JPWO2013018459A1 - 樹脂積層体フィルム、樹脂積層体フィルムの製造方法、及び太陽電池モジュール用シート - Google Patents
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Abstract
Description
(A)メタクリレート樹脂、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂、及び、(C)アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を含有する樹脂組成物から形成された第1層(I)、及び、
熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物から形成された第2層(II)を備える樹脂積層体フィルムであって、
前記第1層(I)を形成する樹脂組成物が、(A)、(B)及び(C)の合計を100質量%としたときに、(A)0.1〜90質量%、(B)2〜90質量%、及び(C)1〜30質量%を含有することを特徴とする
樹脂積層体フィルムが提供される。
前記第1層(I)を形成する樹脂組成物が、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計を100質量%としたときに、(D)1〜40質量%を含有する樹脂積層体フィルム。
ii)第1層(I)を形成する樹脂組成物、または、第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物から得られたシート状物の上に、第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物、または、第1層(I)を形成する樹脂組成物を溶融押出して積層する方法;または
iii)第1層(I)を形成する樹脂組成物と第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物とを共押出する方法;
のいずれかの方法によって積層を行う前記樹脂積層体フィルムの製造方法が提供される。
のいずれかの方法によって積層を行うことにより、前記の樹脂積層体フィルムを容易に製造することができるという効果を奏する。
本発明の樹脂積層体フィルムにおける第1層(I)は、(A)メタクリレート樹脂、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂、及び(C)アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を含有する樹脂組成物から形成され、該樹脂組成物が、(A)、(B)及び(C)の合計を100質量%としたときに、(A)0.1〜90質量%、(B)2〜90質量%、及び(C)1〜30質量%を含有することを特徴とする。
本発明における第1層(I)を形成する樹脂組成物の(A)成分であるメタクリレート樹脂は、MMA等のメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体、MMA等のメタクリル酸アルキルエステル単量体を構成単位として50モル%以上含有する共重合体、及び、これらの2種以上の混合物である。メタクリル酸アルキルエステルとして、好ましいのはMMAである。したがって、メタクリレート樹脂としては、MMAの単独重合体、MMA50モル%以上と、アクリル酸アルキルエステルまたはMMA以外のメタクリル酸アルキルエステル50モル%以下とを含有する共重合体、及び、これら重合体の2種以上の混合物などが、好ましく例示できる。ここで、アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル(以下、「BA」ということがある。)等が、MMA以外のメタクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が例示できる。
本発明における第1層(I)を形成する樹脂組成物の(B)成分である芳香族ポリカーボネート樹脂は、公知の方法によって製造されるものであり、重合反応に不活性な有機溶媒、アルカリ水溶液の存在下、二価フェノール系化合物及びホスゲンを反応させた後、第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの重合触媒を添加して重合させる界面重合法や、二価フェノール系化合物をピリジンまたはピリジンと不活性溶媒との混合溶液に溶解し、ホスゲンを導入し直接ポリカーボネート樹脂を製造するピリジン法等、従来のポリカーボネート樹脂の製造方法により得られるものが使用される。上記の反応に際し、必要に応じて、分子量調節剤、分岐化剤などが使用される。
本発明における第1層(I)を形成する樹脂組成物の(C)成分であるアクリルゴム含有メタクリレート樹脂は、メタクリレート系樹脂からなる硬質成分相の中に、ゴム成分相であるアクリルゴムを含有する構造の樹脂である。好ましい構造の樹脂は、アクリルゴムがコア層で、このコア層の周囲を硬質成分相で被覆してシェル層としたコア−シェル構造を有するものである。
本発明における第1層(I)を形成する樹脂組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲内において、更に他の熱可塑性樹脂またはエラストマーを配合することができる。
