂抗性或刻痕衝擊強度。
EP 1 095 100 A1說明包含磷腈及無機奈米粒子之聚碳酸酯/ABS模塑組成物，該組成物具有極佳的阻燃性及非常良好的機械性質。
EP 1 095 097 A1說明具備有磷腈之聚碳酸酯/ABS模塑組成物，該組成物具有極佳的阻燃性及非常良好的加工性質，其中接枝聚合物係利用整體、溶液或整體-懸浮聚合方法而製得。
US2003/040643 A1說明苯氧基磷腈之製法，以及包含該等苯氧基磷腈之聚碳酸酯/ABS模塑組成物。模塑組成物具有良好的阻燃性、良好的流動性、良好的衝擊強度和高的熱變形抗性。
在上述文件中揭示直鏈和環磷腈。然而，在環磷腈的例子中，未明確說明三聚物、四聚物及更高的寡聚物之含量。
US2003/092802 A1揭示苯氧基磷腈，以及彼之製法及在聚碳酸酯/ABS
模塑組成物中之用途。苯氧基磷腈較佳地經交聯，且模塑組成物係以良好的阻燃性、良好的衝擊強度、良好的彎曲模數及高熔融體積-流速顯出特色。未更明確說明所使用的ABS。而且，未在文件中說明發明申請之三聚物、四聚物及更高的寡聚物之含量。
JP 1995 0038462說明包含接枝聚合物、作為阻燃劑的磷腈及視需要的乙烯基共聚物之聚碳酸酯組成物。然而，未述及阻燃劑的特定結構、組成物及量。
JP19990176718說明由芳族聚碳酸酯、芳族乙烯基單體與乙烯基氰化物之共聚物、(甲基)丙烯酸烷酯與橡膠之接枝聚合物及作為阻燃劑的磷腈所組成之熱塑性組成物，該組成物具有良好的流動性。
據此，本發明的目的係提供阻燃性模塑組成物，其係以良好的刻痕衝擊強度、溫度穩定性、彈性模數、流動性及水解穩定性之特性組合顯出特色，同時在1.5毫米具有一致良好的UL94V0分級。
模塑組成物較佳為阻燃劑且滿足UL94之V-0的要求，即使在薄的壁厚度下(亦即1.5毫米之壁厚度)。
驚訝地發現本發明的目的係以包含下列者之組成物達成：A)從55至95重量份，較佳為從65至90重量份，更佳為從70至85重量份，特別佳為從76至88重量份之芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯，B)從1.0至20.0重量份，較佳為從3.0至18重量份，特別佳為從7.0至15.0重量份之經橡膠改質之接枝聚合物，該接枝聚合物包含：B1)視需要至少一種藉由乳化聚合方法所製備之接枝聚合物，及B2)至少一種藉由整體、懸浮或溶液乳化聚合方法所製備之接枝聚合物，其中B2)係以成分B為基準計至少50重量%之量存在，C)從1.0至20.0重量份，較佳為從4.5至18.0重量份，更佳為從6.0至15.0重量份，特別佳為從8.5至12.0重量份之至少一種結構(X)之環磷腈 其中k 代表1或從1至10之整數，較佳為從1至8，特別佳為從1至5之數字，其具有以成分C為基準計從60至98莫耳%，更佳為從65至95莫耳%，特別佳為從65至90莫耳%，及最特別佳為從65至85莫耳%，特別為從70至85莫耳%之三聚物(k=1)含量，及其中R 在各情況中為相同或不同的且代表胺基；C1-至C8-烷基，較佳為甲基、乙基、丙基或丁基，各者視需要鹵化，較佳地經氟鹵化；C1-至C8-烷氧基，較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基；C5-至C6-環烷基，各者視需要經烷基取代(較佳為C1-C4-烷基)及/或經鹵素取代(較佳為氯及/或溴)；C6-至C20-芳氧基，較佳為苯氧基、萘氧基，各者視需要經烷基取代(較佳為C1-C4-烷基)及/或經鹵素取代(較佳為氯、溴)及/或經羥基取代；C7-至C12-芳烷基，較佳為苯基-C1-C4-烷基，各者視需要經烷基取代(較佳為C1-C4-烷基)及/或經鹵素取代(較佳為氯及/或溴)；或鹵基，較佳為氯；或OH基，D)從0至15.0重量份，較佳為從2.0至12.5重量份，更佳為從3.0至9.0重量份，特別佳為從3.0至6.0重量份之無橡膠的乙烯基(共)聚合物或聚對苯二甲酸烷二醇酯，E)從0至15.0重量份，較佳為從0.05至15.00重量份，更佳為從0.2至10.0重量份，特別佳為從0.4至5.0重量份之添加劑，F)從0.05至5.0重量份，較佳為從0.1至2.0重量份，特別佳為從0.1至1.0重量份之抗滴流劑，其中將本申請案中所有的重量份較佳地標準化，使得組成物中的所有成分A+B+C+D+E+F之重量份總和為100。
在較佳的具體實例中，組成物僅由成分A至F組成。
在較佳的具體實例中，組成物不含無機阻燃劑及阻燃性協同劑，特別為氫氧化鋁、氧化鋁氫氧化物及氧化砷和氧化銻。
在較佳的具體實例中，組成物不含另外的有機阻燃劑，特別為雙酚A二磷酸酯寡聚物、間苯二酚二磷酸酯寡聚物、磷酸三苯酯、八甲基-間苯二酚二磷酸酯和四溴-雙酚A二磷酸酯寡碳酸酯。
較佳的具體實例可個別或彼此組合進行。
本發明同樣提供製造模塑組成物之方法，及模塑組成物在製造模塑物件中之用途，及具有限定之寡聚物分布的環磷腈在製造根據本發明的組成物中之用途。
根據本發明的模塑組成物可用於製造任何種類的模塑物件。該等物件可藉由射出模塑、擠壓及吹氣模塑方法來製造。另外的加工形式為藉由深衝事先製得的片或膜來製造模塑物件。
此等模塑物件的實例為任何種類的膜、造型物、外罩零件，例如家用電器，諸如榨汁機、咖啡機和攪拌器；辦公室用機器，諸如監視器、平面螢幕、筆記型電腦、印表機、複印機；片料、管件、電氣安裝用之導管；營造部門用之窗、門和其他造型物(內部裝備與外部應用)；以及電子和電工程用之零件，諸如開關、插頭和插座、以及市售車輛(特別為汽車部門)用之車身和內部零件。
根據本發明的模塑組成物亦可特別用於例如製造下列的模塑物件或模塑物：含軌車輛、船、飛機、公車和其他機動車輛之內部修整零件、含有小型變壓器的電氣設備之外罩、資訊處理和傳送設備之外罩、醫療設備之外罩與飾面、安全設備之外罩、廁所和浴室裝備之模塑物、通風口之覆蓋格栅、及庭院用具之外罩。
成分A
根據本發明之適合的根據成分A之芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯為文獻中已知且可以文獻中已知的方法製備(關於芳族聚碳酸酯之製備，參見例如Schnell,"Chemistry and Physics of Polycarbonates",Interscience Publishers,1964及DE-AS 1 495 626、DE-A 2232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、 DE-A 3000610、DE-A 3 832 396；關於芳族聚酯碳酸酯之製備，參見例如DE-A 3 007 934)。
