CN1344290A - 聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有优异耐湿性、良好阻燃性以及特别优异的机械强度的聚碳酸酯树脂组合物。所述树脂组合物包含:(A)1－99重量份的粘均分子量为10,000至100,000的聚碳酸酯树脂和(B)1－99重量份的苯乙烯树脂,另外还包含(C)酸值为1或更小的磷酸酯化合物,其在每100重量份上述组分(A)和(B)中的用量为1－40重量份,和(D)增强剂,其在每100重量份(A)+(B)+(C)中的用量为1－100重量份。

Description

聚碳酸酯树脂组合物
发明背景
本申请是基于日本申请号平10-366465并据其要求优先权的美国非-临时申请，在此引为参考。
本发明涉及一种聚碳酸酯树脂组合物。
聚碳酸酯树脂(PC)，或借助将这些树脂之一与苯乙烯树脂如ABS树脂(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物)共混而生产的聚合物合金，被广泛应用于电器和电子部件、影印机、打印机、传真机、个人计算机、笔记本计算机和便携式计算机以及其它办公自动化设备、便携式电话和其它通讯设备等。
近年来，在这些应用中，已逐渐地要求这些产品更小和更轻，并且已在努力尝试新颖的模塑方法来满足这些要求。对于树脂日益增加的要求是，能够模塑成更薄的制品和能够更为精确地进行模塑，而且对于这些树脂，要求有更好的阻燃性和其它性能。
过去为了能够更薄和更为精确地进行模塑，通过添加玻璃纤维、滑石、碳纤维以及其它增强剂以改进刚性和尺寸稳定性已是一种常规的手段。
近年来，这些树脂的制备方法和用途在东南亚已急剧增加。在这些领域，产品通常在高湿度的环境中使用和储存，因此由于产品中的树脂的低抗湿性造成的物理性能的下降是受到关注的原因。因而，重要的是，增强用于上述产品的树脂的抗湿性。
聚碳酸酯树脂(PC)或包含聚碳酸酯树脂和苯乙烯树脂共混物的聚合物合金，通常被认为没有高的抗湿性。对于阻燃树脂组合物或用增强剂如碳纤维增强的树脂组合物而言尤其如此。
本申请人已发明了一种具有优异抗湿性和良好阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物，并且就聚碳酸酯树脂组合物已申请了日本专利JP10-216487，所述组合物包含：(A)1-99重量份的粘均分子量为10,000至100,000的聚碳酸酯树脂和(B)1-99重量份的(B-1)共聚物，其结构组成是(a)芳族乙烯基单体组分、(b)乙烯基氰单体组分和(c)橡胶状聚合物，和/或(B-2)共聚物，其结构组分是(a)芳族乙烯基单体组分和(b)乙烯基氰单体组分，其中上述(B-2)的重均分子量为30,000至200,000，并且在各种情况下其碱金属含量不大于1ppm，并且添加(C)磷酸酯化合物，其在每100重量份上述组分(A)和(B)中的添加量为0-40重量份。
本发明打算解决的问题：
本发明提供一种具有优异抗湿性、良好阻燃性以及特别优异机械强度的聚碳酸酯树脂组合物。
用来解决上述问题的手段：
由于致力于解决上述问题的各种探索的结果，本发明人完成了以下发明。
具体地说，本发明涉及(1)树脂组合物，其中包含：
(A)1-99重量份的粘均分子量为10,000至100,000的聚碳酸酯树脂和
(B)1-99重量份的苯乙烯树脂，
另外还包含：
(C)酸值为1或更小的磷酸酯化合物，其在每100重量份上述组分(A)和(B)中的用量为1-40重量份，和
(D)增强剂，其在每100重量份(A)+(B)+(C)中的用量为1-100重量份。
由于致力于进一步提高上述树脂组合物(1)的抗冲击性能而不降低其阻燃性的刻苦探索，发现上述问题能够通过将特定用量的下列(E)配混橡胶基接枝共聚物添加至上述树脂组合物(1)中而得以解决，因此，本发明人完善了具有下列优选方面的发明。
优选方面的例子如下：
(2)上述(1)中给出的树脂组合物，其中还包含(E)配混橡胶基接枝共聚物，它是通过将乙烯基单体接枝至包含聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的配混橡胶上而生产的，其在每100重量份(A)+(B)+(C)中的用量为0-20重量份。
(3)上述(2)中给出的树脂组合物，其中包含1-10重量份的(E)。
(4)上述(1)-(3)任一项给出的树脂组合物，其中包含在(B)中的碱金属的含量为1ppm(重量)或更低。
(5)上述(1)-(3)任一项给出的树脂组合物，其中包含在(B)中的碱金属的含量为0.5ppm(重量)或更低。
(6)上述(1)-(3)任一项给出的树脂组合物，其中包含在(B)中的碱金属的含量为0.1ppm(重量)或更低。
(7)上述(1)-(6)任一项给出的树脂组合物，其中包含在(B)中的碱金属是钠和/或钾。
(8)上述(1)-(7)任一项给出的树脂组合物，其中(B)是多于一种类型的树脂，它们选自HIPS(高抗冲聚苯乙烯)、ABS树脂(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物)、AES树脂(丙烯腈/乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物)、ACS树脂(丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚物)和AAS树脂(丙烯腈/丙烯酸弹性体/苯乙烯共聚物)。
(9)上述(1)-(8)任一项给出的树脂组合物，其中(A)的粘均分子量为10,000至40,000。
(10)上述(1)-(9)任一项给出的树脂组合物，其中(C)的含量为3-30重量份。
(11)上述(1)-(9)任一项给出的树脂组合物，其中(C)的含量为5-20重量份。
(12)上述(1)-(11)任一项给出的树脂组合物，其中还包含：
(F)环氧基稳定剂，其在每100重量份(A)+(B)中的用量为0.01-10重量份。
(13)上述(12)中给出的树脂组合物，其中(F)的含量为0.1-0.5重量份。
(14)上述(12)或(13)中给出的树脂组合物，其中环氧基稳定剂(F)是3，4-环氧环已基甲基-3’，4’-环氧环己烷羧酸酯。
(15)上述(1)-(14)任一项给出的树脂组合物，其中聚碳酸酯树脂(A)是通过熔体聚合制备的。
(16)上述(1)-(15)任一项给出的树脂组合物，其中增强剂(D)为至少一种选自下列的物质：滑石、玻璃纤维、碳纤维、玻璃鳞片、研磨玻璃、硅灰石、钛酸钾、碳酸钙、硫酸钡和云母。
(17)上述(1)-(16)任一项给出的树脂组合物，其中还包含(G)0.01-3重量份的氟化聚烯烃。发明详述
