CN104987691B - 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法 - Google Patents

一种聚碳酸酯组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚碳酸酯组合物,按重量份计,包括以下组成:a、30份‑80份的聚碳酸酯;b、8份‑50份的接枝共聚物;c、5份‑25份的阻燃剂;d、0‑10份的其它助剂;其中,a、b、c、d四种组分的重量份之和为100份。本发明通过选用在聚碳酸酯组合物配方中添加过渡元素与碱土金属的复配总量基于聚碳酸酯组合物的总重量中大于等于10ppm小于等于600ppm,且调整过渡元素与碱土金属的复配摩尔比为0.1‑1时,能够明显提高聚碳酸酯组合物的长期热氧老化和耐候性能,且特别适用于使用环境要求比较高的场合。

Description

一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及工程塑料技术领域,特别涉及一种聚碳酸酯组合物及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯PC具有较高耐冲击性及耐热性等特性,为改善其加工性能及对缺口冲击敏感的缺点,通常可加入橡胶类改性聚合物,如ABS、MBS等,特别是以PC和ABS为主要原料的PC/ABS合金是一种重要的工程塑料,可综合两者的优良性能,做到物理性能以及加工性能得到提高,但是各种助剂和无机填料添加会引入各种金属离子,会带来长期热氧老化性能以及耐候性能的隐患,特别是对使用环境要求比较高的场合。
专利US20130289177A1公开了选用低锂离子含量及其超过最低水平和优选不超过最高水平的所规定的钠和/或钾离子含量为特征的该组合物表现出改进的抗水解性,但是并未提到其他耐候性能。
到目前为止,关于过渡元素与碱土金属的复配总量以及过渡元素与碱土金属的复配摩尔比对所述聚碳酸酯组合物的长期热氧老化和耐候性能的影响未见报道。
本发明人经过大量实验惊讶地发现,选用在聚碳酸酯组合物配方中添加过渡元素与碱土金属的复配总量基于聚碳酸酯组合物的总重量中大于等于10ppm小于等于600ppm,且调整过渡元素与碱土金属的复配摩尔比为0.1-1时,能够明显提高聚碳酸酯组合物的长期热氧老化和耐候性能,且特别适用于使用环境要求比较高的场合。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足,本发明的首要目的在于提供一种流动性好、高光泽度和具有长期热氧老化前后颜色稳定性的聚碳酸酯组合物。
本发明的另一目的是提供上述聚碳酸酯组合物的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种聚碳酸酯组合物,按重量份计,包括以下组成:
a、30份-80份的聚碳酸酯;
b、8份-50份的接枝共聚物;
c、5份-25份的阻燃剂;
d、0-10份的其它助剂;
其中,a、b、c、d四种组分的重量份之和为100份。
优选地,一种聚碳酸酯组合物,按重量份计,包括以下组成:
a、35份-75份的聚碳酸酯;
b、8份-35份的接枝共聚物;
c、5份-25份的阻燃剂;
d、0-10份的其它助剂;
其中,a、b、c、d四种组分的重量份之和为100份;
基于聚碳酸酯组合物的总重量中过渡元素与碱土金属的复配总量大于等于10ppm小于等于600ppm,且过渡元素与碱土金属的复配摩尔比为0.1-1。
其中,过渡金属含量的测试方法:ICP-MS混标法。
碱土金属含量的测试方法:ICP-MS混标法。
优选地,基于聚碳酸酯组合物的总重量中过渡元素与碱土金属的复配总量大于等于50ppm小于等于500ppm,进一步优选大于等于70ppm小于等于400ppm。
优选地,所述过渡元素与碱土金属的复配摩尔比为0.2-0.8;优选为0.3-0.6。
其中,所述过渡元素选自Fe和/或Mn;所述碱土金属选自Mg和/或Ca。
当过渡元素与碱土金属的复配摩尔比小于0.1,或者大于1时,聚碳酸酯组合物在加工过程中流动性比较差,导致制品容易出现表观缺陷,光泽度差,而且耐候性变差。
其中,所述聚碳酸酯选自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、支化聚碳酸酯、硅氧烷共聚碳酸酯中的一种或几种;优选为芳香族聚碳酸酯。
优选地,所述芳香族聚碳酸酯为粘均分子量13000-40000的芳香族聚碳酸酯,更优选为粘均分子量16000-28000的芳香族聚碳酸酯。当粘均分子量在上述范围内,机械强度良好并且能保持优异的成型性。其中,粘均分子量是通过使用二氯甲烷作为溶剂在测试温度为25℃的溶液粘度计算出来的。
上述聚碳酸酯的制备方法可以通过界面聚合法和酯交换法制得,并且可以在过程中控制端羟基的含量。
其中,所述接枝共聚物选自用碱土金属盐以乳液聚合法、用碱土金属盐以本体聚合法、用碱土金属盐以本体-悬浮聚合法制备的接枝共聚物的一种或几种;优选为用碱土金属盐以乳液聚合法制备的接枝共聚物。
本体聚合法:包括溶胶,预聚合,聚合,脱挥和造粒五个步骤:将橡胶溶解在乙苯和苯乙烯中,按照配方量加入单体配成原料液,将配好的原料液输入预聚斧中进行预聚合,在聚合过程中,橡胶接枝单体,同时单体共聚,从溶液中分离出来,形成分散在原料液中连续相中的不连续相,当具有足够多的单体聚合后,不连续相的共聚物变成连续相,接枝的橡胶形成不连续相分散在连续的共聚物相中,完成相转变,最后经过进一步聚合,真空脱气,挤出,冷却和切粒得到最终制品;
