JP2001226575A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的物性、難燃性、耐衝撃性及び流動性に
優れ、高温、高湿下においても、高い物性を維持でき
る、耐熱性や耐湿性に優れた難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物を提供することを課題とする。 【解決手段】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
０重量部に、（ｂ）芳香族ビニル／シアン化ビニル系共
重合体５〜１００重量部、（ｃ）多層構造重合体１〜１
０重量部、（ｄ）ホスファゼン化合物０．５〜４０重量
部及び（ｅ）ポリフルオロエチレン０．０１〜５重量部
を配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物、更に詳しくは成形加工性が良好で、
耐熱性、耐衝撃性及び耐湿性の改良された難燃性ポリカ
ーボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリカーボネート樹脂（以下「Ｐ
Ｃ樹脂」と称することがある）にＡＢＳ樹脂等のスチレ
ン／アクリロニトリル系共重合体を配合したＰＣ樹脂組
成物は、広範な分野で使用されている。このような樹脂
組成物であって、ＯＡ機器等の用途に使用できる難燃性
の材料としては、ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂との樹脂組成物
に燐系難燃剤が配合された材料が、例えば、特開平２−
１１５２６２号公報や特開平２−３２１５４号公報等に
開示されている。

【０００３】しかしながら、これらの難燃性材料は、耐
湿性において不十分であった。そこで、特開平１１−１
３０９５４号公報に記載の技術では、アルカリ金属塩含
有量が１ｐｐｍ以下のＡＢＳを使用し、酸価の低い燐酸
エステルを使用することで、樹脂組成物の耐湿性を改良
している。更に、特開平１１−１８９７１４号公報に
は、エポキシ、オキサゾリン、オルトエステルに代表さ
れる酸スカベンジャーを添加することで、燐酸エステル
を含む組成物の耐湿性を改良した組成物が開示されてい
る。

【０００４】しかしながら、これらの組成物において
も、使用する難燃剤の構造に起因する難燃剤そのものの
加水分解性を改善するものでないために、該組成物の耐
湿性を大幅に改善するまで至っていない。

【０００５】更に、ＰＣ／ＡＢＳアロイの難燃性組成物
においては、流動性を確保するためにＰＣ樹脂の分子量
を下げることがあり、その場合には従来のＡＢＳ樹脂の
みでは、耐衝撃性を確保することが困難となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、難燃性、耐
衝撃性及び流動性に優れ、高温、高湿下においても、高
い物性を維持できる、耐熱性や耐湿性に優れた難燃性Ｐ
Ｃ樹脂組成物を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、（ａ）芳香族ポ
リカーボネート樹脂１００重量部に、（ｂ）芳香族ビニ
ル／シアン化ビニル系共重合体５〜１００重量部、
（ｃ）多層構造重合体１〜１０重量部、（ｄ）ホスファ
ゼン化合物０．５〜４０重量部及び（ｅ）ポリフルオロ
エチレン０．０１〜５重量部を配合してなる難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物が所望の難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物になり得ることを見い出した。本発明は、
斯かる知見に基づき完成されたものである。

【０００８】即ち、本発明は、（ａ）芳香族ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に、（ｂ）芳香族ビニル／シア
ン化ビニル系共重合体５〜１００重量部、（ｃ）多層構
造重合体１〜１０重量部、（ｄ）ホスファゼン化合物
０．５〜４０重量部及び（ｅ）ポリフルオロエチレン
０．０１〜５重量部を配合してなる難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物に係る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明における（ａ）芳香族ポリ
カーボネート樹脂としては、例えば芳香族ヒドロキシ化
合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲン
又は炭酸のジエステルと反応させることによって作られ
る分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート
重合体又は共重合体を挙げることができる。斯かるポリ
カーボネート重合体又は共重合体の製造方法について
は、限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合
法）、溶融法（エステル交換法）等の従来公知の各種方
法で製造することができる。

【００１０】また、本発明においては、溶融法で製造さ
れた、末端基のＯＨ基量を調整した芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を使用することができる。

【００１１】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２,
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒ
ドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェ
ノールＡが挙げられる。

【００１２】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，
５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポ
リヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−ヒド
ロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフ
ェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイ
サチン、５−ブロムイサチン等を前記芳香族ジヒドロキ
シ化合物の一部として用い、上記の方法に従えばよい。
これらの化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物
に対して通常０．０１〜１０モル％、好ましくは０．１
〜２モル％である。

【００１３】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調
節するには、一価芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよ
く、ｍ−及びｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロ
ピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及び
ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。

【００１４】好ましい芳香族ポリカーボネート樹脂とし
ては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又
は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと
他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカ
ーボネート共重合体等が挙げられる。

【００１５】本発明では、これら芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、１種単独で、又は２種以上混合して使用でき
る。

【００１６】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測
定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ま
しくは１６０００〜３００００であり、より好ましくは
１８０００〜２３０００である。

【００１７】本発明における（ｂ）成分の芳香族ビニル
／シアン化ビニル系共重合体としては、例えばスチレン
系単量体及び（メタ）アクリロニトリル系単量体の共重
合体、ゴムの存在下スチレン系単量体及び（メタ）アク
リロニトリル系単量体をグラフト重合してなるグラフト
共重合体等が挙げられる。

【００１８】スチレン系単量体と（メタ）アクリロニト
リル系単量体との共重合体としては、例えば、ＡＳ樹脂
等が挙げられる。また、ゴムの存在下スチレン系単量体
と（メタ）アクリロニトリル系単量体とをグラフト重合
したグラフト共重合体としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、
ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等が挙げられる。一般にスチレ
ン系共重合体の製造方法としては、乳化重合法、溶液重
合法、懸濁重合法、塊状重合法等の各種の方法が知られ
ている。本発明に使用するスチレン系単量体と（メタ）
アクリロニトリル系単量体との共重合体としては、アル
カリ金属塩（乳化重合法における乳化剤、懸濁重合法に
おける分散剤等として用いられる）の残存量が少ないか
又は含まないものを用いることが望ましい。斯かる観点
から、本発明においては、塊状重合法で製造された芳香
族ビニル／シアン化ビニル系共重合体を使用するのが好
ましい。

