CN100360601C - 耐火聚碳酸酯共混物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及阻燃的聚碳酸酯共混物，其包含聚(烷基)丙烯酸烷基酯和不含卤素的低聚磷酸酯，但基本不含由丁二烯，苯乙烯和丙烯腈构成的聚合物。本发明也涉及可以在所说的组合物基础上获得的模制件。

Description

耐火聚碳酸酯共混物
本发明涉及耐火聚碳酸酯组合物，其包含聚(烷基)丙烯酸烷基酯和不含卤素的低聚磷酸酯，但不含其结构中涉及丁二烯，苯乙烯和丙烯腈的聚合物，和涉及由这些组合物可获得的模制件。根据本发明的组合物具有好的特性水平，特别是关于流线强度(Bindenahtfestigkeit)和抗化学品性，但还有关于断裂伸长，热稳定性和熔体流动性。
不含卤素的耐火聚碳酸酯共混物是已知的。
例如US-A 5,204,394描述了聚碳酸酯，包含苯乙烯的共聚物和/或包含苯乙烯的接枝聚合物的聚合物混合物，该聚合物混合物用低聚磷酸酯使其变得耐火。这种聚合物混合物的例子是PC/ABS共混物和PC/HIPS共混物。
对于许多应用希望提供具有相当的或改进的性能的组合物，其不包含结构中涉及作为单体组分的苯乙烯，丁二烯和/或丙烯腈的聚合物组分。这种聚合物和因此也包含这些聚合物的组合物由于它们的生产总包含痕量剩余单体，该剩余单体包括苯乙烯，丁二烯和丙烯腈，其被认为在许多应用领域中对于由其生产的产品的应用至关重要。
在JP-A 08 259 791和JP-A 07 316 409中描述了除聚碳酸酯以外还包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)-接枝的硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶，单体或低聚磷酸酯和聚四氟乙烯(PTFE)的组合物。这些组合物是耐火的并具有高的切口试条冲击强度。然而这些组合物的流动性通常是不足够的，特别是如果为了取得好的抗化学品性使用具有足够高分子量的聚碳酸酯，和为了取得满意的热稳定性使用足够少的磷酸酯级分。相似的评论适用于在US-A 6,423,766 B1和US 6,369,141 B1中描述的组合物。
EP-A 0 463 368描述了聚碳酸酯，PMMA，ABS和单体磷酸酯的组合物，该组合物是耐火的并且特征是改进的流线强度。然而这些组合物不能满足以上提到的材料不含苯乙烯，丁二烯和丙烯腈的要求。
本发明的目的是提供耐火聚碳酸酯组合物，其不含任何由至少一种选自丁二烯，苯乙烯和丙烯腈的单体形成的聚合物并因此不含丁二烯，丙烯腈和苯乙烯剩余单体，并且其特征在于改进的流线强度，抗化学品性，断裂伸长和热稳定性的良好特性组合，与同等的PC+ABS组合物相比在注塑方法中未改变的加工性能，即其特征在于熔体流动性和耐火性。
现在已经惊人地发现下列成分的组合物具有希望的特性水平：芳族聚碳酸酯，基于不含丁二烯和不含苯乙烯的橡胶(作为接枝基)和不含苯乙烯和不含丙烯腈的接枝壳(基于(烷基)丙烯酸烷基酯)的接枝聚合物，作为耐火剂的不含卤素的磷化合物和基于(烷基)丙烯酸烷基酯和氟化聚烯烃的(共)聚物，该(共)聚物优选与作为基体的基于(烷基)丙烯酸烷基酯的(共)聚物一起用作母炼胶。
因此本发明提供了包含以下成分的组合物
A)芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯或其混合物，
B)聚(烷基)丙烯酸烷基酯，优选聚(C1-C4-烷基)丙烯酸C1-C8-烷基酯，特别优选聚甲基丙烯酸烷基酯，更特别是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，
C)其结构基本不涉及作为单体组分的苯乙烯，丁二烯和丙烯腈的接枝聚合物，优选(烷基)丙烯酸烷基酯-接枝的硅氧烷，丙烯酸酯或硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶，
D)有机磷酸酯，优选低聚磷酸酯，特别是用双酚化合物桥连的那些，和
E)任选的抗滴剂，优选氟化聚烯烃，其在基于(烷基)丙烯酸烷基酯的(共)聚物中优选用作母炼胶。
组合物还可以包含常规聚合物添加剂(组分F)。
组合物优选包含
A)40-95，优选50-90，特别60-90重量份，最特别优选65-85重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，
B)0.1-25，优选0.5-20，特别1-10和最特别优选1-6重量份的聚(烷基)丙烯酸烷基酯，优选聚甲基丙烯酸烷基酯，特别是聚甲基丙烯酸甲酯，
C)0.1-25，优选0.5-20，特别1-15和最特别优选1-10重量份的接枝聚合物，其结构中基本不涉及作为单体组分的苯乙烯，丁二烯和丙烯腈，优选(烷基)丙烯酸烷基酯-接枝的硅氧烷，丙烯酸酯或硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶，和
D)0.2-30，优选0.5-25，特别1-20和最特别优选2-17重量份的磷酸酯，优选低聚磷酸酯，特别是用双酚化合物桥连的那些，和
E)0-2，优选0-1，特别0.1-1重量份，最特别优选0.2-0.5重量份的抗滴剂，优选氟化聚烯烃，其在基于(烷基)丙烯酸烷基酯的(共)聚物中优选用作母炼胶，
其中根据本发明的组合物不含单体丁二烯，丙烯腈和苯乙烯或在聚合组分中成键的丁二烯，丙烯腈和苯乙烯，所有以上列出和另外任选组分的重量份的总和标准化(normiert)为100。
如果这些化合物的总含量，即作为剩余单体存在的相应组分和聚合物中以结合形式存在的相应组分的总和不超过0.5wt.％，优选0.2wt.％，特别0.1wt.％和更特别0.05wt.％的值(各自以组合物的质量计)，则在本发明的上下文中组合物被认为不含丁二烯，苯乙烯和丙烯腈。