本体-悬浮聚合法:按照配方调节橡胶和单体溶液,并同时加入聚合调节剂和自由基引发剂,将单体混合物在80℃-120℃进行本体聚合,聚合过程中不断搅拌,并将去离子水和悬浮剂加入到混合物中,使混合物得到分散,然后利用自由基催化剂进行悬浮聚合,得到一定聚合度后经过凝聚,过滤,洗涤,脱水和干燥后造粒获得制品;。
乳液聚合法:橡胶通过在引发剂,去离子水,乳化剂和交联剂,聚合温度控制在50℃-80℃,将单体混合物加到橡胶乳胶进行接枝,最后进行洗涤,脱水和干燥后造粒获得制品。
其中,所述接枝共聚物,按重量份计,选自包含如下b.1在b.2上的接枝共聚物:
b.1、5份-95份的b.1.1和b.1.2的混合物:
b.1.1、50份-95份的苯乙烯、苯乙烯衍生物如α-甲基苯乙烯、对苯甲基苯乙烯,二乙烯基苯乙烯,甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯、二甲基硅氧烷、苯基硅氧烷、多烷基硅氧烷的一种或几种;
b.1.2、5份-50份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯的一种或几种;
b.2、5份-95份的聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、聚丁二烯和聚异戊二烯共聚物、乙烯和a-烯烃共聚物、乙烯和a-不饱和羧酸酯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物、丙烯酰橡胶、有机硅氧烷橡胶的一种或几种。
更优选地,所述接枝共聚物选自丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物MABS、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物ASA、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物MBS中的一种或几种;其中,MBS的粒径优选0.1um-0.5um,本体聚合法ABS粒径优选0.1um-2um,乳液聚合法ABS粒径优选0.05um-0.2um。
进一步优选为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS,其中丁二烯橡胶质聚合物在ABS中的重量分数为5wt%-50wt%,粒径分布可以是均匀的或者具有两个或者以上峰值的多分布。
其中,所述阻燃剂选自卤系阻燃剂或无卤阻燃剂,优选无卤阻燃剂;所述卤系阻燃剂选自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴化芳香族交联聚合物的一种或几种,优选为溴化聚苯乙烯;所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃剂、含磷阻燃剂或含氮和磷的阻燃剂中的一种或几种,优选为含磷阻燃剂。
优选地,所述含磷阻燃剂选自磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸三(2,4,6-三甲基苯基)酯、磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、间苯二酚双(磷酸二苯基酯)、对苯二酚双(磷酸二苯基酯)、双酚A-双(磷酸二苯基酯)、间苯二酚双(2,6-二叔丁基苯基磷酸酯)、对苯二酚双(2,6-二甲基苯基磷酸酯)的一种或几种。
该聚酯组合物中还可以包含其它助剂,如选自热稳定剂、抗氧剂、抗滴落剂、润滑剂、脱模剂、光稳定剂、增塑剂、填料、着色剂的一种或几种。
合适的热稳定剂包括有机亚磷酸酯,如亚磷酸三苯酯,亚磷酸三-(2,6-二甲基苯基)酯,亚磷酸三-壬基苯基酯,二甲基苯膦酸酯,磷酸三甲酯等。
合适的抗氧剂包括有机亚磷酸酯,烷基化的一元酚或者多元酚,多元酚和二烯的烷基化反应产物,对甲酚或者二环戊二烯的丁基化反应产物,烷基化的氢醌类,羟基化的硫代二苯基醚类,亚烷基-双酚,苄基化合物,多元醇酯类等。
合适的抗滴落剂选自优选氟化聚烯烃,氟化聚烯烃是公知的 ( 参见例如 EP-A640 655)。 商业上惯用的产品例如是得自 DuPont 公司的 Teflon® 30 N。
合适的润滑剂选自PEP-36(双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯)等。
合适的光稳定剂包括苯并三唑类,二苯甲酮类的一种或者多种组合。
合适的增塑剂为邻苯二甲酸酯。
合适的脱模剂包括硬脂酸金属盐类,硬脂酸烷基酯类,硬脂酸季戊四醇酯类,石蜡,褐煤蜡等等。
合适的填料包括钛白粉、滑石粉、云母和硫酸钡等。
合适的着色剂包括各种颜料,染料。
上述聚碳酸酯组合物的制备方法,包括如下步骤:
1)将含有过渡元素的化合物与苯基硅氧烷配成质量分数为0.15ppm-600ppm的苯基硅氧烷溶液;其中,所述过渡元素选自Fe和/或Mn;
2)将该苯基硅氧烷溶液与聚碳酸酯在高混机中进行共混,得到预处理的聚碳酸酯;
3)将预处理的聚碳酸酯、用碱土金属盐以乳液聚合法制备的接枝共聚物、阻燃剂、其它助剂按照比例称量后,通过高混机或者混合机完成共混,挤出,过水冷却,造粒得到柱状颗粒的聚碳酸酯组合物;其中,所述碱土金属选自Mg和/或Ca。
本发明的聚碳酸酯组合物由于具有优异的长期热稳定性和耐候性,外观无缺陷以及优异的力学性能,可用于户外以及室内的应用领域,例如各种类型和尺寸的外壳部件,家用电器如电视机,打印机,modem外壳,显示器外壳等,或者在户外使用的汽车部件,建筑领域的外壳或者盖子,以及电器用具外壳和边框。