在本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A)是通过已知的光气法或熔体法制备的芳族聚碳酸酯。所述聚碳酸酯树脂在例如日本专利公开JP63-215763和2-124,934中有讨论。用作原料的二酚的例子包括2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(称为双酚A)、2，2-双-(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)癸烷、1，4-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-羟基苯基)环十二烷、1，1-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)环十二烷、4，4-二羟基二苯醚、4，4-硫代联苯酚、4，4-二羟基-3，3-二氯二苯醚和4，4-二羟基-2，5-二羟基苯基醚。用来引入碳酸酯的前体物质的例子包括光气和碳酸二苯酯。
在本发明中，聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量(Mv)的下限为10,000、优选为21,000、更优选为22,000。从实际情况看，其上限为100,000、优选为40,000。在本发明中，通过测量在20℃下在二氯甲烷中的特性粘度，并根据马克-豪温克(Mark-Houwink)粘度公式进行计算[粘均分子量]来确定粘均分子量(Mv)：
[数学公式1]
[η]＝K(Mv)
(式中K＝1.23×10(illeg.}，a＝0.83)。
在本发明中使用的苯乙烯树脂(B)是由(B-1)含苯乙烯的接枝共聚物和/或(B-2)苯乙烯聚合物组成的组分。
通过使(a)芳族乙烯基单体组分，或者根据需要，该组分和(b)可共聚的乙烯基单体组分的混合物，接枝至(c)橡胶状聚合物上，而得到含苯乙烯的接枝共聚物(B-1)。
芳族乙烯基单体组分(a)的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-、间-或对-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘。这些单体组分可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。优选的是α-甲基苯乙烯。
可共聚的乙烯基单体组分(b)的例子包括丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸以及其它α-和β-不饱和羧酸，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和其它α-和β-不饱和羧酸酯，马来酸酐、衣康酸酐和其它α-和β-不饱和羧酸酐，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻氯苯基马来酰亚胺和其它α-和β-不饱和羧酸酰亚胺化合物。这些单体组分可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。对于这些组分的混合比没有特别的限制，它们可以根据具体的应用来确定。
橡胶状聚合物(c)的例子包括二烯烃橡胶如聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯和丁二烯的无规和嵌段共聚物、上述嵌段共聚物的氢化产物、丙烯腈/丁二烯共聚物以及丁二烯/异戊二烯共聚物，乙烯和丙烯的无规和嵌段共聚物、乙烯和α-烯烃的共聚物、乙烯和不饱和羧酸酯的共聚物如乙烯/甲基丙烯酸酯和乙烯/丙烯酸丁酯的共聚物，丙烯酸酯和丁二烯的共聚物如丙烯酸丁酯和丁二烯的共聚物或另一种丙烯酸弹性体，乙烯和脂肪酸乙烯基酯的共聚物如乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物，乙烯/丙烯/非共轭二烯三元共聚物如乙烯/丙烯/己二烯共聚物，丁烯和异戊二烯的共聚物，以及氯化聚乙烯。这些组分可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。优选橡胶状聚合物是乙烯/丙烯/非共轭二烯三元共聚物、二烯橡胶和丙烯酸弹性体，其中尤其优选的是聚丁二烯和苯乙烯和丁二烯的共聚物。
对于上述(a)、(b)和(c)的混合比例没有特别的限制，它们可以根据具体的应用来确定。
对于含苯乙烯的接枝共聚物(B-1)，优选的是HIPS((高抗冲聚苯乙烯)、ABS树脂(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物)、AES树脂(丙烯腈/乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物)、ACS树脂(丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚物)或AAS树脂(丙烯腈/丙烯酸弹性体/苯乙烯共聚物)。
通过利用已知的方法，使(a)芳族乙烯基单体组分，或者根据需要，该组分和(b)可共聚的乙烯基单体组分的混合物进行聚合而得到含苯乙烯的接枝共聚物(B-2)。(B-2)用来改善树脂的可模塑性(流动性)。
与上述相同的物质可以用作芳族乙烯基单体组分(a)，并且优选使用苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
与上述相同的物质也可以用作可共聚的乙烯基单体组分(b)。这些组分可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。它们的混合比例没有特别的限制，可以根据具体的应用来确定。在本发明中，对于混合比例(a)/(b)没有特别的限制，但在(B-2)组分中，优选的是(a)占50-95wt％、尤其是占65-92wt％，而(b)占5-50wt％、尤其是8-38wt％。(B-2)的苯乙烯聚合物的优选例子包括苯乙烯树脂和SAN树脂(苯乙烯/丙烯腈共聚物)。
在本发明中，苯乙烯聚合物(B-2)的重均分子量(Mw)的上限应当为200,000、优选为110,000，下限为30,000。
对于用作组分(B)的共聚物的制备方法没有任何限制，可以使用任何常用的已知方法如本体聚合、熔体聚合、本体悬浮聚合、悬浮聚合或乳液聚合。另外，也可以分别地将各共聚树脂共混。优选使用本体聚合、熔体聚合或本体悬浮聚合。
在本发明中，组分(B)的碱金属含量应当为1ppm(重量)或更少、优选为0.5ppm(重量)或更少、更优选为0.1ppm(重量)或更少。另外，在组分(B)中，总碱金属中的钠和/或钾的含量也应当为1ppm(重量)或更少、优选为0.5ppm(重量)或更少、更为优选的是0.1ppm(重量)或更少。
在本发明中，组分(C)是磷酸酯化合物，并且用作阻燃剂。重要的是该磷酸酯的酸值为1或更小、优选0.5或更小、更优选0.2或更小并且尤其优选0.1或更小。对于该酸值，尤其优选的是使其尽量接近零，这是因为本发明的树脂组合物将具有增强的耐水解性。
