TWI308581B - Flameproof polycarbonate blends - Google Patents

Flameproof polycarbonate blends Download PDF

Info

Publication number
TWI308581B
TWI308581B TW093102252A TW93102252A TWI308581B TW I308581 B TWI308581 B TW I308581B TW 093102252 A TW093102252 A TW 093102252A TW 93102252 A TW93102252 A TW 93102252A TW I308581 B TWI308581 B TW I308581B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
group
acrylate
composition
parts
Prior art date
Application number
TW093102252A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200502313A (en
Inventor
Andreas Seidel
Thomas Eckel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of TW200502313A publication Critical patent/TW200502313A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI308581B publication Critical patent/TWI308581B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

A7
1308581 發明領域 本發明係有關於熱塑性模製組成物，特別是财焰性聚 (酯>6炭酸酯組成物。 發明概沭 本發明係揭示一種阻焰性熱塑性模製組成物，此組成 物包含:A)至少一種芳族聚碳酸酯與聚酯碳酸酯，B)聚（烷 基）丙烯酸烷基酯，C) 一種接枝聚合物，其分子結構實質 上無衍生自苯乙烯、丁二烯、與丙烯腈之單元，D)至少— 10 種有機磷酸酯，E)一種選擇地防滴劑，與F)選擇地至少一 種聚合物添加物。此組成物之特徵在於其良好的性能輪 廓，特別是焊縫強度、对化學性、斷裂伸長率、熱安定 性、與熔體可流動性。 15 發明背景 無鹵素之耐焰性聚碳酸酯摻合物為習知。 US-A 5,204,394敘述如:聚碳酸酯之聚合物混合物，一 種包含苯乙烯之共聚物、與/或一種包含苯乙烯之接枝聚 合物’其使用寡聚磷酸酯使具有耐焰性，此類聚合物混合 20 物之實例為:PC/AfiS摻合物與pc/HIPS摻合物。 對於某些應用’意欲提供具有可比擬或改良性能之組 成物，而於其結構中未包含以苯乙烯、丁二烯、與/或丙 烯腈做為單體組份之聚合物組份，故此類聚合物以及包含 這些聚合物之組成物，源自其製造，總是含有微量包括笨 1308581 A7 B7 五、發明說明（2) 10 15 20 乙烯、丁二烯、與丙烯腈之殘餘單體，其於某些應用中被 認為對由其所製造產物之用途具有關鍵性。 於 JP-A 08259791 與 JP-A 073164〇9 中，敘述組成 物’其除聚奴酸酯外尚包含：一種甲基丙烯酸甲酯 (MMA)-接枝之石夕酮/丙缔酸酯複合橡膠、一種單體或募 聚之磷酸酯、與聚四氟乙烯(PTFE)。這些組成物具有耐焰 性，並且具有高的缺口衝擊強度，然而此類組成物之可流 動性通常不足’特別是為達成良好的对化學性，而使用具 有足夠高分子量之聚碳酸酯時，以及為達到令人滿意的熱 安定性，而使用足夠小之磷酸酯分率時，相同的解說可施 加於敘述於US 6,423,766 B1與US 6,369，141 B1之組成 物0 EP-A 0463368敘述包含:聚碳酸酯、pmma、、 與一種單體磷酸酯之组成物，其具有耐焰性，而且其特徵 為具有改良的合流線強度，但是這些組成物無法滿足前述 對於未含苯乙烯、丁二烯、與丙烯腈之材料之要求。 本發明之目的為提供耐焰性聚碳酸酯組成物，其未包 含任何由丁二烯、苯乙烯、與丙烯腈中任一種所構成之聚 合物，因此未含丁二烯、丙烯腈、與苯乙烯殘餘單體，而 且其特徵為兼具良好的下列諸性能:改良的合流線強度、 耐化學性、斷裂伸長率、與熱安定性，其於注射模塑程序 中’相較於等同之PC+ABS組成物，具有未改變之良好 加工性’亦即：其特徵為良好的熔體可流動性與耐焰性。 裝 訂
r I 2 -4- 1308581
五、發明說明 10 15 痤齊邹智慧財產咼員X消費合阼fiu-ρ製 20 發明詳沭 目前令人驚訝地發現:具有所欲性能輪廓者為以下列 組成物做為母體者，其包含：芳族聚碳酸酯、以未含丁二 烯與未含苯乙烯之橡膠做為接枝基底’以及以烷基(甲基） 丙烯酸酯為基底之未含笨乙烯與未含丙烯腈接枝外殼(接 枝相)之接枝聚合物、做為耐焰劑之碟化合物、與以（甲基） 丙烯酸烷基酯為基底之(共)聚物、以及氟化聚烯烴，其較 佳者為於以(烷基)丙烯酸烷基酯為基底之(共)聚物中用做 為母料。 因此本發明提供組成物，其包含： 芳族聚碳酸酯，或聚酯碳酸酯，或其混合物， 聚（炫基）丙烯酸娱:基酯，較佳者為含有較多之聚(Ci 至cr烧基)丙烯酸酯’較多之c8_烷基醋，以聚 曱基丙烯酸烧基酯為較佳，特別是聚甲基丙稀酸甲酯 (PMMA)， C) 接枝聚合物，其分子結構實質上無衍生自苯乙烯、丁 二烯、與丙烯腈之單元，較佳者為（烷基）丙烯酸烷基 酯-接枝之矽酮、丙烯酸酯、或矽酮_丙烯酸酯複合橡 膠， D) 有機碟酸醋，以养聚碟酸酯為較佳，特別是那些以 二酚化合物架橋者，與 E) 選擇地防滴劑(其為滴淌抑制劑），以氟化聚烯烴為較 佳，其較佳者為於以(院基)丙烯酸炫基酯為基底之(共） 聚物中用做母料。 A)B) 訂 3 1308581 A7 B7 五、發明說明（4) 10 15 經濟部智慧財產局_工消費合作、社印製 20 組成物可另外包含習知之聚合物添加物(組份F)。 較佳之組成物包含： A) 40至95，以50至90為較佳，特別是60至90重量 份’以65至85重量份為最佳，之芳族聚碳酸酯與/ 或聚酯碳酸酯， B) 0.1至25 ’以〇.5至20為較佳，特別是1至1〇重量 伤’以1至6重量份為最佳，之聚（烧基）丙稀酸烧基 醋’以聚烷基甲基丙烯酸酯為較佳，特別是聚甲基丙 烯酸甲酯， c) 0.1至25，以0.5至20為較佳，特別是1至15重量 份’以1至10重量份為最佳，之接枝聚合物，其分 子結構實質上無衍生自苯乙烯、丁二烯、與丙烯腈之 單元’較佳者為一種（烷基）丙烯酸烷基酯_接枝之矽 酮、丙烯酸酯、或矽嗣-丙烯酸酯複合橡膠，與 D) 0.2至30，以〇.5至25為較佳，特別是】至2〇重量 伤，以2至17重量份為最佳，之鱗酸酯，以寡聚磷 酸S曰為較佳，_是那些以二雜合物架橋者，與 〇至2 ’以〇至1為較佳’特別是G.1至1重量份， 、0.2至G.5重量份為最佳’之防滴劑，以氟化聚稀 k為較佳’其較佳者為於以(絲)㈣舰基醋為基 底之(共)聚物中用做母料。 ^其中依本發日驗絲絲含單體之丁二稀 、丙烯腈、 2乙^二烯、_腈、與苯乙烯鍵結於聚合之組 而且所有前示者與選擇地其他的組份，其重量份之 E) 訂 4 -6- 1308581 A7 B7 10 五、發明說明（5 ) 總3十被標準化至1〇〇。 於本發明說明書中，若這些化合物之總含量’亦即： 對應組份以殘餘單體存在，與對應組份以於聚合物中結合 之形態存在，其總計不超過0.5重量％，較佳者為〇.2重 量％，特別是0.1重量％，最佳者為0.05重量°/❶，組成物 則被視為不含丁二烯、苯乙烯、與丙烯腈，於每個案例中 皆為相對於組成物之重量。 較佳之依本發明組成物為未包含含鹵素之化合物，例 如：以齒化二酚為基底之芳族聚碳酸酯或環氧樹脂，與未 包含經#化之耐焰劑。
组份A 依本發明組份A之適用芳族聚碳酸酯與/或芳族聚酯 碳酸酯為文獻中所習知，或可由文獻中習知之方法製得 15 (芳族聚碳酸酯之製造參見如:Schnell，，，聚碳酸酯之化學與 物性”，Interscience 出版社，1964 年，以及 DE-AS 1495626，DE-A 2232877，DE-A 2703376，DE-A 2714544，DE-A 3000610，DE-A 3832396;芳族聚酯碳酸酯 之製造參見如：DE-A 3077934)。 20 芳族聚碳酸酯之製造係藉如:使用熔融法或將二酚與 碳酸由化物，以光氣為較佳，與/或與芳族二羧酸二鹵化 物’以苯二羧酸二齒化物為較佳，進行反應，依照相界面 法，選擇地使用鏈終止劑，如:單酚，與選擇地使用三官 能化或更高官能化之分枝劑，如:三紛或四紛。 -7- c 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1308581 B7 五、發明說明U) 適合用於製造芳族聚碳酸酯與/或芳族聚酯碳酸酯之 二酚，較佳者具有式(I)
經濟邹智慧財產局員工消費合作社印製
其中 A代表單鍵，C!至C5-伸烷基、C2至C5-亞烷基、C5至 C6-亞環烷基、-0-、-SO-、-CO-、-S-、SOr、C6 至 c12-芳烯基，於其上可縮合其他的芳族環，選擇地包 含雜原子，或具有式(II)或(III)之游離基 B 於各案例中代表（：！至C12-烷基，較佳者為甲基， X 於各案例中各自獨立地代表0，1或2， p 為1或0，與 R5與R6可就每個X1個別地選擇，並各自獨立地代表氩或 6 Λ7 B7 1308581 五、發明說明（7)
Ci至CV烷基，較佳者為氫、曱基或乙基， X1代表碳，與 m為自4至7之整數，以4或5為較佳’其條件為:至 少有一個χ1原子’其上之R5與R6同時為烷基基團。 5 較佳之二酚為氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、雙-(羥 基苯基)-CrC5_鏈烷、雙_(羥基苯基)_C5_c6_環鏈烷、雙_(羥 基苯基>醚、雙-(羥基苯基)_亞砜、雙羥基笨基)_酮、雙_ (羥基苯基)-砜、與〇:，〇:·雙-(羥基苯基)-二異丙基苯。 特佳之二酚包括:4,4，-二羥基二苯基、雙酚-A、2,4-雙-10 (4_羥基苯基)-2-曱基丁烷、U-雙-(4-經基苯基)-環己烷' U-雙-(4-經基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4，-二羥基二苯 基硫化物、4,4’-二羥基二苯基颯，最佳者為2,2_雙_(4_羥 基苯基)-丙烷(雙酚A)。 二酚可單獨地或相互形成任意的混合物使用。二酚於 15 文獻中為習知，或可依文獻中習知的方法獲得。 經濟部智慧財產局員Η消費合阼；ϋ印數 製造熱塑性芳族聚碳酸酯之適合鏈終止劑包括如: 紛、對-第三丁基紛、以及長鏈烧基盼，如:依照DE_A 2842005之4-(1,3-四甲基丁基)-酚’或單烷基酚或二烷基 酚’其烷基取代基中具有總計8至20個碳原子者，例 20 如:3’5-二-第三丁基酚、對-異辛基酚、對-第三辛基酚、 對-十二烧基紛，與2-(3,5-二甲基庚基)-盼與4-(3,5-二甲基 庚基)-酚。鏈終止劑之用量’相對於每個案例中所使用二 盼之莫耳總數，一般介於0.5莫耳％與10莫耳。之間。 熱塑性芳族聚碳酸酯可使用習知方法予以分枝，更具 -9- 7 1308581 ------五、發明說明 A7 B7 10 15 20 體地，相對於所使用二酚之總量，較佳者為添加 0.05 至 2.0莫耳％之三官能化或高於三官能化之化合物，例如:具 有三個與更多酚基團者。 均聚碳酸醋以及共聚碳酸醋皆可適用，製造依本發明 組份A之共聚碳酸酯亦可使用1至25重量。/。，以2.5至 25重量％為較佳，相對於所使用二紛之總量，之具有羥基 芳氧基端基團之聚二有機矽氧烷。這些為習知(例如：自 US 3419634)與/或可依文獻中習知的方法製得。含有聚二 有機石夕氧燒之共聚破酸醋之製造敎述於DE-A 3334782。 較佳之聚碳酸酯，除了雙酚A均聚碳酸酯外，亦可包 括雙驗A之共聚碳酸酯，相對於二紛之總莫耳數，至多 為15莫耳％，除了前述之較佳或特佳的二酚外。 用於製造芳族聚酯碳酸酯之較佳芳族二羧酸二齒化物 為下者之二酸二氣化物:間苯二酸、對笨二酸、二苯基醚_ 4,4’-二羧酸與萘_2,6_二羧酸。特佳者為間苯二酸與對苯夂 酸之二酸二氣化物之混合物，其比率於1:20與20:1之 間。 於製造聚酯碳酸酯時，一種碳酸_化物，以光氣為較 佳，可用做為額外的二官能化酸衍生物》 製造芳族聚酯碳酸酯可適合使用之鏈終止劑，除了前 述之單酚外，亦包括其氣碳酸酯，以及芳族單羧酸之酸氣 化物’其可選擇地被q至C22-烷基基團，以及脂肪族之 A至C22-單羧酸氣化物所取代。 鏈終止劑之用量於每個案例為0.1至1〇莫耳％，對於 m i 訂 -10- 1308581 五、發明說明（9) 鏈止劑之案例’係相對於二酚之莫耳數對於單羧 =化物鏈終止劑之案例’則柏對於二羧酸二氯化物之莫 耳數。 =族聚《_亦可包含併加之絲祕叛酸。 芳族聚醋碳酸6旨可為直鍵，以及於習知方法中，可為 分枝(關於此可錢 DE_A 294()()24 # de a 3_34)。 10 15 經濟部智慧財產咼員X消費合itit印製 20 刀枝劑可使用如二官能化或更高官能化之魏氯化 物例如.