本发明与现有技术相比,具有如下有益效果:
本发明选用在聚碳酸酯组合物配方中添加过渡元素与碱土金属的复配总量基于聚碳酸酯组合物的总重量中不超过600ppm,且调整过渡元素与碱土金属的复配摩尔比为0.1-1时,能够明显提高聚碳酸酯组合物的长期热氧老化和耐候性能,且特别适用于使用环境要求比较高的场合。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明,以下实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
各性能的测试标准或方法:
过渡金属含量的测试方法:ICP-MS混标法;
碱土金属含量的测试方法:ICP-MS混标法;
UV老化性能色差变化(150h)的测定方法:ISO4982 色差对比;
150℃冲击性能保持率(0h、150h)的测定方法:ISO 180,能量2.75J;
光泽度的测定方法:依据GB/T 1743-1979,使用光泽度测试计测量标准色板的光泽度,选择85°角的读数;
本发明中使用的聚碳酸酯:
组分a-1:PC 1300-10(韩国LG);
组分a-2:PC 1225 (日本帝人);
本发明中使用的接枝共聚物:
组分b-1:ABS1 乳液法 757(台湾奇美);
组分b-2:ABS2 本体法 8391(上海高桥);
组分b-3:MBS EM500(韩国LG);
本发明中使用的过渡元素:
Fe:钢铁研究院,标准溶液;
Mn:钢铁研究院,标准溶液;
本发明中使用的碱土金属:
Mg:钢铁研究院,标准溶液;
Ca:钢铁研究院,标准溶液;
本发明中使用的阻燃剂:
组分c:BDP,双酚A-双(磷酸二苯基酯)(艾迪科);
本发明中使用的其它助剂:
组分d-1:AO1076:β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯 CAS NO.:〔2082-79-3〕)作为抗氧剂;
组分d-2:PEP-36(双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯)作为润滑剂;
组分d-3:PTFE(聚四氟乙烯)作为抗滴落剂。
实施例1-15及对比例1-9:聚碳酸酯组合物的制备
将含有过渡元素的化合物与苯基硅氧烷配成质量分数为0.15ppm-600ppm的苯基硅氧烷溶液;其中,所述过渡元素选自Fe和/或Mn;将该苯基硅氧烷溶液与聚碳酸酯在高混机中进行共混,得到预处理的聚碳酸酯;按表1的配方将预处理的聚碳酸酯、用碱土金属盐以乳液聚合法制备的接枝共聚物、阻燃剂、其它助剂按照比例称量后,通过高混机或者混合机完成共混,挤出,过水冷却,造粒得到柱状颗粒的聚碳酸酯组合物;其中,所述碱土金属选自Mg和/或Ca;对聚碳酸酯组合物的150℃冲击性能保持率(0h、150h)和UV老化性能色差变化(150h)进行测试,数据见表1。
表1 实施例1-15及对比例1-9的具体配比(重量份)及其测试性能结果
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12 实施例13 实施例14 实施例15
组分a-1 30 64 80 80 30 80 30
组分a-2 30 64 64 80 30 64 64 80
组分b-1 50 8 50 8 50 8
组分b-2 50 8 50 8
组分b-3 20 20 20 20 20
组分c 19 15 11 19 15 11 19 15 11 19 15 11 19 15 11
组分d-1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
组分d-2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
组分d-3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
过渡元素含量(ppm) 160 10 210 120 20 180 40 60 120 180 7 40 160 20 90
碱土金属含量(ppm) 400 20 350 300 40 300 100 120 200 180 63 200 200 50 150
150℃冲击性能保持率(0h,%) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100%
150℃冲击性能保持率(500h,%) 65 77 85 68 79 87 69 81 90 69 68 80 82 92 91%
UV老化性能色差变化(500h) 10 6 3 8 5 2 7 4 1 8 7 4 3 1 1
光泽度(85°) 84 92 96 87 94 98 89 96 101 87 88 93 95 103 102
续表1
对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5 对比例6 对比例7 对比例8 对比例9
组分a-1 30 64 80 80 30
组分a-2 30 64 64 80
组分b-1 50 8 50 8
组分b-2 50 8
组分b-3 20 20 20
组分c 19 15 11 19 15 11 19 15 11
组分d-1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
组分d-2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