根据本发明的组合物优选不含包含卤素的化合物，例如基于卤代双酚的芳族聚碳酸酯或环氧树脂和卤代耐火剂。
组分A)
根据本发明合适的组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯在文献中是已知的或可以通过文献中已知的方法制备(对于芳族聚碳酸酯的制备参见例如Schnell，“聚碳酸酯化学和物理(Chemistry andPhysics of Polycarbonates)”，Interscience Publishers，1964和DE-AS 1 495 626，DE-A 2 232 877，DE-A 2 703 376，DE-A 2 714544，DE-A 3 000 610，DE-A 3 832 396；对于芳族聚酯碳酸酯的制备参见例如DE-A 3 077 934)。
例如通过熔融方法或通过二酚与碳酸酰卤，优选光气，和/或与芳族二羧二酰卤，优选苯二羧二酰卤根据相界面方法反应，任选使用链终止剂，例如单酚，和任选使用三官能或更高官能的支化作用剂，例如三酚或四酚进行芳族聚碳酸酯的生产。
对于芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的生产合适的二酚优选具有下式(I)的那些
其中
A表示单个键(Einfachbindung)，C1-C5-亚烷基，C2-C5-烷叉基(Alkyliden)，C5-C6-环烷叉基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-，C6-C12-亚芳基，该亚芳基还可以被任选包含杂原子的芳环缩合，
或具有下式(II)或(III)的基团
Figure C20048000337900082
B各自表示C1-C12-烷基，优选甲基，
X各自彼此独立地表示0，1或2，
p是1或0，和
R5和R6对于每一个X1可以各自选择，并彼此独立地表示氢或C1-C6-烷基，优选氢，甲基或乙基，
X1表示碳，和
m是4-7的整数，优选4或5，前提是在至少一个原子X1上，R5和R6同时是烷基。
优选的二酚是氢醌，间苯二酚，二羟基二酚，双-(羟基苯基)-C1-C5-烷烃，双-(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃，双-(羟基苯基)-醚，双-(羟基苯基)-亚砜，双-(羟基苯基)-酮，双-(羟基苯基)-砜和α，α-双-(羟基苯基)-二异丙基苯。
特别优选的二酚包括4，4′-二羟基联苯，双酚A，2，4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，1，1-双-(4-羟基苯基)-环己烷，1，1-双-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷，4，4′-二羟基二苯基硫醚，4，4′-二羟基二苯基砜。很特别优选2，2-双(4-羟基苯基)-丙烷(双酚A)。
二酚可以单独或作为彼此的任意混合物使用。二酚在文献中是已知的或可以通过文献中已知的方法获得。
生产热塑性、芳族聚碳酸酯的合适的链终止剂例如包括酚，对-叔-丁基酚和长链烷基酚，例如根据DE-A 2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-酚，或在烷基取代基中具有总共8-20个C原子的一烷基酚或二烷基酚，例如3，5-二-叔-丁基酚，对-异-辛基酚，对-叔-辛基酚，对-十二烷基酚和2-(3，5-二甲基庚基)-酚和4-(3，5-二甲基庚基)-酚。使用的链终止剂的量通常是0.5mol％-10mol％，基于各自使用的二酚的摩尔总量。
热塑性、芳族聚碳酸酯可以以已知的方式，并更特别优选通过加入0.05-2.0mol％(基于使用的二酚的总量)的三官能或更高官能的化合物，例如具有三或多个酚基的那些支化。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。对于根据本发明的组分A的共聚碳酸酯的生产也可以使用1-25wt.％，优选2.5-25wt.％(基于使用的二酚的总量)的具有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。这些是已知的(例如来自US 3 419 634)和/或可以根据文献中已知的方法制备。在DE-A 3 334 782中描述了包含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的生产。
除了双酚A均聚碳酸酯，优选的聚碳酸酯还包括双酚A与最高15mol％(基于二酚的摩尔总量)其它优选或特别优选提到的二酚的共聚碳酸酯。
对于芳族聚酯碳酸酯的生产，芳族二羧二酰卤优选是间苯二甲酸，对苯二甲酸，二苯基醚-4，4′-二羧酸和萘-2，6-二羧酸的二酸二酰氯。
特别优选间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸二酰氯以1∶20-20∶1的比率的混合物。
在聚酯碳酸酯的生产中还共同使用碳酸酰卤，优选光气作为双官能酸衍生物。
对于芳族聚酯碳酸酯的生产作为合适的链终止剂，除了已经提到的单酚，可以使用它们的氯碳酸酯和芳族一羧酸的酰氯，其可以任选被C1-C22-烷基基团取代，以及可以使用脂族C2-C22-一羧酰氯。
链终止剂的量各自是0.1-10mol％，在酚链终止剂的情况下基于二酚的摩尔数和在一羧酰氯链终止剂的情况下基于二羧二酰氯的摩尔数。
芳族聚酯碳酸酯中也可以包含加入的芳族羟基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯可以是线性的，也可以以已知的方式支化(这方面参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)。