苯均二酸三氣化物、三聚氛酸三氯化物、 3’3’，4,4’-苯餅苯綱四紐四氣化物、M,5,8_^賊四氣 化物、或苯均四酸四氯化物，其用量為議至ι 〇莫耳 二(相對於所使狀二_二氣化物）、或三官能化或更高 g能化之紛類，例如:間笨三紛、4,6_二甲基_2,4,6_三_(4-羥 基苯基)-2-庚烯、4,4_二甲基_2,4,6_三卄羥基苯基)_庚烷、 1，3,5-三-(4-羥基笨基)-笨、u，i_三_(4羥基苯基)乙烷' 一〇羥基苯基)-苯基甲烷、2,2_雙-[4,4-雙-(4-羥基苯基)環 己基]-丙烷、2,4-雙-(4-羥基笨基異丙基)_酚、四_(4_羥基 笨基)-甲燒、2,6-雙-(2_經基_5_甲基苄基)_4_甲基酚、2_(4_ 經基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)_丙烷、四_(4_[4_經基苯基異 丙基]-苯氧基)-甲烷、1，4-雙-[4,4，-二羥基三苯基]甲基]_ 苯，相對於所使用之二酚’其用量為0.01至丨.0莫耳〇/〇。 盼類分枝劑可與二酚同時添加，而酸氣化物分枝劑可與酸 二氣化物同時加入。 碳酸酯結構單元於熱塑性芳族聚酯碳酸酯中之比率可 任意地改變’碳酸酯基團之比率，相對於酯基團與碳酸酯 9 -11- A7 1308581 _____ B7 五、發明說明（i〇) 基團之總數，以至多1〇〇莫耳。/。為較佳，特別是至多8〇 莫耳％，以至多50莫耳％為最佳。芳族聚酯碳酸酯之酯 部份與碳酸酯部份皆能以嵌段或無規地分佈於聚縮物之形 態存在。 5 依本發明使用之較佳者為:熱塑性芳族聚(酯)碳酸酯具 有重量平均分子量(Mw，由凝膠滲透色譜法測定)g18,〇〇〇 為較佳，以223,000為最佳，特別是〉25,〇〇〇公克/莫 耳。聚(酯)碳酸酯具有重量平均分子量至多為4〇,〇⑻，以 至多35,000為較佳’以至多33,000公克/莫耳為最佳。 10 熱塑性芳族聚(酯)碳酸酯可單獨地或以任意的混合物 使用。
组份B 較佳之聚(烷基)丙烯酸烷基酯為其烷基基團具有1至 15 8個碳原子，以1至4個碳原子為較佳，之聚曱基丙烯酸 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 烧基酯，特別是聚甲基丙烯酸甲酯與聚甲基丙烯酸乙酯。 聚(烷基)丙烯酸烷基酯可以均聚物或共聚物形態存在，通 常聚甲基丙烯酸甲酯為可購得之商品。 較適用之聚(烷基)丙烯酸烷基酯為那些具有相對較低 20 分子量之聚合物，其於23〇t與3.8公斤壓料塞負荷下， 測得之溶體流速MVR為至少8立方公分/1〇分鐘，以至 少10立方公分/10分鐘為較佳。
组份C 10 -12- A7 B7 1308581 五、發明說明（u) 具有核心/外殼結構之接枝聚合物較適合用做接枝聚 合物C，適合的接枝基底c.l如:丙稀酸醋、聚胺基甲酸 酯、矽酮、以及矽酮··丙烯酸酯複合橡膠。 較佳者為丙烯酸酯橡膠、矽酮橡膠、與矽酮_丙烯酸 5 酯複合橡膠，以矽酮·丙烯酸酯複合橡膠為特佳。 這些接枝基底通常具有平均顆粒尺寸((15()值)為〇.〇1至 5微米’以〇.〇5至2微米為較佳，特別是〇.1至1微米。 平均顆粒尺寸dso為於每個案例中，50%之顆粒直徑 於此值之上與之下，其可藉超離心量測予以測定(w. 10 Scholtan ’ H. Lange，Kolloid，Z. and Z. Polymere，第 250 期(1972 年），第 782 至 1796 頁）。 這些接枝基底之凝膠含量為至少30重量％，以至少 40重量％為較佳(於甲笨中測定）。 凝膠含量係在25°C下，於一種適合的溶劑中測定(M. 15 Hoffinann ’ H. Kr0mer，R. Kuhn，聚合物分析 I 與 II，
Georg Thieme 出版社，Stuttgart，1977 年）。 經濟部智慧財產局員工消费合作钍印製 做為接枝基底C.1之特佳者為那些具有核心/外殼結 構’並適合接枝聚合物之丙烯酸酯橡膠、矽酮橡膠、或矽 酮-丙烯酸酯複合橡移，其包含〇至1〇〇重量％，以1至 20 99重量％為較佳，特別是10至99重量％，以30至99重 量％為最佳’之聚有機矽氧烷組份，與1〇〇至〇重量％ , 以99至1重量％為較佳，特別是9〇至1重量。/。，以70 至1重量％為最佳’之聚（甲基)丙烯酸烷基酯橡膠組份(個 別橡膠組份之總量等於丨〇〇重量。/〇)。 -13- 11 A7
1308581 可使用之較佳矽酮-丙烯酸酯橡膠為那些其製造敘述 於 JP 08259791-A，JP 〇73164〇9_A ' EP-A 〇315〇35、與等 同所示EP-A 315035之美國專利4,963,619者，皆併入本 文供參考。 5 石夕嗣—丙烯酸酯複合橡膠中之聚有機矽氧烷組份，其 製造可使用乳液聚合反應法，將一種有機矽氧烷與一種多 官能化交聯劑進行反應，亦可藉添加適合的未飽和有機矽 氧烧’將接枝活性點加入橡谬中。 有機矽氧烷一般為環狀’較佳之環結構包含3至6個 10 矽原子，其值得一提之實例包括:六甲基環三矽氧烷、八 甲基環四石夕氧烧、十甲基環五石夕氧炫、十二甲基環六石夕氧 烷、二甲基三苯基環三矽氧烷、四甲基四苯基環四矽氧 院、與八苯基環四石夕氧燒，其可單獨地或於二個或多個化 合物之混合物使用。於矽酮_丙烯酸酯橡膠中矽明部份之 15 、结構’所包括有機石夕氧烧組份之數量至少為50重量％ , 以至少70重量％為較佳，其係相對於丙烯酸S旨橡膠 中之矽酮部份。 -般使用三·或四_官能化魏化合物做為交聯劑，其 值得-提之特佳化合物實例為:三甲氧基甲基魏、三/乙 20氧基苯基魏、四甲氧基魏、四乙氧基魏、四_正丙 氧基魏、四丁氧基石夕院，與四_官能化分枝劑，特別是 四乙氧基石夕烧。分枝劑之用量通常為〇 JL 30重量％(相對 於石夕酮-丙烯酸醋橡膠中之聚有機石夕氧燒組份）。 為了將接枝活性點加入 12 ，14- A7 B7 1308581
五、發明說明（U 矽氧烷組份中，較佳者為使用可生成下列其中一種結構之 化合物： CHF：C-COO—(-CHjj^-SiR5 nO(3.nV2 R6 10 cH「r〇-
SiR3 nO (3-〇y2 (GI-2)
R
Clb^CH
SiR5 n0(3-ii)/2 (GI-3)
HS—f-CH rVSiR5
nO (3-n)/2 (GI-4) 訂 其中 15 座齋Sr SOTS时έU ¥ 乍 *44 卩Ϊ 20 R5代表甲基、乙基、丙基或苯基， R6代表氫或甲基， η 為0，1或2，與 ρ 為1至6。 (甲基)丙烯醯氧基矽烷為用於生成結構(GI-1)之較佳化 合物’較佳之(甲基)丙烯醯氧基矽烷包括如：点-甲基丙烯 醯氧基乙基-二甲氧基-甲基矽烷、7·-甲基丙烯醯-氧基-丙 基甲氧基-二甲基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基_二甲氧 基-甲基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基-矽烷、 甲基丙烯醯氧基-丙基-乙氧基-二乙基_矽烷、7·-甲基丙 13 15- Λ7 發明說明