芳族聚碳酸酯之製備係例如藉由二酚與碳酸鹵化物(較佳為光氣)及/或與芳香族二羧酸二鹵化物(較佳為苯二羧酸二鹵化物)的反應來進行，其係根據介面方法，視需要使用鏈終止劑(例如，單酚)及視需要使用具有3或超過3之官能度的支鏈劑(例如，三酚或四酚)。亦有可能藉由二酚與例如碳酸二苯酯反應的熔融聚合方法來製備。
用於製備芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯之二酚較佳為那些式(I)之二酚 其中A 為單鍵、C1-至C5-伸烷基、C2-至C5-亞烷基、C5-至C6-環亞烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-至C12-伸芳基，亦可與更多視需要含有雜原子之芳香環稠合，或式(II)或(III)之基 B 在各情況中為C1-至C12-烷基(較佳為甲基)、鹵素(較佳為氯及/或溴)，x 彼此獨立為0、1或2，p 為1或0，及R5和R6 可就各自的X1而個別選擇且彼此獨立為氫或C1-至C6-烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1 為碳，及m 為從4至7之整數，較佳為4或5，其先決條件為至少一個原子X1、R5和R6同時為烷基。
較佳的二酚為氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、雙-(羥苯基)-C1-C5-烷、雙-(羥苯基)-C5-C6-環烷、雙-(羥苯基)醚、雙-(羥苯基)亞碸、雙-(羥苯基)酮、雙-(羥苯基)-碸和α,α-雙-(羥苯基)-二異丙苯及其於環上的溴化及/或氯化衍生物。
特別佳的二酚為4，4'-二羥基二苯基、雙酚A、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙-(4-羥苯基)-環己烷、1,1-雙-(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4’-二羥基二苯基硫化物、4,4’-二羥基二苯碸及其二-和四-溴化或氯化衍生物，諸如2,2-雙(3-氯-4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥苯基)-丙烷或2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥苯基)-丙烷。以2,2-雙-(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)特別佳。二酚可以其本身或以任意的混合物形式使用。二酚為文獻中已知或可根據文獻中已知的方法獲得。
適合於製備熱塑性芳族聚碳酸酯之鏈終止劑為例如酚、對-氯酚、對-第三丁酚或2,4,6-三溴酚，但亦為長鏈烷基酚，諸如根據DE-A 2 842 005的4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]-酚、4-(1,3-四甲基丁基)-酚，或於烷基取代基中具有總共從8至20個碳原子的單烷基酚或二烷基酚，諸如3,5-二-第三丁酚、對-異辛酚、對-第三辛酚、對-十二基酚和2-(3,5-二甲基庚基)-酚及4-(3,5-二甲基庚基)-酚。欲使用之鏈終止劑的量通常係以特別情況中所使用的二酚莫耳總和為基準計從0.5莫耳%至10莫耳%。
熱塑性芳族聚碳酸酯具有從15,000至80,000公克/莫耳，較佳為從19,000至32,000公克/莫耳，特別佳為從22,000至30,000公克/莫耳之平均分子量(重量平均Mw，以聚碳酸酯為標準物的GPC(凝膠滲透層析術)測量)。
熱塑性芳族聚碳酸酯可以已知的方式支鏈化，較佳地藉由併入以所使用的二酚總和為基準計從0.05至2.0莫耳%之具有3或超過3之官能度的化合物，例如那些具有三或更多酚系基團者。優先選擇為使用直鏈聚碳酸酯，更佳為以雙酚A為底質者。
單聚碳酸酯及共聚碳酸酯二者皆適合。亦有可能使用以所使用的二酚總量為基準計從1至25重量%，較佳為從2.5至25重量%之具有羥基芳氧基末端基的聚二有機矽氧烷來製備根據本發明的成分A之共聚碳酸酯。該等聚二有機矽氧烷為已知的(US 3 419 634)及可根據文獻中已知的方法製備。含有聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯亦適合；含有聚二有機矽氧烷之共 聚碳酸酯的製備說明於例如DE-A 3 334 782中。
用於製備芳族聚酯碳酸酯之芳族二羧酸二鹵化物較佳為間苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯醚4,4’-二羧酸及萘-2,6-二羧酸之二酸二氯化物。
以從1：20至20：1之比的間苯二甲酸與對苯二甲酸之二酸二氯化物的混合物特別佳。
在聚酯碳酸酯之製備中，另外伴隨使用碳酸鹵化物(較佳為光氣)作為二元酸衍生物。
除了已述之單酚以外，適合於製備芳族聚酯碳酸酯的鏈終止劑亦為其氯碳酸酯、及可視需要經C1-至C22-烷基或鹵素原子取代之芳族單羧酸的酸氯化物、以及脂族C2-至C22-單羧酸氯化物。
鏈終止劑的量在各情況中為從0.1至10莫耳%，該量在酚系鏈終止劑的例子中係以二酚莫耳為基準計及在單羧酸氯化物鏈終止劑的例子中係以二羧酸二氯化物莫耳為基準計。
可另外使用一或多種芳族羥基羧酸來製備芳族聚酯碳酸酯。
芳族聚酯碳酸酯可為直鏈或以已知的方式支鏈化(關於此點參見DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)，以直鏈聚酯碳酸酯較佳。