所述磷酸酯化合物的例子包括下面式(I)表示的化合物。
[化学式1]
Figure A9981498000081
式中，R1、R2、R3和R4相互独立地为氢原子或有机基团，其中不包括R1＝R2＝R3＝R4＝氢的情况。X为二价或更高价的有机基团，p为0或1，q为至少1的整数、如30或更小的整数，而r为至少0的整数。然而，也可以使用其它的磷酸酯化合物。
在上述式(I)中的有机基团的例子包括烷基基团、环烷基基团和芳基基团。在取代的情况下，取代基的例子包括烷基基团、烷氧基基团、烷基硫代基团、卤素、芳基基团、芳氧基基团、芳基硫代基团和卤化的芳基基团。这些取代基在其中结合的基团(如芳基烷氧基烷基基团)和通过氧原子、硫原子、氮原子等的键接而使这些取代基结合的基团(如芳基硫酰基芳基基团)，也可以用作取代基。“二价或更高价的有机基团”指的是通过从上述有机基团中除去一个或多个键合至碳原子上的氢原子而得到的二价或更高价的基团。其例子包括由多核酚衍生得到的基团如双酚以及亚烷基基团，并且优选的是(取代的)亚苯基基团。两个或多个自由价的相对位置并不重要。尤其优选的例子包括氢醌、间苯二酚、二酚基甲烷、二酚基二甲基甲烷、二羟基联苯、对，对’-二羟基二苯基砜、双酚A、双酚S、以及二羟基萘。
磷酸酯化合物的具体例子包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基苯酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二异丙基苯基酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸双(2，3-二溴丙基)-2，3-二氯丙基酯、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯、磷酸双(氯丙基)一辛基酯、双酚A四苯基二磷酸酯、双酚A四(二甲苯基)二磷酸酯、氢醌四苯基二磷酸酯、氢醌四甲苯基二磷酸酯、氢醌四(二甲苯基)二磷酸酯、双酚A二磷酸酯，式中R1-R4分别为烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，并且优选(取代的)苯氧基如甲基(取代的)苯氧基，或氢醌双磷酸酯、间苯二酚双磷酸酯、三羟苯三磷酸酯。优选使用磷酸三苯酯和各种双磷酸酯。
以每100重量份(A)+(B)计，上述组分(C)的用量上限为40重量份、优选为30重量份并且更优选为20重量份，下限为1重量份、优选为3重量份并且更优选为5重量份。如果组分(C)的用量低于上述下限，本发明的作用将不能充分发挥，并且如果上述组分(C)的用量超出上限，那么耐热性能将受到损害。
对于在本发明中使用的增强剂(D)没有特别的限制，只要它能够将所需的功能如刚性、尺寸稳定性和机械强度赋予薄壁模塑制品即可，但是其例子可以包括滑石、云母、玻璃纤维、玻璃鳞片、研磨玻璃、碳纤维芳酰胺纤维、硅石、玻璃珠、玻璃气球、硅石气球、金属纤维、金属粉末、硅灰石、钛酸钾、碳化硅、碳酸钙、碳酸镁、石墨、硫酸钡和木炭粉。优选的材料是滑石、玻璃纤维、碳纤维、玻璃鳞片、研磨玻璃、硅灰石、钛酸钾、碳酸钙、硫酸钡和云母。用于本发明的增强剂可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。
以每100重量份(A)+(B)+(C)计，所添加的上述组分(D)的用量上限应当为100重量份、优选为70重量份，下限应当为1重量份、优选为4重量份。如果组分(D)的用量低于上述下限的话，将不能得到足够的刚性和机械强度，如果上述组分(D)的用量超出上述上限的话，那么抗冲击性和流动性(可模塑性)将受到损害。
用于本发明的组分(E)是一种或多种乙烯基单体接枝共聚至配混橡胶上而生产的配混橡胶基接枝共聚物，所述配混橡胶具有如下结构：其中通过使聚有机硅氧烷橡胶组分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯配混形成相互缠绕的结构。
例如，可以通过披露于日本专利公开JP64-79257、7-207137和7-207132中的方法制备如所述的配混橡胶基接枝共聚物。
通过乳液聚合可以最为有利地制备出所述配混橡胶。首先，制备聚有机硅氧烷橡胶的胶乳，然后用合成(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的单体来浸渗该聚有机硅氧烷橡胶胶乳中的橡胶粒子，再使合成(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的单体进行聚合。
例如，通过利用如下有机聚硅氧烷和交联剂(I)的乳液聚合，可以制备有机硅氧烷橡胶组分，并且可以同时使用接枝交联剂(I)。
有机硅氧烷可以是例如：线型有机硅氧烷如二甲基硅氧烷，或任何具有三元或更多元环结构的、优选三元至六元环的各种环状有机硅氧烷。其例子包括六甲基-环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷。这些有机硅氧烷可以单独使用，或以两种或多种的混合物使用。其用量为聚有机硅氧烷橡胶组分的50重量％或更多、优选为70重量％或更多。
交联剂(I)可以是三-或四-官能度硅烷交联剂，如三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷或四丁氧基硅烷。优选使用四官能度交联剂，其中特别优选使用四乙氧基硅烷。这些交联剂可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。所述交联剂的用量优选为聚有机硅氧烷橡胶组分的0.1-30重量％。
接枝交联剂(I)可以是形成如下式表示的单元的化合物：
[化学结构式2]
CH2＝C(R2)-COO-(CH2)p-SiR1 nO(3-n)/2    (I-1)
[化学结构式3]
CH2＝CH-SiR1 nO(3-n)/2    (I-2)
[化学结构式4]
HS-(CH2)p-SiR1 nO(3-n)/2    (I-3)
(在上式中，R1为低级烷基基团，如甲基、乙基或丙基，或者苯基基团，R2为氢原子或甲基基团，n为0、1或2，p为1-6的整数)。能形成上式(I-1)单元的(甲基)丙烯酰氧基硅氧烷是有利的，这是因为接枝效率高，能够形成有效的接枝链，并且显示出高抗冲击性能。能形成式(I-1)单元的甲基丙烯酰氧基硅氧烷是特别优选的。甲基丙烯酰氧基硅氧烷的具体例子包括：β-甲基丙烯酰氧基-乙基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷和δ-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷。这些物质可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。接枝交联剂的用量优选为聚有机硅氧烷橡胶组分的0-10重量％。