作为支化作用剂例如可以使用三官能或更高官能的羧酰氯，例如1，3，5-苯三酰三氯，三聚氰酰三氯，3，3′-，4，4′-二苯甲酮四羧酰四氯，1，4，5，8-萘四羧酰四氯或1，2，4，5-苯四酰四氯，以0.01-1.0mol％的量(基于使用的二羧酰二氯的量)，或使用三官能或更高官能的酚，例如间苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚烯-2，4，4-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-庚烷，1，3，5-三-(4-羟基苯基)-苯，1，1，1-三-(4-羟基苯基)-乙烷，三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷，2，2-双[4，4-双-(4-羟基苯基)环己基]-丙烷，2，4-双(4-羟基苯基异丙基)-苯酚，四-(4-羟基苯基)-甲烷，2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚，2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-丙烷，四-(4-[4-羟基苯基异丙基]-苯氧基)-甲烷，1，4-双-[4，4′-(二羟基三苯基)甲基]-苯，以0.01-1.0mol％的量，基于使用的二酚。酚支化作用剂可以与二酚一起加入，并且酰氯支化作用剂可以与酰二氯一起加入。
在热塑性、芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯结构单元的比例可以自由变化。碳酸酯基团的比例优选最高100mol％，特别是最高80mol％，特别优选最高50mol％，基于酯基团和碳酸酯基团的总量。芳族聚酯碳酸酯的酯级分和碳酸酯级分可以在缩聚物中以嵌段的形式存在或无规分布。
热塑性、芳族聚(酯)碳酸酯优选具有≥18,000，优选≥23,000，特别＞25,000g/mol的重均分子量(通过凝胶渗透色谱测定的Mw)。根据本发明优选使用具有最高40,000，优选最高35,000和特别优选最高33,000g/mol的平均分子量的聚(酯)碳酸酯。
热塑性、芳族聚(酯)碳酸酯可单独或以任意的混合物使用。
组分B
优选的聚(烷基)丙烯酸烷基酯是在烷基基团中具有1-8，优选1-4个碳原子的聚甲基丙烯酸烷基酯，特别是聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸乙酯。聚(烷基)丙烯酸烷基酯可以作为均聚物或共聚物存在。通常聚甲基丙烯酸甲酯可商购。
优选使用的聚(烷基)丙烯酸烷基酯是那些相对低分子量的聚合物，其具有在230℃和3.8kg柱塞负载下测定的至少8cm3/10分钟，优选至少10cm3/10分钟的熔体流动速率MVR。
组分C
具有核-壳结构的接枝聚合物优选用作接枝聚合物C。合适的接枝基C.1例如是丙烯酸酯，聚氨酯，硅氧烷和硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶。
优选丙烯酸酯橡胶，硅橡胶和硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶。特别优选硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶。
这些接枝基通常具有0.01-5μm，优选0.05-2μm，特别0.1-1μm的平均颗粒尺寸(d50值)。
平均颗粒尺寸d50是各自有50wt.％的颗粒处于该直径以上和50wt.％的颗粒处于该直径以下的直径，并可以通过超离心措施测定(W.Scholtan.H.Lange，Kolloid，Z.和Z.Polymere 250(1972)，782-1796)。
这些接枝基的凝胶含量至少是30wt.％，优选至少40wt.％(在甲苯中测定)。
凝胶含量在25℃下在合适的溶剂中测定(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，Polymerahalytik I和II，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1977)。
对于具有核-壳结构C的接枝聚合物，作为接枝基C.1特别优选的是那些合适的丙烯酸酯橡胶，硅橡胶或硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶，其包含0-100wt.％，优选1-99wt.％，特别10-99wt.％和特别优选30-99wt.％的聚有机硅氧烷组分和100-0wt.％，优选99-1wt.％，特别90-1wt.％和特别优选70-1wt.％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯组分(各个橡胶组分的总量总和为100wt.％)。
可以使用的优选的硅氧烷-丙烯酸酯橡胶是其生产在JP 08 259791-A，JP 07 316 409-A和EP-A 0 315 035中描述的那些。这里，这些应用的相关内容作为本申请的一部分加入。
在硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶中聚有机硅氧烷组分可以通过有机硅氧烷和多官能的交联剂以乳液聚合方法反应产生。也可能通过添加合适的不饱和有机硅氧烷向橡胶中加入接枝-活性位置。
有机硅氧烷通常是环状的，其中，环结构优选包含3-6个Si原子。例如可以提到的是六甲基环三硅氧烷，八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷，三甲基三苯基环三硅氧烷，四甲基四苯基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷，其可以单独或作为两个或多个化合物的混合物使用。在硅氧烷-丙烯酸酯橡胶中的硅氧烷级分的结构中应当包括至少50wt.％，优选至少70wt.％的有机硅氧烷组分，以硅氧烷-丙烯酸酯橡胶中的硅氧烷级分计。