【００１９】本発明における芳香族ビニル／シアン化ビ
ニル系共重合体としては、好ましくは、ゴムの存在下ス
チレン系単量体及び（メタ）アクリロニトリル系単量体
をグラフト重合してなるグラフト共重合体、並びにゴム
の存在下スチレン系単量体及び（メタ）アクリロニトリ
ル系単量体を重合してなるグラフト共重合体とスチレン
系単量体及び（メタ）アクリロニトリル系単量体の共重
合体との混合物等が挙げられる。

【００２０】上記グラフト共重合体やスチレン系単量体
及び（メタ）アクリロニトリル系単量体の共重合体に
は、スチレン系単量体や（メタ）アクリロニトリル系単
量体と共に、これらと共重合可能な単量体がコモノマー
として含有されていてもよい。

【００２１】ここで、スチレン系単量体としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン等が挙げられ、好ましくはスチレンが挙げられる。ス
チレン系単量体や（メタ）アクリロニトリル系単量体と
共重合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル等の（メタ）アクリル
酸アルキルエステル、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸アル
キルエステルが挙げられる。

【００２２】ゴムとしては、好ましくはガラス転移温度
が１０℃以下のゴムが挙げられる。斯かるゴムの具体例
としては、例えばジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチ
レン／プロピレンゴム、シリコンゴム等が挙げられ、好
ましくは、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム等が挙げられ
る。

【００２３】ジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタ
ジエン、ブタジエン／スチレン共重合体、ポリイソプレ
ン、ブタジエン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエ
ステル共重合体、ブタジエン／スチレン／（メタ）アク
リル酸の低級アルキルエステル共重合体等が挙げられ
る。ここで、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステ
ルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙
げられる。ブタジエン／（メタ）アクリル酸の低級アル
キルエステル共重合体又はブタジエン／スチレン／（メ
タ）アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体におけ
る（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステルの割合
は、ゴム重量の３０重量％以下であることが好ましい。

【００２４】アクリル系ゴムとしては、例えば、アクリ
ル酸アルキルゴムが挙げられ、アルキル基の炭素数は好
ましくは１〜８である。アクリル酸アルキルゴムの具体
例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸エチルヘキシル等が挙げられる。アクリル酸ア
ルキルゴムには、任意に、架橋性のエチレン性不飽和単
量体が用いられていてもよく、架橋剤としては、例え
ば、アルキレンジオール、ジ（メタ）アクリレート、ポ
リエステルジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル、（メ
タ）アクリル酸アリル、ブタジエン、イソプレン等が挙
げられる。アクリル系ゴムとしては、更に、コアとして
架橋ジエン系ゴムを有するコア−シェル型重合体が挙げ
られる。

【００２５】本発明における芳香族ビニル／シアン化ビ
ニル系共重合体の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹
脂１００重量部に対して、５〜１００重量部である。芳
香族ビニル／シアン化ビニル系共重合体の配合量が５重
量部未満であると流動性が低下しやすく、１００重量部
を越えると耐熱性が低下しやすい。芳香族ビニル／シア
ン化ビニル系共重合体の配合量は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して、好ましくは６〜７０重
量部であり、更に好ましくは７〜５０重量部である。

【００２６】本発明における（ｃ）成分の多層構造重合
体とは、最内核層（芯）を構成する重合体が１又は２以
上の外核層で順次被覆されてなる重合体をいう。斯かる
多層構造重合体としては、例えば、アルキル（メタ）ア
クリレート系重合体を含む多層構造重合体等が挙げられ
る。更にアルキル（メタ）アクリレート系重合体と共
に、ポリブタジエン、スチレン／ブタジエン共重合体等
のジエン系重合体を含む多層構造重合体が好ましい。

【００２７】これらの多層構造重合体は、例えば、先の
段階の重合体を後の段階の重合体が順次被覆する様な連
続した多段階シード重合によって製造することができ
る。

【００２８】これら多層構造重合体の最内核層を形成す
る成分としては、好ましくはガラス転移温度が０℃以下
の架橋成分を例示できる。ここで架橋成分としては、例
えばブタジエンの架橋ゴム成分、スチレン／ブタジエン
等の架橋ゴム成分、アルキル（メタ）アクリレート系重
合体の架橋ゴム成分、ポリオルガノシロキサン等を挙げ
ることができ、これらは１種単独で又は２種以上混合し
て使用される。

【００２９】また、最外核層を形成する成分としては、
芳香族ビニル単量体、非芳香族系単量体、又はこれらの
２種類以上の混合物が挙げられる。芳香族ビニル単量体
としては、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、
ブロモスチレン等が挙げられる。これらの中でも、特に
スチレンが好ましく用いられる。非芳香族系単量体とし
ては、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等
のアルキルメタクリレート、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のシアン化ビニルやシアン化ビニリデン
等が挙げられる。アルキルアクリレートやアルキルメタ
クリレートにおけるアルキル基の炭素数は１〜８程度が
よい。

【００３０】アルキルアクリレートやアルキルメタクリ
レートを用いてアクリル酸アルキル重合体又はメタクリ
ル酸アルキル重合体を製造するに当たっては、エチレン
性不飽和単量体等の架橋剤が用いられてもよい。斯かる
架橋剤としては、例えば、アルキレンジオール、ジ（メ
タ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレー
ト、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シアヌル
酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリル等が挙げられ
る。

【００３１】最内核層と最外核層の間に１以上の中間層
を有する多層構造重合体において、中間層を構成する重
合体としては、前記の最内核層あるいは最外核層を構成
する重合体を適宜用いることができる。

