JP2002302598A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐衝撃性に優れ、かつ湿熱環境下における耐
加水分解性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸
基が、芳香族ポリカーボネート樹脂の全末端を１００モ
ル％とした時、１０〜７０モル％であり、かつ二価フェ
ノールとカーボネートエステルとをエステル交換反応さ
せて得られた芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成分）９
９〜７０重量％、架橋ホスファゼン系難燃剤（ｂ成分）
１〜３０重量％からなるる難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物、およびそれを溶融成形してなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性に優れ、
かつ湿熱環境下における耐加水分解性に優れた難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物およびこれから溶融成形して
得られる成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃
性などの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性など
にも優れており、広く用いられている。このような芳香
族ポリカーボネート樹脂の製造方法としては、ビスフェ
ノールＡなどの二価フェノールにホスゲンを直接反応さ
せる方法（界面重合法）、あるいはビスフェノールなど
の二価フェノールとジフェニルカーボネートなどのジア
リルカーボネートとを溶融状態でエステル交換反応させ
重合する方法（以下、溶融法と称することがある。）な
どが知られている。このような製造方法のなかで、二価
フェノールとジアリルカーボネートとのエステル交換反
応させる方法は、界面重合法による製造に比べて、ホス
ゲンやメチレンクロライド等のハロゲン化合物を使用す
る問題がなく、環境に対する負荷が少なく且つ安価に製
造できる利点があり、有望な技術である。

【０００３】一方、芳香族ポリカーボネート樹脂は、エ
ンジニアプラスチックとして電気、電子機器分野、自動
車分野、ＯＡ分野などさまざまな分野において幅広く使
用されている。そしてこれらの用途のなかでも、ＯＡ機
器、家電製品等の用途を中心に、使用する樹脂材料の難
燃化の要望が強く、これらの要望に応えるために芳香族
ポリカーボネート樹脂の難燃化の検討が数多くなされて
いる。従来、芳香族ポリカーボネート樹脂に難燃性を付
与するためにハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤等を添加
した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が提案されてい
る。臭素や塩素等のハロゲン元素を含有するハロゲン系
難燃剤は難燃効果の優れた難燃剤であるが、成形加工時
に熱分解してハロゲン化水素を発生し、金型を腐食させ
たり、樹脂組成物の熱安定性を低下させるなどの問題が
ある。また燃焼時に有害物質を発生するという問題点も
ある。

【０００４】リン系難燃剤としては、リン酸エステル系
化合物、赤リン、ホスファゼン系化合物などが挙げられ
る。リン酸エステル系化合物は比較的良好な難燃効果が
得られることから広く用いられている。しかし、高い難
燃効果を得るためには多量に難燃剤を添加する必要があ
り、組成物の耐熱性低下あるいは衝撃強度の低下を招く
という問題がある。また、赤リンを用いて難燃化した場
合、少量の添加により高い難燃効果が得られるが、組成
物の着色の問題、成形加工時に臭気が発生するなどの問
題がある。これに対して、ホスファゼン系化合物はリン
酸エステル系化合物や赤リンなどと比べて比較的機械的
特性や熱的特性、成形加工性に悪影響を及ぼさないた
め、最近注目されてきている。

【０００５】ホスファゼン系化合物を用いて難燃化され
た樹脂組成物としては、例えばポリカーボネート樹脂に
特定量のホスファゼン化合物を配合する方法（特開昭５
１−３７１４９号公報）、ポリカーボネート系樹脂組成
物にホスファゼン化合物およびフッ素系樹脂を配合した
難燃性樹脂組成物（特開平７−２９２２３３号公報）、
ポリカーボネート樹脂に特定構造のホスファゼン化合
物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、耐衝撃性改良
剤、紫外線吸収剤を配合した難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物（特開２０００−３５１８９３号公報）などが
開示されている。しかしながら、これらの公報は溶融法
によって製造されたポリカーボネート樹脂において良好
な特性を有する樹脂組成物を十分に開示しているもので
はなかった。

【０００６】さらに特開２００１−２９０８号公報に
は、ポリカーボネート樹脂、アクリレート単量体がゴム
質重合体にグラフト重合された共重合体、ホスファゼン
化合物およびポリテトラフルオロエチレンからなる樹脂
組成物が開示されている。かかる公報にはポリカーボネ
ート樹脂として溶融エステル交換法によって製造され、
ヒドロキシ末端量が３３％のポリカーボネートが具体的
に示され、さらにその効果として、従来公知の市販のリ
ン酸エステルオリゴマーと比べて耐加水分解性が良好で
あることが記載されている。しかしながら耐加水分解性
において更なる改良が求められる場合があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐衝
撃性に優れ、かつ湿熱環境下における耐加水分解性に優
れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供すること
にある。本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討
を重ねた結果、エステル交換反応で製造された特定の末
端水酸基濃度を有する芳香族ポリカーボネート樹脂に特
定の架橋ホスファゼン系難燃剤を配合する事により目的
とする耐衝撃性に優れ、かつ湿熱環境下における耐加水
分解性の改良された難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
が得られることを見出し、本発明に到達した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の末端水酸基が、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の全末端を１００モル％とした時、１０〜７０モ
ル％であり、かつ二価フェノールとカーボネートエステ
ルとをエステル交換反応させて得られた芳香族ポリカー
ボネート樹脂（ａ成分）９９〜７０重量％、架橋ホスフ
ァゼン系難燃剤（ｂ成分）１〜３０重量％からなる樹脂
組成物であって、かつ該架橋ホスファゼン系難燃剤が下
記の一般式（１）

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中ｍは３〜２５の整数を示す。Ｐｈは
フェニル基を示す。〕で表わされる環状フェノキシホス
ファゼンおよび一般式（２）

【００１１】

【化５】

【００１２】〔式中Ｘ¹は基−Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）₃または
基−Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＰｈを示し、Ｙ¹は基−Ｐ（ＯＰ
ｈ）₄または基−Ｐ（Ｏ）（ＯＰｈ）₂を示す。ｎは３〜
１０,０００の整数を示す。Ｐｈは前記に同じ。〕で表
される鎖状フェノキシホスファゼンからなる群より選ば
れる少なくとも１種のホスファゼン化合物が、ｏ−フェ
ニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基および
一般式（３）

【００１３】

【化６】

【００１４】〔式中Ａは−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＳＯ
₂−、−Ｓ−または−Ｏ−を示す。ａは０または１を示
す。〕で表されるビスフェニレン基からなる群より選ば
れる少なくとも１種の架橋基により架橋されてなる化合
物であって、（ａ）該架橋基はホスファゼン化合物のフ
ェニル基が脱離した２個の酸素原子間に介在し、（ｂ）
フェニル基の含有割合が上記ホスファゼン化合物（１）
および／または（２）中の全フェニル基の総数を基準に
５０〜９９.９％であり、且つ（ｃ）分子内にフリーの
水酸基を有していない架橋フェノキシホスファゼン化合
物であることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物から溶融成形して得られる成形品に係るものであ
る。

【００１５】本発明のａ成分における芳香族ポリカーボ
ネート樹脂とは、通常二価フェノールとカーボネートエ
ステルとを溶融法で反応させて得られるものである。こ
こで使用される二価フェノールの代表的な例としては、
ハイドロキノン、レゾルシノール、１,６−ジヒドロキ
シナフタリン、２,６−ジヒドロキシナフタリン、４,
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルメタン、ビス｛（４−ヒドロキシ
−３,５−ジメチル）フェニル｝メタン、１,１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、２,２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェ
ノールＡ）、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、２,２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチ
ル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（３,５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−
ビス｛（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシ）フェニ
ル｝プロパン、２,２−ビス｛（３−ブロモ−４−ヒド
ロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、４−ブロ
モレゾルシノール、２,２−ビス｛（３−イソプロピル
−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス
｛（３−フェニル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパ
ン、２,２−ビス｛（３−エチル−４−ヒドロキシ）フ
ェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（３−ｎ−プロピル
−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス
｛（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２,２−ビス｛（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス
｛（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２,２−ビス｛（３−メトキシ−４−ヒドロ
キシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１,１−ジブ
ロモ−２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレ
ン、１,１−ジクロロ−２,２−ビス｛（３−フェノキシ
−４−ヒドロキシ）フェニル｝エチレン、エチレングリ
コールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、２,
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３−ジメ
チルブタン、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルブタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）イソブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、３,３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、１,１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサ
ン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,
５−トリメチルシクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロドデカン、９,９−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９,９−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレ
ン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−
ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α,
α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、１,３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−５,７−ジメチルアダマンタン、４,４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ビス｛（３,５−ジメチル
−４−ヒドロキシ）フェニル｝スルホン、４,４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホキシド、４,４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、４,４’−ジヒドロキシ
ジフェニルケトン、４,４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテルおよび４,４’−ジヒドロキシジフェニルエス
テルなどがあげられ、これらは単独または２種以上を混
合して使用できる。

【００１６】なかでもビスフェノールＡ、２,２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２,２−ビス｛（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シ）フェニル｝プロパン、エチレングリコールビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、２,２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２,２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１,１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメ
チルシクロヘキサン、４,４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ビス｛（３,５−ジメチル−４−ヒドロキ
シ）フェニル｝スルホン、４,４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホキシド、４,４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、および４,４’−ジヒドロキシジフェニ
ルケトンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビス
フェノールより得られる単独重合体または共重合体が好
ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体が好まし
く使用される。

【００１７】カーボネートエステルとしては、具体的に
は、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、
ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ―クレジルカ
ーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニ
ル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシル
カーボネートなどが挙げられるが、これらに限定されな
い。好ましくは、ジフェニルカーボネートを使用する。
これら炭酸エステルもまた、単独で用いてもよく、また
二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１８】上記二価フェノールとカーボネートエステ
ルを溶融法によって反応させてポリカーボネート樹脂を
製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、
二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。また
ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化
合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であって
も、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合
したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、ま
た、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合し
た混合物であってもよい。