可使用下列者作為支鏈劑：例如具有3或更多三官能度的羧酸氯化物，諸如均苯三甲酸三氯化物、三聚氰酸三氯化物、3,3’,4,4’-二苯基酮四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或焦蜜石酸四氯化物，其量為以所使用的二羧酸二氯化物為基準計從0.01至1.0莫耳%，或具有3或更多三官能度的酚，諸如1,3,5-苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥苯基)-乙烷、三-(4-羥苯基)-苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)-環己基]-丙烷、2,4-雙(4-羥苯基-異丙基)-酚、四-(4-羥苯基)-甲烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基-苯甲基)-4-甲基-酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥苯基-異丙基]-苯氧基)-甲烷、1,4-雙[4’,4”-二羥基三苯基-甲基]-苯，其量為以所使用的二酚為基準計從0.01至1.0莫耳%。酚系支鏈劑可與二酚一起放入容器中；酸氯化物支鏈劑可與酸二氯化物一起引入。
在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯結構單元之含量可按需要而改變。碳酸酯基團之含量為以酯基團與碳酸酯基團之總和為基準計較佳為至 多100莫耳%，特別為至多80莫耳%，特別佳為至多50莫耳%。芳族聚酯碳酸酯所含有的酯及碳酸酯二者可以嵌段或隨機分布的形式存在於聚縮合產物中。
熱塑性芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯可以其本身或以任意的混合物使用。
成分B
成分B包含較佳地具有以下的量之成分B1和B2。
B.1：從0至50重量%，較佳為從10至45重量%，特別佳為從10至30重量%，B.2：從50至100重量%，較佳為從55至90重量%，特別佳為從70至90重量%；在各情況中係以成分B為基準計。
單體B.1
單體B.1在較佳的具體實例中為藉由乳化聚合方法所製備之接枝聚合物。
B1.1)以成分B1為基準計從5至95重量%，較佳為從10至70重量%，特別佳為從20至60重量%之下列者的混合物：B1.1.1)以B1.1為基準計從65至85重量%，較佳為從70至80重量%之至少一種選自下列群組之單體：乙烯基芳族化合物(諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、在環上經取代之乙烯基芳族化合物(諸如對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯)及甲基丙烯酸(C1-C8)-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，及B1.1.2)以B1.1為基準計從15至35重量%，較佳為從20至30重量%之至少一種選自下列群組之單體：乙烯基氰化物(諸如不飽和腈，諸如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯)及不飽和羧酸之衍生物(諸如酐和醯胺)(例如，順丁烯二酸酐和N-苯基-順丁烯二醯亞胺)及B1.2)以B1.1為基準計從95至5重量%，較佳為從90至30重量%，特別佳 為從80至40重量%之至少一種彈性體接枝底質。
接枝底質具有較佳為<0℃，更佳為<-20℃，特別佳為<-60℃之玻璃轉換溫度。
玻璃轉換溫度係利用差示掃描量熱法(DSC)根據標準DIN EN 61006在10K/分鐘之加熱速率下，以Tg定義為中點溫度(切線方法)及以氮作為保護氣體來測定，除非在本發明中另有其他指示。
在成分B1中的接枝粒子較佳地具有從0.05至5微米，較佳為從0.1至1.0微米，特別佳為從0.2至0.5微米之平均粒徑(d50值)。
平均粒徑d50為在各情況中50重量%之粒子所在之上下範圍的直徑。其可利用超離心度量法測定(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid,Z.und Z.Polymere 250(1972),782-1796)，除非在本發明中另有其他明確的指示。
較佳的單體B1.1.1係選自單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中之至少一者；較佳的單體B1.1.2係選自單體丙烯腈、順丁烯二酸酐和甲基丙烯酸甲酯中之至少一者。
特別佳的單體為B1.1.1苯乙烯及B1.1.2丙烯腈。
適合於接枝聚合物B1之接枝底質B1.2為例如二烯橡膠、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡膠、EP(D)M橡膠，亦即那些以乙烯/丙烯及視需要的二烯、丙烯酸酯、聚胺甲酸酯、聚矽氧、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠以及此等橡膠之混合物為底質者，或其中聚矽氧與丙烯酸酯成分經化學鍵聯(例如，藉由接枝)在一起的聚矽氧-丙烯酸酯複合橡膠。
較佳的接枝底質B1.2為二烯橡膠(例如，以丁二烯或異戊二烯為底質)、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡膠(例如，以丁二烯和苯乙烯嵌段為底質)、二烯橡膠與更多可共聚合之單體的共聚物(例如，根據B1.1.1和B1.1.2)及上述橡膠類型的混合物。以純的聚丁二烯橡膠及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠特別佳。
接枝聚合物的凝膠含量為至少40重量%，較佳為至少60重量%，特別佳為至少75重量%(在丙酮中測量)。
接枝聚合物的凝膠含量係在25℃下以不溶於作為溶劑的丙酮中之部分來測定(M.Hoffmann,H.Krömer,R.Kuhn,Polymeranalytik I und II,Georg Thieme-Verlag,Stuttgart 1977)，除非在本發明中另有其他的指示。
接枝聚合物B1係以自由基聚合反應製備。
接枝聚合物B1係由於其製法而通常包含B1.1.1及B1.1.2之游離共聚物，亦即不與橡膠底質經化學鍵結之共聚物，其係以可溶於適合的溶劑中(例如，丙酮)之事實顯出特色。