【００３２】更に、特開平５−２２２１４０号に開示さ
れている多層構造重合体を使用することで、外観不良
（パール光沢等）のない組成物を得ることができる。

【００３３】本発明の多層構造重合体としては、特開平
５−３３９４６２号に開示されるようなポリアルキル
（メタ）アクリレートを最内核層とし、その上にポリオ
ルガノシロキサンからなる第一層及びポリアルキル（メ
タ）アクリレートからなる第二層を有する多層構造重合
体も用いることもできる。

【００３４】多層構造重合体の配合量は、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂１００重量部に対し、１〜１０重量部で
ある。多層構造重合体が１重量部未満であると耐衝撃性
が不十分であり、１０重量部を越えると成形品外観の低
下が起こりやすい。多層構造重合体の配合量は、芳香族
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、好ましく
は、１〜８重量部であり、更に好ましくは２〜５重量部
である。

【００３５】本発明における（ｄ）成分のホスファゼン
化合物としては、分子中にリン及び窒素を含む化合物で
あり、従来公知のものを広く使用することができる。

【００３６】ホスファゼン化合物としては、例えば、
(1) 一般式（１）

【００３７】

【化４】

【００３８】〔式中ｍは３〜２５の整数を示す。Ｐｈは
フェニル基を示す。〕で表される環状フェノキシホスフ
ァゼン、(2) 一般式（２）

【００３９】

【化５】

【００４０】〔式中Ｘ¹は基−Ｎ＝Ｐ(ＯＰｈ)₃又は基−
Ｎ＝Ｐ(Ｏ)ＯＰｈを示し、Ｙ¹は基−Ｐ(ＯＰｈ)₄又は基
−Ｐ(Ｏ)(ＯＰｈ)₂を示す。ｎは３〜１００００の整数
を示す。Ｐｈは前記に同じ。〕で表される鎖状フェノキ
シホスファゼン、並びに(3) 前記環状フェノキシホスフ
ァゼン及び前記鎖状フェノキシホスファゼンからなる群
より選ばれる少なくとも１種のホスファゼン化合物が、
ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン
基及び一般式（３）

【００４１】

【化６】

【００４２】〔式中Ａは−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＳＯ
₂−、−Ｓ−又は−Ｏ−を示す。ａは０又は１を示
す。〕で表されるビスフェニレン基からなる群より選ば
れる少なくとも１種の架橋基により架橋されてなる化合
物であって、（ｉ）該架橋基はホスファゼン化合物のフ
ェニル基が脱離した２個の酸素原子間に介在し、（ii）
フェニル基の含有割合が上記ホスファゼン化合物（１）
及び／又は（２）中の全フェニル基の総数を基準に５０
〜９９．９％であり、且つ（iii）分子内にフリーの水
酸基を有していない架橋フェノキシホスファゼン化合物
等を挙げることができる。

【００４３】本発明において、「分子内にフリーの水酸
基を有していない」ということは、分析化学便覧（改訂
第３版、日本分析化学会編、丸善（株）、１９８１年）
第３５３頁に記載の無水酢酸とピリジンによるアセチル
化法に従って定量した場合に、フリーの水酸基量が検出
限界以下であることを意味する。ここで検出限界とは、
試料（本発明の架橋フェノキシホスファゼン化合物）１
ｇ当たりの水酸基当量としての検出限界であり、より具
体的には１×１０^-6水酸基当量／ｇ以下である。

【００４４】尚、上記のアセチル化法で本発明の架橋フ
ェノキシホスファゼン化合物を分析すると、残留する原
料フェノールの水酸基の量も加算されるが、原料フェノ
ールは高速液体クロマトグラフィーによって定量できる
ので、架橋フェノキシホスファゼン化合物中のフリーの
水酸基のみを定量することができる。

【００４５】架橋フェノキシホスファゼン化合物の製造
法としては、例えば一般式（４）

【００４６】

【化７】

【００４７】［式中ｍは前記に同じ。］で表される環状
ジクロロホスファゼン化合物及び一般式（５）

【００４８】

【化８】

【００４９】［式中Ｘ²は基−Ｎ＝ＰＣｌ₃又は基−Ｎ＝
Ｐ（Ｏ）Ｃｌを示し、Ｙ²は基−Ｐ（Ｃｌ）₄又は基−Ｐ
（Ｏ）Ｃｌ₂を示す。ｎは前記に同じ。］で表される鎖
状ジクロロホスファゼン化合物からなる群より選ばれる
少なくとも１種のジクロロホスファゼン化合物に、一般
式（６）

【００５０】

【化９】

【００５１】［式中Ｍはリチウム、ナトリウム又はカリ
ウム等のアルカリ金属を示す。］で表されるアルカリ金
属フェノラートと、一般式（７）

【００５２】

【化１０】

【００５３】［式中Ｍは前記に同じ。］で表されるｏ
−，ｍ−，ｐ−置換アルカリ金属ジフェノラート及び一
般式（８）

【００５４】

【化１１】

【００５５】［式中Ａ、ａ及びＭは前記に同じ。］で表
されるアルカリ金属ジフェノラートからなる群より選ば
れる少なくとも１種のジフェノラートとの混合物を反応
させ（第一工程）、次いで得られる化合物に上記アルカ
リ金属フェノラートを更に反応させる（第二工程）方法
が挙げられる。