3-或4-官能的硅烷化合物通常用作交联剂。例如可以提到以下特别优选的化合物：三甲氧基甲基硅烷，三乙氧基苯基硅烷，四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，四-正-丙氧基硅烷，四丁氧基硅烷和4-官能的支化作用剂，特别是四乙氧基硅烷。支化作用剂的量通常是0-30wt.％(以硅氧烷-丙烯酸酯橡胶中的聚有机硅氧烷组分计)。
优选使用形成下列结构之一的化合物加入硅氧烷-丙烯酸酯橡胶的聚有机硅氧烷组分中的接枝-活性位置：
Figure C20048000337900121
Figure C20048000337900131
CH2＝CH-SiR5nO(3-n)/2    (GI-3)
HSCH2pSiR5nO(3-n)/2  (GI-4)
其中
R5表示甲基，乙基，丙基或苯基，
R6表示氢或甲基，
n是0，1或2，和
p是1-6的数。
对于结构(GI-1)的形成，优选的化合物是(甲基)丙烯酰氧基硅烷。优选的(甲基)丙烯酰氧基硅烷例如包括β-甲基丙烯酰氧基乙基-二甲氧基-甲基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基-丙基甲氧基-二甲基硅烷，γ-甲基丙烯酰基氧基丙基-二甲氧基-甲基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基-硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基-丙基-乙氧基-二乙基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基-二氧基-甲基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基-丁基-二乙氧基-甲基硅烷。
乙烯基硅氧烷，特别是四甲基-四乙烯基-环四硅氧烷能够形成结构GI-2。
例如，对-乙烯基苯基-二甲氧基-甲基硅烷可以形成结构GI-3。γ-巯基丙基二甲氧基-甲基硅烷，γ-巯基丙基甲氧基-二甲基硅烷，γ-巯基丙基二乙氧基甲基硅烷等可以形成结构GI-4。
这些化合物的量是0-10wt.％，优选0.5-5wt.％(以聚有机硅氧烷组分计)。
在硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶中的丙烯酸酯组分可以由(甲基)丙烯酸烷基酯，交联剂和接枝-活性的单体单元产生。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯例如可以提到以下物质并优选是：丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正-丙酯，丙烯酸正-丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，和甲基丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸己基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸正-月桂基酯；特别优选丙烯酸正-丁酯。
多官能的化合物可以用作交联剂。这里例如可以提到以下：二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸丙二醇酯，二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯和二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯。
对于接枝-活性位置的插入例如可以单独或作为混合物使用下列化合物：甲基丙烯酸烯丙基酯，氰脲酸三烯丙基酯，异氰脲酸三烯丙基酯，甲基丙烯酸烯丙基酯。甲基丙烯酸烯丙基酯也可以作为交联剂。这些化合物以0.1-20wt.％的量使用，以硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶中的丙烯酸酯橡胶组分为基础计。
在根据本发明的组合物中优选使用的硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶的生产方法和它们的用单体的接枝例如在US-A 4 888 388，JP 08 259791 A2，JP 07 316 409A和EP-A 0 315 035中描述。对于接枝聚合物C作为接枝基C.1可以使用那些硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶，该复合橡胶的硅氧烷和丙烯酸酯组分形成核-壳结构，和可以使用形成网络的那些，在该网络中丙烯酸酯和硅氧烷组分完全彼此互穿(互穿网络)。
在以上描述的接枝基上的接枝聚合可以在悬浮液，分散体或乳液中进行。优选连续或分批乳液聚合。该接枝聚合使用自由基引发剂(例如过氧化物，偶氮化合物，氢过氧化物，过二硫酸盐，过二磷酸盐)和任选使用阴离子乳化剂，例如碳氧基正离子盐(Carboxoniumsalzen)，磺酸盐或有机磺酸盐进行。以这种方法高接枝产率地形成接枝聚合物，即接枝单体的聚合物的大部分与橡胶化学结合。
接枝壳C.2由(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，优选甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正-丁基酯和/或丙烯酸叔-丁基酯形成。