可以借助例如US 2,891,920和3,294,725中讨论的方法来制备聚有机硅氧烷橡胶组分的所述胶乳。就本发明的实际应用而言，对于该胶乳，优选例如借助如下方法来制备，其中，在磺酸乳化剂如烷基苯磺酸或烷基磺酸存在下，例如通过使用均化器，使有机硅氧烷、交联剂(I)和视情况而定的接枝交联剂(I)的液体混合物与水经受剪切混合。由于烷基苯磺酸不仅起到有机硅氧烷的乳化剂的作用，而且起到聚合引发剂的作用，因此它是尤其优选的。如果同时使用烷基苯磺酸的金属盐、烷基磺酸的金属盐等，那么在接枝聚合期间将能够有效地使聚合物保持稳定。
组成上述配混橡胶一部分的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分，可以利用下面的(甲基)丙烯酸烷基酯、交联剂(II)和接枝交联剂(II)来合成。
(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，以及甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸正月桂酯。尤其优选使用丙烯酸正丁酯。
交联剂(II)的例子包括二甲基丙烯酸乙二酯、二甲基丙烯酸丙二酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二酯和二甲基丙烯酸1，4-丁二酯。
接枝交联剂(II)的例子包括甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯和异氰尿酸三烯丙酯。甲基丙烯酸烯丙酯也能够用作交联剂。这些交联剂和接枝交联剂可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。这些交联剂和接枝交联剂的总用量优选为聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的0.1-20重量％。
通过将上述(甲基)丙烯酸烷基酯、交联剂和接枝交联剂添加至借助添加碱如氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠的水溶液而中和的聚有机硅氧烷橡胶组分的胶乳中，以浸渍硅氧烷橡胶颗粒，然后使常用的自由基聚合引发剂对该体系起作用而实现聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的聚合。当聚合反应进行时，将形成与聚有机硅氧烷橡胶的交联网络缠绕的、聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的交联网络，从而得到主要包含不可分的聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的配混橡胶胶乳。在本发明的实际应用中，优选使用其中聚有机硅氧烷橡胶组分的主骨架具有二甲基硅氧烷重复单元，并且其中聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的主骨架具有丙烯酸正丁酯重复单元的橡胶配合物。
如上所述，通过乳液聚合制备的配混橡胶能够与乙烯基单体进行接枝共聚。当在90℃通过用甲苯萃取12小时而进行测量时，该配混橡胶的凝胶含量优选为80重量％或更高。
为得到阻燃性、抗冲击性、外观等的良好平衡，其中上述配混橡胶中聚有机硅氧烷橡胶组分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的比例应当为前者3-90重量％、后者10-97重量％，另外，橡胶配合物的平均粒径应当为0.08-0.6微米。
能够接枝聚合至上述配混橡胶上的乙烯基单体的例子包括芳族链烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯，甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，以及乙烯基氰化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈。这些物质可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。甲基丙烯酸甲酯是尤其优选的乙烯基单体。相对于30-95重量％的上述配混橡胶，乙烯基单体的用量优选为5-70重量％。
借助将配混橡胶接枝共聚物胶乳倾倒入包含溶解的金属、盐如氯化钙或硫酸镁的热水中，以沉淀并凝聚希望的共聚物，能够分离并回收配混橡胶接枝共聚物(E)，其中所述配混橡胶接枝共聚物胶乳是借助将上述乙烯基单体添加至上述配混橡胶胶乳中并进行一步或多步自由基聚合而制备的。
所述的配混橡胶接枝共聚物(E)也可以是市售产品，例如得自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.的Metablen S-2001。
以100重量份(A)+(B)+(C)计，所用组分(E)的用量上限为20重量份、优选为10重量份、更为优选为6重量份。如果超过该上限，可模塑性将受到损害。
此外，在本发明中，还可以添加起组分(F)作用的环氧基稳定剂，以便增强耐水解性。作为所述环氧基稳定剂，优选的是3，4-环氧环己基-甲基-3’，4’-环氧环己烷羧酸酯。该稳定剂可以是得自DaicelChemical Industries的Seroxide 2021P或得自Asahi Denka Kogyo的R-51。以每100重量份(A)+(B)计，稳定剂的添加量不应大于10重量份、优选不大于0.5重量份，并且下限为0.01重量份、优选为0.1重量份。如果超过上述上限，将得不到机械强度，而在低于上述下限时，也不会增强耐水解性。所述环氧基稳定剂并不局限于上述结构。
另外，还可以将起组分(G)作用的氟化聚烯烃，作为防滴剂添加至本发明的树脂组合物中。使用聚四氟乙烯是有利的。聚四氟乙烯是一种白色固体，并且可以是市售产品或者可以借助已知的方法制备。例如它可以利用自由基催化剂(如过二硫酸钠、钾或铵)，在100-1000psi的压力和0-200℃、优选20-100℃的温度下，在水介质中，使四氟乙烯聚合进行制备。该方法的详细内容披露于US 2,393,967(Brubaker)中。
尽管不是至关重要的，但优选使用较大颗粒的树脂，如平均粒径为0.3-0.7毫米(主要是0.5毫米)的颗粒。这优于粒径为0.05-0.5毫米的常用的聚四氟乙烯粉末。尤其优选这类具有较大粒径的物质的原因在于：它在聚合物中更易分散并显示出与聚合物结合在一起的趋势，而且还产生纤维状材料。优选的这类聚四氟乙烯被ASTM称为3型，并且可以得自E.I.du Pont de Nemours，如特氟隆6。另外还可以得自Mitsui Dupont Fluorochemical，如特氟隆30J。以每100重量份(A)+(B)计，其中包含的氟化聚烯烃(G)的用量上限应当为3.0重量份、优选1.0重量份，下限应当为0.01重量份、优选为0.05重量份。