本発明における第1層(I)を形成する樹脂組成物には、必要に応じて、無機充填剤、有機充填剤、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、防湿剤、防水剤、撥水剤、滑剤、離型剤、カップリング剤、酸素吸収剤などの通常配合される各種添加剤を含有させることができる。また、本発明の樹脂組成物には、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、イタコン酸など公知の相溶化剤を含有させることができる。
本発明における第1層(I)を形成する樹脂組成物は、更に顔料または染料等の着色剤を含有することができる。
本発明の樹脂積層体フィルムにおける第1層(I)を形成する樹脂組成物は、(A)メタクリレート樹脂、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂、及び、(C)アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を含有する樹脂組成物であって、(A)、(B)及び(C)の合計を100質量%としたときに、(A)0.1〜90質量%、(B)2〜90質量%、及び(C)1〜30質量%を含有する。
本発明の樹脂積層体フィルムにおける第2層(II)は、熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物から形成されたものである。
本発明における第2層(II)を形成する樹脂組成物に好ましく含有されるPVDF樹脂としては、フッ化ビニリデン単独重合体、フッ化ビニリデンを構成単位として70モル%以上、好ましくは85モル%以上を含有する共重合体、更にはこれら重合体の混合物であってもよい。フッ化ビニリデンと共重合される単量体としては、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニルなどが挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることができ、フッ化ビニリデン単位との共重合比率が30モル%以下、好ましくは15モル%以下である。これらのPVDF樹脂は、その融点が通常146℃から178℃の範囲にある。第2層(II)に好ましく含有されるPVDF樹脂は、フィルムの状態で第1層(I)に熱ロールなどの手段でラミネートされる場合に、ラミネートロールへの粘着など製品外観を損なう現象を避けるため、融点が165℃以上、好ましくは170℃以上、更に好ましくは175℃以上のものを用いることが望ましい。
本発明における第2層(II)を形成する樹脂組成物に好ましく含有されるPVF樹脂としては、フッ化ビニル単独重合体のほかに、フッ化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。該単量体としては、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレンなどが挙げられ、フッ化ビニル単位との共重合比率が15モル%以下である共重合体が好ましい。
本発明における第2層(II)を形成する樹脂組成物に好ましく含有されるポリエステル樹脂としては、芳香族ポリエステル樹脂が好ましく、特に、ポリエチレンテレフタレート(以下、「PET」ということがある。)、ポリブチレンテレフタレート(以下、「PBT」ということがある。)、ポリプロピレンテレフタレート、及びこれらにイソフタル酸、セバシン酸、ダイマー酸を共重合したポリエステルを単体、または2種以上ブレンドしたものが好適に用いられる。これらのポリエステル樹脂の中でも、第1層(I)との接着性の観点からは、共重合ポリエステルが好ましく、また、耐熱性及び経時安定性、ガスバリア性の観点からは、PETとPBTとのブレンド物であることが好ましい。特に、PETとPBTとの質量比を、PET/PBT=95/5〜5/95とすると、得られる第2層(II)である樹脂フィルムの延伸、または、所望により行う樹脂積層体フィルムの延伸を70℃以下の温度で行うことが可能となる点で好ましい。PETとPBTとの質量比は、PET/PBT=80/20〜10/90であることがより好ましく、60/40〜20/80であることが更に好ましく、35/65〜45/55であることが特に好ましい。
本発明における熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物から形成された第2層(II)には、本発明の目的を阻害しない範囲内において、好ましく使用されるPVDF樹脂、PVF樹脂及びポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂に加えて、先に「I.第1層(I)」の「4.その他の樹脂」に詳述した他の熱可塑性樹脂またはエラストマーを配合することができる。
本発明における熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物から形成された第2層(II)には、必要に応じて、無機充填剤、樹脂粒子やゴム粒子等の有機充填剤、可塑剤、着色剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、防湿剤、防水剤、撥水剤、滑剤、離型剤、カップリング剤、酸素吸収剤など通常配合される各種添加剤を含有させることができる。好ましい着色剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ベンガラ等の無機顔料が挙げられる。これら各種添加剤は、2種類以上を使用してもよい。例えば、着色剤として、酸化チタンとカーボンブラックとを併用することができる。