特别优选接枝壳由一种纯的(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，特别是纯的甲基丙烯酸甲酯或几种纯的(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，特别是纯的甲基丙烯酸甲酯的混合物形成。
组分D
那些具有下面通式(IV)的不含卤素的低聚磷酸和膦酸酯优选用作阻燃添加剂
Figure C20048000337900151
其中
R1，R2，R3和R4各自彼此独立地表示C1-C8-烷基，各自任选被烷基，优选C1-C4-烷基取代的C5-C6-环烷基，C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，
n彼此独立地是0或1，
q是0-30，和
X表示具有6-30个C原子的单环或多环芳基，或具有2-30个C原子的线性或分支的脂族基团，其可以是OH-取代的并可以包含最高8个醚键。
优选R1，R2，R3和R4彼此独立地表示C1-C4-烷基，苯基，萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基团R1，R2，R3和R4本身可以被烷基基团，优选C1-C4-烷基取代。特别优选的芳基基团是甲苯基(Kresyl)，苯基，二甲苯基，丙基苯基或丁基苯基。
X在式(IV)中优选表示具有6-30个C原子的单环或多环芳基。这优选衍生自具有式(I)的二酚。
n在式(IV)中可以彼此独立地是0或1，并且n优选等于1。
q表示0-30，优选0.5-15，特别优选0.8-10，更特别优选1-5和最特别优选1-2的值。
X优选表示
Figure C20048000337900161
和特别地X衍生自间苯二酚，氢醌，双酚A或二苯基苯酚(Diphenylphenol)。特别优选X衍生自双酚A。
进一步优选的含磷化合物是具有下式(IVa)的化合物
Figure C20048000337900162
其中
R1，R2，R3，R4，n和q具有在式(IV)中给出的意思，
m彼此独立地是0，1或2，
R5和R6彼此独立地表示C1-C4-烷基，优选甲基或乙基，和
Y表示C1-C7-烷叉基，C1-C7-亚烷基，C5-C12-环亚烷基，C5-C12-环烷叉基，-O-，-S-，-SO2-或-CO-，优选异丙叉基或亚甲基。
特别优选的是
Figure C20048000337900171
其中q＝1-2。
根据组分D的磷化合物是已知的(参见例如EP-A 0 363 608，EP-A0 640 655)或可以通过已知的方法以类似的方式产生(参见例如Ullmanns Enzyklopdie der technischen Chemie，卷18，301页及以下，1979；Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，卷12/1，43页；Beilstein，卷6，177页)。
平均q值可以通过合适的方法(气相色谱(GC)，高压液相色谱(HPLC)，凝胶渗透色谱(GPC))通过测定磷酸酯混合物的组成(分子量分布)并由此计算q的平均值得到。
组分E
对应于组分D的耐火剂经常与所称的抗滴剂混合使用，其减少了燃烧情况下材料形成小的燃烧滴的倾向。例如这里可以提到的化合物来自氟化聚烯烃，硅氧烷和芳族聚酰胺纤维的一类物质。这些也可以用于根据本发明的组合物中。优选使用氟化聚烯烃作为抗滴剂。
氟化聚烯烃是已知的并例如在EP-A 0 640 655中描述。它们例如以Teflon30N的商品名由DuPont销售。
氟化聚烯烃可以以纯的形式使用。然而，它们优选以母炼胶的形式使用。
作为该母炼胶例如可以使用氟化聚烯烃的乳液与接枝聚合物(组分C)的乳液或与基于丙烯酸酯的(共)聚物(组分B)的乳液的凝结(koagulierte)混合物，其中氟化聚烯烃作为乳液与接枝聚合物的乳液或共聚物的乳液混合并之后凝结。
母炼胶还可以通过氟化聚烯烃与接枝聚合物(组分C)或(共)聚物(组分B)，优选聚甲基丙烯酸甲酯预混炼制备。氟化聚烯烃作为粉末与接枝聚合物或共聚物的粉末或颗粒材料混合并通常在200℃-330℃的温度下在常规设备，例如内部捏合机，挤出机或双轴螺旋挤出机中熔融混炼。
母炼胶还可以在氟化聚烯烃的含水分散体存在的条件下通过至少一种(烷基)丙烯酸烷基酯单体的乳液聚合制备。用酸沉淀并随后干燥后，聚合物用作可流动粉末。
母炼胶通常具有5-95wt.％，优选7-80wt.％的氟化聚烯烃固体含量。
氟化聚烯烃可以优选以0-2重量份，更优选0-1重量份，特别0.1-1重量份和最特别优选0.2-0.5重量份的浓度使用，其中，当使用母炼胶时这些数量以纯的氟化聚烯烃为基础计。
组分F(进一步的添加剂)
根据本发明的化合物还可以包含最高20重量份，优选最高10重量份和特别最高5重量份的至少一种常规聚合物添加剂，例如润滑剂或脱模剂，例如四硬脂酸季戊四醇酯，成核剂，抗静电剂，稳定剂，光稳定剂，填料和增强剂，染料和颜料，和其它耐火剂或耐火增效剂，例如以纳米级形式的无机物质和/或硅酸盐材料，例如滑石或硅灰石。
根据本发明的组合物还可以包含最高20重量份，优选最高10重量份和特别最高5重量份的进一步聚合物组分，例如聚苯醚，聚酯，环氧树脂或酚醛清漆树脂。
在本申请中所有与重量份有关的数字已标准化，使得组合物中所有组分的重量份的总和是100。
根据本发明的化合物通过以已知的方式混合各个组分并在200℃-300℃的温度下在常规设备，例如内部捏合机，挤出机或双轴螺旋挤出机中熔融混炼和熔融挤出组合物产生。
各个组分的混合可以以已知的方式顺序地和同步地，并特别在大约20℃(室温)和在更高的温度下进行。
根据本发明的组合物可以用于生产各种类型的模制件。这些可以例如通过注塑，挤出或吹模方法生产。进一步的加工形式是通过预制片或膜的热成型(Tiefziehen)生产模制件。