聚硅氧烷等可以用作阻燃剂和防滴剂，以每100重量份(A)+(B)计，其优选用量为0.1-20重量份。
除上面讨论的各种组分外，根据预定的用途，还能够将树脂混合和模塑中常用的其它添加剂加至本发明的树脂组合物中，只要本发明的树脂组合物的性能不受损害。这些添加剂的例子包括：颜料、染料、耐热剂、稳定剂(抗氧剂)、耐天候老化剂(UV吸收剂)、润滑剂、脱模剂、结晶成核剂、增塑剂、流动性改良剂和抗静电剂。
稳定剂的例子包括作为抗氧剂可以得自各稳定剂制造商的磷基稳定剂。具体例子包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基壬基酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯、氟代亚磷酸2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸苯基二(十三烷基)酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三(异癸基)酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸氢二丁基酯、三硫代亚磷酸三月桂基酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基亚磷酸酯、4，4’-亚异丙基二苯酚烷基(C12-C15)亚磷酸酯、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、苯基-双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-二-(十三烷基)亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷和3，4，5，6-二苯并-1，2-氧杂磷烷(oxaphosphane)-2-氧化物。
市售产品的例子包括Adekastab PEP-36、PEP-24、PEP-4C和PEP-8(均为Asahi Denka Kogyo的商标)、Irgafos 168(Ciba-Geigy的商标)、Sandstab P-EPQ(Sandoz的商标)、Chelex L(SakaiChemical Industries的商标)、3P2S(Ihara Chemical Industries的商标)、Mark 329K和Mark P(均为Asahi Denka Kogyo的商标)和Weston 618(Sanko Kagaku的商标)。
其它稳定剂的例子包括位阻酚基抗氧剂、环氧基稳定剂以及硫基稳定剂。位阻酚基抗氧剂的例子包括正十八烷基-3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2，6-二叔丁基-4-羟基甲基苯酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。环氧基稳定剂的例子包括环氧化大豆油、环氧化亚麻子油、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚和3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己烷羧酸酯。
对于添加的这些稳定剂的用量没有特别的限制，但优选的是，以每100重量份(A)+(B)计，其用量为0.0001-5重量份。
脱模剂的例子包括甲基苯基硅油和其它这类硅基脱模剂，季戊四醇四硬脂酸酯、甘油单硬脂酸酯、褐煤酸蜡、聚-α-烯烃和其它这类酯基脱模剂或烯烃基脱模剂。对于添加的这些脱模剂的用量没有特别的限制，但优选的是，以每100重量份(A)+(B)计，其用量为0.0001-5重量份。
通常用于PC树脂组合物的任何UV吸收剂均能够在本发明中用作UV吸收剂。其例子包括：苯并三唑基UV吸收剂、二苯酮基UV吸收剂和水扬酸酯基UV吸收剂。苯并三唑基UV吸收剂的例子包括2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二枯基苯基)苯并三唑和2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。苯并三唑基UV吸收剂可以是得自AmericanCyanamid的UV531。二苯酮基UV吸收剂可以是得自Cyanamid的UV531。水扬酸酯基UV吸收剂包括水扬酸苯酯、水扬酸对叔丁基苯酯和水扬酸对辛基苯酯。
对于添加的这些UV吸收剂的用量没有特别的限制，但优选的是，以每100重量份(A)+(B)计，其用量为0.0001-5重量份。
另外，也可以将互溶剂添加至属于本发明的热塑性树脂组合物中。
互溶剂包括：将聚碳酸酯接枝至丙烯腈/苯乙烯共聚物上而生产的共聚物，以及将聚苯乙烯树脂接枝至聚碳酸酯上而生产的共聚物。例如，得自Nippon Oil & Fats的Modiper CH430、L430D和L150D。另外，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)也能够用作互溶剂。对于添加的这些互溶剂的用量没有特别的限制，但优选的是，以每100重量份(A)+(B)计，其用量从0.1-30重量份。
对于本发明的树脂组合物的制备方法没有任何特别的限制，可以令人满意地使用任何常用的方法。然而，通常优选的是熔体混合法。虽然可能使用少量溶剂，但通常是不必要的。在制备过程中使用的设备的例子包括挤出机、班伯里密炼机、辊炼机和捏合机。所述设备可以连续运行或间歇运行。对于各组分的混合顺序没有任何特别的限制。
下面，将通过实施例更为详细地描述本发明，但本发明并不局限于这些实施例，或被这些实施例所限定。
实施例
以下列出了实施例和对比例中使用的各种物质。
<组分(A)：聚碳酸酯(PC)>
Lexan 141(GE Plastics Japan的商标，双酚A的聚碳酸酯，在20℃于二氯甲烷中测得的特性粘度值为0.50dL/g，Mv≈23,000(计算值))
<组分(B)：苯乙烯树脂>
ABS-1：ABS树脂Suntac AT-07(Mitsui Chemical的商标)
ABS-2：ABS树脂UX050(Ube Sycon的商标)
SAN：SAN树脂SR05B(Ube Sycon的商标)
<组分(C)：磷酸酯化合物>
FR-2：双酚A-二磷酸酯，CR741(Daihachi Chemical的商标)，酸值为0.64
FR-3：双酚A-二磷酸酯，CR741S(Daihachi Chemical的商标)，酸值为0.63
FR-1：(对比组分)：双酚A-二磷酸酯，CR741(Daihachi Chemical的商标)，酸值为1.6
<组分(D)：增强剂>