【００１９】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４,６−
ジメチル−２,４,６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２,２,４,６−トリメチル−２,４,６−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１,３,５
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１,１,
１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１,
１−トリス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２,６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−
［１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベ
ンゼン｝−α,α−ジメチルベンジルフェノール等のト
リスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（２,４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、
１,４−ビス（４,４−ジヒドロキシトリフェニルメチ
ル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸
クロライド、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（３’−フェノキシカルボニル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−（３’−カルボキシ−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン等が挙げられ、中でも１,１,１−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１,１,１−トリス（３,５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好まし
く、特に１,１,１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）
エタンが好ましい。

【００２０】溶融法による反応は、通常二価フェノール
とカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、
不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエ
ステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール
またはフェノールを留出させる方法により行われる。反
応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等
により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。
反応後期には系を１０〜０.１Ｔｏｒｒ程度に減圧して
生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさ
せる。反応時間は通常１〜４時間程度である。

【００２１】また、溶融法において重合速度を速めるた
めに重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒とし
ては、例えば（ｉ）アルカリ金属化合物或はアルカリ土
類金属化合物および／または（ｉｉ）含窒素塩基性化合
物よりなる触媒を用いて縮合される。触媒として用いら
れるアルカリ金属化合物或はアルカリ土類金属化合物と
しては、例えばアルカリ金属或はアルカリ土類金属化合
物の水酸化物、炭化水素化物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸
塩、亜硝酸塩、亜流酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸
塩、ステアリン酸塩、水素化ホウ素塩、安息香酸塩、リ
ン酸水素化物、ビスフェノール、フェノールの塩等が挙
げられる。特にアルカリ金属化合物が好ましい。

【００２２】アルカリ金属化合物の具体例としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、硝酸ナト
リウム、硝酸カリウム、硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウ
ム、亜硝酸カリウム、亜硝酸リチウム、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、シアン酸ナトリ
ウム、シアン酸カリウム、シアン酸リチウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、ステアリン酸リチウム、水酸化ホウ素ナトリウ
ム、水酸化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、フ
ェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息
香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素ジナトリ
ウム、リン酸水素ジカリウム、リン酸水素ジリチウム、
ビスフェノールＡのジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジ
リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩などが挙げられる。特にナトリウム化合物が
好ましい。

【００２３】触媒としてのアルカリ金属化合物は、二価
フェノール１モルに対し１０^-8〜１０^-5モルの範囲が好
ましい。さらに好ましくは１０^-8〜１０^-6モル、最も好
ましくは１０^-7〜１０^-6モルの範囲である。上記の使用
範囲を逸脱すると、得られるポリカーボネートの諸物性
に悪影響を及ぼしたり、また、エステル交換反応が充分
に進行せず高分子量のポリカーボネートが得られない等
の問題が起こることがある。

【００２４】また、触媒としての含窒素塩基性化合物と
しては、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Ｍｅ₄ＮＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキ
シド（Ｅｔ₄ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒド
ロキシド（Ｂｕ₄ＮＯＨ）、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド（φ―ＣＨ₂（Ｍｅ）₃ＮＯＨ）、ヘ
キサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどの
アルキル、アリール、アルキルアリール基などを有する
アンモニウムヒドロオキシド類、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ヘキサデシ
ルジメチルアミンなどの３級アミン類、あるいはテトラ
メチルアンモニウムボロハイドライド（Ｍｅ₄ＮＢ
Ｈ₄）、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド
（Ｂｕ₄ＮＢＨ₄）、テトラブチルアンモニウムテトラフ
ェニルボレート（Ｂｕ₄ＮＢＰｈ₄）、テトラメチルアン
モニウムテトラフェニルボレート（Ｍｅ₄ＮＢＰｈ₄）な
どの塩基性塩などを挙げることができる。これらの中
で、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍｅ₄Ｎ
ＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（Ｅｔ
₄ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Ｂｕ₄ＮＯＨ）が好ましく、特にテトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド（Ｍｅ₄ＮＯＨ）が好ましい。

【００２５】上記含窒素塩基性化合物は、含窒素塩基性
化合物中のアンモニウム窒素原子が二価フェノール１モ
ル当り１×１０^-5〜１×１０^-3当量となる割合で用いる
のが好ましい。より好ましい割合は同じ基準に対し２×
１０^-5〜７×１０^-4当量となる割合である。特に好まし
い割合は同じ基準に対し５×１０^-5〜５×１０^-4当量と
なる割合である。

【００２６】本発明においては所望により、アルカリ金
属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属
やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ
素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲ
ルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、
オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化
合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの
通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触
媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよい
し、２種以上組み合わせ使用してもよい。これらの重合
触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、
好ましくは１×１０^-9〜１×１０^-5当量、より好ましく
は１×１０^-8〜５×１０^-6当量の範囲で選ばれる。

【００２７】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の末
端水酸基は、芳香族ポリカーボネート樹脂の全末端を１
００モル％とした時、１０〜７０モル％であり、好まし
くは１５〜６５モル％、さらに好ましくは２０〜６０モ
ル％、最も好ましくは２０〜４５モル％に制御すること
がよい。ここで芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸
基のモル％は、常法により¹Ｈ―ＮＭＲにより決定でき
る。

【００２８】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の末
端水酸基の割合は、原料である二価フェノールとカーボ
ネートエステル（代表的にはジフェニルカーボネート）
の仕込み比によってコントロールすることができる。重
合温度、重合時の真空度等の重合条件によっても異なる
が、一般的にはジフェニルカーボネート／二価フェノー
ルの比が１以上にすると非水酸基末端よりも末端水酸基
が少なくなり、１未満の場合は非水酸基末端よりも末端
水酸基が多くなる。また、かかる重合反応において、末
端水酸基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終
了後に、芳香族ポリカーボネート樹脂に末端封鎖剤を添
加し、一部の末端水酸基を封鎖することにより、末端水
酸基量をコントロールすることもできる。

【００２９】かかる末端封鎖剤としては、例えばフェノ
ール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ニルフェニルカーボネート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカ
ーボネート、ｐ−クミルフェノール、ｐ−クミルフェニ
ルフェニルカーボネート、ｐ−クミルフェニルカーボネ
ート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ブ
ロモフェニル）カーボネート、ビス（ニトロフェニル）
カーボネート、ビス（フェニルフェニル）カーボネー
ト、クロロフェニルフェニルカーボネート、ブロモフェ
ニルフェニルカーボネート、ニトロフェニルフェニルカ
ーボネート、ジフェニルカーボネート、メトキシカルボ
ニルフェニルフェニルカーボネート、２,２,４−トリメ
チル−４−（４−ヒドロキシフェニル）クロマン２,４,
４−トリメチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）クロ
マンおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボ
ネート等の化合物が挙げられる。なかでも２−クロロフ
ェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニル
フェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシカル
ボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、特に
２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
が好ましく使用される。

【００３０】本発明では、芳香族ポリカーボネート樹脂
中の触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好まし
い。この失活剤の具体例としては、例えばベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン
酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスル
ホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−
トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブ
チル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエン
スルホン酸フェニルなどのスルホン酸エステル；さら
に、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホ
ン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐ス
ルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン
酸−２−フェニル−２−プロピル、ドデシルベンゼンス
ルホン酸−２−フェニル−２−ブチル、オクチルスルホ
ン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テ
トラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン
酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスル
ホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム塩、デシルア
ンモニウムブチルサルフェート、デシルアンモニウムデ
シルサルフェート、ドデシルアンモニウムメチルサルフ
ェート、ドデシルアンモニウムエチルサルフェート、ド
デシルメチルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルジメチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、テ
トラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、
テトラメチルアンモニウムヘキシルサルフェート、デシ
ルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサルフェート、
テトラブチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェー
ト、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフ
ェート、テトラメチルアンモニウムドデシルベンジルサ
ルフェート等の化合物を挙げることができるが、これら
に限定されない。これらの化合物を二種以上併用するこ
ともできる。

【００３１】失活剤の中でホスホニウムもしくはアンモ
ニウム塩型の失活剤はそれ自身２００℃以上でも特に安
定である。そしてその失活剤を芳香族ポリカーボネート
樹脂に添加した場合すみやかに重縮合反応触媒を中和
し、目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂を得ること
ができる。即ち、重合封鎖反応後に生成するポリカーボ
ネートに対し、失活剤を好ましくは０.０１〜５００ｐ
ｐｍの割合で、より好ましくは０.０１〜３００ｐｐ
ｍ、特に好ましくは０.０１〜１００ｐｐｍの割合で使
用される。

【００３２】また、かかる失活剤は、重縮合反応触媒に
対する割合では、反応終了後に残存する重縮合反応触媒
１モル当り０.５〜５０モルの割合で用いるのが好まし
い。失活剤を末端封鎖後の芳香族ポリカーボネート樹脂
に添加する方法には特に限定されない。例えば、反応生
成物である芳香族ポリカーボネート樹脂が溶融状態にあ
る間にこれらを添加してもよいし、一旦芳香族ポリカー
ボネート樹脂をペレタイズした後再溶融して添加しても
よい。前者においては、末端封鎖反応が終了して得られ
る溶融状態にある反応器内または押出機内の反応生成物
である芳香族ポリカーボネート樹脂が溶融状態にある間
に、これらを添加して芳香族ポリカーボネート樹脂を形
成した後、押出機を通してペレタイズしてもよいし、ま
た、重合封鎖反応で得られた芳香族ポリカーボネート樹
脂が反応器から押出機を通ってペレタイズされる間に、
失活剤を添加して混練することによって芳香族ポリカー
ボネート樹脂を得ることができる。