成分B1較佳地包含B1.1.1及B1.1.2之游離共聚物，其具有較佳為從30,000 to 150,000公克/莫耳，特別佳為從40,000至120,000公克/莫耳之重量平均分子量(Mw)，其係以聚苯乙烯作為標準物之凝膠滲透層析術測定。
成分B2
根據本發明的組成物可視需要包含以整體、溶液或懸浮聚合方法製備之接枝聚合物作為成分B2。在較佳的具體實例中，該等為下列者之接枝聚合物：B2.1)以成分B2為基準計從5至95重量%，較佳為從80至93重量%，特別佳為從85至92重量%，最特別佳為從87至93重量%之下列者的混合物：B2.1.1)以混合物B2.1為基準計從65至85重量%，較佳為從70至80重量%之至少一種選自下列群組之單體：乙烯基芳族化合物(諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、在環上經取代之乙烯基芳族化合物(諸如對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯)及甲基丙烯酸(C1-C8)-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，及B2.1.2)以混合物B2.1為基準計從15至35重量%，較佳為從20至30重量%之至少一種選自下列群組之單體：乙烯基氰化物(諸如不飽和腈，諸如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯)及不飽和羧酸之衍生物(諸如酐和醯胺)(例如，順丁烯二酸酐和N-苯基-順丁烯二醯亞胺)，及B2.2)以成分B2為基準計從95至5重量%，較佳為從20至7重量%，特別佳為從15至8重量%，最特別佳為從13至7重量%之至少一種接枝底質。
接枝底質具有較佳為<0℃，更佳為<-20℃，特別佳為<-60℃之玻璃轉換溫度。
在成分B2中的接枝粒子較佳地具有從0.1至10微米，較佳為從0.2至2微米，特別佳為從0.3至1.0微米，最特別佳為從0.3至0.6微米之平均粒徑(d50值)。
較佳的單體B2.1.1係選自單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中之至少一者；較佳的單體B2.1.2係選自單體丙烯腈、順丁烯二酸酐和甲基丙烯酸甲酯中之至少一者。
特別佳的單體為B2.1.1苯乙烯及B2.1.2丙烯腈。
適合於接枝聚合物B2之接枝底質B2.2為例如二烯橡膠、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡膠、EP(D)M橡膠，亦即那些以乙烯/丙烯及此等橡膠之混合物為底質者。
較佳的接枝底質B2.2為二烯橡膠(例如，以丁二烯或異戊二烯為底質)、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡膠(例如，以丁二烯和苯乙烯嵌段為底質)、二烯橡膠與更多可共聚合之單體的共聚物(例如，根據B2.1.1和B2.1.2)及上述橡膠類型的混合物。以苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠與純的聚丁二烯橡膠之混合物作為接枝底質B2.2特別佳。
接枝聚合物B2的凝膠含量較佳為從10至35重量%，特別佳為從15至30重量%，特別佳為從17至23重量%(在丙酮中測量)。
特別佳的聚合物B2為例如以自由基聚合反應製備之ABS聚合物，其在較佳的具體實例中包含至多10重量%，特別佳為至多5重量%，特別佳為從2至5重量%之丙烯酸正丁酯，其在各情況中係以接枝聚合物B2為基準計。
接枝聚合物B2係由於其製法而通常包含B2.1.1及B2.1.2之游離共聚物，亦即不與橡膠底質經化學鍵結之共聚物，其係以可溶於適合的溶劑中(例如，丙酮)之事實顯出特色。
成分B2較佳地包含B2.1.1及B2.1.2之游離共聚物，其具有較佳為從50,000至200,000公克/莫耳，特別佳為從70,000至150,000公克/莫耳，特別佳為從80,000至120,000公克/莫耳之重量平均分子量(Mw)，其係以聚苯乙烯作為標準物之凝膠滲透層析術測定。
成分C
根據本發明使用的根據成分C之磷腈為根據式(X)之環磷腈： 其中R 在各情況中為相同或不同的且代表- 胺基，- C1-至C8-烷基，較佳為甲基、乙基、丙基或丁基，各者視需要鹵化，較佳地以氟鹵化，更佳地經單鹵化，- C1-至C8-烷氧基，較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，- C5-至C6-環烷基，各者視需要經烷基取代(較佳為C1-C4-烷基)及/或經鹵素取代，較佳為氯及/或溴，- C6-至C20-芳氧基，較佳為苯氧基、萘氧基，各者視需要經烷基取代(較佳為C1-C4-烷基)，及/或經鹵素取代，較佳為氯、溴，及/或經羥基取代，- C7-至C12-芳烷基，較佳為苯基-C1-C4-烷基，各者視需要經烷基取代(較佳為C1-C4-烷基)及/或經鹵素取代，較佳為氯及/或溴，或- 鹵基，較佳為氯或氟，或- OH基，k 具有上述意義。
優先選擇為：丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、胺基磷腈和氟烷基磷腈，以及具有以下結構之磷腈：(第14頁之式)
在上文所示之化合物中，k=1、2或3。
優先選擇為具有從60至98莫耳%之k=1(C1)的寡聚物含量之苯氧基磷腈(全部的R=苯氧基)。
(第15頁之式(XI))
在其中根據式(X)之磷腈為在磷上經鹵基取代的例子中，例如從不完全反應之起始材料，在磷上經鹵基取代之此磷腈的含量較佳為少於1000ppm，更佳為少於500ppm。
磷腈可以其本身或以混合物的形式使用，亦即R基可相同或式(X)中的二或多個基可以不相同。以具有相同的R基之磷腈較佳。
在更佳的具體實例中，僅使用具有相同的R基之磷腈。
在較佳的具體實例中，四聚物(k=2)(C2)之含量為以成分C為基準計從2至50莫耳%，更佳為從5至40莫耳%，又更佳為從10至30莫耳%，特別佳為從10至20莫耳%。
在較佳的具體實例中，更高的寡聚物磷腈(k=3、4、5、6和7)(C3)之含量為以成分C為基準計從0至30莫耳%，更佳為從2.5至25莫耳%，又更佳為從5至20莫耳%，及特別佳為從6至15莫耳%.