本発明の樹脂積層体フィルムは、上記した第1層(I)と第2層(II)とを備えるものである。具体的には、第1層(I)/第2層(II)の2層からなる樹脂積層体フィルムのほか、第2層(II)/第1層(I)/第2層(II)の3層を、この順に備える樹脂積層体フィルムや、第1層(I)/第2層(II)/第1層(I)の3層を、この順に備える樹脂積層体フィルムなどの層構成とすることによって、樹脂積層体フィルムの柔軟性、耐候性、バリア性、全光線透過率等の光学特性、伸度等の機械的特性などの諸特性をバランスよく調整することができる。更に第1層(I)と第2層(II)とを、4層以上組み合わせた層構成の樹脂積層体フィルムも、本発明の範囲に含まれる。樹脂積層体フィルムの厚みは、通例2μm〜10mm、好ましくは3μm〜5mm、より好ましくは5μm〜2mm、特に好ましくは10〜500μm、最も好ましくは15〜200μmである。第1層(I)と第2層(II)との厚みの比は、特に限定されないが、通例99/1〜1/99であり、好ましくは98/2〜10/90、より好ましくは97/3〜50/50、特に好ましくは96/4〜70/30、最も好ましくは95/5〜80/20である。なお、第1層(I)または第2層(II)の一方または両方の層を複数備える樹脂積層体フィルムにおいては、第1層(I)または第2層(II)の厚みは、各々の複数の層の合計厚みを意味する。その際、該複数存在する第1層(I)または第2層(II)は、同一組成でも、異なる組成からなるものでもよいし、また、厚みは、同一でも、異なってもよい。
本発明の樹脂積層体フィルムは、十分な機械的特性、特に伸度特性を有する樹脂積層体フィルムである。
本発明の樹脂積層体フィルムは、該樹脂積層体フィルムを太陽電池モジュール用バックシートとして用いる場合のように、水蒸気に対するバリア性、酸素に対するバリア性、炭酸ガスに対するバリア性などが求められるときは、必要に応じて、前記第1層(I)と前記第2層(II)との間、前記第1層(I)の前記第2層(II)の反対側、または、前記第2層(II)の前記第1層(I)の反対側の少なくとも1つの位置に、バリア層を備えることができる。バリア層としては、特に制限はないが、好ましくは、金属または無機酸化物の蒸着層、金属箔、金属または無機酸化物の蒸着層を備える樹脂フィルム層、着色剤を含有する樹脂フィルム層、及びバリア性樹脂フィルム層からなる群より選ばれる少なくとも1種のバリア層が挙げられる。なお、金属または無機酸化物の蒸着層、或いは金属箔が、樹脂積層体フィルムの最表面、すなわち、最外面または最内面に位置することがないよう配置することが好ましい。
金属または無機酸化物からなる蒸着層に用いられる金属または無機酸化物は、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化窒化珪素、酸化セリウム、酸化カルシウム、ダイアモンド状炭素膜、またはそれらの混合物などを挙げることができ、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素が、ガスバリア性、生産性の観点より好ましく用いることができる。アルミニウムを用いた蒸着層は、経済性、ガスバリア性能に優れていることから好ましく、酸化アルミニウムまたは酸化珪素を用いた蒸着層が、透明性に優れ、かつ、経済性の点からも好ましい。
金属箔としては、アルミニウム箔、銅箔等を用いることができるが、好ましくはアルミニウム箔を用いる。アルミニウム箔の材質としては、アルミニウムまたはアルミニウム合金が挙げられ、アルミニウム−鉄系合金(軟質材)が好ましい。アルミニウム−鉄系合金における鉄含有量としては、0.3%以上9.0%以下が好ましく、0.7%以上2.0%以下が特に好ましい。この鉄含有量が上記下限未満の場合は、ピンホールの発生防止の効果が不十分になるおそれがあり、逆に、鉄含有量が上記上限を超える場合は、柔軟性が阻害され、加工性が低下するおそれがある。また、アルミニウム箔の材料としては、しわやピンホールを防止する観点から焼きなまし処理を行った柔軟性アルミニウムが好ましい。金属箔は、バリア層を設ける樹脂層の片面または両面のいずれに設けてもよい。
本発明の樹脂積層体フィルムは、バリア層として、金属または無機酸化物の蒸着層を備える樹脂フィルム層を用いることができる。金属または無機酸化物の蒸着層を備える樹脂フィルム層は、ナイロン等のポリアミド樹脂やポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂などから形成された樹脂フィルムの片面または両面に、前記(1)で述べた金属または無機酸化物の蒸着層を形成したものである。蒸着層の形成方法は、先に(1)で述べた方法によることができる。該バリア層における樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートが好ましく、したがって、金属または無機酸化物の蒸着層を形成した蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく用いられる。樹脂フィルムの厚みは、好ましくは3〜50μm、より好ましくは5〜40μm、更に好ましくは8〜30μmである。