本发明因此还提供了生产该组合物的方法，其对于模制件生产的应用，和模制件本身。
这种模制件的例子是片，成型部件，所有类型的壳部件，例如家用电器，例如榨汁机，咖啡机，混合器；对于办公机器，例如监测器，打印机，复印机；还有面板，管道，电器安装导管，建筑和建设部门内部和外部使用的成型部件，电器设备部门用的部件，例如开关和插头，和内部和外部车辆部件。
特别地根据本发明的组合物例如可以用于生产下列模制件：
有轨车辆的内部构件，艇，飞机，公共汽车和汽车，含小变压器的电器设备的壳，信息处理和发送设备的壳，医用的壳和套，按摩设备和它的壳，儿童玩具车，平面墙的元件，安全装置和设备的壳，卫生和浴室装置，通风口的覆盖格栅和园艺工具的壳。
下面的实施例有助于更详尽地解释本发明。
实施例
表1中列出和之后简短描述的组分在240℃下在ZSK-25机中熔融混炼。试验样品在240℃下在Arburg 270 E类型的注塑机中生产。
组分A
基于双酚A且具有根据渗透凝胶色谱的26,000g/mol的平均分子量
Figure C20048000337900191
的线性聚碳酸酯。
组分B1
Plexiglas6N：来自Rhm GmbH&Co.KG(Darmstadt，德国)且具有在230℃和3.8kg柱塞负载下测定的12cm3/10分钟的熔体流动速率MVR的聚甲基丙烯酸甲酯。
组分B2
具有73∶27的苯乙烯∶丙烯腈重量比率和0.55dl/g的特性粘度的苯乙烯/丙烯腈共聚物(在20℃下在0.5g/100ml的二氯甲烷溶液中测量)。
组分C1
40重量份的苯乙烯和丙烯腈(重量比73∶27)的共聚物在60重量份的交联聚丁二烯橡胶上的具有平均颗粒直径d50＝0.3μm的ABS接枝共聚物，该交联聚丁二烯橡胶通过乳液聚合生产。
组分C2
ParaloidEXL 2300：来自Rohm和Haas(Antwerpen，比利时)的甲基丙烯酸甲酯-接枝的丙烯酸丁基酯橡胶)。
组分C3
MetablenS2001，来自Mitsubishi Rayon有限公司(东京，日本)的甲基丙烯酸甲酯-接枝的硅氧烷-丙烯酸丁基酯复合橡胶。
组分D
基于双酚A的低聚磷酸酯。
Figure C20048000337900201
组分E1
Blendex449，来自General Electric Speciality Chemicals(Bergen op Zoom，荷兰)的Teflon母炼胶，包含50wt.％的苯乙烯-丙烯腈共聚物和50wt.％的PTFE。
组分E2
具有60wt.％的PTFE和40wt.％的PMMA的PTFE/PMMA母炼胶。
组分F1/F2
四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)(F1)
亚磷酸酯稳定剂(F2)
应力开裂特性(ESC特性)在80mm×10mm×4mm的条上检测。60vol.％的甲苯和40vol.％的异丙醇的混合物用作试验介质。试验体通过圆弧模板预伸展并且作为预伸展的函数测定直到在该介质中发生开裂的时间。评估在5分钟内发生开裂的最小预伸展。
根据ISO 527在拉伸试验中测定断裂伸长。
耐火特性根据UL-Subj.94 V在127mm×12.7mm×1.5mm尺寸的条上评估。
HDT/A的测定根据ISO 75进行。
为了测定流线强度根据ISO 179/1U在两边喷射的(angespritzten)的170mm×10mm×4mm尺寸试验体的流线上测定抗冲击性。
根据ISO 1133测定热塑流动性MVR(熔体体积流动速率)。
根据本发明的组合物和由其可获得的试验体的特性总结在表1中给出。所有的组合物包含0.4wt.％的PTFE和3.4wt.％的聚乙烯基(共)聚物(SAN或PMMA)，其中，后者代表B1和组分E的相应级分的总和。
表1  模塑组合物和它们的特性
  V1   1   2
组分[重量份]A(PC)B1(PMMA)B2(M60)C1(P60)C2(Paraloid EXL 2300)C3(Metablen S2001)D(BDP)E1(PTFE-SAN-MB)E2(PTFE/PMMA-Mb)F1(PETS)F2(亚磷酸酯稳定剂) 80.7-3.05.0--10.00.8-0.40.1 80.73.1--5.0-10.0-0.70.40.1 80.73.1---5.010.00.70.40.1
特性ESC(在5分钟内的开裂)UL94 V(1.5mm)MVR(240℃/5kg)[ml/10分钟]断裂伸长[％]流线强度[kJ/m2]HDT/A 1.6V-013.676991 2.2V-013.81051992 2.2V-013.61121695
V＝比较例

Claims (15)

1.一种热塑性模塑组合物，其包含以下成分：
A)40-95重量份的至少一种选自芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的成员，
B)0.1-25重量份的聚(烷基)丙烯酸烷基酯，
C)0.1-25重量份的其分子结构不含衍生自苯乙烯，丁二烯和丙烯腈的单元的接枝聚合物，
并且其中所述接枝聚合物C包括接枝基和接枝壳，
并且其中接枝基选自硅橡胶，丙烯酸酯橡胶和硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶，
并且其中接枝壳含有结构单元，所述结构单元衍生自至少一种选自丙烯酸C1-C8烷基酯或甲基丙烯酸C1-C8烷基酯的成员，
D)0.2-30重量份的至少一种式(Iva)的含磷化合物，
Figure C2004800033790002C1
其中
R1，R2，R3和R4彼此独立地表示C1-C8-烷基，或C5-C6-环烷基，C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，
m彼此独立地是0，1或2，