【００３３】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
粘度平均分子量（Ｍ）で１２,０００〜３０,０００が好
ましく、１４,０００〜２７,０００がより好ましく、１
５,０００〜２５,０００が特に好ましい。かかる粘度平
均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、組成
物として十分な強度が得られ、また、成形時の溶融流動
性も良好であり成形歪みが発生せず好ましい。本発明で
いう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍＬにポリカ
ーボネート樹脂０.７ｇを２０℃で溶解した溶液から求
めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものであ
る。 ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０.４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１.２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０.７ 本発明においてｂ成分として使用される架橋ホスファゼ
ン化合物は、一般式（１）

【００３４】

【化７】

【００３５】〔式中ｍは３〜２５の整数を示す。Ｐｈは
フェニル基を示す。〕で表される環状フェノキシホスフ
ァゼンおよび一般式（２）

【００３６】

【化８】

【００３７】〔式中Ｘ¹は基−Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）₃または
基−Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＰｈを示し、Ｙ¹は基−Ｐ（ＯＰ
ｈ）₄または基−Ｐ（Ｏ）（ＯＰｈ）₂を示す。ｎは３〜
１０,０００の整数を示す。Ｐｈは前記に同じ。〕で表
される鎖状フェノキシホスファゼンからなる群より選ば
れる少なくとも１種のホスファゼン化合物が、ｏ−フェ
ニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基および
一般式（３）

【００３８】

【化９】

【００３９】〔式中Ａは−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＳＯ
₂−、−Ｓ−または−Ｏ−を示す。ａは０または１を示
す。〕で表されるビスフェニレン基からなる群より選ば
れる少なくとも１種の架橋基により架橋されてなる化合
物であって、（ａ）該架橋基はホスファゼン化合物のフ
ェニル基が脱離した２個の酸素原子間に介在し、（ｂ）
フェニル基の含有割合が上記ホスファゼン化合物（１）
および／または（２）中の全フェニル基の総数を基準に
５０〜９９.９％であり、且つ（ｃ）分子内にフリーの
水酸基を有してない架橋フェノキシホスファゼン化合物
を挙げることができる。

【００４０】なお、一般式（２）における末端基Ｘ¹お
よびＹ¹は反応条件等により変化し、通常の反応条件
で、例えば非水の系で温和な反応を行った場合には、Ｘ
¹が−Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）₃、Ｙ¹が−Ｐ（ＯＰｈ）₄の構造
となり、水分もしくはアルカリ金属水酸化物が反応系内
に存在するような反応条件で、または転移反応が生じる
ような過酷な反応条件で反応を行った場合には、Ｘ¹が
−Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）₃、Ｙ ¹が−Ｐ（ＯＰｈ）₄の構造の
他に、Ｘ¹が−Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＰｈ、Ｙ¹が−Ｐ（Ｏ）
（ＯＰｈ）₂の構造のものが混在する状態となる。

【００４１】また、本明細書において、「分子内にフリ
ーの水酸基を有していない」とは、分析化学便覧（改訂
第３版、日本分析化学会編、丸善（株）、１９８１年）
第３５３頁に記載の無水酢酸とピリジンによるアセチル
化法に従って定量した場合に、フリーの水酸基量が検出
限界以下であることを意味する。ここで検出限界とは、
試料（本発明の架橋フェノキシホスファゼン化合物）１
ｇ当たりの水酸基当量としての検出限界であり、より具
体的には１×１０^-6水酸基当量／ｇ以下である。なお、
上記のアセチル化法で本発明の架橋フェノキシホスファ
ゼン化合物を分析すると、残留する原料フェノールの水
酸基の量も加算されるが、原料フェノールは高速液体ク
ロマトグラフィーによって定量できるので、架橋フェノ
キシホスファゼン化合物中のフリーの水酸基のみを定量
することができる。本発明の架橋フェノキシホスファゼ
ン化合物は、下記一般式（４）

【００４２】

【化１０】

【００４３】〔式中ｍは前記に同じ。〕で表される環状
ジクロルホスファゼンおよび一般式（５）

【００４４】

【化１１】

【００４５】〔式中Ｘ²は基−Ｎ＝ＰＣｌ₃または基−Ｎ
＝Ｐ（Ｏ）Ｃｌを示し、Ｙ²は基−ＰＣｌ₄または基−Ｐ
（Ｏ）Ｃｌ₂を示す。ｎは前記に同じ。〕で表される鎖
状ジクロルホスファゼンからなる群より選ばれる少なく
とも１種のジクロルホスファゼン化合物に、一般式
（６）

【００４６】

【化１２】

【００４７】〔式中Ｍはアルカリ金属を示す。〕で表さ
れるアルカリ金属フェノラートと、一般式（７）

【００４８】

【化１３】

【００４９】〔式中Ｍは前記に同じ。〕で表されるアル
カリ金属ジフェノラートおよび一般式（８）

【００５０】

【化１４】

【００５１】〔式中Ａ、ａおよびＭは前記に同じ。〕で
表されるアルカリ金属ジフェノラートからなる群より選
ばれる少なくとも１種のジフェノラートとの混合物を反
応させ（第一工程）、次いで得られる化合物に上記アル
カリ金属フェノラートをさらに反応させる（第二工程）
ことにより製造される。

【００５２】本発明の架橋フェノキシホスファゼン化合
物の製造法において、原料として使用される、一般式
（４）および一般式（５）で表されるジクロルホスファ
ゼン化合物は、例えば、特開昭５７−８７４２７号公
報、特公昭５８−１９６０４号公報、特公昭６１−１３
６３号公報、特公昭６２−２０１２４号公報等に記載の
公知の方法に従って製造できる。その一例を示せば、ま
ずクロルベンゼン中で、塩化アンモニウムと五塩化リン
（または塩化アンモニウムと三塩化リンと塩素）とを、
１２０〜１３０℃程度で反応させて、脱塩酸化すること
で製造できる。

【００５３】一般式（６）で表されるアルカリ金属フェ
ノラートとしては、従来公知のものを広く使用でき、例
えばナトリウムフェノラート、カリウムフェノラート、
リチウムフェノラート等を挙げることができる。これら
アルカリ金属フェノラートは１種を単独で使用できまた
は２種以上を併用できる。

【００５４】一般式（７）で表されるアルカリ金属ジフ
ェノラートにおいて、２つの基−ＯＭ（Ｍは上記に同
じ）は、オルト、メタまたはパラのいずれの位置関係に
あってもよい。該アルカリ金属ジフェノラートの具体例
としては、例えば、レゾルシノール、ハイドロキノン、
カテコール等のアルカリ金属塩を挙げることができる。
これらの中でも、ナトリウム塩およびリチウム塩が好ま
しい。該アルカリ金属ジフェノラートは、１種を単独で
使用できまたは２種以上を併用できる。

【００５５】一般式（８）で表されるアルカリ金属ジフ
ェノラートとしては、例えば、４,４’−イソプロピリ
デンジフェノール（ビスフェノール−Ａ）、４,４’−
スルホニルジフェノール（ビスフェノール−Ｓ）、４,
４’−チオジフェノール、４,４’−オキシジフェノー
ル、４,４’−ジフェノール等のアルカリ金属塩等を挙
げることができる。これらの中でも、ナトリウム塩およ
びリチウム塩が好ましい。該アルカリ金属ジフェノラー
トは、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用でき
る。

【００５６】本発明では、一般式（７）で表されるアル
カリ金属ジフェノラートおよび一般式（８）で表される
アルカリ金属ジフェノラートをそれぞれ単独で使用して
もよいし、これらを混合して使用してもよい。本発明に
よれば、ジクロルホスファゼン化合物にアルカリ金属フ
ェノラートとアルカリ金属ジフェノラートとの混合物を
反応させ（第一工程）、次いで得られる化合物にさらに
アルカリ金属フェノラートを反応（第二工程）させると
いう特定の構成を採用することにより、フリーの水酸基
を分子内に残存させることなく、アルカリ金属ジフェノ
ラートの両ＯＭ基のＭが脱離して、二つの酸素原子がジ
クロルホスファゼン化合物中のリン原子に結合し、架橋
された（即ち分子量が増加した）フェノキシホスファゼ
ン化合物が製造される。

【００５７】本発明の架橋フェノキシホスファゼン化合
物の製造法において、その第一工程は、ジクロルホスフ
ァゼン化合物中の塩素原子がアルカリ金属フェノラート
およびアルカリ金属ジフェノラートとの反応により全て
消費されないように、即ちジクロルホスファゼン化合物
中の塩素原子がアルカリ金属フェノラートおよびアルカ
リ金属ジフェノラートとの反応によってもなお残存して
いるように、アルカリ金属フェノラートおよびアルカリ
金属ジフェノラートの使用量を調節することが望まし
い。これにより、アルカリ金属ジフェノラートの両−Ｏ
Ｍ基（Ｍは前記に同じ）がジクロルホスファゼン化合物
のリン原子に結合する。第一工程では、アルカリ金属フ
ェノラートおよびアルカリ金属ジフェノラートの使用量
は、ジクロルホスファゼン化合物の塩素量を基準にし
て、両フェノラートの合計量で通常０.０５〜０.９当量
程度、好ましくは０.１〜０.８当量程度とすればよい。