本発明の樹脂積層体フィルムは、バリア層として、酸化チタンやカーボンブラック等の着色剤を含有する樹脂フィルム層を用いることもできる。樹脂フィルムとしては、(3)で述べたと同様の樹脂のフィルムを使用することができ、ポリエチレンテレフタレートが好ましく、着色剤として酸化チタンを含有する白色ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましく用いられる。着色剤の含有量に特に限定はないが、成形加工性、隠蔽性及びバリア性を満たす観点から、3〜50質量%、好ましくは5〜45質量%、特に好ましくは10〜40質量%であり、第1層(I)が(D)着色剤を含有するかどうかに応じて含有量を調整することができる。樹脂フィルムの厚みは、好ましくは3〜50μm、より好ましくは5〜40μmである。
本発明の樹脂積層体フィルムは、バリア層として、バリア性樹脂から形成されたフィルム層であるバリア性樹脂フィルム層を用いることもできる。バリア性樹脂としては、エチレン・ビニルアルコール共重合体またはエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物、ポリグリコール酸、メタキシリレンジアミンとアジピン酸から形成される芳香族ポリアミド(MXD6)、及び塩化ビニリデン系共重合体などが挙げられる。バリア性樹脂フィルム層の厚みは、好ましくは3〜50μm、より好ましくは5〜40μmである。
本発明の樹脂積層体フィルムは、特に、強度が求められる分野に使用される場合には、第1層(I)及び第2層(II)に加えて、更に基材層を積層してもよい。基材層の材料は、特に限定されないが、強度とともに、形状追随性や柔軟性を有するものとするために、強度とともに、形状追随性や柔軟性を有する材料を使用することが好ましい。例えば、PET、PBT、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル樹脂からなる、厚みが20μm〜5mm程度の熱可塑性樹脂フィルムや、アルミニウム薄板等の金属箔または金属薄板などを使用することができる。中でも、厚みが、好ましくは30〜500μm、更に好ましくは40〜250μm、特に好ましくは50〜120μm、最も好ましくは60〜100μmであるPETフィルムを使用するとよい。
本発明の樹脂積層体フィルムを製造するためには、それ自体公知の積層フィルムの製造方法を採用することができる。また、本発明の樹脂積層体フィルムにおける第1層(I)及び第2層(II)は、それぞれ独立して、延伸(配向)されたフィルム層でもよいし、未延伸(未配向)のフィルム層でもよいが、第1層(I)は、未延伸(未配向)のフィルム層とすることが好ましい。本発明の樹脂積層体フィルムは、例えば、i)第1層(I)を形成する樹脂組成物から得られたシート状物と、第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物から得られたシート状物とを接着剤で接着する方法;ii)第1層(I)を形成する樹脂組成物、または、第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物から得られたシート状物の上に、第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物、または、第1層(I)を形成する樹脂組成物を溶融押出して積層する方法;または、iii)第1層(I)を形成する樹脂組成物と第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物とを共押出する方法;のいずれかの方法によって積層を行う方法で製造することができる。
本発明の樹脂積層体フィルムは、太陽電池モジュール用シート、特に、太陽電池モジュール用バックシートに好適に使用することができる。
樹脂積層体フィルムの伸度は、株式会社島津製作所製のオートグラフAGS−Jを用いて、JIS K7113に準拠して、引張破壊伸びを測定した。具体的な測定条件は、幅10mm及び長さ100mmの短冊形試験片(N=5)を用い、引張速度50mm/分、チャック間距離50mmとして、温度23±2℃、相対湿度50±5%で、長手方向(MD)及び幅方向(TD)について測定した。
樹脂フィルムまたは樹脂積層体フィルムの全光線透過率は、日本電色工業株式会社製のヘイズメーターNDH2000を用いて、JIS K7361−1に準拠して測定を行い、厚み20μmの樹脂積層体フィルムの測定値を基準値として求めた。N=5の算術平均値を用いた。
樹脂フィルムまたは樹脂積層体フィルムの厚みは、株式会社小野測器製のダイヤルゲージ厚み計、DG−911を使用して測定した。
(1)第1層(I)及び第2層(II)からなる積層体の製造
(A)第1層(I)を形成するための樹脂組成物として、PMMA樹脂〔旭化成ケミカルズ株式会社製のデルパウダー(登録商標)70HS〕50部〔樹脂成分である(A)、(B)及び(C)の合計を100質量%としたときに、50質量%。以下同様である。〕、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂(出光興産株式会社製のIRH2200)30部(同30質量%)、及び(C)アクリルゴム含有メタクリレート樹脂〔ローム・アンド・ハース社製のパラロイド(登録商標)EXL2315。BA/MMA=84/16〕20部(同20質量%)、並びに、滑剤としてステアリン酸カルシウム(日東化成工業株式会社製)0.05部を、第一の押出機に供給し、シリンダー温度を245〜250℃として溶融混練した。一方、第二の押出機に、第2層(II)を形成するための樹脂組成物として、PVDF樹脂〔株式会社クレハ製、KF#850〕を供給し、シリンダー温度230〜240℃で溶融混練した。