【００５６】上記の製造法で原料の一つとして使用され
る、一般式（４）及び（５）のジクロルホスファゼン化
合物は、例えば、Ｈ．Ｒ．Ａｌｌｃｏｃｋ著、″Ｐｈｏ
ｓｐｈｏｒｕｓ−Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ″，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，（１９７２），
Ｊ．Ｅ．Ｍａｒｋ，Ｈ．Ｒ．Ａｌｌｃｏｃｋ，Ｒ．Ｗｅ
ｓｔ著，″Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ″，
Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ Ｉｎｃ．，（１９９２）等に記載の方法に従って
製造できる。即ち、例えば、まずクロルベンゼンやテト
ラクロルエタン中で、塩化アンモニウムと五塩化リン
（又は塩化アンモニウムと三塩化リンと塩素）とを１２
０〜１３０℃程度で反応させ脱塩酸化することで、ｍが
３〜２５である一般式（４）のジクロルホスファゼン化
合物やｎが３〜２５である一般式（５）のジクロルホス
ファゼン化合物が製造できる。これらのジクロルホスフ
ァゼン化合物（ジクロルホスファゼンオリゴマー）は、
通常混合物として得られる。また、このようにして得ら
れた環状及び鎖状のジクロルホスファゼンオリゴマー混
合物から、蒸留又は再結晶により、ヘキサクロルシクロ
トリホスファゼン、オクタクロルシクロテトラホスファ
ゼン及びデカクロルシクロペンタホスファゼン等の環状
のジクロルホスファゼン化合物やヘキサクロルシクロト
リホスファゼンを分離できる。更に、これらを２２０〜
２５０℃に加熱し、開環重合することにより、ｎが２５
から１００００である一般式（５）で表されるジクロル
ホスファゼン化合物を製造できる。これらのジクロルホ
スファゼン化合物は、環状及び鎖状のジクロルホスファ
ゼンが混合したまま、又は分離して各々単独で用いても
よい。

【００５７】一般式（６）で表されるアルカリ金属フェ
ノラートとしては、従来公知のものを広く使用でき、例
えばナトリウムフェノラート、カリウムフェノラート、
リチウムフェノラート等を挙げられる。これらアルカリ
金属フェノラートは、１種を単独で使用でき又は２種以
上を併用できる。

【００５８】一般式（７）で表されるアルカリ金属ジフ
ェノラートにおいて、２つの基−Ｏ−Ｍ（Ｍは前記に同
じ。）は、オルト、メタ又はパラのいずれの位置関係に
あってもよい。該アルカリ金属ジフェノラートの具体例
としては、例えば、レゾルシノール、ハイドロキノン、
カテコール等のアルカリ金属塩を挙げられる。これらの
中でも、ナトリウム塩及びリチウム塩が好ましい。該ア
ルカリ金属ジフェノラートは、１種を単独で使用でき又
は２種以上を併用できる。

【００５９】一般式（８）で表されるアルカリ金属ジフ
ェノラートとしては、例えば、４，４’−イソプロピリ
デンジフェノール（ビスフェノールＡ）、４，４’−ス
ルホニルジフェノール（ビスフェノールＳ）、４，４’
−チオジフェノール、４，４’−オキシジフェノール、
４，４’−ジフェノール等のアルカリ金属塩等を挙げら
れる。これらの中でも、ナトリウム塩及びリチウム塩が
好ましい。該アルカリ金属ジフェノラートは、１種を単
独で使用でき又は２種以上を併用できる。

【００６０】本発明では、一般式（７）で表されるアル
カリ金属ジフェノラート及び一般式（８）で表されるア
ルカリ金属ジフェノラートをそれぞれ単独で使用しても
よいし、これらを混合して使用してもよい。

【００６１】前記架橋ホスファゼンの製造法の第一工程
においては、ジクロルホスファゼン化合物中の塩素原子
がアルカリ金属フェノラート及びアルカリ金属ジフェノ
ラートとの反応により全て消費されないように、即ちジ
クロルホスファゼン化合物中の塩素原子がアルカリ金属
フェノラート及びアルカリ金属ジフェノラートとの反応
によっても尚残存するように、アルカリ金属フェノラー
ト及びアルカリ金属ジフェノラートの使用量を調節する
ことが望ましい。これにより、アルカリ金属ジフェノラ
ートの両−Ｏ−Ｍ基（Ｍは前記に同じ。）がジクロルホ
スファゼン化合物のリン原子に結合する。第一工程で
は、アルカリ金属フェノラート及びアルカリ金属ジフェ
ノラートの使用量は、ジクロルホスファゼン化合物の塩
素量を基準にして、両フェノラートの合計で通常０．０
５〜０．９当量程度、好ましくは０．１〜０．８当量程
度とすればよい。

【００６２】前記架橋ホスファゼンの製造法の第二工程
においては、上記第一工程で生成する化合物中の塩素原
子がアルカリ金属フェノラートとの反応によって全て消
費されるように、アルカリ金属フェノラートの使用量を
調節することが望ましい。その際、アルカリ金属フェノ
ラートの使用量は、ジクロルホスファゼン化合物の塩素
量を基準にして、通常１〜１．５当量程度、好ましくは
１〜１．２当量程度とすればよい。

【００６３】また、アルカリ金属フェノラート（第一工
程及び第二工程で用いる合計量）とアルカリ金属ジフェ
ノラートとの使用割合（アルカリ金属ジフェノラート／
アルカリ金属フェノラート、モル比）は、通常１／２０
００〜１／４程度、好ましくは、１／２０〜１／６とす
ればよい。

【００６４】第一工程及び第二工程の反応は、各々通常
室温〜１５０℃程度、好ましくは８０〜１４０℃程度の
温度下に行われ、通常１〜１２時間程度、好ましくは３
〜７時間程度で終了する。第一工程及び第二工程の反応
は、いずれも、通常ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素等の有機溶媒中で行
われる。

【００６５】上記反応により製造される架橋フェノキシ
ホスファゼン化合物は、例えば、洗浄、濾過、乾燥等の
通常の単離方法に従い、反応混合物から容易に単離、精
製できる。

【００６６】このようにして得られた架橋フェノキシホ
スファゼン化合物は、通常、分解温度が２５０〜３５０
℃の範囲にある。

【００６７】また、斯かる架橋フェノキシホスファゼン
化合物中のフェニル基の含有割合は、通常、一般式
（１）の環状フェノキシホスファゼン化合物及び／又は
一般式（２）の鎖状フェノキシホスファゼン化合物中の
全フェニル基の総数を基準に５０〜９９．９％であり、
好ましくは７０〜９０％である。