【００５８】本発明の製造方法の第二工程においては、
上記第一工程で生成する化合物中の塩素原子およびフリ
ーの水酸基が全てアルカリ金属フェノラートとの反応に
よって全て消費されるように、アルカリ金属フェノラー
トの使用量を調節することが望ましい。本発明では、ア
ルカリ金属フェノラートの使用量は、ジクロルホスファ
ゼン化合物の塩素量を基準にして、通常１〜１.５当量
程度、好ましくは１〜１.２当量程度とすればよい。本
発明では、アルカリ金属フェノラート（第一工程および
第二工程で用いる合計量）とアルカリ金属ジフェノラー
トとの使用割合（アルカリ金属ジフェノラート／アルカ
リ金属フェノラート、モル比）は、通常１／２０００〜
１／４程度、好ましくは１／２０〜１／６とすればよ
い。

【００５９】第一工程および第二工程の反応は、各々通
常室温〜１５０℃程度、好ましくは８０〜１４０℃程度
の温度下に行われ、通常１〜１２時間程度、好ましくは
３〜７時間程度で終了する。第一工程および第二工程の
反応は、いずれも、通常ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、モノクロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素等の有機溶媒中
にて行われる。上記反応により製造される本発明の架橋
フェノキシホスファゼン化合物は、例えば、洗浄、濾
過、乾燥等の通常の単離方法に従い、反応混合物から容
易に単離、精製できる。

【００６０】また、本発明における架橋フェノキシホス
ファゼン化合物中のフェニル基の含有割合は、一般式
（１）の環状フェノキシホスファゼンおよび／または一
般式（２）の鎖状フェノキシホスファゼン中の全フェニ
ル基の総数を基準に５０〜９９.９％であり、好ましく
は７０〜９０％である。本発明で使用される架橋ホスフ
ァゼン系難燃剤（ｂ成分）の配合割合は、本発明のａ成
分およびｂ成分の合計１００重量％中１〜３０重量％が
好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％である。ｂ
成分の添加量が１重量％未満であると難燃効果が不十分
であり、また３０重量％を超えると機械的強度や耐熱性
（特に荷重たわみ温度）が著しく低下する。

【００６１】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、難燃性能をさらに向上させるために、フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ｃ成
分）を配合することもできる。フィブリル形成能を有す
るポリテトラフルオロエチレンとしてはテトラフルオロ
エチレンを乳化重合して得られるラテックスを凝析およ
び乾燥した粉末（いわゆるポリテトラフルオロエチレン
のファインパウダーであり、ＡＳＴＭ規格においてタイ
プ３に分類されるもの）が挙げられる。あるいはそのラ
テックスに界面活性剤を加え濃縮および安定化して製造
される水性分散体（いわゆるポリテトラフルオロエチレ
ンのディスパージョン）が挙げられる。

【００６２】かかるフィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンの分子量は、標準比重から求められ
る数平均分子量において１００万〜１０００万、より好
ましく２００万〜９００万である。さらにかかるフィブ
リル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、１
次粒子径が０.０５〜１.０μｍの範囲のものが好まし
く、より好ましくは０.１〜０.５μｍである。ファイン
パウダーを使用する場合の２次粒子径としては１〜１０
００μｍのものが使用可能であり、さらに好ましくは１
０〜５００μｍのものを用いることができる。

【００６３】かかるポリテトラフルオロエチレンはＵＬ
規格の垂直燃焼テストにおいて試験片の燃焼テスト時に
溶融滴下防止性能を有しており、かかるフィブリル形成
能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては具体的
には、例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）製の
テフロン（登録商標）６Ｊおよびテフロン（登録商標）
３０Ｊ、ダイキン化学工業（株）製のポリフロンＭＰＡ
ＦＡ−５００、ポリフロンＦ−２０１Ｌおよびポリフ
ロンＤ−１、および旭アイシーアイフロロポリマーズ
（株）製のＣＤ０７６などを挙げることができる。

【００６４】かかるポリテトラフルオロエチレンはファ
ィンパウダーにおいて、２次凝集を防止するために各種
の処理を施したものがより好ましく使用される。かかる
処理としては、ポリテトラフルオロエチレンの表面を焼
成処理することが挙げられる。またかかる処理として
は、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンの表面を非フィブリル形成能のポリテトラフルオロ
テトラフルオロエチレンで被覆することが挙げられる。
本発明でより好ましいのは後者の処理を行ったポリテト
ラフルオロエチレンである。前者の場合には、目的とす
るフィブリル形成能が低下しやすいためである。かかる
場合フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンが全体量の７０〜９５重量％の範囲であることが好
ましい。またフィブリル非形成能ポリテトラフルオロエ
チレンとしては、その分子量が標準比重から求められる
数平均分子量において１万〜１００万、より好ましく１
万〜８０万である。

【００６５】かかるポリテトラフルオロエチレン（以下
ＰＴＦＥと称することがある）は、上記の通り固体形状
の他、水性分散液形態のものも使用可能である。本発明
においてｃ成分の配合割合は、ａ成分およびｂ成分の合
計１００重量部当り０.１〜２重量部が好ましい。０.１
重量部未満では十分な溶融滴下防止性能が得られ難く、
２重量部を超えると外観が悪化するようになる。ｃ成分
の割合は０.１〜１重量部が特に好ましい。かかるポリ
テトラフルオロエチレンは、通常の固体形状の他、水性
エマルジョン、およびディスパージョン形態のものも使
用可能であるが、分散剤成分が耐湿熱性に悪影響を与え
やすいため、特に固体状態のものが好ましく使用でき
る。またかかるフィブリル形成能を有するポリテトラフ
ルオロエチレンは樹脂中での分散性を向上させ、さらに
良好な外観および機械的特性を得るために、ポリテトラ
フルオロエチレンのエマルジョンとビニル系重合体のエ
マルジョンとの凝集混合物も好ましい形態として挙げる
ことができる。

【００６６】ここでビニル系重合体としては、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ
樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート、スチレンおよ
びブタジエンからなるブロック共重合体およびその水添
共重合体、スチレンおよびイソプレンからなるブロック
共重合体、およびその水添共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレンのランダ
ム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテン
のランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン
とα−オレフィンの共重合体、エチレン−ブチルアクリ
レート等のエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共
重合体、ブチルアクリレート−ブタジエン等のアクリル
酸エステル−ブタジエン共重合体、ポリアルキル（メ
タ）アクリレート等のゴム質重合体、ポリオルガノシロ
キサンおよびポリアルキル（メタ）アクリレートを含む
複合ゴム、さらにかかる複合ゴムにスチレン、アクリロ
ニトリル、ポリアルキルメタクリレート等のビニル系単
量体をグラフトした共重合体等を挙げることができる。

【００６７】これらの中でも芳香族ポリカーボネート樹
脂との相容性の観点から、ポリアルキル（メタ）アクリ
レート、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ
樹脂が好ましく挙げることができる。

【００６８】かかる凝集混合物を調整するためには、平
均粒子径０.０１〜１μｍ、特に０.０５〜０.５μｍを
有する上記ビニル系重合体の水性エマルジョンを、平均
粒子径０.０５〜１０μｍ、特に０.０５〜１.０μｍを
有するポリテトラフルオロエチレンの水性エマルジョン
と混合する。かかるポリテトラフルオロエチレンのエマ
ルジョンは、含フッ素界面活性剤を用いる乳化重合でポ
リテトラフルオロエチレンを重合させることにより得ら
れる。なお、かかる乳化重合の際、ヘキサフルオロプロ
ピレン等の他の共重合体成分をポリテトラフルオロエチ
レン全体の１０重量％以下で共重合させることも可能で
ある。

【００６９】なお、かかる凝集混合物を得る際には、適
当なポリテトラフルオロエチレンのエマルジョンは通常
４０〜７０重量％、特に５０〜６５重量％の固形分含量
を有し、ビニル系重合体のエマルジョンは２５〜６０重
量％、特に３０〜４５重量％の固形分を有するものが使
用される。さらに凝集混合物中のポリテトラフルオロエ
チレンの割合は、凝集混合物に使用されるビニル系重合
体との合計１００重量％中、１〜８０重量％、特に１〜
６０重量％のものが好ましく使用できる。上記のエマル
ジョンを混合後、攪拌混合し塩化カルシウム、硫酸マグ
ネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、
凝固させることにより分離回収する製造方法を好ましく
挙げることができる。他に攪拌した混合エマルジョンを
スプレー乾燥、凍結乾燥等の方法により回収する方法も
挙げることができる。

【００７０】また、フィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンのエマルジョンとビニル系重合体の
エマルジョンとの凝集混合物の形態は種々のものが使用
可能であり、例えばポリテトラフルオロエチレン粒子の
周りをビニル系重合体が取り囲んだ形態、ビニル系重合
体の周りをポリテトラフルオロエチレンが取り囲んだ形
態、１つの粒子に対して、数個の粒子が凝集した形態な
どを挙げることができる。

【００７１】さらに、凝集混合体のさらに外層に、同じ
または別の種類のビニル系重合体がグラフト重合したも
のも使用可能である。かかるビニル系単量体としては、
スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、
アクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ドデシル、アクリロニトリル、アクリル酸−２
−エチルヘキシルを好ましく挙げることができ、これら
は単独でもまた共重合することも可能である。

【００７２】上記のフィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンのエマルジョンとビニル系重合体の
エマルジョンとの凝集混合物の市販品としては、三菱レ
イヨン（株）よりメタブレン「Ａ３０００」を代表例と
して挙げることができ、本発明のｃ成分の好ましい形態
として挙げることができる。また、本発明においては、
ｂ成分以外の難燃効果を有する難燃剤を本発明の特性を
損なわない範囲で添加することも可能である。赤リン系
難燃剤、有機リン系難燃剤、無機系リン酸塩、無機金属
化合物の水和物、有機アルカリ（土類）金属塩系難燃剤
およびシリコーン系難燃剤から選択される少なくとも１
種の難燃剤を添加することもできる。