组分d-3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
过渡元素含量(ppm) 0 30 300 200 240 240 100 120 320
碱土金属含量(ppm) 560 0 500 500 480 400 40 60 0
150℃冲击性能保持率(0h,%) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
150℃冲击性能保持率(500h,%) 30 44 12 23 32 21 27 15 33
UV老化性能色差变化(500h) 50 32 27 14 22 21 34 33 20
光泽度(85°) 60 55 47 46 52 45 49 33 50
从表1的实施例和对比例的比较可以看出,本发明通过选用在聚碳酸酯组合物配方中添加过渡元素与碱土金属的复配总量基于聚碳酸酯组合物的总重量中大于等于10ppm小于等于600ppm,且调整过渡元素与碱土金属的复配摩尔比为0.1-1时,能够明显提高聚碳酸酯组合物的长期热氧老化和耐候性能,且特别适用于使用环境要求比较高的场合。

Claims (26)

1.一种聚碳酸酯组合物,按重量份计,包括以下组成:
a、30份-80份的聚碳酸酯;
b、8份-50份的接枝共聚物;
c、5份-25份的阻燃剂;
d、0-10份的其它助剂;
其中,a、b、c、d四种组分的重量份之和为100份;
基于聚碳酸酯组合物的总重量中过渡元素与碱土金属的复配总量大于等于10ppm小于等于600ppm,且过渡元素与碱土金属的复配摩尔比为0.1-1。
2.一种如权利要求1所述的聚碳酸酯组合物,按重量份计,包括以下组成:
a、35份-75份的聚碳酸酯;
b、8份-35份的接枝共聚物;
c、5份-25份的阻燃剂;
d、0-10份的其它助剂;
其中,a、b、c、d四种组分的重量份之和为100份。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,基于聚碳酸酯组合物的总重量中过渡元素与碱土金属的复配总量大于等于50ppm小于等于500ppm。
4.根据权利要求3所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,基于聚碳酸酯组合物的总重量中过渡元素与碱土金属的复配总量大于等于70ppm小于等于400ppm。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述过渡元素与碱土金属的复配摩尔比为0.2-0.8。
6.根据权利要求5所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述过渡元素与碱土金属的复配摩尔比为0.3-0.6。
7.根据权利要求1-6任一项所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述过渡元素选自Fe和/或Mn;所述碱土金属选自Mg和/或Ca。
8.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述聚碳酸酯选自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、支化聚碳酸酯、硅氧烷共聚碳酸酯中的一种或一种。
9.根据权利要求8所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述聚碳酸酯选自芳香族聚碳酸酯。
10.根据权利要求9所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述芳香族聚碳酸酯为粘均分子量13000-40000的芳香族聚碳酸酯。
11.根据权利要求10所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述芳香族聚碳酸酯为粘均分子量16000-28000的芳香族聚碳酸酯。
12.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述接枝共聚物选自用碱土金属盐以乳液聚合法、用碱土金属盐以本体聚合法、用碱土金属盐以本体-悬浮聚合法制备的接枝共聚物的一种或几种。
13.根据权利要求12所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述接枝共聚物选自用碱土金属盐以乳液聚合法制备的接枝共聚物。
14.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述接枝共聚物,按重量份计,选自包含如下b.1在b.2上的接枝共聚物:
b.1、5份-95份的b.1.1和b.1.2的混合物:
b.1.1、50份-95份的苯乙烯、苯乙烯衍生物如α-甲基苯乙烯、对苯甲基苯乙烯,二乙烯基苯乙烯,甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯、二甲基硅氧烷、苯基硅氧烷、多烷基硅氧烷的一种或几种;
b.1.2、5份-50份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯的一种或几种;
b.2、5份-95份的聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、聚丁二烯和聚异戊二烯共聚物、乙烯和a-烯烃共聚物、乙烯和a-不饱和羧酸酯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物、丙烯酰橡胶、有机硅氧烷橡胶的一种或几种。