【００６８】尚、一般式（２）における末端基Ｘ¹及び
Ｙ¹は反応条件等により変化し、通常の反応条件で、例
えば非水の系で穏和な反応を行った場合には、Ｘ¹が基
−Ｎ＝Ｐ(ＯＰｈ)₃、Ｙ¹が基−Ｐ(ＯＰｈ)₄の構造とな
り、水分もしくはアルカリ金属水酸化物が反応系内に存
在するような反応条件で、又は転移反応が生じるような
過酷な反応条件で反応を行った場合には、Ｘ¹が基−Ｎ
＝Ｐ(ＯＰｈ)₃、Ｙ¹が基−Ｐ(ＯＰｈ)₄の構造の他に、
Ｘ¹が基−Ｎ＝Ｐ(Ｏ)ＯＰｈ、Ｙ¹が基−Ｐ(Ｏ)(ＯＰｈ)
₂の構造のものが混在する状態となる。

【００６９】（ｄ）成分のホスファゼン化合物として
は、上記の各種のフェノキシホスファゼン化合物、すな
わち、一般式（１）で表される環状ホスファゼン化合
物、一般式（２）で表される鎖状ホスファゼン化合物、
及び、前記一般式（１）及び（２）で表される環状及び
鎖状ホスファゼン化合物中のフェニル基の一部がｏ−フ
ェニル基、ｍ−フェニル基、ｐ−フェニル基及び前記一
般式（３）で表される架橋基で置き換えられた架橋フェ
ノキシホスファゼン化合物を好ましく使用できる。

【００７０】これら各種の環状、鎖状及び架橋フェノキ
シホスファゼン化合物はハロゲンを含まない。そのた
め、これを使用した本発明の樹脂組成物は、分解又は燃
焼する際に、ハロゲン化水素等の生物に対する有害ガス
や煙を発生することがない。また樹脂成形時に金型の腐
食や樹脂の劣化及び着色を起こすことがない。また、本
発明に好ましく使用される前記の各種フェノキシホスフ
ァゼン化合物は、樹脂の成形温度を低下させることがな
く、揮発性が低く、混練時のブロッキングや滲みだし
（ジューシング）、燃焼時のドリッピング等の問題が生
じることがない。

【００７１】また、（ｄ）成分として架橋フェノキシホ
スファゼン化合物を用いる場合は、このものがジヒドロ
キシ化合物の片端ヒドロキシ基が実質的に無い架橋フェ
ノキシホスファゼン化合物であることから、樹脂の分子
量を低下させることがなく、耐衝撃性等の機械的特性、
耐熱性、成形加工性等の樹脂本来の特性を低下させるこ
とがない。

【００７２】本発明において、(ｄ)ホスファゼン化合物
の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対し０．５〜４０重量部である。ホスファゼン化合物
の添加量が０．５重量部未満であると難燃性が不十分で
あり、４０重量部を越えると機械的物性が低下しやす
い。ホスファゼン化合物の配合量は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは１〜３０重
量部、更に好ましくは２〜２５重量部である。

【００７３】本発明において（ｅ）成分として用いられ
るポリフルオロエチレンとしては、例えばフィブリル形
成能を有するポリテトラフルオロエチレン等が挙げら
れ、重合体中に容易に分散し、且つ重合体同士を結合し
て繊維状材料を作る傾向を示すものである。フィブリル
形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ
規格でタイプ３に分類される。

【００７４】フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロロケ
ミカル（株）よりテフロン６Ｊ又はテフロン３０Ｊとし
て、あるいはダイキン工業（株）よりポリフロンとして
市販されている。

【００７５】ポリフルオロエチレンの配合量は、芳香族
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０１〜
５重量部である。ポリフルオロエチレンが０．０１重量
部未満であると難燃性が不十分であり、５重量部を越え
ると成形品外観の低下が起こりやすい。ポリフルオロエ
チレンの配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００
重量部に対し、好ましくは０．０２〜４重量部であり、
更に好ましくは０．０３〜３重量部である。

【００７６】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製
造方法としては、特に制限はなく、例えば、芳香族ポリ
カーボネート樹脂、芳香族ビニル／シアン化ビニル系共
重合体、多層構造重合体、ホスファゼン化合物及びポリ
テトラフルオロエチレンを一括溶融混練する方法、芳香
族ポリカーボネート樹脂とホスファゼン化合物とを予め
混練後、これに芳香族ビニル／シアン化ビニル系共重合
体、多層構造重合体及びポリテトラフルオロエチレンを
配合して溶融混練する方法等が挙げられる。

【００７７】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定
剤、顔料、染料、滑剤、その他難燃剤、難燃助剤、離型
剤、摺動性改良剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレ
ーク、炭素繊維等の強化材やチタン酸カリウム、ホウ酸
アルミニウム等のウィスカーを添加配合できる。本発明
のポリカーボネート樹脂組成物には、紫外線吸収剤が配
合されていない樹脂組成物の態様もある。

【００７８】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物においては、その特性を損なわない範囲で、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートのよ
うなポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂等の熱可塑性樹脂を配合することができる。こう
した熱可塑性樹脂の配合量は、好ましくは本発明の樹脂
組成物中の樹脂成分全量に対して４０重量％以下、より
好ましくは３０重量％以下である。

【００７９】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は、非ハロゲンホスファゼン化合物を配合してなる難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物であり、本発明の樹脂
組成物において配合される成分は、それぞれ非ハロゲン
であること又はハロゲン含有量が少ないことから、成形
機や金型の腐食問題をなくす上で好ましい材料である。

【００８０】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は、通常の成形手段を適用することにより、難燃性ポ
リカーボネート樹脂成形体とすることができる。

【００８１】

【発明の効果】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物は、難燃性、耐衝撃性及び流動性に優れ、高温、高
湿下においても、高い物性を維持できる、耐熱性や耐湿
性に優れたものである。

【００８２】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
難燃性に優れ、高温多湿下での機械的強度に優れてお
り、電気電子機器や精密機械分野における大型成形品や
薄肉成形品として有用である。