【００７３】赤リン系難燃剤としては、一般の赤リンの
他に赤リン表面を熱硬化樹脂および／または無機材料を
用いてマイクロカプセル化されている赤リンを使用する
ことができる。さらにかかるマイクロカプセル化されて
いる赤リンの使用は、安全性、作業性を良好とするため
マスターペレット化したものが好ましく使用される。か
かるマイクロカプセル化に使用される無機材料として
は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
チタン、水酸化スズ、水酸化セリウムなどがあげられ、
熱硬化樹脂としてはフェノール・ホルマリン系、尿素・
ホルマリン系、メラミン・ホルマリン系樹脂などが挙げ
られる。さらにかかる無機材料で被覆されたものの上
に、熱硬化性樹脂を用いた被覆を形成し、二重に被覆処
理した赤リンなども好ましく使用できる。また、使用す
る赤リンは無電解メッキしたものも使用可能であり、無
電解メッキ被膜としては、ニッケル、コバルト、銅、
鉄、マンガン、亜鉛またはこれらの合金から選ばれた金
属メッキ被膜を使用することができる。さらに無電界メ
ッキされた赤リンにさらに上記に記載の無機材料および
熱硬化性樹脂で被覆された赤リンを使用することもでき
る。かかる無機材料、熱硬化性樹脂および無電界メッキ
などのマイクロカプセル化に使用する成分の量としては
赤リン系難燃剤１００重量％中２０重量％以下であるこ
とが望ましく、より好ましくは５〜１５重量％である。
２０重量％以下の場合には、作業性および樹脂中での分
散性に優れる。赤リン系難燃剤の平均粒径としては、１
〜１００μｍ、好ましくは１〜４０μｍが使用される。
かかるマイクロカプセル化した赤リン系難燃剤の市販品
としては、ノーバエクセル１４０、ノーバエクセルＦ−
５（燐化学工業（株）製：商品名）などが挙げられる。

【００７４】有機リン系難燃剤としては、有機リン酸エ
ステル系難燃剤が好ましく、有機リン酸エステル系難燃
剤として特に下記一般式（９）で表される１種または２
種以上のリン酸エステル化合物を挙げることができる。

【００７５】

【化１５】

【００７６】（但し上記式中のＸは、ハイドロキノン、
レゾルシノール、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）メ
タン、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ジ
ヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイドから
誘導されるものが挙げられ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ
独立して０または１であり、ｎは０〜５の整数であり、
またはｎ数の異なるリン酸エステルの混合物の場合は０
〜５の平均値であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、およびＲ₄はそれ
ぞれ独立して１個以上のハロゲン原子を置換したもしく
は置換していないフェノール、クレゾール、キシレノー
ル、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、ｐ−
クミルフェノールから誘導されるものである。） この中で好ましくは、上記式中のＸは、ハイドロキノ
ン、レゾルシノール、ビスフェノールＡから誘導される
ものが挙げられ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ１であり、
ｎは０〜３の整数であり、またはｎ数の異なるリン酸エ
ステルのブレンドの場合は０〜３の平均値であり、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、およびＲ₄はそれぞれ独立して１個以上
のハロゲン原子を置換したもしくは置換していないフェ
ノール、クレゾール、キシレノールから誘導されるもの
である。

【００７７】さらに、特に好ましくは、Ｘはレゾルシノ
ールから誘導されるものであり、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれ
ぞれ１であり、ｎは０または１であり、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、およびＲ₄はそれぞれ独立してフェノールまたはキ
シレノールから誘導されるものである。

【００７８】かかる有機リン酸エステル系難燃剤の中で
も、モノホスフェート化合物としてはトリフェニルホス
フェート、リン酸エステルオリゴマーとしてはレゾルシ
ノールビス（ジキシレニルホスフェート）およびビスフ
ェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が、難燃性
が良好でありかつ成形時の流動性が良好であるなどの理
由により好ましく使用できる。また無機系リン酸塩とし
ては、ポリリン酸アンモニウム塩などをあげることがで
きる。無機金属化合物の水和物としては、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタ
ルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、塩基性
炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニウム、酸化スズの水
和物などを使用することができる。

【００７９】無機または有機アルカリ（土類）金属塩系
難燃剤としては、有機酸または無機酸のアルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩、およびハロゲン含有化合物
が挙げられる。ここで、好ましい無機アルカリ金属塩と
しては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、セシ
ウム塩などが挙げられる。また、無機アルカリ土類金属
塩としてはカルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げら
れる。また、無機アルカリ金属塩または無機アルカリ土
類金属塩を得る際に用いられる無機酸としては、Ｈ₃Ａ
ｌＦ₆、Ｈ₃ＢＦ₆、Ｈ₃ＳｂＦ₆、Ｈ₂ＴｉＦ₆、Ｈ₂ＳｉＦ
₆、Ｈ₃ＰＯ、Ｈ₂ＺｒＦ₆、Ｈ₂ＷＦ₆、ＨＢＦ₄などが挙
げられる。好ましい無機アルカリ金属塩または無機アル
カリ土類金属塩としては、Ｎａ₃ＡｌＦ₆、Ｃａ₃（Ａｌ
Ｆ₆）₂が挙げられる。

【００８０】また、有機アルカリ金属塩または有機アル
カリ土類金属塩を得る際に用いられる好ましい有機酸と
しては、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸、芳香族
カルボン酸および脂肪族カルボン酸である。具体例とし
ては、メチルスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ヘキサ
デシルスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテルスルホン酸、エチレングライコール、プロピレン
グライコール、ブタンジオールなどのモノまたはジスル
ホン酸、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリまたは
テトラスルホン酸、ステアリン酸モノグリセライドモノ
スルホン酸、１,３−ビス（２−エチルヘキシル）グリ
セリンエーテルモノスルホン酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸、パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオ
ロプロパンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン
酸、パーフルオロメチルブタンスルホン酸、パーフルオ
ロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン
酸、パーフルオロオクタンスルホン酸、ドデカンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、２,５−ジクロロベンゼン
スルホン酸、２,４,６−トリクロロベンゼンスルホン
酸、２,４,５−トリクロロベンゼンスルホン酸、ジフェ
ニルスルホン−３−スルホン酸、ジフェニルスルホン−
３,３’−ジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸、
カプリル酸、ラウリル酸、安息香酸、ナフトールカルボ
ン酸、２,４,６−トリブロモ安息香酸などが挙げられ
る。好ましい有機アルカリ金属塩または有機アルカリ土
類金属塩としては、パーフルオロブタンスルホン酸カリ
ウム、パーフルオロブタンスルホン酸カルシウム、パー
フルオロブタンスルホン酸セシウム、ジフェニルスルホ
ン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−
３,３’−ジスルホン酸カリウムが挙げられる。

【００８１】さらにシリコーン系難燃剤としては、主と
して２官能型単位［Ｒ₂ＳｉＯ］と３官能型単位［ＲＳ
ｉＯ_1.5］からなり、１官能型単位［Ｒ₃ＳｉＯ_0.5］お
よび／または４官能型単位［ＳｉＯ₂］を含むことがで
きる比較的低分子量の溶液状シリコーン樹脂などが挙げ
られる。ここで、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基また
は一個以上の置換基で置換された炭素数１〜１２の炭化
水素基であり、置換基としてはエポキシ基、アミノ基、
ヒドロキシル基およびビニル基等が挙げられる。Ｒの構
造を変えることによりマトリックス樹脂との相溶性を改
善することが可能である。

【００８２】シリコーン系難燃剤としては、無溶剤のシ
リコーン系難燃剤や溶剤を含むシリコーン系難燃剤など
が挙げられ、溶剤を含まないシリコーン系難燃剤が好ま
しい。シリコーン系難燃剤の粘度は、３００センチスト
ークス以下であることが好ましい。３００センチストー
クスを越えると難燃性が不十分になる。シリコーン系難
燃剤の粘度は、好ましくは２５０センチストークス以下
であり、より好ましくは２００センチストークス以下で
ある。本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に
は、さらに難燃性を向上することを目的に、チャー形成
化合物を添加することも可能である。チャー形成化合物
としては以下のものが挙げられる。

【００８３】第１にヒドロキシベンゼン化合物、ヒドロ
キシナフタレン化合物、およびヒドロキシアントラセン
化合物などとホルムアルデヒドとの縮合物が挙げられ
る。例えば、ノボラック型フェノール樹脂、およびクレ
ゾール変性フェノール樹脂を挙げることができる。また
スルホン酸基またはスルホン酸塩基を有する化合物も入
手容易であり好ましく使用できる。例えばナフタレンス
ルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物を挙げる
ことができる。

【００８４】第２に重質油類またはピッチ類とホルムア
ルデヒドとの縮合物が挙げられる。かかる重質油類また
はピッチ類は、芳香族炭化水素分率ｆａ値が０.４０〜
０.９５、芳香環水素量Ｈａ値が２０〜８０％であるこ
とが好ましい。例えば、減圧軽油の流動接触分解工程で
得た塔底油とパラホルムアルデヒドとの縮合物を挙げる
ことができる。

【００８５】第３に上記重質油類またはピッチ類そのも
のを挙げることができる。第４に熱可塑性樹脂タイプの
ものとして、ポリ（２,６−ジメチル−１,４−フェニレ
ンエーテル）、アリル化ポリ（２,６−ジメチル−１,４
−フェニレンエーテル）、２,６−ジフェニルポリフェ
ニレンエーテル、ポリパラフェニレン、ポリエーテルサ
ルフォン、ポリアリレート、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォンなどが挙
げられる。その他、ポリパラフェニレンオリゴマー、
１,１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げるこ
とができる。

【００８６】これらの中から選ばれた１種または２種以
上を組み合わせて用いることができる。このうち、特に
好ましいチャー形成樹脂は、ノボラック型フェノール樹
脂、ポリ（２,６−ジメチル−１,４−フェニレンエーテ
ル）、ポリフェニレンスルフィドを挙げることができ
る。