n彼此独立地是0或1，
q是0-30，和
Y表示C1-C7-烷叉基、C5-C12环亚烷基、C5-C12环烷叉基、-O-、-S-，和
E)0-2重量份的抗滴剂，和
F)任选的至少一种聚合物添加剂，其选自润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、光稳定剂、染料、颜料、填料、增强物质、不同于组分D的耐火剂、耐火增效剂、聚苯醚，聚酯、环氧树脂和酚醛清漆树脂，
其中苯乙烯、丙烯腈和丁二烯的剩余单体和衍生自所述单体或结合于聚合物组分中的丁二烯、丙烯腈和苯乙烯的结构单元的总含量不超过0.5wt.％，以组合物的总重量为基础计。
2.根据权利要求1的组合物，其中苯乙烯，丙烯腈和丁二烯的最高含量的总和不超过0.1wt.％，以总的组合物为基础计。
3.根据权利要求1的组合物，其中苯乙烯，丙烯腈和丁二烯的最高含量的总和不超过0.05wt.％，以总的组合物为基础计。
4.根据权利要求1的组合物，其中组分B聚(烷基)丙烯酸烷基酯具有在230℃和3.8kg柱塞负载下测定的至少8cm3/10分钟的熔体流动速率。
5.根据权利要求4的组合物，其中聚(烷基)丙烯酸烷基酯是聚甲基丙烯酸甲酯
6.根据权利要求1的组合物，其中接枝聚合物C的接枝基选自丙烯酸酯橡胶，硅橡胶和硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶中的至少一种并且接枝壳由纯的甲基丙烯酸甲酯形成。
7.根据权利要求1的组合物，其中组分D是具有0.5-15的q值的低聚磷酸酯或膦酸酯。
8.根据权利要求6的组合物，其中q是1-2。
9.根据权利要求7的组合物，其中X衍生自双酚A。
10.根据权利要求1的组合物，包含
65-85重量份的组分A)，
1-6重量份的组分B)，
1-10重量份的组分C)，
2-17重量份的组分D)，和
0.2-0.5重量份的组分E)。
11.根据权利要求1的组合物，其中抗滴剂是氟化聚烯烃。
12.根据权利要求11的组合物，其中氟化聚烯烃以母炼胶的形式和作为基体的聚(烷基)丙烯酸烷基酯一起使用。
13.根据权利要求1的组合物的生产方法，其中组分被混合，之后在升温下熔融混炼或熔融挤出。
14.根据权利要求1的组合物用于生产模制件的应用。
15.包含根据权利要求1的组合物的模制件。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10036057A1 (de) * 2000-07-25 2002-02-07 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102006012878A1 (de) * 2006-03-21 2007-09-27 Clariant International Limited Phosphorhaltige Mischungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP5296332B2 (ja) * 2007-05-24 2013-09-25 帝人株式会社 摺動性樹脂組成物及びこれから形成された成形品
WO2008143356A1 (ja) * 2007-05-24 2008-11-27 Teijin Chemicals Ltd. 摺動性樹脂組成物およびその成形品
GB0711017D0 (en) * 2007-06-08 2007-07-18 Lucite Int Uk Ltd Polymer Composition
DE102007061761A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
KR100914666B1 (ko) * 2007-12-28 2009-08-28 주식회사 엘지화학 난연성 내스크래치 폴리카보네이트 수지 조성물
CN101220199B (zh) * 2007-12-28 2011-09-28 深圳市科聚新材料有限公司 一种环保阻燃玻纤增强聚酯合金材料及其制备方法
DE102008024672A1 (de) 2008-05-21 2009-11-26 Bayer Materialscience Ag Tieftemperaturzähe Polycarbonat-Blends
DE102008062945A1 (de) * 2008-12-23 2010-06-24 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
KR101066929B1 (ko) * 2008-12-29 2011-09-22 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
DE102009014878A1 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102009047723A1 (de) 2009-12-09 2011-06-16 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Montage von Anzeigemodulen in einer Instrumententafel
DE102010041387A1 (de) 2010-09-24 2012-03-29 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Batteriegehäuse auf Polycarbonatbasis I
JPWO2012124456A1 (ja) * 2011-03-15 2014-07-17 株式会社クレハ 樹脂組成物及びフィルム