烯氧基丙基-_乙氧基基魏U基㈥觸氧基_ 丁基-一乙氧基-甲基石夕貌。 1308581 五 乙烯基石夕氧貌’特別是四甲基-四乙稀基-環四石夕氧 烷，為適合生成結構GI-2者。 例如:對^乙烯基笨基.二曱氧基_甲基石夕烧可生成結構 GI 3 r k醇丙基_曱氧基，甲基㊉烧、了·硫醇丙基甲氧 基-一甲基石夕烧、硫醇丙基二乙氧基甲基魏，可 結構GI-4。 10 這些化合物之用量為G至1〇重量％，以〇.5至5重量 %為較佳(相對於聚有機矽氧烷組份）。 ㈣-丙稀酸賴合_中之丙稀酸g|組份，可製自 (甲基)丙_賊酯、«劑、與紐活料體單元。 值得-提之較佳（甲基)丙稀酸烧基脂實例為：丙稀酸烧 基醋，例如：丙稀酸甲酉旨、丙烯酸乙醋、丙_正_、 丙婦酸正獨、丙乙基“，財基_酸院基 酯，如:甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2_乙基己酯、與甲 基丙雄酸正十二細旨，以丙稀酸正丁§|為特佳。” 夕吕祐化之化合物可用做交，丨〜 ^ 二甲基丙烯酸乙二醇醋、二甲基丙烯酸丙二醇_、二甲Α 丙歸酸U-丁二醇酯、與二甲基丙婦叫丁二_旨/ 可使用下列化合物，個別地或於混合物令，藉以生成 接枝活性點’例如：甲基丙_烯和旨、三翻絲 醋、三稀丙基異氰脲酸酯、與甲__烯_ 歸酸稀丙㈣可充作交聯劑。這些化合物之用量為^至 20 1308581 A7 B7 五、發明說明（15) 10 15 缦齊邠智慧材產笱員二消費合阼fi.,=p製 20
20重量°/〇,其係相對於矽酮_丙烯酸酯複合橡膠中之丙烯 酸酯橡膠組份。 依本發明組成物中所使用之較佳矽酮_丙烯酸酯複合 橡膠’其製造方法以及其與單體之接枝，敘述於如:US_A 4888388，JP 08259791 A2，JP 07316409A 與 EP-A 0315035中。可做為接枝聚合物C之接枝基底C.1者為那 些矽酮-丙烯酸酯複合橡膠，其矽酮與丙烯酸酯組份生成 一種核心-外殼之結構者，與那些生成一種網絡，而其中 丙烯酸酯與矽酮組份完全地相互滲透者(内部滲透網絡）。 於前述接枝基底上之接枝聚合反應，可於懸浮液、分 散液、或乳液中進行，以連續或批次之乳液聚合反應為較 佳。進行此接枝聚合反應時，使用游離基引發劑(如:過氧 化物、偶氮化合物 '氫過氧化物、過硫酸鹽、過填酸 鹽）’並選擇地使用陰離子乳化劑，如:羧酸錄鹽、續酸 鹽、或有機硫酸鹽，依此生成之接枝聚合物具有高接枝產 量，亦即，接枝單體之聚合物有甚高比率被化學地鍵結至 橡膝。 接枝外殼C_2之生成係使用（甲基)丙烯酸(Ci_Cs)烷基 S曰’以甲基丙稀酸甲醋、丙締酸正丁醋、與/或丙稀酸第 三丁基酯為較佳。 特佳之接枝外殼包括-種或數種純（甲基)丙嫦酸(c「 Cs)烷基酯之混合物，特別是純曱基丙烯酸甲酯。 組份D 訂 線 15 -17- 1308581 A7 B7 五、發明說明（I6 較佳之阻焰添加物為具通式(IV)之未含鹵素寡聚磷酸 與膦酸酯 R1-
II (〇)—P- (〇)〇 R2 〇 X—〇—p- R3-
(〇)n—R (IV) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 20 其中 R1，R2，R3與R4各自獨立地於每個案例中代表Q至C8-烷基、或（：5至C6-環烷基、（：6至C2(r芳基、或（：7至 C12-芳烷基，選擇地被烷基所取代，以（^至C4-烷基 為較佳， η 各自獨立地為0或1， q 為0至30，與 X 代表具有6至30個碳原子之單環或多環芳族基團， 或具有2至30個碳原子之直鏈或分枝脂肪族基 團，其可為OH-取代，並可包含至多8個醚鍵。 較佳之R1，R2，R3與R4各自獨立地代表C!至C4-烷 基、苯基、萘基、或苯基-CrC4-烷基。芳族基團R1， R2，R3與R4可隨之被烷基基團所取代，以Q至C4-烷基 為較佳，特佳之芳族基團為甲酚基、苯基、二甲苯基、丙 基苯基、或丁基笨基。 -18· 16 裝 訂 線 1308581 A7 五、發明說明（17) X 於式(IV)中，以代表具有6至30個碳原子之單環或 多環芳族基團為較佳，此以衍生自具式(I)之二酚為 較佳。 η 於式(IV)中可各自獨立地為0或1，與η以等於1為 5 較佳。 q 代表0至30之數值，以0.5至15為較佳，以0.8至 10為最佳，特別是1至5，並以1至2為特別最 佳。 X 較佳者代表
c
15 與特別是X衍生自間苯二酚、氫醌、雙酚A、或二 苯基酚，以X衍生自雙酚A為最佳。 其他較佳之含磷化合物為具式(IVa)之化合物 20 R1—(〇)
.19- 17
1308581 A7 B7 五、發明說明（18 其中 Rl ’ R2 ’ R3 ’ R4 ’ η與q具有於式(IV)中所示之意義， m 各自獨立地為0，1，或2， R與R6各自獨立地代表Cd CV絲，以曱基或乙基為 較佳，與 Y代表Q至c7-亞烷基、Ci至c7_伸烷基、c5至Cr 環伸烷基、c5至c12-環亞烷基、_〇_、-s…_8〇2_或_ CO-，以異亞丙基或亞甲基為較佳。 最佳者為： 10 15
-〇 ο 2 其中q= 1至2。 依組份D之填化合物為習知(參見如：ep_a 〇3636〇8， EP-A 0640655)或可使用與習知方法類同之方式製造(參見 如：Ullmanns工業化學百科全書，第18冊，第3〇1頁 起，1979年；Houben-Weyl，有機化學之方法第12/1 冊，第43頁；Beilstein，第6冊，第177頁）。 平均q值可由測定磷酸鹽混合物之組成(分子量分佈) 而得知，藉使用適合的方法(氣體色错法(GC)，高壓液體 色譜法(HPLC)，凝膠滲透色譜法(Gpc))，並由其計算口
18 -20- 1308581 at B7 五、發明說明（19) 之平均值。
組份E 對應組份D之耐焰劑常與所謂之防滴劑合併使用，此 5 可降低材料於火災發生時生成燃燒小滴之傾向，其值得一 &之實例為下列各類物質之化合物，包括：氟化聚烯煙、 矽酮，以及芳基醯胺纖維，這些亦可使用於依本發明之組 成物’以氟化聚烯烴用做防滴劑為較佳。 氟化聚烯烴為習知，並敘述於如:EP-A 0640655，其商 10 品如:杜邦公司出品之商品名為Teflon® 30N者。 氟化聚烯烴可以純的形態使用，然而，以其於母料之 形態使用為較佳。 以母料之形態使用時，例如:可為氟化聚烯烴乳液與 接枝聚合物(組份C)乳液或與以丙烯酸酯為基底(共)聚物 15 (組份B)乳液之凝集混合物，其中先將氟化聚烯烴與接枝 聚合物或共聚物乳液混合成乳液，而後予以凝集。 經濟邹智慧財產局員X消費合作i£印製 此外’可將氟化聚烯烴與接枝聚合物(組份〇或(共)聚 物(組份B) ’以聚甲基丙烯酸甲酯為較佳，進行預混料以 製備母料。氟化聚烯烴與接枝聚合物或共聚物之粉末或顆 20 粒材料混合成粉末，並予以熔融混料，一般係在溫度200。 至330°C下，於習用設備’如:内部捏合機、擠塑機或雙桿 螺旋擠塑機中進行。 此外，母料之製備亦可使用至少一種(烷基)丙烯酸烷 基酯單體，於氟化聚烯烴水性分散液之存在下，進行乳液 -21- 19 1308581