15.根据权利要求14所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述接枝共聚物选自丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物MABS、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物ASA、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物MBS中的一种或几种;。
16.根据权利要求15所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述接枝共聚物选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS。
17.根据权利要求15所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述MBS的粒径为0.1um-0.5um。
18.根据权利要求15所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述本体聚合法ABS粒径为0.1um-2um。
19.根据权利要求15所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述乳液聚合法ABS粒径为0.05um-0.2um。
20.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述阻燃剂选自卤系阻燃剂或无卤阻燃剂;所述卤系阻燃剂选自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴化芳香族交联聚合物的一种或几种;所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃剂、含磷阻燃剂、含氮和磷的阻燃剂中的一种或几种。
21.根据权利要求20所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述阻燃剂选自无卤阻燃剂。
22.根据权利要求20所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述卤系阻燃剂为溴化聚苯乙烯。
23.根据权利要求21所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述无卤阻燃剂为含磷阻燃剂。
24.根据权利要求23所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述含磷阻燃剂选自磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸三(2,4,6-三甲基苯基)酯、磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、间苯二酚双(磷酸二苯基酯)、对苯二酚双(磷酸二苯基酯)、双酚A-双(磷酸二苯基酯)、间苯二酚双(2,6-二叔丁基苯基磷酸酯)、对苯二酚双(2,6-二甲基苯基磷酸酯)的一种或几种。
25.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述组分d的其它助剂选自热稳定剂、抗氧剂、抗滴落剂、润滑剂、脱模剂、光稳定剂、增塑剂、填料、着色剂的一种或几种。
26.一种如权利要求1-25任一项所述的聚碳酸酯组合物,包括如下步骤:
1)将含有过渡元素的化合物与苯基硅氧烷配成质量分数为0.15ppm-600ppm的苯基硅氧烷溶液;其中,所述过渡元素选自Fe和/或Mn;
2)将该苯基硅氧烷溶液与聚碳酸酯在高混机中进行共混,得到预处理的聚碳酸酯;
3)将预处理的聚碳酸酯、用碱土金属盐以乳液聚合法制备的接枝共聚物、阻燃剂、其它助剂按照比例称量后,通过高混机或者混合机完成共混,挤出,过水冷却,造粒得到柱状颗粒的聚碳酸酯组合物;其中,所述碱土金属选自Mg和/或Ca。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104987691B (zh) * 2015-06-09 2016-11-02 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN105462224B (zh) * 2015-12-28 2018-04-13 江苏金发科技新材料有限公司 耐应力开裂的聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN106084717B (zh) * 2016-06-14 2018-05-15 江苏金发科技新材料有限公司 高耐热高韧性聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN107793721A (zh) * 2016-11-22 2018-03-13 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN107793722A (zh) * 2016-11-22 2018-03-13 