在較佳的具體實例中，具有k>=8(C4)的寡聚物之含量為以成分C為基準計從0至2.0莫耳%，及較佳為從0.10至1.00莫耳%。
在更佳的具體實例中，成分C之磷腈滿足所有三種關於含量(C2-C4)的上述條件。
成分C較佳為具有以成分C為基準計從65至85莫耳%之三聚物(k=1)含量、從10至20莫耳%之四聚物(k=2)含量、從5至20莫耳%之更高的寡聚物磷腈(k=3、4、5、6和7)含量及從0至2莫耳%之具有k>=8的磷腈寡聚物含量之苯氧基磷腈。
成分C特別佳為具有以成分C為基準計從70至85莫耳%之三聚物(k=1)含量、從10至20莫耳%之四聚物(k=2)含量、從6至15莫耳%之更高的寡聚物磷腈(k=3、4、5、6和7)含量及從0.1至1莫耳%之具有k>=8的磷腈寡聚物含量之苯氧基磷腈。
在更特別佳的具體實例中，成分C為具有以成分C為基準計從65至85莫耳%之三聚物(k=1)含量、從10至20莫耳%之四聚物(k=2)含量、從5至15莫耳%之更高的寡聚物磷腈(k=3、4、5、6和7)含量及從0至1莫耳%之具有k>=8的磷腈寡聚物含量之苯氧基磷腈。
n定義根據以下公式之k的加權算術平均： 其中xi為寡聚物ki之含量，及所有的xi之總和因此為1。
在可替代的具體實例中，n係在從1.10至1.75之範圍內，較佳為從1.15至1.50，更佳為從1.20至1.45，及特別佳為從1.20至1.40(包括範圍的界線)。
磷腈及其製法說明於例如EP-A 728811、DE-A 1961668和WO 97/40092中。
在摻合物樣品中的磷腈之寡聚物組成物亦可在化合之後利用31P NMR偵測及定量(化學位移；δ三聚物：6.5至10.0ppm；δ四聚物：-10至-13.5ppm；δ更高的寡聚物：-16.5至-25.0ppm)。
成分D
成分D包含一或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物或聚對苯二甲酸烷二醇酯。
適合的乙烯基(共)聚合物D為至少一種選自以下群組之單體的聚合物：乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸之衍生物(諸如酐和醯胺)。以下列者之(共)聚合物特別適合者：D.1 從50至99重量份，較佳為從60至80重量份之乙烯基芳族化合物及/或在環上經取代之乙烯基芳族化合物(諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯)及/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，及D.2 從1至50重量份，較佳為從20至40重量份之乙烯基氰化物(不飽和腈)，諸如丙烯腈和甲基丙烯腈，及/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷酯，諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯，及/或不飽和羧酸，諸如順丁烯二酸，及/或不飽和羧酸之衍生物，諸如酐和醯胺(例如，順丁烯二酸酐和N-苯基順丁烯二醯亞胺)。
乙烯基(共)聚合物D具有似樹脂之熱塑性且不含橡膠。特別優先選擇為D.1 苯乙烯及D.2丙烯腈之共聚物。
根據D之(共)聚合物為已知的且可以自由基聚合反應製備，特別為乳 化、懸浮、溶液或整體聚合反應。(共)聚合物較佳地具有從15,000至200,000公克/莫耳，特別佳為從100,000至150,000公克/莫耳之平均分子量Mw(重量平均分子量，以光散射或沉降測定)。
在特別佳的具體實例中，D為77重量%之苯乙烯及23重量%之丙烯腈的共聚物，具有130,000公克/莫耳之重量平均分子量Mw。
適合作為成分D的組成物包含根據本發明的一種聚對苯二甲酸烷二醇酯或二或多種不同的聚對苯二甲酸烷二醇酯之混合物。
在本發明範圍內的聚對苯二甲酸烷二醇酯為從對苯二甲酸(或其反應性衍生物，例如二甲基酯或酐)及烷二醇、環脂族或芳脂族二元醇及其混合物(例如，以丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,2-環己二醇、1,4-環己二醇、1,3-環己二醇和環己基二甲醇為底質)所衍生之聚對苯二甲酸烷二醇酯，其中根據本發明的二元醇成分含有超過2個碳原子。據此，較佳地使用聚對苯二甲酸丁二醇酯及/或聚對苯二甲酸三亞甲酯作為成分D，最佳為聚對苯二甲酸丁二醇酯。
根據本發明的聚對苯二甲酸烷二醇酯可包含亦至多5重量%之間苯二甲酸作為二酸之單體。
較佳的聚對苯二甲酸烷二醇酯可以已知的方法從對苯二甲酸(或其反應性衍生物)及具有從3至21個碳原子的脂族或環脂族二元醇製備(Kunststoff-Handbuch,Vol.VIII,p.695 ff,Karl-Hanser-Verlag,Munich 1973)。
較佳的聚對苯二甲酸烷二醇酯包含至少80莫耳%，較佳為至少90莫耳%之以二元醇成分為底質之1,3-丙二醇及/或1,4-丁二醇基團。
除了包含對苯二甲酸基團以外，較佳的聚對苯二甲酸烷二醇酯亦可包含至多20莫耳%之具有從8至14個碳原子的其他芳族二羧酸或具有從4至12個碳原子的脂族二羧酸之基團，諸如苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二乙酸、環己烷二羧酸之基團。