五、發明說明 聚合反應，經以酸沉澱後，隨之加以乾燥，聚合物以可流 動性粉末使用。 母料般具有氣化聚稀煙固體含量5至％重量％， 以7至80重量％為較佳。 氟化聚烯烴可使用之較佳濃度為〇至2重量份，以〇 至1重量份為較佳，特別是（U至1重量份，並以〇2至 〇.5重1份為最佳，於使用母料之案例中，這些數量之值 係相對於純氟化聚烯烴。 10 15 20 趄金_£(其他潞加物、 依本發明組成物可另外包含至多20重量份，以至多 ⑴重量份為較佳，特別是至多5重量份，之至少一種習 知的聚合物添加物，例如:满滑劑或脫模劑，如:季戊四醇 四硬脂酸酯、核化劑、抗靜電劑、安定劑、先安定劑、填 料與強化劑、染料或顏料、以及其他的耐焰劑或耐焰協合 劑’例如：一種奈米尺寸形態之無機物質，與/或一種矽酸 鹽材料，如:滑石或矽礦石。 此外’依本發明組成物可包含至多20重量份，以至 多10重量份為較佳，特別是至多5重量份，之其他聚合 物組份，例如:聚伸苯基氧化物、聚酯、環氧樹脂、或酚 搭清漆樹脂。 於此應用中，所有與重量份相關之數值皆加以標準 化’而使組成物中所有組份之重量份加總為100。 依本發明組成物之製造係使用習知方法將各成份混 訂 線 -22- 20 堅 I- L· Ρ 1308581 發明說明 21 合’並予以熔融混料，再將組成物在200°C至300°C下， 於習用設備，如：内部捏合機、擠塑機，與雙桿螺旋擠塑 機中進行、溶融擠塑。 個別成份之混合可以習知方式，連續地以及同時地進 仃’更明確地’可於約2(TC(室溫），以及於較高溫度下進 行。 10 15 20 可使用依本發明組成物製造所有類形的模塑組件，這 些可藉如：注射模塑、擠塑、與吹塑模製方法製得，另外 —種加工方式為將預先製成之板片或膜進行熱成型，以製 造模塑組件。 因此本發明亦提供一種製造組成物之方法、其於製造 模塑組件之用途、以及模塑組件之本身。 此類模塑組件之實例為：板片、造型物、各種類型之 外罩組件，例如：家用電器，如：萃汁機、泡咖啡機、食物 攪拌器、辦公室機器，如：監視器、印表機、複印機、其 他之板壁、管件、電氣安裝導管、建築與營造部門應用於 内部與外部之造型物、用於電器設備部門之組件，如：開 關與插頭、以及車輛内部與外部之組件。 依本發明組成物可特別使用於如：製造下列模塑組件： 含軌車輛、船、飛機、公車與汽車之内部結構組件、包含 小型變壓器電氣設備之外罩、資訊散播與傳送設備之外 罩、醫藥設備之外罩與外殼、按摩設備與其外罩、兒童之 玩具車輛、壁板元件、安全裝置與設備之外罩、浴室之裝 備、通風口之覆蓋格栅、與庭院用具之外罩。 訂 線
21 -23- A7 B7 1308581 五、發明說明（22) 下列實例將更詳細地解說本發明。
tA 列示於表1與簡短地敘述於下之組份，係在24〇。〔 5 下，於一 ZSK~25機器中進行熔融混料，測試樣品係在 240°C下，於一 Arburg270E類型之注射模塑機中製造。
組份A 以雙酚A為基底之直鏈聚碳酸酯，依凝膠滲透色譜 10 法，其具有重量平均分子量(1!^)為26,000公克/莫耳。 組份B1
Plexiglas® 6N:得自 R3hn GmbH & Co. KG (Darmstadt，德國)之聚甲基丙烯酸甲酯，其於23〇°c與3.8 15 公斤壓料塞負荷下’測得之熔體流速MVR為12立方公 分/10分鐘。 组份B2 苯乙烯:丙烯腈重量比率為73:27之苯乙烯/丙烯腈共 聚物，本性黏度為0.55 dl/公克(在2(TC下，於一 0.5公克 2〇 /100毫升二氣甲烷之溶液中測定）。 组份C1 40重量份苯乙烯與丙烯腈重量比率為73:27之共聚物 22 -24- 1308581 A7 B7 五、發明說明（23 ) 於60重量份交聯聚丁二烯橡膠上之ABS接枝聚合物，由 乳液聚合反應製得，具有平均粒徑6〇= 0.3微米。 組份C2 Paraloid®EXL 2300 ’甲基丙烯酸甲酯接枝之丙烯酸丁 酯橡膠，得自Rohm and Haas (Atnwerp，比利時）。 10 組份C3 Metablen®S2001 ’甲基丙烯酸甲酯接枝之矽酮_丙烯 酸丁酯複合橡膠，得自Mitsubishi Rayon公司（東京，日 本）。 組份D 以雙酚A為基底之寡聚磷酸酯 訂 15 經齊郎智慧犲產苟員x-消費合阼fi,=p製 20
組份E1 Blendex® 449，包含50重量。/。苯乙烯-丙烯腈共聚物與 -25- 23 1308581 B7
50重量。/0PTFE之鐵魏母料’得自通用電器特用化學品 公司(Bergen op Zoom，荷蘭）。 組份E2 包含60重量％ PTFE與4〇重量％ pMMA之 PTFE/PMMA 母料。 扭份F1/F2 季戊四醇四硬脂酸酯(PETS) (F1) 10 亞磷酸鹽安定劑(F2)
5 IX 經齊部智慧財產咼員X.消費合作.Ti印製 20 應力開裂性能(ESC性能)係於尺寸為8〇毫米χ 1〇毫 米X 4毫米之桿上測試，試驗介質為一種6〇容積％甲苯與 40容積％異丙醇之混合物，測試之樣品先使用一圓形樣 板，施以預拉伸，測定於此介質中開裂發生時間對於預叔 伸之函數，評定於5分鐘内使其發生開裂之最小預拉伸。 斷裂伸長率係依照ISO 527之張力試驗測定。 耐焰性係依照UL-Subj. 94V，於尺寸為127毫米x 毫米X 1.5毫米之桿上測定。 HDT/A之測定係依照ISO 75進行。 為了測定合流線強度，依照ISO 179/1U，對尺寸為 170毫米X 10毫米X 4毫米，二側皆有出口之測試樣品， 剛量其合流線之耐衝擊強度。 熱塑性可流動性MVR(熔體容積流動速率）係依照 m 24 -26- 1308581 Αν B7 五、發明說明（25) ISO 1133 測定。 依本發明组成物與由其得到測試樣品之性能，總結 於表1，所有的組成物包含0.4重量％之PTFE與3.4重量 %之聚乙烯基(共)聚物(SAN或PMMA)，後者代表B1與 5 組份E對應部份之總計。 2 5 2 1308581 五、發明說明（26 ) A7 B7 表1模塑組成物與其性能 VI 1 2 组份丨重量份1 A (PC) 80.7 80.7 80.7 B1 (PMMA) - 3.1 3.1 B2 (M60) 3.0 - - Cl (P60) 5.0 - - C2 (ParaloidEXL2300) - 5.0 - C3 (Metablen S2001) - - 5.0 D (BDP) 10.0 10.0 10.0 El (PTFE-SAN-MB) 0.8 - - E2 (PTFE/PMMA-MB) - 0.7 0.7 FI (PETS) 0.4 0.4 0.4 F2 (亞填酸鹽安定劑） 0.1 0.1 0.1 性能 ESC (於5分鐘内開裂） 1.6 2.2 2.2 UL94V(1‘5 毫米） V-0 V-0 V-0 MVR(240°C/5公斤)[毫升/10分鐘] 13.6 13.8 13.6 斷裂伸長率[%] 76 105 112 合流線強度[千焦耳/平方公尺] 9 19 16 HDT/A 91 92 95 V =比較實例 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費^咋比印製 20 雖然本發明為了解說之目的已詳述於前，但需明瞭此 細節僅為達此目的，其可被精於此方面技藝者，在不偏離 本發明之精義，與可能受限於申請專利範圍之範疇下，而 作改變。 -28- 26