【００８７】本発明において得られる難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物の衝撃強度等をさらに向上させる為に
弾性重合体を使用することができる。本発明において使
用可能な弾性重合体の例としては、ガラス転移温度が１
０℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およ
びこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモ
ノマーの１種または２種以上が共重合されたグラフト共
重合体を挙げることができる。

【００８８】またかかるゴム成分と上記モノマーのブロ
ック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体と
しては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチ
レンエラストマー（水添スチレン・イソプレン・スチレ
ンエラストマー）、および水添スチレン・ブタジエン・
スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙
げることができる。さらに他の熱可塑性エラストマーし
て知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタン
エラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテ
ルアミドエラストマー等を使用することも可能である。

【００８９】ここでいうガラス転移温度が１０℃以下の
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコン複合
ゴム、イソブチレン−シリコン複合ゴム、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−ア
クリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、
フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加
されたものを挙げることができる。

【００９０】中でもガラス転移温度が−１０℃以下、よ
り好ましくは−３０℃以下のゴム成分を含有する弾性重
合体が好ましく、特にブタジエンゴム、ブタジエン−ア
クリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコン複
合ゴムを使用した弾性重合体が好ましい。複合ゴムと
は、２種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できな
いよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造をとるように重合し
たゴムをいう。

【００９１】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にス
チレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等
を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。

【００９２】ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を
含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、
過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合
法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることが
できる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相と
を個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給
し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連
続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモ
ノマー相を数〜数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔
質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方
法などを行ってもよい。

【００９３】かかる弾性重合体は市販されており容易に
入手することが可能である。例えばガラス転移温度が１
０℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリル
ゴムまたはブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とする
ものとしては、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリ
ーズ、三菱レイヨン（株）のメタブレンＣシリーズ、Ｗ
シリーズ、呉羽化学工業（株）のＥＸＬシリーズ、ＨＩ
Ａシリーズ、ＢＴＡシリーズ、ＫＣＡシリーズ、宇部サ
イコン（株）のＵＣＬモディファイヤーレジンシリーズ
が挙げられ、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分と
してアクリル−シリコン複合ゴムを主体とするものとし
ては三菱レイヨン（株）よりメタブレンＳ−２００１あ
るいはＳＲＫ−２００という商品名で市販されているも
のが挙げられる。

【００９４】また、本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物には熱安定剤を配合することができる。かかる
熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、
ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体
的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファ
イト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホ
スファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオ
クチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノ
フェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファ
イト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチ
ルジフェニルホスファイト、ビス（２,６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、２,２−メチレンビス（４,６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビ
ス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオル
ソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオ
クチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、
４,４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス
（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ベンゼン
ホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベ
ンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。なかで
も、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホ
スフェート、トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイトおよびベンゼンホスホン酸ジメチ
ルが好ましく使用される。これらの熱安定剤は、単独で
もしくは２種以上混合して用いてもよい。かかる熱安定
剤の配合量は、本発明のａ成分とｂ成分の合計１００重
量部に対して０.０００１〜１重量部が好ましく、０.０
００５〜０.５重量部がより好ましく、０.００１〜０.
１重量部がさらに好ましい。

【００９５】また、本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止
剤を配合することもできる。かかる酸化防止剤として
は、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メル
カプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラ
キス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロー
ル−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレン
グリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
１,６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３,５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−
（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３,５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリ
ス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、Ｎ,Ｎ−ヘキサメチレンビス（３,５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシン
ナマイド）、３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、ト
リス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、４,４’−ビフェニレン
ジホスホスフィン酸テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）、３,９−ビス｛１,１−ジメチル−
２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−
２,４,８,１０−テトラオキサスピロ（５,５）ウンデカ
ン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量は、本発
明のａ成分とｂ成分の合計１００重量部に対して０.０
００１〜０.５重量部が好ましい。

【００９６】また、本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物には溶融成形時の金型からの離型性をより向上
させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤
を配合することも可能である。かかる離型剤としては、
オレフィン系ワックス、カルボキシル基および／または
カルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、
シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価また
は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワ
ックス、蜜蝋等が挙げられる。かかる離型剤の配合量
は、本発明のａ成分とｂ成分の合計１００重量部に対
し、０.０１〜５重量部が好ましい。

【００９７】オレフィン系ワックスとしては、特にポリ
エチレンワックスおよび／または１−アルケン重合体の
使用が好ましくきわめて良好な離型効果が得られる。ポ
リエチレンワックスとしては現在一般に広く知られてい
るものが使用でき、エチレンを高温高圧下で重合したも
の、ポリエチレンを熱分解したもの、ポリエチレン重合
物より低分子量成分を分離精製したもの等が挙げられ
る。また分子量、分岐度等は特に制限されるものではな
いが、分子量としては数平均分子量で１,０００以上が
好ましい。１−アルケン重合体としては炭素数５〜４０
の１−アルケンを重合したものが使用できる。１−アル
ケン重合体の分子量としては数平均分子量で１,０００
以上が好ましい。

【００９８】カルボキシル基および／またはカルボン酸
無水物基を含有するオレフィン系ワックスとは、オレフ
ィン系ワックスを後処理により、カルボキシル基および
／またはカルボン酸無水物基を含有させた化合物、好ま
しくはマレイン酸および／または無水マレイン酸で後処
理により変性したものが挙げられる。さらにエチレンお
よび／または１−アルケンを重合または共重合する際に
かかるモノマー類と共重合可能なカルボキシル基および
／またはカルボン酸無水物基を含有する化合物、好まし
くはマレイン酸および／または無水マレイン酸を共重合
したものも挙げられ、かかる共重合をしたものはカルボ
キシル基および／またはカルボン酸無水物基が高濃度か
つ安定して含まれるので好ましい。このカルボキシル基
やカルボン酸無水物基は、このオレフィン系ワックスの
どの部分に結合してもよく、またその濃度は特に限定さ
れないが、オレフィン系ワックス１ｇ当り０.１〜６ｍ
ｅｑ／ｇの範囲が好ましい。かかるカルボキシル基およ
び／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系
オレフィン系ワックスは、市販品としては例えばダイヤ
カルナ−ＰＡ３０［三菱化学（株）の商品名］、ハイワ
ックス酸処理タイプの２２０３Ａ、１１０５Ａ［三井石
油化学（株）の商品名］等が挙げられ、これら単独でま
たは二種以上の混合物として用いられる。

【００９９】本発明において無機充填材を配合する場合
には、カルボキシル基および／またはカルボン酸無水物
基を含有するオレフィン系ワックスを添加することは、
溶融成形時の金型からの離型性をより向上させる為だけ
ではなく、無機充填材配合による衝撃強度低下を抑制す
る効果も発現し好ましく使用できるものである。

【０１００】高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数
１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０
〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステル
であるのが好ましい。かかる一価または多価アルコール
と飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとして
は、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリ
セリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モ
ノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエ
リスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトール
テトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラ
ルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、
ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブ
チルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパ
ルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノ
ステアレート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙
げられ、なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステ
アリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラ
ステアレートが好ましく用いられる。

【０１０１】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、本発明の目的を損なわない範囲で、光安定剤を
配合することができる。かかる光安定剤としては、例え
ば２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒ
ドロキシ−３,５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フ
ェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２,２’−メチ
レンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニ
ル）、２,２’−ｐ−フェニレンビス（１,３−ベンゾオ
キサジン−４−オン）等が挙げられる。かかる光安定剤
の配合量は、本発明のａ成分とｂ成分の合計１００重量
部に対して０.０１〜２重量部が好ましい。

【０１０２】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、本発明の目的を損なわない範囲で、帯電防止剤
を配合することができる。かかる帯電防止剤としては、
例えばポリエーテルエステルアミド、グリセリンモノス
テアレート、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、アル
キルスルホン酸ナトリウム塩、無水マレイン酸モノグリ
セライド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げられ
る。かかる帯電防止剤の配合量は、本発明のａ成分とｂ
成分の合計１００重量部に対して０.５〜２０重量部が
好ましい。

【０１０３】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、本発明の目的を損なわない範囲で、充填材を配
合することができる。かかる充填材としては、ガラスチ
ョップドファイバー、ガラスミルドファイバー、ガラス
ロービングストランド、ガラスフレーク、ガラスビー
ズ、ガラス粉末等のガラス系充填材、カーボンファイバ
ー、カーボンミルドファイバー、カーボンロービングス
トランド、カーボンフレーク等のカーボン系充填材、タ
ルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、モンモリロ
ナイト、ベントナイト、セピオライト、ゾノトライト、
クレー、シリカ等の無機充填材、アラミドファイバー等
の有機充填材、酸化チタン等の無機顔料、カーボンブラ
ック等が挙げられ、これらのなから選択するか、または
これらの組み合わせとすることができる。これらの中で
も、本発明では耐衝撃性の低下が少なく、補強効果が高
い無機充填材であるタルク、ワラストナイト、マイカを
好ましい充填材として挙げることができる。中でもタル
ク、ワラストナイトが最も好ましい。

【０１０４】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、他の樹脂を本発明の目的が損なわれない範囲で
あれば配合することもできる。かかる他の樹脂として
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等の芳香族ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体
（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

【０１０５】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物を製造
するには、任意の方法が採用される。例えばａ成分、ｂ
成分および他の添加剤を、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備
混合手段を用いて充分に混合した後、場合により押出造
粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行
い、その後ベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練
機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレ
ット化する方法が挙げられる。