除了包含1,3-丙二醇或1,4-丁二醇基團以外，較佳的聚對苯二甲酸烷二醇酯亦可包含至多20莫耳%之具有從3至12個碳原子的其他脂族二元醇或具有從6至21個碳原子的環脂族二元醇，例如1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、環己烷-1,4-二甲醇、3-甲基-2,4-戊 二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和2-乙基-1,6-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二-(β-羥基乙氧基)-苯、2,2-雙-(4-羥基環己基)-丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基-環丁烷、2,2-雙-(3-β-羥基乙氧基苯基)-丙烷及2,2-雙-(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷之基團(DE-A 24 07 674、24 07 776、27 15 932)。
聚對苯二甲酸烷二醇酯可藉由併入相對少量的三元-或四元-醇或三元-或四元-羧酸而支鏈化，如例如在DE-A 19 00 270和US-A 3 692 744中所述。較佳的支鏈劑之實例為均苯三甲酸、偏苯三甲酸、三羥甲基-乙烷與-丙烷和新戊四醇。
最好使用不超過1莫耳%之以酸成分為底質之支鏈劑。
特別優先選擇為僅從對苯二甲酸或其反應性衍生物(例如，其二烷酯，諸如對苯二甲酸二甲酯)及1,3-丙二醇及/或1,4-丁二醇所製備之聚對苯二甲酸烷二醇酯(聚對苯二甲酸丙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯)及此等聚對苯二甲酸烷二醇酯之混合物。
較佳的聚對苯二甲酸烷二醇酯亦為從上述酸成分中之至少二者及/或從上述醇成分中之二者所製備之共聚酯，特別佳的共聚酯為聚-(1,3-丙二醇/1,4-丁二醇)對苯二甲酸酯。
聚對苯二甲酸烷二醇酯通常具有約從0.4至1.5公合/公克，較佳為從0.5至1.3公合/公克之特性黏度，其在各情況中係在25℃下在酚/鄰-二氯苯(1：1之重量份)中測量。
在可替代的具體實例中，根據本發明所製備之聚酯亦可與其他的聚酯及/或另外的聚合物混合使用，在此優先選擇使用聚對苯二甲酸烷二醇酯與其他的聚酯之混合物。
更多的添加劑E
組成物可包含更多習知的聚合物添加劑，諸如除了抗滴流劑以外的阻燃性協同劑、潤滑劑和脫模劑(例如，新戊四醇四硬脂酸酯)、成核劑、穩定劑(例如，UV/光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、轉酯化抑制劑、水解穩定劑)、抗靜電劑(例如，傳導性碳黑、碳纖維與碳奈米管，以及有機抗靜電劑，諸如聚伸烷基醚、磺酸烷酯或含聚醯胺之聚合物)，以及著色劑、顏料、填 料及強化材料，特別為玻璃纖維、無機強化材料和碳纖維。
較佳地使用位阻酚和亞磷酸酯或其混合物作為穩定劑，諸如Irganox® B900(Ciba Speciality Chemicals)。較佳地使用新戊四醇四硬脂酸酯作為脫模劑。更佳地使用碳黑作為黑色顏料(例如，Blackpearls)。
除了包含視需要的更多添加劑以外，特別佳的模塑組成物包含脫模劑作為成分E，特別佳為新戊四醇四硬脂酸酯，其量為從0.1至1.5重量份，較佳為從0.2至1.0重量份，特別佳為從0.3至0.8重量份。除了包含視需要的更多添加劑以外，特別佳的模塑組成物包含至少一種穩定劑作為成分E，例如選自位阻酚、亞磷酸酯及其混合物之群組，及特別佳為Irganox® B900，其量為從0.01至0.5重量份，較佳為從0.03至0.4重量份，特別佳為從0.06至0.3重量份。
以PTFE(成分F)、新戊四醇四硬脂酸酯及Irganox B900與作為成分C)的以磷為底質之阻燃劑的組合亦特別佳。
成分F
特別使用聚四氟乙烯(PTFE)或含有PTFE之組成物作為抗滴流劑，諸如PTFE與含有苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯之聚合物或共聚物之母料，其係呈粉末形式或呈與例如成分B之凝結混合物形式。
用作為抗滴流劑之氟化聚烯烴具有高的分子量及具有超過-30℃之玻璃轉移溫度，通常超過100℃，具有較佳為從65至76重量%，特別為從70至76重量%之氟含量，具有從0.05至1000微米，較佳為從0.08至20微米之平均粒子直徑d50。氟化聚烯烴通常具有從1.2至2.3公克/立方公分之密度。較佳的氟化聚烯烴為聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯和乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化聚烯烴為已知的(參見"Vinyl and Related Polymers" by Schildknecht,John Wiley & Sons,Inc.,New York,1962，第484-494頁；"Fluorpolymers" by Wall,Wiley-Interscience,John Wiley & Sons,Inc.,New York,Volume 13,1970，第623-654頁；"Modern Plastics Encyclopedia",1970-1971,Volume 47,No.10 A,October 1970,McGraw-Hill,Inc.,New York，第134和774頁；"Modern Plastics Encyclopedia",1975-1976,October 1975,Volume 52,No.10 A,McGraw-Hill,Inc.,New York，第27、28和472頁；及US-PS 3 671 487、3 723 373和3 838 092)。