Claims (1)

  1. 3085m ίί. 2Ϋ (.更)正替換1丨 A8 專利甲請案第93102252號 B8 ROC Patent Appln. No.93102252 C8 修正後無劃線之申請專利範圍中文本替換頁-附件(二) D8_Amended Claims in Chinese - Enel.(II) 六、申請專利範圍 (民國97年11月β日送呈） (Submitted on November , 2008) 1. 一種熱塑性模製組成物，其包含： A) 40至95重量份之至少一個選自包括芳族聚碳酸 酯與聚酯碳酸酯之群組的成員， B) 0.1至25重量份之聚（烷基）丙烯酸烷基酯， 10 訂 C) 0.1至25重量份之一種接枝聚合物，其分子結構 實質上無衍生自苯乙烯、丁二烯、與丙烯腈之單 元；其中接枝聚合物C包括一接枝基底與一接枝 外殼，其中接枝基底係選自包括：矽酮橡膠、丙 烯酸酯橡膠、與矽酮-丙烯酸酯複合橡膠之群組； 其中接枝外殼包含結構單元，衍生自至少一個選 自包括（曱基）丙烯酸（CrC8)-烷基酯之群組的成 員， D) 0·2至30重量份之至少一種根據分子式(IVa)之含 化合物 15 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
    —fj--1 其中 -(0}^ (IVa) R1，R2，R3與R4各自獨立地代表C,至C8-烷 基、或（：5至C6-環烷基、（：6至C2()-芳基、或 匚7至C12-芳烷基， 各自獨立地為0或1， η 29 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 92672-範圍-接1 C8 D8 1308581 六、申請專利範圍 q 為0至30，與 m 各自獨立地為0，1，或2， R5與R6各自獨立地代表（^至匕烷基，與 Y 代表C!至C7-亞烷基、C5至C12-伸環烷基、 5 C5至（^12_亞壤烧基、-〇-、-S-，與 E) 0至2重量份之一種防滴劑，與 其中殘餘之苯乙烯、丙烯腈、與丁二烯單體、與由此 類單體或鍵結於聚合組份之丁二烯、丙烯腈及苯乙烯 衍生之結構單元，相對於組成物之總重，其總含量不 10 超過 0.5 %。 2. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中總含量不超 過 0.1%。 3. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中總含量不超 過 0.05%。 15 4.根據申請專利範圍第1項之組成物，其中聚(烷基）丙 烯酸烷基酯具有於230°C與3.8公斤壓料塞負荷下， 測得之熔體流速(MVR)為至少8立方公分/10分鐘。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5.根據申請專利範圍第4項之組成物，其中聚(烷基）丙 烯酸烷基酯為聚甲基丙烯酸曱酯。 20 6.根據申請專利範圍第1項之組成物，其中接枝基底為 至少一個成員選自群組，包括：丙烯酸酯橡膠、矽酮 橡膠、與矽酮-丙烯酸酯複合橡膠，與接枝外殼為聚合 自純的曱基丙烯酸曱酯。 7.根據申請專利範圍第1項之組成物，其中q為0.5至 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 8 5 08 3 BCD 六、申請專利範圍 15 ° 8. 根據申請專利範圍第7項之組成物，其中q為1至 2。 9. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中Y係為異丙 5 基。 10. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其包含： 65至85重量份之組份A)， 1至6重量份之組份B)， 1至10重量份之組份C)， 10 2至17重量份之組份D)，與 0.2至0.5重量份之組份E)。 11. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中防滴劑為一 種氟化聚烯烴。 12. 根據申請專利範圍第11項之組成物，其中氟化聚稀 15 烴以母料之形態使用，並以聚（烷基）丙烯酸烷基酯做 為母體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物進 一步包括聚合物添加物，該聚合物添加物係選自包括 潤滑劑、脫模劑、核化劑、抗靜電劑、安定劑、光安 20 定劑、染料、顏料、填料、強化劑、不同於組份D之 耐焰劑、耐焰協合劑、聚伸苯基氧化物、聚酯、環氧 樹脂、與酚醛清漆樹脂之群組。 14. 一種模塑物件，其包含根據申請專利範圍第1項之組 成物。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）
TW093102252A 2003-02-03 2004-02-02 Flameproof polycarbonate blends TWI308581B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10304159A DE10304159A1 (de) 2003-02-03 2003-02-03 Flammwidrige Polycarbonat-Blends

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200502313A TW200502313A (en) 2005-01-16
TWI308581B true TWI308581B (en) 2009-04-11

Family

ID=32667975

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093102252A TWI308581B (en) 2003-02-03 2004-02-02 Flameproof polycarbonate blends

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7019057B2 (zh)