【００８３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。

【００８４】下記の実施例及び比較例においては次に記
載の原材料を用いた。 （１）ＰＣ樹脂−１：ポリ−４，４−イソプロピリデン
ジフェニルカーボネート、ユーピロンＳ−３０００、三
菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、粘度平均
分子量２１０００ （２）ＰＣ樹脂−２：ポリ−４，４−イソプロピリデン
ジフェニルカーボネート、ユーピロンＳ−３０００、三
菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、粘度平均
分子量２１０００ （３）ＡＢＳ樹脂：ＣＢＴ−６９８、テクノポリマー
（株）製ＡＢＳ樹脂 （４）ＡＳ樹脂：ＳＡＮ−Ｃ、テクノポリマー（株）製
ＡＳ樹脂 （５）多層構造重合体−１：ＥＸＬ２６０３ 呉羽化学
工業（株）製ブタジエンコア／アクリルシェルの多層構
造重合体 （６）多層構造重合体−２：Ｅ−９０１ 三菱レイヨン
（株）製ブタジエンdスチレンコア／アクリルシェルの
多層構造重合体 （７）多層構造重合体−３：ＳＲＫ−２００ 三菱レイ
ヨン（株）製シリコーン含有アクリル酸エステル系多層
構造重合体 （８）難燃剤：縮合燐酸エステルＰＸ−２００、大八化
学（株）製。 （９）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＲＦＥ）：ポリ
フロンＦ−２０１Ｌ、ダイキン（株）製。

【００８５】なお、試験片の物性評価は次に記載のよう
に行った。 （１０）燃焼性：１．６ｍｍ厚みのＵＬ規格の試験片に
より垂直燃焼試験を行い、評価した。 （１１）衝撃強度：３．２ｍｍのアイゾット衝撃試験片
を成形し、その後０．２５Ｒのノッチを切削し評価を行
った。 （１２）流動性：高化式フローテスターにて、２４０℃
１６０Ｋｇ／ｃｍ²の条件にて、１ｍｍのオリフィス
で評価を行った。 （１３）ウェルド強度：ウェルド部を有する抗張片を使
用し、引張破断強さを測定し、ウェルド部のない抗張片
での引張破断強さの比較を行った。 （１４）耐湿性：６０℃ ９０％の条件下に、ウェルド
部のない抗張片を２００時間保持した後に引張試験を行
い、耐湿試験前後での引張伸びの比較を行った（単位
％）。

【００８６】合成例１（パラフェニレンによる架橋構造
を有するフェノキシホスファゼン化合物の合成） １．１モル（１０３．５ｇ）のフェノール、１．１モル
（４４．０ｇ）の水酸化ナトリウム、水５０ｇ、及びト
ルエン５００ｍｌの混合物を加熱還流し、水のみを系外
に取り除くことにより、ナトリウムフェノラートのトル
エン溶液を調整した。

【００８７】前記反応と並行し、２リットル四つ口フラ
スコに０．１５モル（１６．５ｇ）のハイドロキノン、
１．０モル（９４．１ｇ）のフェノール、１．３モル
（３１．１ｇ）の水酸化リチウム、水５２ｇ及びトルエ
ン６００ｍｌの混合物を入れ、加熱還流し、水のみを系
外に取り除くことにより、ハイドロキノンとフェノール
のリチウム塩のトルエン溶液を調製した。このトルエン
溶液にジクロルホスファゼンオリゴマー（３量体６２
％、４量体１２％、５量体及び６量体１１％、７量体３
％、８量体以上１２％の混合物）１．０ユニットモル
（１１５．９ｇ）を含む２０％クロルベンゼン溶液５８
０ｇを、攪拌下で３０℃以下で滴下した後、１１０℃で
３時間攪拌反応した。次に、先に調整したナトリウムフ
ェノラートのトルエン溶液を攪拌下で添加した後、１１
０℃で４時間反応を継続した。

【００８８】反応終了後、反応混合物を３％水酸化ナト
リウム水溶液１．０リットルで３回洗浄し、次に、水
１．０リットルで３回洗浄した後、有機層を減圧下で濃
縮した。得られた生成物を８０℃、３ｍｍＨｇ以下で１
１時間加熱真空乾燥して、２１１ｇの微黄色粉末を得
た。

【００８９】上記で得られた架橋フェノキシホスファゼ
ン化合物の加水分解塩素は０．０４％、重量平均分子量
（Ｍｗ）はポリスチレン換算（ＧＰＣ分析による）で１
０８０であり、リン含有率並びにＣＨＮ元素分析値より
最終物の組成は、［Ｎ＝Ｐ（−Ｏ−ｐ−Ｐｈ−Ｏ−）
_0.15（−Ｏ−Ｐｈ）_1.7］であった。

【００９０】重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換
算（ＧＰＣ分析による）で１１００であり、ＴＧ／ＤＴ
Ａ分析では明確な融点は示さず、分解開始温度は、３０
６℃、５％重量減少温度は３１１℃であった。

【００９１】またアセチル化法によって残存ヒドロキシ
基の定量を行った結果、検出限界（サンプル１ｇ当たり
のヒドロキシ当量として：１×１０^-6当量／ｇ以下）以
下であった。

【００９２】合成例２（２，２−ビス（ｐ−オキシフェ
ニル）イソプロピリデン基による架橋構造を有するフェ
ノキシホスファゼン化合物の合成） フェノール０．７モル（６５．９ｇ）及びトルエン５０
０ｍｌを１リットル四つ口フラスコに入れ、攪拌下、内
部の液温を２５℃に保ちつつ、金属ナトリウム０．６５
グラム原子（１４．９ｇ）を細かく裁断して投入した。
投入終了後７７〜１１３℃で金属ナトリウムが完全に消
失するまで８時間攪拌を続けた。