該等可以已知的方法製備，例如藉由將四氟乙烯在水性介質中以自由基形成觸媒(例如，過氧二硫酸鈉、鉀或銨)在從7至71公斤/平方公分之壓力下及從0至200℃之溫度下，較佳在從20至100℃之溫度下聚合(更多細節參考例如美國專利2393967)。取決於欲使用的該等之形式，該等材料的密度可為從1.2至2.3公克/立方公分及平均粒徑可為從0.05至1000微米。
根據本發明之較佳的氟化聚烯烴具有從0.05至20微米，較佳為從0.08至10微米之平均粒子直徑及從1.2至1.9公克/立方公分之密度。
可以粉末形式使用之適合的氟化聚烯烴F為具有從100至1000微米之平均粒子直徑及從2.0公克/立方公分至2.3公克/立方公分之密度的四氟乙烯聚合物。適合的四氟乙烯聚合物粉末為市售產品且由例如DuPont以商品名稱Teflon®供應。
除了包含視需要的更多添加劑以外，特別佳的阻燃性組成物包含從0.05至5.0重量份，較佳為從0.1至2.0重量份，特別佳為從0.1至1.0重量份之量的氟化聚烯烴作為成分F。
以下的實施例適合於進一步解釋本發明。
成分A
以雙酚A為底質之直鏈聚碳酸酯，其具有27,500公克/莫耳之重量平均分子量(在二氯甲烷中以聚碳酸酯為標準物的GPC來測定)。
成分B1
ABS接枝聚合物，其係藉由以ABS聚合為基準計43重量%之27重量%之丙烯腈與73重量%之苯乙烯的混合物在以ABS聚合為基準計57重量%之經交聯之微粒聚丁二烯橡膠(平均粒子直徑d50=0.35微米)存在下的乳化聚合反應而製得。
成分B2
經丙烯酸正丁酯改質之ABS型式的接枝聚合物，其係藉由以21：10：65重量%之比的A：B：S及4重量%之丙烯酸正丁酯含量的整體聚合方法 而製得。以超離心測定之接枝粒子直徑的d50值為0.5微米。構成接枝聚合物之接枝底質為苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠(SBR)。在丙酮中測定之接枝聚合物的凝膠含量為20重量%。經丙烯酸正丁酯改質之游離SAN(亦即不與橡膠經化學鍵結或包括在不可溶於丙酮之形式的橡膠粒子中之SAN)的重量平均分子量Mw(在二甲基甲醯胺中及20℃下以聚苯乙烯為標準物的GPC測量)為110公斤/莫耳。
成分C
式(XI)之苯氧基磷腈，其具有70莫耳%之k=1的寡聚物含量、18莫耳%之k=2的寡聚物含量及12莫耳%之k3的寡聚物含量。
成分E1
新戊四醇四硬脂酸酯作為潤滑劑/脫模劑。
成分E2
熱穩定劑：Irganox® B900(80%之Irgafos® 168與20%之Irganox® 1076的混合物；BASF AG；Ludwigshafen/Irgafos® 168(參(2,4-二-第三丁基-苯基)亞磷酸酯)/Irganox® 1076(2,6-二-第三丁基-4-(十八烷氧基羰乙基)酚)。
成分F
聚四氟乙烯粉末，CFP 6000 N，Du Pont。
模塑組成物之製備及測試
將表1中所列示之物質在雙螺旋擠壓器上(ZSK-25)(Werner und Pfleiderer)以225rpm之速度、20公斤/小時之生產量及260℃之機器溫度下化合且粒化。
將成品顆粒在射出模塑機上加工成對應之試驗樣本(240℃之熔融溫度，80℃之工具溫度，240毫米/秒之流動前沿速度)。
為了使材料性質特徵化，使用以下的方法：IZOD刻痕衝擊強度係依照ISO 180/1A在一面經模塑之80毫米x 10毫 米x 4毫米尺寸的試驗棒上測量。
彈性拉伸模數係依照ISO 527在測得170毫米x 10毫米x 4毫米之突肩試驗桿上測定。
熱變形抗性係依照ISO 306(維卡軟化溫度(Vicat softening temperature)，具有50牛頓之荷重及120K/小時之加熱速率的方法B)在一面經模塑之80毫米x 10毫米x 4毫米尺寸的試驗棒上測量。
流動性(熔融黏度)係依照ISO 11443測定。
熔融流動性係依照ISO 1133在260℃之溫度下及以5公斤之模具荷重所測量之熔融體積-流速(MVR)為基準進行評估。
使用依照ISO 1133在260℃下以5公斤之模具荷重對在95℃及100%之相對濕度下貯存7天的顆粒(〝FWL貯存〞)所測量之MVR變化作為所製備之組成物的水解穩定性之度量。與對應貯存之前的MVR值相比而增加的MVR值評估為△MVR(hydr.)，其係由以下的公式定義：
在火中的性能係依照UL 94V在測得127 x 12.7 x 1.5毫米之棒上測量。
從表1明瞭具有以整體聚合方法所製備之100%-58%之ABS(以ABS的總量為基準計)的實施例1、2和3之組成物達成根據本發明的目的，亦即具有良好的刻痕衝擊強度、溫度穩定性、彈性模數、流動性(在1000s-1下<300Pas)與水解穩定性(在經7天/95℃/100%之相對濕度貯存之後，<50%之與MVR 260℃/5公斤之起始值的偏差)之組合，在1.5毫米下具有UL94V-0分級。

Claims (15)