JPWO2013018459A1 (ja) * 2011-08-01 2015-03-05 株式会社クレハ 樹脂積層体フィルム、樹脂積層体フィルムの製造方法、及び太陽電池モジュール用シート
WO2013069414A1 (ja) * 2011-11-08 2013-05-16 株式会社クレハ 難燃性樹脂積層体フィルム、該樹脂積層体フィルムの製造方法、及び、太陽電池モジュール用シート
JP6147595B2 (ja) * 2013-05-20 2017-06-14 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、それからなる成形体およびその製造方法
WO2022187292A1 (en) * 2021-03-05 2022-09-09 Rohm And Haas Company Preparation of impact modifier with improved flammability

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5292786A (en) * 1990-06-22 1994-03-08 General Electric Company Flame retardant blends of polycarbonate, ABS and a polyalkylmethacrylate having increased weld line strength
CN1344290A (zh) * 1998-12-24 2002-04-10 通用电气公司 聚碳酸酯树脂组合物
CN1345352A (zh) * 1999-03-27 2002-04-17 拜尔公司 阻燃的、接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑组合物
US6423766B1 (en) * 1997-05-06 2002-07-23 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flame-retardant polycarbonate resin composition and electrical and electronic components made by molding the same
US6423767B1 (en) * 1997-12-03 2002-07-23 Basf Aktiengesellschaft Polycarbonate moulding materials

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5204394A (en) 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
JP3841312B2 (ja) 1994-05-27 2006-11-01 三菱レイヨン株式会社 難燃性樹脂組成物
JPH08259791A (ja) 1995-01-23 1996-10-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JP3926938B2 (ja) 1998-12-03 2007-06-06 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2001139789A (ja) * 1999-11-10 2001-05-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP2002265767A (ja) * 2001-03-07 2002-09-18 Toray Ind Inc 導電性樹脂組成物およびそれからなる成形品
DE10235754A1 (de) 2002-08-05 2004-02-19 Bayer Ag Flammwidrige mit Pfropfpolymerisat modifizierte Polycarbonat-Formmassen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5292786A (en) * 1990-06-22 1994-03-08 General Electric Company Flame retardant blends of polycarbonate, ABS and a polyalkylmethacrylate having increased weld line strength
US6423766B1 (en) * 1997-05-06 2002-07-23 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flame-retardant polycarbonate resin composition and electrical and electronic components made by molding the same
US6423767B1 (en) * 1997-12-03 2002-07-23 Basf Aktiengesellschaft Polycarbonate moulding materials
CN1344290A (zh) * 1998-12-24 2002-04-10 通用电气公司 聚碳酸酯树脂组合物
CN1345352A (zh) * 1999-03-27 2002-04-17 拜尔公司 阻燃的、接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑组合物

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