滑石：LMS-200(Fuji Talc Industries的商标)
玻璃纤维：FT116(Asahi Fiberglass的商标)
碳纤维：HTA-C6-SRS(Toho Rayon的商标)
<组分(E)：配混橡胶基接枝共聚物>
Metablen S-2001(Mitsubishi Rayon的商标)
丙烯酸橡胶(对比组分)：Paraloid EX2315(Kureha ChemicalIndustry的商标)
<组分(F)：环氧基稳定剂>
3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己烷羧酸酯(Seroxide 2021P，Daicel Chemical Industries的商标)
<组分(G)：氟化聚烯烃>
聚四氟乙烯(PTFE)：Teflon 30J(Mitsui Dupont Fluorochemical的商标)
实施例1-24和对比例1-11
由螺杆速度为200rpm、机筒温度为270-280℃的双螺杆挤塑机挤出表2-5中列出的各种组分并将挤出料切成粒料。
利用由Toyo Kikai Kinzoku制造的80吨注塑机，将如此制备的粒料用来模制试样。模制条件包括：240℃的机筒温度和60℃的模具温度。
(1)伊佐德冲击强度
根据ASTM D256测量1/8”缺口伊佐德冲击强度。
(2)拉伸强度和拉伸伸长率
根据ASTM D638测量。
(3)挠曲强度和弯曲模量
根据ASTM D790测量。
(4)熔体指数(MI)
根据ASTM D1238，在260℃和5kg载荷下测量。
(5)载荷下挠曲温度
用厚度为1/4英寸的试样、在载荷为18.6kg/cm2的条件下，根据ASTM D648进行测量。
(6)阻燃试验
根据UL94/VO、VI或VII进行试验。根据列于Underwriters’Laboratories，Inc.，公报94，“用于材料分类的燃烧试验”(在此称之为UL-94)的方法，对1/16英寸厚度的五个试样进行试验。利用该试验方法，对样材进行评估，根据五个试样的结果，看其分在UL-94VO、V-I、还是V-II。UL-94中的各个V等级标准概述如下：
V-O：在点燃火焰移去之后，火焰的平均保持时间为10秒或更短，并且没有试样掉下点燃吸收棉的粒状火焰。
V-I：在点燃火焰移去之后，火焰的平均保持时间为30秒或更短，并且没有试样掉下点燃吸收棉的粒状火焰。
V-II：在点燃火焰移去之后，火焰的平均保持时间为30秒或更短，试样掉下点燃吸收棉的粒状火焰。
(7)耐湿性试验
将试样放置在高温高湿炉中(80℃，98％RH)，然后用与上述相同的方法测量拉伸强度。
(8)组分(B)中碱金属的定量分析
将试样灰化，并溶解于纯水中，然后借助ICP和原子吸收法进行定量分析。定量分析结果列于下表1中。
(9)测量组分(C)的酸值
用下述方法测量。
<磷酸酯酸值测量法>
通过以下步骤测定。
①借助量筒，将40毫升乙醇和水的混合溶液加入200毫升的三角烧瓶中。
②借助吸量管，将1毫升溴百里酚蓝溶液添加至该三角烧瓶中，然后用N/10的氢氧化钠溶液进行滴定，直至颜色变成蓝-绿色为止。
③利用电子天平并读数至小数点后第一位，将约10克(试样量：S)试样(组分C)加入该三角烧瓶中。
④与②中所述一样，利用N/10的氢氧化钠溶液进行滴定，直至颜色变成蓝-绿色为止(滴定量：A)。
根据下面的公式计算磷酸酯的酸值。
[数学公式2]
磷酸酯的酸值(KOHmg/g)＝(A×F×5.61)/S
(式中，A是试样滴定所需的N/10氢氧化钠的用量(mL)，F是N/10氢氧化钠溶液的滴定度，而S是试样量(g)。)
在上面测量中使用的试剂如下。
①乙醇和水的混合溶液：
以9∶1的体积比将乙醇(保证试剂)和离子交换水混合。
②溴百里酚蓝溶液：
将20毫升95体积％的乙醇(保证试剂)添加至0.10克溴百里酚蓝中，并用水进行稀释，使体积达到100毫升。
③N/10氢氧化钠溶液：
标定N/10氢氧化钠溶液的滴定度
在真空硫酸干燥器中对氨基磺酸(保证试剂)进行干燥，从中称取0.2-0.3克并放入200毫升的三角烧瓶中，然后加入约25毫升水并使之溶解，再以溴百里酚蓝溶液为指示剂，用N/10氢氧化钠溶液进行滴定。根据下面的公式计算滴定度。
[数学公式3]
滴定度＝(S×P)/(0.9709×A)
(式中，S为所用氨基磺酸的量(克)，P是氨基磺酸的纯度(％)，A是N/10氢氧化钠溶液的滴定量(mL)。)
表1-组分(B)中碱金属的量
组分(B)                碱金属(单位：重量ppm)
                         Na            K
ABS-1(AT-07)             ＜0.5         ＜0.5
ABS-2(UX050)             34            128
SAN(SR05B)               ＜0.5         ＜0.5
各种结果列于表2-5。
                                          表2
树脂组成(重量份)   实施例1 实施例2 实施例3  实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
(A)PC     62   62   62    62   62   62   62   62   62   62   62   62
(B)ABS-1     -   -   -    -   15   15   15   15   -   15   -   15
ABS-2     6   6   6    6   -   -   -   -   6   -   6   -
SAN     9   9   9    9   -   -   -   -   9   -   9   -
(C)FR-3(酸值：0.03)     13   13   13    13   13   13   13   13   13   13   13   13
(D)玻璃纤维     10   -   8    -   10   -   8   -   -   -   150   150
滑石     -   10   5    -   -   10   5   -   -   -   -   -
碳纤维     -   -   -   10   -   -   -   10   -   -   -   -
(G)PTFE     0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
树脂组合物性能  单位   *1   *1
缺口伊佐德冲击强度 kg/cm/cm     7   5   6   6   6   5   6   6   22   48   -   -
拉伸强度 kg/cm2     876   681   772   100   879   685   776   1180   580   580   -   -