  1. 一種組成物，其包含A)從55至95重量份之芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯，B)從1.0至20.0重量份之經橡膠改質之接枝聚合物，其包含：B1)視需要至少一種藉由乳化聚合方法所製備之接枝聚合物，及B2)至少一種藉由整體、懸浮或溶液乳化聚合方法所製備之接枝聚合物，其中B2)係以成分B為基準計至少50重量%之量存在，其中B1)為藉由如下乳化聚合方法所製備之接枝聚合物：B1.1)以成分B1為基準計從5至95重量%之下列者的混合物：B1.1.1)以B1.1為基準計從65至85重量%之至少一種選自下列群組之單體：乙烯基芳族化合物、在環上經取代之乙烯基芳族化合物及甲基丙烯酸(C1-C8)-烷酯，及B1.1.2)以B1.1為基準計從15至35重量%之至少一種選自下列群組之單體：乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷酯及不飽和羧酸之衍生物於B1.2)以B1.1為基準計從95至5重量%之至少一種彈性體接枝底質上，B2)為藉由如下整體、懸浮或溶液乳化聚合方法所製備之接枝聚合物：B2.1)以成分B2為基準計從5至95重量%之下列者的混合物：B2.1.1)以混合物B2.1為基準計從65至85重量%之至少一種選自下列群組之單體：乙烯基芳族化合物、在環上經取代之乙烯基芳族化合物及甲基丙烯酸(C1-C8)-烷酯，及 B2.1.2)以混合物B2.1為基準計從15至35重量%之至少一種選自下列群組之單體：乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷酯及不飽和羧酸之衍生物，於B2.2)以成分B2為基準計從95至5重量%之至少一種接枝底質上；C)從1.0至20.0重量份之至少一種根據式(X)之環磷腈 其中k 代表1或從1至10之整數其中以該成分C為基準計，三聚物(k=1)含量係從60至98莫耳%，及其中R 在各情況中為相同或不同的且代表胺基；C1-至C8-烷基，各者視需要鹵化；C1-至C8-烷氧基；C5-至C6-環烷基，各者視需要經烷基取代及/或經鹵素取代；C6-至C20-芳氧基，各者視需要經烷基取代及/或經鹵素取代及/或經羥基取代；C7-至C12-芳烷基，各者視需要經烷基取代及/或經鹵素取代；或鹵基；或OH基，D)從0至15.0重量份之無橡膠的乙烯基(共)聚合物或聚對苯二甲酸烷二醇酯，E)從0至15.0重量份之添加劑，F)從0.05至5.0重量份之抗滴流劑，其中將所有的重量份係經標準化，使得該組成物中的所有成分A+B+C+D+E+F之重量份總和為100。
  2. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中以該成分C為基準計，該三聚物(k=1)含量為從65至95莫耳%。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該成分C之量為從8.5至12.0重量份。
  4. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該成分C係選自包含丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、胺基磷腈和氟烷基磷腈之群組。
  5. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中R為苯氧基。
  6. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中以該成分C為基準計，該三聚物(k=1)含量為從65至85莫耳%。
  7. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該三聚物(k=1)含量為從65至85莫耳%，四聚物(k=2)含量為從10至20莫耳%，更高的寡聚物磷腈(k=3、4、5、6和7)含量為從5至15莫耳%，及具有k>=8的磷腈寡聚物含量為從0至1莫耳%，在各情況中以該成分C為基準計。
  8. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該成分D)係以從2.0至12.5重量份之量存在。
  9. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其包含至少一種選自下列群組之添加劑作為成分E：阻燃性協同劑、潤滑劑和脫模劑、成核劑、穩定劑、抗靜電劑、著色劑、顏料和填料及強化材料。
  10. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該成分B包含：從10至45重量%之量的B1；及 從55至90重量%之量的B2；在各情況中以該成分B為基準計。
  11. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該成分B包含：從10至30重量%之量的B1；及從70至90重量%之量的B2；在各情況中以該成分B為基準計。
  12. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該成分B之接枝底質係選自包含下列之群組：二烯橡膠、EP(D)M橡膠、丙烯酸酯、聚胺甲酸酯、聚矽氧、氯丁二烯和乙烯/丙烯酸乙烯酯橡膠。
  13. 一種根據式(X)之環磷腈的用途， 其係用於製造具有良好的刻痕衝擊強度、溫度穩定性、彈性模數、流動性及水解穩定性之特性組合，同時在1.5毫米具有一致良好的UL94V0分級的阻燃性聚合物組成物，其中k 代表1或從1至10之整數其中三聚物(k=1)含量為以環磷腈之含量為基準計從60至98莫耳%，及其中R 在各情況中為相同或不同的且代表胺基；C1-至C8-烷基，各者視需要鹵化；C1-至C8-烷氧基，各者視需要經烷基取代及/或經鹵素取代；C6-至C20-芳氧基，各者視需要經烷基取代及/或經鹵素取代及/或經羥基取代；C7-至C12-芳烷基，各者視需要經烷基取代及/或經鹵素取代；或鹵基；或OH基。
  14. 一種根據申請專利範圍第1至12項中任一項之組成物的用途，其係用於製造射出模塑或熱成型模塑物件。
  15. 一種模塑物件，其可從根據申請專利範圍第1至12項中任一項之組成物獲得。
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