【０１０６】他に、各成分をそれぞれ独立にベント式二
軸ルーダーに代表される溶融混練機に供給する方法や、
各成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶
融混練機に供給する方法なども挙げられる。予備混合す
る方法としては例えば、配合予定の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂パウダーの一部と配合添加剤とをブレンドして
芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーで希釈した添加剤
のマスターバッチとする方法が挙げられる。なお、配合
する成分に液状のものがある場合には、溶融混練機への
供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用するこ
とができる。

【０１０７】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は通常かかるペレットを射出成形して成形品を得るこ
とにより各種製品を製造することができる。かかる射出
成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法
だけでなく、ランナーレスを可能とするホットランナー
によって製造することも可能である。また射出成形にお
いても、通常の成形方法だけでなくガスアシスト射出成
形、射出圧縮成形、射出プレス成形、インサート成形、
インモールド成形、局所金型高温成形（断熱金型成形を
含む）、二色成形、サンドイッチ成形、超高速射出成形
などを使用することができる。

【０１０８】また本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シー
ト、フィルムなどの形で使用することもできる。またシ
ート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレ
ンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さ
らに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブ
として成形することも可能である。また本発明の難燃性
熱可塑性樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより
中空成形品とすることも可能である。

【０１０９】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は、ＯＡ機器や家電製品の内部部品や筐体などに好適
なものである。かかる用途としては例えば、パソコン内
外装、ノートパソコン外装、ＣＲＴディスプレー、プリ
ンター、携帯端末、携帯電話、コピー機、ファックス、
記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤ、ＰＤ、ＦＤＤなど）ドライ
ブ、パラボラアンテナ、電動工具、ＶＴＲ、テレビ、ア
イロン、ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、音響
機器、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディ
スクなどの音声機器、照明機器、冷蔵庫、エアコン、タ
イプライター、ワードプロセッサーなどを挙げることが
できる。

【０１１０】またランプソケット、ランプリフレクタ
ー、ランプハウジング、インストルメンタルパネル、セ
ンターコンソールパネル、ディフレクター部品、カーナ
ビケーション部品、カーステレオ部品などの車両用部品
を挙げることができる。その他機械部品や雑貨などの各
種用途に有用である。特に難燃性、衝撃強度などが要求
されるＯＡ機器のハウジング（事務機器ハウジング、携
帯用パソコンなど）に有用である。さらに耐湿熱性に優
れていることから長期使用や湿熱環境下での劣化が少な
いため製品をリサイクル使用する場合にも極めて有用で
ある。

【０１１１】

【発明の実施の形態】以下に実施例をあげて本発明をさ
らに説明する。実施例中の「部」または「％」は重量部
または重量％を示し、また評価項目および組成物中の各
成分の記号は下記の内容を意味する。 （１）末端水酸基濃度 サンプル０.０２ｇを０.４ｍｌのクロロホルムに溶解
し、２０℃で１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子社製ＥＸ−２７
０）を用いて末端水酸基および末端フェニル基を測定
し、下記式（ｉ）により末端水酸基濃度を測定した。 末端水酸基濃度（モル％）＝（末端水酸基数／全末端数）×１００ …（ｉ） （２）耐湿熱性−１：厚み３.２ｍｍのアイゾット衝撃
用試験片をノッチ切削処理後環境試験機（タバイエスペ
ック（株）製プラチナスサブゼロルシファー）で６５
℃、８５％ＲＨの条件下で１,５００時間処理した後、
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従ってアイゾットノッチ付き耐衝
撃値を測定し、湿熱処理前のアイゾットノッチ付き耐衝
撃値との比較を行なった。なお、保持率は湿熱処理前の
値に対する湿熱処理後の値の割合を％で表わしている。

【０１１２】（３）耐湿熱性−２：（２）の湿熱処理後
の試験片につき、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量
を測定するのと同一の手法で見掛けの粘度平均分子量を
測定した。すなわち、試験片を塩化メチレンに溶解した
後、不溶分をろ過により取り除いて溶液として得られた
ものの比粘度を、本文記載のポリカーボネート樹脂の粘
度平均分子量測定と同様に測定し、さらに同一の算出式
を用いて見掛けの粘度平均分子量の値を算出した。な
お、保持率は湿熱処理前の値に対する湿熱処理後の値の
割合を％で表わしている。 （４）難燃性：ＵＬ規格９４Ｖに従い厚み１.６ｍｍに
おける燃焼試験を実施した。 （５）耐衝撃性：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、厚み３.
２ｍｍのアイゾットノッチ付き耐衝撃値を測定した。 （ａ成分）芳香族ポリカーボネート樹脂

【０１１３】ＥＸ−ＰＣ 参照例１ 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造 撹拌機および蒸留塔を備えた反応器に２,２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン２２８部（ビスフェノ
ールＡ１モル）、ジフェニルカーボネート（バイエル社
製）２２３部（約１.０６モル）および触媒として水酸
化ナトリウム０.００００２４部（約６×１０^-7モル／
ビスフェノールＡ１モル）とテトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド０.００７３部（約８×１０^-5モル／ビス
フェノールＡ１モル）を仕込み、窒素置換した。この混
合物を２００℃まで加熱して撹拌しながら溶解させた。
次いで、減圧度を３.９９ｋＰａ（３０Ｔｏｒｒ）とし
て加熱しながら１時間で大半のフェノールを留去し、さ
らに２７０℃まで温度を上げ、減圧度を０.１３３ｋＰ
ａ（１Ｔｏｒｒ）として２時間重合反応を行った。次に
溶融状態のままで、触媒中和剤としてドデシルベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩０.００３５部
（約６×１０^-6モル／ビスフェノールＡ１モル）添加し
て２７０℃、１.３３ｋＰａ（１０Ｔｏｒｒ）以下で反
応を継続し、粘度平均分子量２３,３００、末端水酸基
濃度３４モル％の芳香族ポリカーボネート樹脂を得た。
この芳香族ポリカーボネート樹脂をギアポンプでエクス
トルーダーに送った。エクストルーダー途中でトリスノ
ニルフェニルホスファイトを０.００３重量％、トリメ
チルホスフェートを０.０５重量％加え、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂ペレットを得た。ここで得られた芳香族
ポリカーボネート樹脂をＥＸ−ＰＣと称する。

【０１１４】ＣＥＸ−ＰＣ 参照例２ 比較のための芳香族ポリカーボネート樹脂の
製造 ジフェニルカーボネート（バイエル社製）を２１９部
（約０.９９５モル）に変更した以外は参照例１と同様
な条件で芳香族ポリカーボネート樹脂を製造した。な
お、この芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
２３,１００、末端水酸基濃度７４モル％であった。こ
こで得られた芳香族ポリカーボネート樹脂をＣＥＸ−Ｐ
Ｃと称する。 （ｂ成分）架橋フェノキシホスファゼン化合物

【０１１５】ＦＲ−１ 合成例１ パラフェニレンによる架橋構造を有するフェ
ノキシホスファゼン化合物の合成 １.１モル（１０３.５ｇ）のフェノール、１.１モル
（４４.０ｇ）の水酸化ナトリウム、水５０ｇおよびト
ルエン５００ｍＬの混合物を加熱還流し、水のみを系外
に取り除くことにより、ナトリウムフェノラートのトル
エン溶液を調整した。

【０１１６】前記反応と並行し、２Ｌ四つ口フラスコに
０.１５モル（１６.５ｇ）のハイドロキノン、１.０モ
ル（９４.１ｇ）のフェノール、１.３モル（３１.１
ｇ）の水酸化リチウム、水５２ｇおよびトルエン６００
ｍＬの混合物を入れ、加熱還流し、水のみを系外に取り
除くことにより、ハイドロキノンとフェノールのリチウ
ム塩のトルエン溶液を調整した。このトルエン溶液にジ
クロルホスファゼンオリゴマー（３量体６２％、４量体
１２％、５量体および６量体１１％、７量体３％、８量
体以上１２％の混合物）１.０ユニットモル（１１５.９
ｇ）を含む２０％クロルベンゼン溶液５８０ｇを、撹拌
下で３０℃以下で滴下した後、１１０℃で３時間撹拌反
応した。次に、先に調整したナトリウムフェノラートの
トルエン溶液を撹拌下で添加した後、１１０℃で４時間
反応を継続した。反応終了後、反応混合物を３％水酸化
ナトリウム水溶液１.０Ｌで３回洗浄し、次に、水１.０
Ｌで３回洗浄した後、有機層を減圧下で濃縮した。得ら
れた生成物を８０℃、４００Ｐａ（３ｍｍＨｇ）以下で
１１時間加熱真空乾燥して、２１１ｇの微黄色粉末を得
た。

【０１１７】上記で得られた架橋フェノキシホスファゼ
ン化合物の加水分解塩素は０.０４％、重量平均分子量
（Ｍｗ）はポリスチレン換算（ＧＰＣ分析による）で１
１００であり、リン含有率並びにＣＨＮ元素分析値より
最終物の組成は、［Ｎ＝Ｐ（−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−）_0.15
（−Ｏ−Ｐｈ）_1.7］であった。ＴＧ／ＤＴＡ分析では
明確な融点は示さず、分解開始温度は、３０６℃、５％
重量減少温度は３１１℃であった。またアセチル化法に
よって残存ヒドロキシ基の定量を行った結果、検出限界
（サンプル１ｇ当たりのヒドロキシ当量として：１×１
０^-6当量／ｇ以下）以下であった。

【０１１８】ＦＲ−２ 合成例２ ２,２−ビス（ｐ−オキシフェニル）イソプ
ロピリデン基による架橋構造を有するフェノキシホスフ
ァゼン化合物の合成 フェノール０.７モル（６５.９ｇ）およびトルエン５０
０ｍＬを１Ｌ四つ口フラスコに入れ、攪拌下、内部の液
温を２５℃に保ち、金属ナトリウム０.６５グラム原子
（１４.９ｇ）を細かく裁断して投入した。投入終了後
７７〜１１３℃で金属ナトリウムが完全に消失するまで
８時間撹拌を続けた。

【０１１９】前記反応と並行し、ビスフェノール−Ａ
０.２５モル（５７.１ｇ）、フェノール１.１モル（１
０３.５ｇ）およびテトラヒドルフラン（ＴＨＦ）８０
０ｍＬを３Ｌ四つ口フラスコに入れ、撹拌下、内部の液
温を２５℃に保ち、金属リチウム１.６グラム原子（１
１.１ｇ）を細かく裁断して投入した。投入終了後、６
１〜６８℃で金属リチウムが完全に消失するまで、８時
間撹拌を続けた。このスラリー溶液にジクロルホスファ
ゼンオリゴマー（濃度：３７％、クロルベンゼン溶液３
１３ｇ、組成：３量体７５％、４量体１７％、５量体お
よび６量体６％、７量体１％、８量体以上１％の混合
体）１.０モル（１１５.９ｇ）を撹拌下、内部の液温を
２０℃以下に保ちつつ、１時間かけて滴下した後、８０
℃で２時間反応した。次いで撹拌下、内部の液温を２０
℃に保ち、別途調整したナトリウムフェノラート溶液を
１時間かけて添加した後、８０℃で５時間反応した。

【０１２０】反応終了後、反応混合物を濃縮しＴＨＦを
除き、新たにトルエン１Ｌを添加した。このトルエン溶
液を２％ＮａＯＨ １Ｌで３回洗浄し、次に、水１Ｌで
３回洗浄した後、有機層を減圧下で濃縮した。得られた
生成物を８０℃、４００Ｐａ（３ｍｍＨｇ）以下で１１
時間加熱真空乾燥して、２２９ｇの白色粉末を得た。上
記で得られた架橋フェノキシホスファゼン化合物の加水
分解塩素は０.０７％、リン含有率並びにＣＨＮ元素分
析値より最終物の組成は、［Ｎ＝Ｐ（−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ
（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−）_0.25（−Ｏ−Ｐｈ）_1.50］
であった。重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換算
（ＧＰＣ分析による）で１１３０であり、ＴＧ／ＤＴＡ
分析では明確な融点は示さず、分解開始温度は３０８
℃、５％重量減少温度は３１３℃であった。また、アセ
チル化法によって残存ヒドロキシル基の定量を行った結
果、検出限界（サンプル１ｇ当たりのヒドロキシル当量
として：１×１０^-6当量／ｇ以下）以下であった。

【０１２１】ＦＲ−３ 合成例３ ４,４−スルホニルジフェニレン（ビスフェ
ノール−Ｓ残基）による架橋構造を有するフェノキシホ
スファゼンの合成 フェノール０.４モル（３７.６ｇ）およびＴＨＦ ５０
０ｍＬを１Ｌ四つ口フラスコに入れ、攪拌下、内部の液
温を２５℃に保ち、金属ナトリウム０.４５グラム原子
（９.２ｇ）を細かく裁断して投入した。投入終了後、
６５〜７２℃で金属ナトリウムが完全に消失するまで５
時間撹拌を続けた。

【０１２２】前記反応と並行し、１Ｌの四つ口フラスコ
で、フェノール１.７０モル（１６０.０ｇ）とビスフェ
ノール−Ｓ ０.０５モル（１２.５ｇ）をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）５００ｍｌに溶解し、２５℃以下で金
属ナトリウム１.８グラム原子（４１.４ｇ）を投入し、
投入終了後１時間かけて６１℃まで昇温、６１℃〜６８
℃で６時間撹拌を続け、ナトリウムフェノラート混合溶
液を調整した。この溶液をジクロルホスファゼンオリゴ
マー（３量体６２％、４量体１２％、５量体および６量
体１１％、７量体３％、８量体以上１２％の混合体）
１.０ユニットモル（１１５.９ｇ）を含む２０％クロル
ベンゼン溶液５８０ｇに、２５℃以下の冷却・撹拌下で
滴下後、７１〜７３℃で５時間撹拌反応した。次に、先
に調整したナトリウムフェノラート混合溶液を滴下した
後、７１〜７３℃で３時間反応を継続した。

【０１２３】反応終了後、反応混合物を濃縮し、クロル
ベンゼン５００ｍＬに再溶解した後、５％ＮａＯＨ水洗
浄を３回、５％硫酸洗浄、５％重曹水洗浄、水洗３回を
行い、濃縮乾固して淡黄色のワックス状物２１８ｇを得
た。上記で得られた架橋フェノキシホスファゼン化合物
の加水分解塩素は０.０１％以下であり、燐含有率並び
にＣＨＮ元素分析値より、この物の組成は［Ｎ＝Ｐ（−
Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−）_0.05（−Ｏ−Ｐ
ｈ）_1.90］と決定した。重量平均分子量（Ｍｗ）はポリ
スチレン換算で１０８０であり、ＴＧ／ＤＴＡ分析によ
る融解温度（Ｔｍ）は１０３℃、分解開始温度は３２０
℃、５％重量減少温度は３３４℃であった。また、アセ
チル化法によって残存ヒドロキシ基の定量を行った結
果、検出限界（サンプル１ｇ当たりのヒドロキシ当量と
して：１×１０^-6当量／ｇ以下）以下であった。

【０１２４】（ｂ成分以外の難燃剤） ＦＲ−４：架橋構造を有していない市販の環状フェノキ
シホスファゼン化合物［日本曹達（株）製Ｐ−３８０
０］ ＦＲ−５：トリフェニルホスフェート［大八化学工業
（株）製ＴＰＰ］ （ｃ成分）ポリテトラフルオロエチレン ＰＴＦＥ：フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレン［ダイキン工業（株）製ポリフロンＭＰＡ
ＦＡ−５００）］

【０１２５】＜その他の成分＞ 添加剤−１：トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト［日本チバガイギー（株）製ＩＲ
ＧＡＦＯＳ１６８］ 添加剤−２：脂肪酸エステル系離型剤［理研ビタミン
（株）製リケマールＳＬ−９００］

【０１２６】実施例１〜４、比較例１〜６ 上記で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂および表１
記載の各成分を表記載の量に基づいてａ成分以外をプリ
ブレンドして均一にした後ａ成分を混合し、３０ｍｍφ
のベント付き二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−３
０］により、真空ポンプを使用し１.３３ｋＰａ（１０
ｍｍＨｇ）の真空下において、シリンダー温度２７０℃
で溶融押出ししてペレット化した。このペレットを１１
０℃で５時間乾燥した後、射出成形機［ＦＡＮＵＣ
（株）製Ｔ−１５０Ｄ］でシリンダー温度２８０℃、金
型温度８０℃で各種試験片を作成し評価した。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】

【発明の効果】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物は、耐衝撃性に優れ、かつ湿熱環境下における耐加
水分解性に優れることから、ＯＡ機器分野、電気電子機
器分野等の各種工業用途に極めて有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 85:02 85:02） 27:18 (Ｃ０８Ｌ 69/00 27:18 85:02） (72)発明者 多田 祐二 大阪府大阪市中央区大手通３丁目２番27号 大塚化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA50 AC15 AE07 AF01 AF23 AH05 AH07 AH11 AH13 AH14 AH16 AH17 BA01 BB05 BB06 BC01 BC04 4H028 AA38 AA42 AA48 BA06 4J002 BD153 CG041 CQ012 EW156 FD019 FD039 FD069 FD079 FD133 FD136 FD139 FD169 GG01 GM00 GQ00 GS01 GS02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸
   基が、芳香族ポリカーボネート樹脂の全末端を１００モ
   ル％とした時、１０〜７０モル％であり、かつ二価フェ
   ノールとカーボネートエステルとをエステル交換反応さ
   せて得られた芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成分）９
   ９〜７０重量％、架橋ホスファゼン系難燃剤（ｂ成分）
   １〜３０重量％からなる樹脂組成物であって、かつ該架
   橋ホスファゼン系難燃剤が下記の一般式（１） 【化１】 〔式中ｍは３〜２５の整数を示す。Ｐｈはフェニル基を
   示す。〕で表される環状フェノキシホスファゼンおよび
   一般式（２） 【化２】 〔式中Ｘ¹は基−Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）₃または基−Ｎ＝Ｐ
   （Ｏ）ＯＰｈを示し、Ｙ¹は基−Ｐ（ＯＰｈ）₄または基
   −Ｐ（Ｏ）（ＯＰｈ）₂を示す。ｎは３〜１０,０００の
   整数を示す。Ｐｈは前記に同じ。〕で表される鎖状フェ
   ノキシホスファゼンからなる群より選ばれる少なくとも
   １種のホスファゼン化合物が、ｏ−フェニレン基、ｍ−
   フェニレン基、ｐ−フェニレン基および一般式（３） 【化３】 〔式中Ａは−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−また
   は−Ｏ−を示す。ａは０または１を示す。〕で表される
   ビスフェニレン基からなる群より選ばれる少なくとも１
   種の架橋基により架橋されてなる化合物であって、
   （ａ）該架橋基はホスファゼン化合物のフェニル基が脱
   離した２個の酸素原子間に介在し、（ｂ）フェニル基の
   含有割合が上記ホスファゼン化合物（１）および／また
   は（２）中の全フェニル基の総数を基準に５０〜９９.
   ９％であり、且つ（ｃ）分子内にフリーの水酸基を有し
   ていない架橋フェノキシホスファゼン化合物であること
   を特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 さらに、フィブリル形成能を有するポリ
   テトラフルオロエチレン（ｃ成分）を、ａ成分およびｂ
   成分の合計１００重量部当り、０.１〜２重量部含有す
   る請求項１記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１〜２のいずれか１項に記載の難
   燃性ポリカーボネート樹脂組成物から溶融成形してなる
   成形品。