拉伸伸长率   ％     7   18   8   5   8   20   8   6   152   161   -   -
挠曲强度 kg/cm2     1200   1100   1160   1470   1210   1100   1170   1510   840   840   -   -
弯曲模量 kg/cm2     44000   40000   46000   94000   44000   40000   45000   82000   26000   26000   -   -
熔体指数 g/10min      54   62   43   64   56   58   45   51   74   74   -   -
载荷下挠曲温度   ℃      95   90   94   97   97   91   95   99   87   87   -   -
阻燃性      V0   V0   V0   V0   V0   V0   V0   V0   V0   V0   -   -
80℃，98％RH老化后
老化时间  小时      200   600   200   600   200   600   200   600   200   600   -   -
拉伸强度 kg/cm2      484   412   436   385   766   670   652   758   223   535   -   -
                                            表3
树脂组成(重量份)   实施例9  实施例10  实施例11  实施例12  对比例5   对比例6   对比例7   对比例8
(A)PC     62     62     62     62     62     62     62     62
(B)ABS-1     15     15     15     15     15     15     15     15
(C)FR-1(酸值：1.6)     -     -     -     -     13     13     13     13
   FR-2(酸值：0.64)     13     13     13     13     -     -     -     -
(D)玻璃纤维     10     -     8     -     10     -     8     -
滑石     -     10     5     -     -     10     5     -
碳纤维     -     -     -     10     -     -     -     10
(G)PTFE     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
树脂组合物性能  单位
缺口伊佐德冲击强度 kg/cm/cm     6     5     5     6     5     6     5     6
拉伸强度 kg/cm2     876     674     761     1150     854     692     740     1180
拉伸伸长率    ％     9     18     7     6     8     14     8     5
挠曲强度 kg/cm2     1200     1130     1130     1520     1180     1070     1120     1580
弯曲模量 kg/cm2     43800     39600     45300     82200     43200     39500     45800     81500
熔体指数 g/10min     55     56     45     48     53     58     47     50
载荷下挠曲温度    ℃     96     92     94     98     97     90     95     98
阻燃性     V0     V0     V0     V0     V0     V0     V0     V0
80℃，98％RH老化后
老化时间  小时     200     600     600     200     200     600     600     200
拉伸强度 kg/cm2     555     481     513     442     169     231     218     252
                                         表4
树脂组成(重量份)  实施例13  实施例14  实施例15  实施例16  实施例17  实施例18
(A)PC     62     62     62     62     62     62
(B)ABS-1     10     15     15     15     15     15
(C)FR-3(酸值：0.03)     13     13     13     13     13     13
(D)玻璃纤维     10     10     -     -     -     -
   滑石     -     -     10     10     -     -
   碳纤维     -     -     -     -     10     10
(F)环氧基稳定剂     -     0.3     -     0.3     -     0.3
(G)PTFE     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
树脂组合物性能   单位
缺口伊佐德冲击强度 kg/cm/cm     6     6     5     5     6     5
拉伸强度 kg/cm2     879     885     685     675     1180     1172
拉伸伸长率    ％     8     7     20     17     6     5
挠曲强度 kg/cm2     1210     1200     1100     1140     1510     1480
弯曲模量 kg/cm2     44000     43500     40000     40300     82000     81100
熔体指数 g/10min     56     53     58     55     51     50
载荷下挠曲温度    ℃     97     96     91     91     99     98