第一の押出機及び第二の押出機に接続したマルチマニホルードTダイから溶融樹脂を共押出して、表面を120℃に保った金属ドラム上に第1層(I)側を接触させて冷却し、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)からなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表1に示す。なお、この樹脂積層体フィルムは、ヘイズ値が大きく透明性は高くなかった。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(A)PMMA樹脂70部及び(B)芳香族ポリカーボネート樹脂30部に変更し、(C)アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を配合しないことを除いて、実施例1と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)であるPVDFフィルムからなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表1に示す。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(A)PMMA樹脂を60部に、及び(B)芳香族ポリカーボネート樹脂を20部に、それぞれ変更したことを除いて、実施例1と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)であるPVDFフィルムからなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表1に示す。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(A)PMMA樹脂を70部に、及び(B)芳香族ポリカーボネート樹脂を10部に、それぞれ変更したことを除いて、実施例1と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)であるPVDFフィルムからなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表1に示す。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、前記の(A)PMMA樹脂を25部に、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂を55部に、それぞれ変更したことを除いて、実施例1と同様にして、マルチマニホルードTダイから溶融樹脂を共押出して、第1層(I)及び第2層(II)からなる押出物を得た。該押出物を冷却することなく溶融状態のまま、温度120℃に温度調整したキャストロールに、PVDFフィルム側を接触させて走行させ、一方、樹脂フィルム側の面を、バリア層であるシリカ蒸着PETフィルム〔三菱樹脂株式会社製のテックバリア(登録商標)。厚み12μm〕のシリカ蒸着面に対向させ、該バリア層のPETフィルム側を、温度150℃に温度調整したポリッシングロールに接触させて、前記の両ロール間で圧着させた。その後、室温まで冷却することによって、バリア層/第1層(I)/第2層(II)の層構成を有する樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表1に示す。
バリア層であるシリカ蒸着PETフィルム(厚み12μm)に代えて、基材層としてPETフィルム〔東レ株式会社製のルミラー(登録商標)X10S。厚み75μm〕を使用したことを除いて、実施例4と同様にして、基材層/第1層(I)/第2層(II)の層構成を有する樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表1に示す。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(A)PMMA樹脂1部〔(A)、(B)、(C)及び(D)の合計を100質量%としたときに、1質量%。以下同様である。〕、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂49部(同49質量%)、(C)アクリルゴム含有メタクリレート樹脂20部(同20質量%)、及び(D)酸化チタン〔デュポン社製のタイピュア(登録商標)R−101〕30部(同30質量%)、並びに、滑剤としてステアリン酸カルシウム0.05部からなる組成物に変更した〔(D)酸化チタン及び滑剤を除いた樹脂成分((A)、(B)及び(C))に占める(B)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は70質量%である。〕ことを除いて、実施例1と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)であるPVDFフィルムからなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表2に示す。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(A)PMMA樹脂を29部に、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂を21部に、それぞれ変更した〔前記した樹脂成分に占める(B)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は30質量%である。