【００９３】前記反応と並行し、ビスフェノールＡ０．
２５モル（５７．１ｇ）、フェノール１．１モル（１０
３．５ｇ）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８００ｍ
ｌを３リットル四つ口フラスコに入れ、攪拌下、内部の
液温を２５℃に保ちつつ、金属リチウム１．６グラム原
子（１１．１ｇ）を細かく裁断して投入した。投入終了
後、６１〜６８℃で金属リチウムが完全に消失するま
で、８時間攪拌を続けた。このスラリー溶液にジクロル
ホスファゼンオリゴマー（濃度：３７％、クロルベンゼ
ン溶液３１３ｇ、組成：３量体７５％、４量体１７％、
５量体及び６量体６％、７量体１％、８量体以上１％の
混合体）１．０モル（１１５．９ｇ）を攪拌下、内部の
液温を２０℃以下に保ちつつ、１時間かけて滴下した
後、８０℃で２時間反応した。次いで攪拌下、内部の液
温を２０℃に保ちつつ、別途調整したナトリウムフェノ
ラート溶液を１時間かけて添加した後、８０℃で５時間
反応した。

【００９４】反応終了後、反応混合物を濃縮しＴＨＦを
除き、新たにトルエン１リットルを添加した。このトル
エン溶液を２％ＮａＯＨ １リットルで３回洗浄し、次
に、水１リットルで３回洗浄した後、有機層を減圧下で
濃縮した。得られた生成物を８０℃、３ｍｍＨｇ以下で
１１時間加熱真空乾燥して、２２９ｇの白色粉末を得
た。

【００９５】上記で得られた架橋フェノキシホスファゼ
ン化合物の加水分解塩素は０．０７％、リン含有率並び
にＣＨＮ元素分析値より最終物の組成は、［Ｎ＝Ｐ（−
Ｏ−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｐｈ−Ｏ−）_0.25（−Ｏ−Ｐ
ｈ）_1.50］であった。

【００９６】重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換
算（ＧＰＣ分析による）で１１３０であり、ＴＧ／ＤＴ
Ａ分析では明確な融点は示さず、分解開始温度は３０８
℃、５％重量減少温度は３１３℃であった。

【００９７】また、アセチル化法によって残存ヒドロキ
シル基の定量を行った結果、検出限界（サンプル１ｇ当
たりのヒドロキシル当量として：１×１０^-6当量／ｇ以
下）以下であった。

【００９８】合成例３（４，４−スルホニルジフェニレ
ン（ビスフェノール−Ｓ残基）による架橋構造を有する
フェノキシホスファゼンの合成） フェノール０．４モル（３７．６ｇ）及びＴＨＦ ５０
０ｍｌを１リットル四つ口フラスコに入れ、攪拌下、内
部の液温を２５℃に保ちつつ、金属ナトリウム０．４５
グラム原子（９．２ｇ）を細かく裁断して投入した。投
入終了後６５〜７２℃で金属ナトリウムが完全に消失す
るまで５時間攪拌を続けた。

【００９９】前記反応と並行し、１リットルの四つ口フ
ラスコで、フェノール１．７０モル（１６０．０ｇ）と
ビスフェノール−Ｓ ０．０５モル（１２．５ｇ）をテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）５００ｍｌに溶解し、２５
℃以下で金属ナトリウム１．８グラム原子（４１．４
ｇ）を投入し、投入終了後１時間かけて６１℃まで昇
温、６１℃〜６８℃で６時間攪拌を続け、ナトリウムフ
ェノラート混合溶液を調整した。この溶液をジクロルホ
スファゼンオリゴマー（３量体６２％、４量体１２％、
５量体及び６量体１１％、７量体３％、８量体以上１２
％の混合体）１．０ユニットモル（１１５．９ｇ）を含
む２０％クロルベンゼン溶液５８０ｇに、２５℃以下の
冷却・攪拌下で滴下後、７１〜７３℃で５時間攪拌反応
した。

【０１００】次に、先に調製したナトリウムフェノラー
ト混合溶液を滴下した後、７１〜７３℃で３時間反応を
継続した。

【０１０１】反応終了後、反応混合物を濃縮し、クロル
ベンゼン５００ｍｌに再溶解した後、５％ＮａＯＨ水洗
浄を３回、５％硫酸洗浄、５％重曹水洗浄、水洗３回を
行い、濃縮乾固して淡黄色のワックス状物２１８ｇを得
た。

【０１０２】上記で得られた架橋フェノキシホスファゼ
ン化合物の加水分解塩素は０．０１％以下であり、燐含
有率並びにＣＨＮ元素分析値より、この物の組成はほぼ
［Ｎ＝Ｐ（−Ｏ−Ｐｈ−ＳＯ₂-Ｐｈ-Ｏ−）_0.05（−Ｏ
−Ｐｈ）_1.90］と決定した。

【０１０３】重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換
算で１０８０であり、ＴＧ／ＤＴＡ分析による融解温度
（Ｔｍ）は１０３℃、分解開始温度は３２０℃、５％重
量減少温度は３３４℃であった。

【０１０４】また、アセチル化法によって残存ヒドロキ
シ基の定量を行った結果、検出限界（サンプル１ｇ当た
りのヒドロキシ当量として：１×１０^-6当量／ｇ以下）
以下であった。

【０１０５】実施例１ １００重量部のＰＣ樹脂に２５重量部のＡＢＳ樹脂、７
重量部の多層構造重合体−１、１５重量部の合成例１の
ホスファゼン化合物及び０．４重量部のポリフルオロエ
チレンを配合し、タンブラーにて２０分混合後、３０ｍ
ｍの二軸押出機にてシリンダー温度２４０℃でペレット
化し、射出成形機にて、１．６ｍｍ厚みの燃焼試験片を
成形し、難燃性を評価した。

【０１０６】更に、シリンダー温度２４０℃にて、アイ
ゾット衝撃試験片、ウェルド部を有する抗張片、ウェル
ド部を有さない抗張片を成形し、その後アイゾット衝撃
試験片は０．２５Ｒのノッチをノッチングマシンで切削
しアイゾット衝撃試験機にて評価を行った。ウェルド部
を有しない抗張片は、（１４）の条件で状態調節した後
に、引張試験を行った。評価結果を表１に示す。

【０１０７】実施例２ 実施例１において、多層構造重合体−１を多層構造重合
体−２に変更する以外は実施例１と同様の方法でペレッ
ト化し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。