EP (1) EP1592740B1 (zh)
JP (2) JP4781260B2 (zh)
KR (1) KR100990310B1 (zh)
CN (1) CN100360601C (zh)
AT (1) ATE364061T1 (zh)
BR (1) BRPI0407150B8 (zh)
CA (1) CA2514882C (zh)
DE (2) DE10304159A1 (zh)
ES (1) ES2286594T3 (zh)
MX (1) MXPA05007951A (zh)
TW (1) TWI308581B (zh)
WO (1) WO2004069914A1 (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10036057A1 (de) * 2000-07-25 2002-02-07 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102006012878A1 (de) * 2006-03-21 2007-09-27 Clariant International Limited Phosphorhaltige Mischungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR101457729B1 (ko) * 2007-05-24 2014-11-03 테이진 카세이 가부시키가이샤 슬라이딩성 수지 조성물 및 그 성형품
JP5296332B2 (ja) * 2007-05-24 2013-09-25 帝人株式会社 摺動性樹脂組成物及びこれから形成された成形品
GB0711017D0 (en) * 2007-06-08 2007-07-18 Lucite Int Uk Ltd Polymer Composition
DE102007061761A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
CN101220199B (zh) * 2007-12-28 2011-09-28 深圳市科聚新材料有限公司 一种环保阻燃玻纤增强聚酯合金材料及其制备方法
KR100914666B1 (ko) * 2007-12-28 2009-08-28 주식회사 엘지화학 난연성 내스크래치 폴리카보네이트 수지 조성물
DE102008024672A1 (de) 2008-05-21 2009-11-26 Bayer Materialscience Ag Tieftemperaturzähe Polycarbonat-Blends
DE102008062945A1 (de) * 2008-12-23 2010-06-24 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
KR101066929B1 (ko) * 2008-12-29 2011-09-22 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
DE102009014878A1 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102009047723A1 (de) 2009-12-09 2011-06-16 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Montage von Anzeigemodulen in einer Instrumententafel
DE102010041387A1 (de) 2010-09-24 2012-03-29 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Batteriegehäuse auf Polycarbonatbasis I
WO2012124456A1 (ja) * 2011-03-15 2012-09-20 株式会社クレハ 樹脂組成物及びフィルム
WO2013018459A1 (ja) * 2011-08-01 2013-02-07 株式会社クレハ 樹脂積層体フィルム、樹脂積層体フィルムの製造方法、及び太陽電池モジュール用シート
WO2013069414A1 (ja) * 2011-11-08 2013-05-16 株式会社クレハ 難燃性樹脂積層体フィルム、該樹脂積層体フィルムの製造方法、及び、太陽電池モジュール用シート
WO2014188609A1 (ja) * 2013-05-20 2014-11-27 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、それからなる成形体およびその製造方法
KR20230154904A (ko) * 2021-03-05 2023-11-09 롬 앤드 하스 캄파니 가연성이 개선된 충격 보강제의 제조

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5204394A (en) * 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
US5292786A (en) * 1990-06-22 1994-03-08 General Electric Company Flame retardant blends of polycarbonate, ABS and a polyalkylmethacrylate having increased weld line strength
JP3841312B2 (ja) 1994-05-27 2006-11-01 三菱レイヨン株式会社 難燃性樹脂組成物
JPH08259791A (ja) 1995-01-23 1996-10-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd 難燃性樹脂組成物
TWI234574B (en) * 1997-05-06 2005-06-21 Idemitsu Kosan Co Battery pack obtained from a flame-retardant polycarbonate resin composition
US6613820B2 (en) * 1997-08-29 2003-09-02 General Electric Company Polycarbonate resin composition
DE19753541A1 (de) * 1997-12-03 1999-06-10 Basf Ag Polycarbonatformmassen