阻燃性     V0     V0     V0     V0     V0     V0
80℃，98％RH老化后
老化时间  小时     600     600     600     800     400     400
拉伸强度 kg/cm2     267     753     271     665     720     1010
                                                    表5
树脂组成(重量份)  实施例19  实施例20  实施例21  实施例22  实施例23  实施例24  对比例9  对比例10  对比例11
(A)PC     67     67     67     67     67     67     67     67     67
(B)ABS-1     10     10     10     10     10     10     10     10     10
(C)FR-3(酸值：0.03)     13     13     13     13     13     13     13     13     13
(D)玻璃纤维     10     10     -     -     -     -     10     -     -
   滑石     -     -     10     10     -     -     -     10     -
   碳纤维     -     -     -     -     10     10     -     -     10
(E)配混橡胶     -     5     -     5     -     5     -     -     -
(G)PTFE     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
(对比材料)丙烯酸橡胶     -     -     -     -     -     -     5     5     5
树脂组合物性能   单位
缺口伊佐德冲击强度 kg/cm/cm     6     12     5     45     6     11     10     43     11
拉伸强度 kg/cm2     891     843     664     624     1220     1150     851     615     1130
拉伸伸长率    ％     8     8     18     85     5     6     9     76     6
挠曲强度 kg/cm2     1240     1120     1090     982     1610     1540     1070     967     1530
弯曲模量 kg/cm2     44700     42500     40600     39100     81500     80600     42800     38600     80300
熔体指数 g/10min     52     48     49     45     47     43     46     44     42
载荷下挠曲温度    ℃     98     98     91     90     98     98     97     90     98
阻燃性     V0     V0     V0     V0     V0     V0     V1     V1     V1
80℃，98％RH老化后
老化时间  小时     200     200     600     600     200     200     200     600     200
拉伸强度 kg/cm2     782     780     652     611     722     736     765     605     745
*1：不能模塑，性能不能测量。
实施例1-8是其中使用了各种增强剂(D)的本发明的树脂组合物。
与对比例1和2的不含增强剂(D)的树脂组合物相比，实施例1-8的树脂组合物均具有优异的机械强度，即拉伸强度、拉伸伸长率、挠曲强度和弯曲模量。对比例3和4包含增强剂(D)，但其用量超出本发明范围。在这两种情况下，均不能进行模塑。在实施例5-8中，用碱金属含量为1ppm重量或更少的苯乙烯树脂替代实施例1-4中使用的(B)组分。在每种情况下，老化之后的拉伸强度明显增加。
实施例9-12使用了磷酸酯化合物(C)，其酸值较实施例5-8中的高，但仍在本发明的范围之内。在各种情况下，老化之后的拉伸强度有一定程度的下降，但并未失去本发明的作用。对比例5-8利用酸值超出本发明范围的(C)组分。在所有情况下，老化之后的拉伸强度将明显增加。
在实施例13-18中，我们检查了添加环氧基稳定剂(F)的作用。可以看出，添加(F)将明显增加老化后的拉伸强度。
在实施例19-24中，我们检查了添加配混橡胶基接枝共聚物(E)的作用。可以看出，添加(E)将明显增加伊佐德冲击强度。在对比例9-11中，用丙烯酸橡胶替代(E)。尽管伊佐德冲击强度能够提高，但是由于阻燃性下降，因此这是不希望的。
发明效果
本发明提供具有优异耐湿性、良好阻燃性以及特别优异的机械强度的聚碳酸酯树脂组合物。

Claims (6)

1.一种树脂组合物，其中包含：
(A)1-99重量份的粘均分子量为10,000至100,000的聚碳酸酯树脂和
(B)1-99重量份的苯乙烯树脂，
另外还包含：
(C)酸值为1或更小的磷酸酯化合物，其在每100重量份组分(A)和(B)中的含量为1-40重量份，和
(D)增强剂，其在每100重量份(A)+(B)+(C)中的含量为1-100重量份。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中还包含：
(E)配混橡胶基接枝共聚物，它是通过将乙烯基单体接枝至包含聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的配混橡胶上进行制备的，其在每100重量份(A)+(B)+(C)中的含量为0-20重量份。
3.如权利要求2所述的树脂组合物，其中(E)的含量为1-10重量份。
4.如权利要求1-3任一项所述的树脂组合物，其中包含在(B)中的碱金属的含量为1ppm重量或更低。
5.如权利要求4所述的树脂组合物，其中包含在(B)中的碱金属是钠和/或钾。
6.如权利要求1-5任一项所述的树脂组合物，其中还包含：
(F)环氧基稳定剂，其在每100重量份(A)+(B)中的用量为0.01-10重量份。
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