〕ことを除いて、実施例6と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)であるPVDFフィルムからなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(C)アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を配合せず、(A)PMMA樹脂を49部に変更した〔前記した樹脂成分に占める(B)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は30質量%である。〕ことを除いて、実施例7と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)であるPVDFフィルムからなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(A)PMMA樹脂を36部に、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂を14部に、それぞれ変更した〔前記した樹脂成分に占める(B)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は20質量%である。〕ことを除いて、実施例6と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)であるPVDFフィルムからなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(A)PMMA樹脂を43部に、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂を7部に、それぞれ変更した〔前記した樹脂成分に占める(B)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は10質量%である。〕ことを除いて、実施例6と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)であるPVDFフィルムからなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂を配合せず、(A)PMMA樹脂を50部に変更した〔前記した樹脂成分に占める(B)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は0質量%である。〕ことを除いて、実施例6と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)であるPVDFフィルムからなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(A)PMMA樹脂を25部に、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂を30部に、(D)酸化チタンを25部に、それぞれ変更した〔前記した樹脂成分に占める(B)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は40質量%である。〕ことを除いて、実施例6と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)であるPVDFフィルムからなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。
(1)第1層(I)の製造
(A)PMMA樹脂36部、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂24部、(C)アクリルゴム含有メタクリレート樹脂20部、及び(D)酸化チタン20部、並びに、滑剤としてステアリン酸カルシウム0.05部を混合し〔前記した樹脂成分に占める(B)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は30質量%である。〕、スクリュー径40mmの押出機を用いて、シリンダー温度を245〜250℃として溶融混練した。溶融物を温度230℃に設定したTダイから押し出し、表面を120℃に保った金属ドラム上にキャストすることにより冷却して、厚み18μmの樹脂フィルムを作製した。
PVDF樹脂を、一方の押出機に供給し、シリンダー温度230〜240℃で溶融混練し、別の押出機にPBTを供給してシリンダー温度255〜265℃で溶融混練し、マルチマニホルードTダイを用いて共押出し、次いで、面倍率5.3倍に二軸延伸した後、PBTのフィルムから剥離して、厚み2μmのPVDFフィルムを得た。
第1層(I)を形成するための樹脂組成物を、(A)PMMA樹脂31部、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂34部、(C)シリコーン・アクリル複合ゴム含有メタクリレート樹脂〔三菱レイヨン株式会社製のメタブレン(登録商標)S2006〕20部、及び、(D)酸化チタン15部からなる組成物に変更した〔前記した樹脂成分に占める(B)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は40質量%である。〕ことを除いて、実施例11と同様にして、厚み18μmの第1層(I)の樹脂フィルムを作製し、第2層(II)である厚み2μmのPVDFフィルムとの樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。