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN107793723A (zh) * 2016-11-25 2018-03-13 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN107793724A (zh) * 2016-11-29 2018-03-13 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN107793725A (zh) * 2016-11-30 2018-03-13 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN107573667B (zh) * 2017-08-16 2019-12-10 江苏金发科技新材料有限公司 耐高温聚碳酸酯组合物及其制备方法
KR102299824B1 (ko) * 2017-08-21 2021-09-08 현대모비스 주식회사 열안정성 및 복굴절 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이에 의해 형성된 성형품
CN111138824B (zh) * 2020-01-14 2022-05-27 宁波多普达聚合物有限公司 一种耐冲击无卤阻燃pc/abs共混合金及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6417319B1 (en) * 1998-12-16 2002-07-09 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Flame-retardant polycarbonate resin composition with excellent melt flowability
US7964675B2 (en) * 2004-04-08 2011-06-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Recycled thermoplastic compositions
DE502007002461D1 (de) * 2006-06-09 2010-02-11 Romira Gmbh Brom- und chlorfreie Polycarbonat- Formmassen
CN101591468B (zh) * 2008-05-28 2011-09-14 上海科领实业有限公司 一种低发烟量无卤阻燃pc/abs合金及其制备方法
CN101429331A (zh) * 2008-12-15 2009-05-13 南京金杉汽车工程塑料有限责任公司 一种高抗冲无卤阻燃聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂合金及其制备方法
CN101993586B (zh) * 2010-11-30 2012-10-10 金发科技股份有限公司 一种阻燃的聚碳酸酯/abs材料
KR101863351B1 (ko) * 2011-05-12 2018-05-31 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 커패시터용 비정질 폴리카보네이트 필름, 이의 제조 방법, 및 이로부터 제조된 물품
CN102516732A (zh) * 2011-12-02 2012-06-27 四川长虹电器股份有限公司 聚碳酸酯树脂/ abs合金及其制备方法
EP2657294A1 (de) * 2012-04-27 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG Verarbeitungsstabile PC/ABS-Zusammensetzungen
US9624370B2 (en) * 2013-03-15 2017-04-18 Sabic Global Technologies B.V. Stablized polycarbonate blend with post consumer recycled plastics
CN104419171A (zh) * 2013-09-05 2015-03-18 青岛欣展塑胶有限公司 抗冲击阻燃pc复合材料及其制备方法
CN104629285A (zh) * 2013-11-06 2015-05-20 殷培花 无卤阻燃高韧改性聚碳酸酯组合物
CN104877330B (zh) * 2015-05-27 2016-08-24 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN105440624B (zh) * 2015-05-27 2019-05-07 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN104987688B (zh) * 2015-06-08 2017-03-08 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN104987691B (zh) * 2015-06-09 2016-11-02 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法

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