【０１０８】実施例３ 実施例１において、２５重量部のＡＢＳ樹脂を１７重量
部のＡＢＳ樹脂と８重量部のＡＳ樹脂に変更する以外は
実施例１と同様の方法でペレット化し、同様に評価を行
った。結果を表１に示す。

【０１０９】実施例４ 実施例１において、多層構造重合体−１を多層構造重合
体−３に変更する以外は実施例１と同様の方法でペレッ
ト化し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。

【０１１０】実施例５ 実施例１において、合成例１のホスファゼン化合物を合
成例２のホスファゼン化合物に変更する以外は実施例１
と同様の方法でペレット化し、同様に評価を行った。結
果を表１に示す。

【０１１１】実施例６ 実施例１において、合成例１のホスファゼン化合物を合
成例３のホスファゼン化合物に変更する以外は実施例１
と同様の方法でペレット化し、同様に評価を行った。結
果を表１に示す。

【０１１２】比較例１ 実施例１において、多層構造重合体−１を添加しない以
外は実施例１と同様の方法で、評価を行った。結果を表
１に示す。

【０１１３】比較例２ 比較例１において、ＰＣ樹脂−１をＰＣ樹脂−２に変更
し、多層構造重合体−１を添加しない以外は実施例１と
同様の方法で、評価を行った。結果を表１に示す。

【０１１４】比較例３ 実施例１において、合成例−１のホスファゼン化合物を
燐酸エステルに変更する以外は実施例１と同様の方法で
ペレット化し、同様に評価を行った。結果を表１に示
す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】表１の結果から以下のことが明らかであ
る。 （１）比較例１では、流動性を確保する為、ＰＣ樹脂の
分子量を下げた材料を使用すると、衝撃強さが大幅に低
下する。反面、比較例２の様に衝撃性を確保するため
に、ＰＣ樹脂の分子量を上げていくと、流動性の低下が
大きくなる。それに対して、実施例１から実施例４で
は、ＰＣ樹脂の分子量を下げても、多層構造重合体を添
加することで、衝撃強度も保持し、更にウェルド部の強
度も改善された。 （２）耐湿性の比較では、ホスファゼン化合物を使用す
ることで、従来の燐酸エステルを使用した組成物（比較
例３）に比較して、大幅に改善された。 （３）ホスファゼンの構造を変えたホスファゼン化合物
でも、これらの特性が維持されていた（実施例５及び実
施例６）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25:12 Ｃ０８Ｌ 25:12 55:02 55:02 27:12 27:12 51:04 51:04 51:00 51:00 51:08） 51:08） (72)発明者 石井 一彦 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 多田 祐二 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 AC083 BC033 BC053 BC062 BC083 BC093 BC113 BD154 BG043 BG103 BN062 BN072 BN103 BN122 BN143 BN152 CG011 CP033 CQ014 EW156 FD134 FD136 GM00 GQ00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
   ０重量部に、（ｂ）芳香族ビニル／シアン化ビニル系共
   重合体５〜１００重量部、（ｃ）多層構造重合体１〜１
   ０重量部、（ｄ）ホスファゼン化合物０．５〜４０重量
   部及び（ｅ）ポリフルオロエチレン０．０１〜５重量部
   を配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ｂ）成分の芳香族ビニル／シアン化ビ
   ニル系共重合体が、ゴムの存在下スチレン系単量体と
   （メタ）アクリロニトリル系単量体とを重合してなるグ
   ラフト共重合体である請求項１に記載の難燃性ポリカー
   ボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ｂ）成分の芳香族ビニル／シアン化ビ
   ニル系共重合体が、ゴムの存在下スチレン系単量体及び
   （メタ）アクリロニトリル系単量体を重合してなるグラ
   フト共重合体とスチレン系単量体及び（メタ）アクリロ
   ニトリル系単量体の共重合体との混合物である請求項１
   に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （ｃ）成分のホスファゼン化合物が一般
   式（１） 【化１】 〔式中ｍは３〜２５の整数を示す。Ｐｈはフェニル基を
   示す。〕で表される環状フェノキシホスファゼン、一般
   式（２） 【化２】 〔式中Ｘ¹は基−Ｎ＝Ｐ(ＯＰｈ)₃又は基−Ｎ＝Ｐ(Ｏ)Ｏ
   Ｐｈを示し、Ｙ¹は基−Ｐ(ＯＰｈ)₄又は基−Ｐ(Ｏ)(Ｏ
   Ｐｈ)₂を示す。ｎは３〜１００００の整数を示す。Ｐｈ
   は前記に同じ。〕で表される鎖状フェノキシホスファゼ
   ン、並びに前記環状フェノキシホスファゼン及び前記鎖
   状フェノキシホスファゼンからなる群より選ばれる少な
   くとも１種のホスファゼン化合物が、ｏ−フェニレン
   基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基及び一般式
   （３） 【化３】 〔式中Ａは−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−又は
   −Ｏ−を示す。ａは０又は１を示す。〕で表されるビス
   フェニレン基からなる群より選ばれる少なくとも１種の
   架橋基により架橋されてなる化合物であって、（ｉ）該
   架橋基はホスファゼン化合物のフェニル基が脱離した２
   個の酸素原子間に介在し、（ii）フェニル基の含有割合
   が上記ホスファゼン化合物（１）及び／又は（２）中の
   全フェニル基の総数を基準に５０〜９９．９％であり、
   且つ（iii）分子内にフリーの水酸基を有していない架
   橋フェノキシホスファゼン化合物の群から選ばれた少な
   くとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の難
   燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （ｃ）多層構造重合体がアルキル（メ
   タ）アクリレート系重合体を含有する請求項１、請求項
   ２、請求項３又は請求項４に記載の難燃性ポリカーボネ
   ート樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （ｃ）多層構造重合体がジエン系重合体
   を含有する請求項５に記載の難燃性ポリカーボネート樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 （ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹
   脂の粘度平均分子量が１６０００〜３００００であるこ
   とを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３又は請求
   項４に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。