第二の押出機に供給するPVDF樹脂の量を2倍にするとともに、該押出機中で流路を2分割して、第一及び第二の押出機に接続したマルチマニホルードTダイから、第2層(II)/第1層(I)/第2層(II)となるように溶融樹脂を共押出したことを除いて、実施例6と同様にして、厚み2μmの第2層(II)、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)からなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表2に示す。
第2層(II)を形成するための樹脂組成物として、PVDF樹脂55部、PMMA樹脂〔旭化成ケミカルズ株式会社製のデルパウダー(登録商標)70HS〕13.5部、アクリルゴム含有メタクリレート樹脂〔ローム・アンド・ハース社製のパラロイド(登録商標)EXL2315〕1.5部、酸化チタン〔デュポン社製のタイピュア(登録商標)R−101〕30部、及び滑剤としてステアリン酸カルシウム(日東化成工業株式会社製)0.5部の割合で含有する組成物を使用したことを除いて、実施例6と同様にして、厚み18μmの第1層(I)及び厚み2μmの第2層(II)からなる樹脂積層体フィルムを得た。この樹脂積層体フィルムの伸度及び全光線透過率を測定したところ、伸度は、MDが70%、TDが105%であり、全光線透過率は、14%だった。
Claims (12)
- (A)メタクリレート樹脂、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂、及び、(C)アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を含有する樹脂組成物から形成された第1層(I)、及び、
熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物から形成された第2層(II)を備える樹脂積層体フィルムであって、
前記第1層(I)を形成する樹脂組成物が、(A)、(B)及び(C)の合計を100質量%としたときに、(A)0.1〜90質量%、(B)2〜90質量%、及び(C)1〜30質量%を含有することを特徴とする
樹脂積層体フィルム。 - 前記第1層(I)を形成する樹脂組成物が、更に(D)着色剤を含有する請求項1に記載の樹脂積層体フィルムであって、
前記第1層(I)を形成する樹脂組成物が、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計を100質量%としたときに、(D)1〜40質量%を含有する樹脂積層体フィルム。 - 前記(D)着色剤が、酸化チタンまたはカーボンブラックの一方または両方である請求項2に記載の樹脂積層体フィルム。
- 前記(A)メタクリレート樹脂が、ポリメチルメタクリレート樹脂である請求項1乃至3のいずれか1項に記載の樹脂積層体フィルム。
- 前記第2層(II)を形成する樹脂組成物が、フッ化ビニリデン樹脂、フッ化ビニル樹脂及びポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂を含有する請求項1乃至4のいずれか1項に記載の樹脂積層体フィルム。
- 前記第2層(II)を形成する樹脂組成物が、前記(A)メタクリレート樹脂を含有する請求項5に記載の樹脂積層体フィルム。
- 第2層(II)/第1層(I)/第2層(II)の3層、または、第1層(I)/第2層(II)/第1層(I)の3層を、この順に備える請求項1乃至6のいずれか1項に記載の樹脂積層体フィルム。
- 金属または無機酸化物の蒸着層、金属箔、金属または無機酸化物の蒸着層を備える樹脂フィルム層、着色剤を含有する樹脂フィルム層、及びバリア性樹脂フィルム層からなる群より選ばれる少なくとも1種のバリア層、または基材層を、更に備える請求項1乃至7のいずれか1項に記載の樹脂積層体フィルム。
- 伸度が20%以上である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の樹脂積層体フィルム。
- 請求項1乃至9のいずれか1項に記載の樹脂積層体フィルムの製造方法であって、以下のi)〜iii):
i)第1層(I)を形成する樹脂組成物から得られたシート状物と、第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物から得られたシート状物とを接着剤で接着する方法;
ii)第1層(I)を形成する樹脂組成物、または、第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物から得られたシート状物の上に、第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物、または、第1層(I)を形成する樹脂組成物を溶融押出して積層する方法;または
iii)第1層(I)を形成する樹脂組成物と第2層(II)を形成する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物とを共押出する方法;
のいずれかの方法によって積層を行う前記樹脂積層体フィルムの製造方法。 - 請求項1乃至9のいずれか1項に記載の樹脂積層体フィルムを備える太陽電池モジュール用シート。
- 請求項1乃至9のいずれか1項に記載の樹脂積層体フィルムを備える太陽電池モジュール用バックシート。
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