JP3926938B2 (ja) * 1998-12-03 2007-06-06 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
DE19914137A1 (de) 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Flammwidrige mit Pfropfpolymerisat modifizierte Polycarbonat-Formmassen
JP2001139789A (ja) * 1999-11-10 2001-05-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP2002265767A (ja) * 2001-03-07 2002-09-18 Toray Ind Inc 導電性樹脂組成物およびそれからなる成形品
DE10235754A1 (de) * 2002-08-05 2004-02-19 Bayer Ag Flammwidrige mit Pfropfpolymerisat modifizierte Polycarbonat-Formmassen

Also Published As

Publication number Publication date
EP1592740B1 (de) 2007-06-06
JP2006517603A (ja) 2006-07-27
BRPI0407150A (pt) 2006-02-07
CN100360601C (zh) 2008-01-09
US20040176505A1 (en) 2004-09-09
JP4781260B2 (ja) 2011-09-28
BRPI0407150B8 (pt) 2014-10-29
TW200502313A (en) 2005-01-16
CN1745131A (zh) 2006-03-08
DE10304159A1 (de) 2004-08-05
CA2514882A1 (en) 2004-08-19
WO2004069914A1 (de) 2004-08-19
US7019057B2 (en) 2006-03-28
ES2286594T3 (es) 2007-12-01
MXPA05007951A (es) 2006-01-27
ATE364061T1 (de) 2007-06-15
KR20050103486A (ko) 2005-10-31
KR100990310B1 (ko) 2010-10-26
EP1592740A1 (de) 2005-11-09
JP2011046956A (ja) 2011-03-10
BRPI0407150B1 (pt) 2014-03-04
CA2514882C (en) 2011-12-20
DE502004004026D1 (de) 2007-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI308581B (en) Flameproof polycarbonate blends
TW583267B (en) Flame-resistant, mineral-reinforced polycarbonate compositions with a high flow line strength
KR100957883B1 (ko) 난연성 폴리카르보네이트 성형 화합물
TWI417341B (zh) 耐衝擊性、耐焰性熱塑性模製組成物
KR101335138B1 (ko) 폴리카르보네이트 성형 조성물
US8822576B2 (en) Flame-retardant PC/ABS compositions having good impact strength, flowability and chemical resistance
TWI251607B (en) Flame-retardant polycarbonate-ABS moulding compositions
TWI303256B (en) Impact-modified polycarbonate blends
JP2003525991A (ja) 特定のグラフトゴムを有するポリカーボネート成形用組成物
US6727301B1 (en) Flame-resistant, impact-resistant modified polycarbonate molding and extrusion masses
TW201035235A (en) Flameproofed impact-modified polycarbonate compositions
JP2012140588A (ja) 離型性及び外観特性に優れたポリカーボネート系樹脂組成物、並びにこれを用いた成形品
CN108779324B (zh) 具有改进的耐水解性的聚碳酸酯组合物
EP1117742A1 (en) Flame retardant polycarbonate/rubber-modified graft copolymer resin blend having a metallic appearance
KR102204271B1 (ko) 할로겐 무함유 난연성 폴리카르보네이트
TWI280251B (en) Flame-resistant polycarbonate molding composition modified with a graft polymer
JP2021509125A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれから形成された成形品
TW200305611A (en) Extrudable polycarbonate molding compositions
KR100877291B1 (ko) 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물
JP2010065237A (ja) 難燃性ポリカーボネート／ａｂｓ成形用組成物
TWI304427B (en) Polycarbonate compositions with reduced iron content
TWI588205B (zh) 強化熱塑性樹脂組成物及成形品
JPH11172094A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
KR101251330B1 (ko) 난연성이 우수한 폴리카보네이트　수지 조성물
JP2010526922A (ja) 耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees