TWI588205B - 強化熱塑性樹脂組成物及成形品 - Google Patents

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Description

強化熱塑性樹脂組成物及成形品
本發明係關於一種經無機填充材料強化的熱塑性樹脂組成物，及使用其之成形品。
本案係基於2014年7月3日於日本申請之日本專利特願2014-137771號並主張優先權，且將其內容引用於本文。
作為筆記型或平板型之個人電腦、包含智慧型手機之行動電話、數位相機、數位攝影機等攜帶式機器所使用之殼體之材料，廣泛使用ABS樹脂、聚碳酸酯樹脂與ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂混合而成之樹脂(亦稱為聚碳酸酯樹脂/ABS樹脂)、聚醯胺樹脂、聚碳酸酯樹脂與聚酯樹脂之混合樹脂(亦稱為聚碳酸酯樹脂/聚酯樹脂)等熱塑性樹脂組成物、或者利用無機填充材料使該等熱塑性樹脂組成物強化而成者。作為製造殼體之方法，通常採用藉由可一定程度自由成形形狀之射出成形而成形前述熱塑性樹脂組成物之方法。
近年來，對於攜帶式機器中所使用之殼體係要求更進一步薄型化，於放入皮包等之狀態下可充分抗衝擊或負重，且可無塗裝化以實現低成本化等。為了滿足該等要求，對於殼體所使用之熱塑性樹脂組成物，不僅要求製為成形品時之高剛性或耐衝擊性等機械強度，亦要求較高之熔接強度、阻燃性、及成形時之良好成形性。
然而，未經無機填充材料強化之ABS樹脂、聚碳酸酯樹脂/ABS樹脂、聚醯胺樹脂、聚碳酸酯樹脂/聚酯樹脂等熱塑性樹脂組成物由於製為成形品時之剛性較低，故而無法應對殼體之薄型化之要求。而且，聚醯胺樹脂之吸濕性較高，於成形後易經時發生翹曲或尺寸變化、外觀劣化。
因此，作為殼體所使用之熱塑性樹脂組成物，係研究有藉由在上述熱塑性樹脂組成物中添加玻璃纖維或碳纖維等無機填充材料而使剛性提高之強化熱塑性樹脂組成物。
然而，以ABS樹脂或聚碳酸酯樹脂/ABS樹脂、聚碳酸酯樹脂/聚酯樹脂為主成分之強化熱塑性樹脂組成物，雖製為成形品時之剛性較高，可使殼體薄壁化，但製為成形品時之熔接強度、耐衝擊性不充分。
尤其是以聚碳酸酯樹脂/聚酯樹脂為主成分之強化熱塑性樹脂組成物之熱穩定性亦較差。另外，因於成形步驟中料筒內被保持為高溫，而會由聚碳酸酯樹脂與聚酯樹脂之酯交換反應產生分解氣體，亦容易產生被稱為氣泡或銀 條紋(silver streak)之成形品之外觀不良。而且，亦存在如下情況：因前述酯交換反應所引起之聚碳酸酯樹脂之分子量下降，而有損聚碳酸酯樹脂本來之耐衝擊性或耐熱性等。進而，亦存在如下問題：因高溫下之滯留而導致聚碳酸酯樹脂之黏度變化，有損射出成形時之成形穩定性，且產生所獲得之成形品之填充不良(亦稱為短射(short shot))或過填充(亦稱為毛刺)。
另一方面，以聚醯胺樹脂為主成分之強化熱塑性樹脂組成物，雖製為成形品時之熔接強度優異，但上述翹曲或尺寸變化、外觀劣化之問題無法消除。其係成形後之成形品吸濕所導致之問題，即便於成形前使成形材料乾燥亦無法解決之問題。
作為可獲得耐衝擊性優異之成形品之強化熱塑性樹脂組成物，係提出有下述者。
(1)一種強化熱塑性樹脂組成物，其含有芳香族聚碳酸酯樹脂、接枝共聚物、經水溶性聚胺基甲酸酯表面處理過之玻璃纖維、含縮水甘油醚單元之聚合物、及磷酸酯系阻燃劑(專利文獻1)。
(2)一種強化熱塑性樹脂組成物，其含有芳香族聚碳酸酯樹脂、經聚醯胺表面處理過之纖維狀填充材料、及具有羧基之潤滑劑(專利文獻2)。
作為可獲得機械強度優異之成形品之強化熱塑性樹脂組成物，係提出有下述者。
(3)一種強化熱塑性樹脂組成物，其含有聚碳酸酯樹脂、含橡膠之聚合物、及經尼龍系收束劑收束之碳纖維(專利文獻3)。
(4)一種強化熱塑性樹脂組成物，其含有聚碳酸酯樹脂、橡膠性聚合物、經實施縮聚觸媒之失活處理之聚對苯二甲酸乙二酯、磨碎纖維、及具有會與聚碳酸酯反應之官能基之烯烴系聚合物(專利文獻4)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2013-14747號公報
專利文獻2：日本專利特開2001-240738號公報
專利文獻3：日本專利特開昭60-88062號公報
專利文獻4：日本專利特開2012-77241號公報
然而，(1)之強化熱塑性樹脂組成物製為成形品時之熔接強度不充分。
(2)之強化熱塑性樹脂組成物製為成形品時，有除耐衝擊性以外之其他機械強度、即彎曲強度或拉伸強度下降之問題。
(3)之強化熱塑性樹脂組成物雖製為成形品時之重複衝擊頻率優異，但耐衝擊性不充分。
(4)之強化熱塑性樹脂組成物製為成形品時之剛性較低。
另外，除(1)~(4)之強化熱塑性樹脂組成物以外，亦提出有許多以提高成形品之機械強度為目的而添加有環氧化合物之強化熱塑性樹脂組成物。
然而，尚未提出成形性及所獲得成形品之熔接強度、機械強度、耐衝擊性、阻燃性之平衡優異之強化熱塑性樹脂組成物。
本發明之目的在於提供一種成形性良好且所獲得成形品之熔接強度、剛性、耐衝擊性、機械強度、耐熱性、或阻燃性較高之強化熱塑性樹脂組成物，以及熔接強度、剛性、耐衝擊性、機械強度、耐熱性、或阻燃性較高之成形品。
本發明包含以下之態樣。
[1].一種強化熱塑性樹脂組成物，其含有：樹脂主成分(C)，其包含80質量%~100質量%之聚碳酸酯樹脂(A)與0質量%~20質量%之接枝共聚物(B)，前述接枝共聚物(B)係於橡膠質聚合物(B1)之存在下，使含有芳香族烯基化合物單體(a)及氰乙烯化合物單體(b)之單體混合物聚合而獲得(但前述聚碳酸酯樹脂(A)與前述接枝共聚物(B)之合計為100質量%)；無機填充材料(D)；含縮水甘油醚單元之聚合物(E)(但前述接枝共聚物(B)除外)，其具有縮水甘油醚單元，且質 量平均分子量為3,800~60,000；及含磷之改質聚酯系樹脂(H)，其係利用聚碳二亞胺化合物(G)使含有磷原子之聚酯系樹脂(F)改質而成；且前述聚酯系樹脂(F)係將含有下述式(1)所示之環狀磷化合物之二羧酸成分作為共聚成分而製造，且聚酯系樹脂(F)100質量%中之磷原子之含量為4質量%以上；前述無機填充材料(D)之比率於前述強化熱塑性樹脂組成物100質量%中為20質量%~50質量%；前述含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之含量相對於前述樹脂主成分(C)100質量分而為1質量分~10質量分；前述含磷之改質聚酯系樹脂(H)之含量相對於前述樹脂主成分(C)100質量分而為3質量分~10質量分。
[2].如[1]所記載之強化熱塑性樹脂組成物，其中前述無機填充材料(D)為碳纖維。
[3].如[1]所記載之強化熱塑性樹脂組成物，其中前述無機填充材料(D)為玻璃纖維。
[4].如[1]至[3]中任一項所記載之強化熱塑性樹脂組成物，其進而含有磷酸酯系阻燃劑(I)。
[5].一種成形品，其係將如[1]至[4]中任一項所記載之強化熱塑性樹脂組成物成形加工而成。
<1>一種強化熱塑性樹脂組成物，其含有：樹脂主成分(C)，其包含聚碳酸酯樹脂(A)，或包含聚碳酸酯樹脂(A)及接枝共聚物(B)；無機填充材料(D)；含縮水甘油醚單元之聚合物(E)(但前述接枝共聚物(B)除外)，其具有縮水甘油醚單元，且質量平均分子量為3,800~60,000；及含磷之改質聚酯系樹脂(H)，其係利用聚碳二亞胺化合物(G)使含有磷原子之聚酯系樹脂(F)改質而成；且前述接枝共聚物(B)係於橡膠質聚合物(B1)之存在下，使含有芳香族烯基化合物單體(a)及氰乙烯化合物單體(b)之單體混合物聚合而獲得之聚合物；於前述樹脂主成分(C)中，前述聚碳酸酯樹脂(A)之含量為80質量%~100質量%，前述接枝共聚物(B)之含量為0質量%~20質量%，前述聚碳酸酯樹脂(A)與前述接枝共聚物(B)之含量之合計為100質量%；前述接枝共聚物係於橡膠質聚合物(B1)之存在下，使含有芳香族烯基化合物單體(a)及氰乙烯化合物單體(b)之單體混合物聚合而獲得之共聚物；前述聚酯系樹脂(F)包含含有下述式(1)所示之環狀磷化合物之二羧酸成分，且前述聚酯系樹脂(F)之磷原子之含有率為4質量%以上；前述無機填充材料(D)之比率相對於前述強化熱塑性樹脂組成物而為20質量%~50質量%；前述含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之含量相對 於前述樹脂主成分(C)100質量分而為1質量分~10質量分；前述含磷之改質聚酯系樹脂(H)之含量相對於前述樹脂主成分(C)100質量分而為3質量分~10質量分。
本發明之強化熱塑性樹脂組成物之成形性良好，且可提高所獲得之成形品之熔接強度、剛性、耐衝擊性、機械強度、耐熱性、或阻燃性。
本發明之成形品之熔接強度、剛性、耐衝擊性、機械強度、耐熱性、或阻燃性較高。
以下詳細說明本發明。
再者，於以下之說明中，「(甲基)丙烯酸酯」係丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之總稱。另外，「成形品」係將本發明之強化熱塑性樹脂組成物成形加工而成者。
「強化熱塑性樹脂組成物」
本發明之強化熱塑性樹脂組成物含有樹脂主成分(C)、無機填充材料(D)、含縮水甘油醚單元之聚合物(E)、及含磷之改質聚酯系樹脂(H)作為必需成分。 樹脂主成分(C)含有以下所示之聚碳酸酯樹脂(A)，亦可含有接枝共聚物(B)。而且，強化熱塑性樹脂組成物較佳為進而含有磷酸酯系阻燃劑(I)、阻燃助劑(J)。
[樹脂主成分(C)]
樹脂主成分(C)含有聚碳酸酯樹脂(A)、或含有聚碳酸酯樹脂(A)及接枝共聚物(B)。即，樹脂主成分(C)可含有接枝共聚物(B)，亦可不含有接枝共聚物(B)。
樹脂主成分(C)之比率相對於強化熱塑性樹脂組成物之總質量而較佳為35質量%~75質量%。
於樹脂主成分(C)中，聚碳酸酯樹脂(A)之比率相對於樹脂主成分(C)之總質量而為80質量%~100質量%，較佳為90質量%~95質量%。若聚碳酸酯樹脂(A)之比率在上述範圍內，則強化熱塑性樹脂組成物之成形性良好。尤其是若聚碳酸酯樹脂(A)之比率為80質量%以上，則成形品之阻燃性、機械強度、剛性提高，若為95質量%以下，則強化熱塑性樹脂組成物之成形性變得更良好。
於樹脂主成分(C)中，接枝共聚物(B)之比率相對於樹脂主成分(C)之總質量而為0質量%~20質量%，較佳為5質量%~10質量%。若接枝共聚物(B)之比率在上述範圍內，則強化熱塑性樹脂組成物之成形性良好。尤其是若接枝共聚物(B)之比率為20質量%以下， 則成形品之阻燃性、機械強度、剛性提高，若為5質量%以下，則強化熱塑性樹脂組成物之成形性變得更良好。
再者，樹脂主成分(C)中之聚碳酸酯樹脂(A)及接枝共聚物(B)之比率之合計為100質量%。
<聚碳酸酯樹脂(A)>
聚碳酸酯樹脂(A)係以雙(羥基芳基)烴作為原料之樹脂。聚碳酸酯樹脂(A)可為未分支者，亦可為分支者。
聚碳酸酯樹脂(A)可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[聚碳酸酯樹脂(A)之製造方法]
聚碳酸酯樹脂(A)係藉由公知之方法而製造。例如，未分支之聚碳酸酯樹脂(A)係藉由使雙(羥基芳基)烴與光氣或者碳酸之二酯反應之方法、或熔融聚合法而製造。
作為雙(羥基芳基)烴，例如可列舉於羥基芳基結構中之羥基之鄰位具有烷基者。
作為雙(羥基芳基)烴之較佳之具體例，可列舉：4,4'-二羥基-2,2'-二苯基丙烷(即雙酚A)、四甲基雙酚A、雙-(4-羥基苯基)-對二異丙基苯等。
分支之聚碳酸酯樹脂(A)係藉由使雙(羥基芳基)烴、及聚(羥基芳基)烴等具有3個以上羥基鍵結於苯環之結構之化合物與光氣或者碳酸之二酯反應之方法、或熔融聚合法而製造。分支之聚碳酸酯樹脂(A)， 係藉由例如相對於雙(羥基芳基)烴、及具有3個以上羥基鍵結於苯環之結構之化合物之總量，使用98莫耳%~99.8莫耳%之雙(羥基芳基)烴與0.2莫耳%~2莫耳%之聚(羥基芳基)烴而製造。作為聚(羥基芳基)烴等具有3個以上羥基鍵結於苯環之結構之化合物之具體例，可列舉：間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥基苯基)-苯等。
作為聚碳酸酯樹脂(A)，亦可使用自光碟等回收者。
[聚碳酸酯樹脂(A)之黏度平均分子量]
聚碳酸酯樹脂(A)之黏度平均分子量(Mv)較佳為15,000~35,000。若聚碳酸酯樹脂(A)之黏度平均分子量為15,000以上，則成形品之耐衝擊性進一步提高。若聚碳酸酯樹脂(A)之黏度平均分子量為35,000以下，則強化熱塑性樹脂組成物之成形性進一步提高。就成形品之機械強度、耐衝擊性、及強化熱塑性樹脂組成物之流動性之平衡尤其優異之方面而言，聚碳酸酯樹脂(A)之黏度平均分子量更佳為17,000~25,000。
聚碳酸酯樹脂(A)之黏度平均分子量可藉由例如溶液黏度法而求。於使用市售之聚碳酸酯樹脂(A)之情形時可參考目錄值。
<接枝共聚物(B)>
接枝共聚物(B)係於橡膠質聚合物(B1)之存在下，使含有芳香族烯基化合物單體(a)及氰乙烯化合物單體 (b)之單體混合物聚合而獲得者，係於橡膠質聚合物(B1)上接枝分子鏈(B2)而成，前述分子鏈(B2)具有芳香族烯基化合物單體(a)單元及氰乙烯化合物單體(b)單元。
接枝共聚物(B)可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[橡膠質聚合物(B1)]
作為橡膠質聚合物(B1)，例如可列舉：丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、乙烯-丙烯橡膠、丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠、表氯醇橡膠、二烯-丙烯酸複合橡膠、矽酮(聚矽氧烷)-丙烯酸複合橡膠等。該等中，就成形品之鍍敷性能良好之方面而言，較佳為丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、二烯-丙烯酸複合橡膠、矽酮-丙烯酸複合橡膠，就成形品之阻燃性良好之方面而言，更佳為矽酮-丙烯酸複合橡膠。
於本發明中，所謂複合橡膠係指例如使兩種橡膠成分共聚而成之橡膠、或以形成無法分離之相互纏繞之IPN結構之方式聚合而成之橡膠。
(丁二烯橡膠)
丁二烯橡膠中，例如丁二烯單體相對於形成丁二烯橡膠之單體之總質量之比率較佳為95質量%~100質量%。 丁二烯橡膠中可含有例如丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸酯正丁酯等(甲基)丙烯酸烷酯作為其他單體。
(丙烯酸橡膠)
丙烯酸橡膠中，例如相對於形成丙烯酸橡膠之單體之總質量，(甲基)丙烯酸烷酯之比率較佳為95質量%~100質量%。
(二烯-丙烯酸複合橡膠)
二烯-丙烯酸複合橡膠之二烯成分中，相對於構成二烯-丙烯酸複合橡膠之二烯成分之單體之總質量，較佳為含有50質量%以上且未達100質量%之丁二烯單元，更佳為含有95質量%以上且99質量%以下之丁二烯單元。作為二烯成分，可列舉丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠等。
二烯-丙烯酸複合橡膠之丙烯酸橡膠成分係(甲基)丙烯酸烷酯(f)與多官能性單體(g)聚合而成。
作為(甲基)丙烯酸烷酯(f)，例如可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正月桂酯等甲基丙烯酸烷酯等。(甲基)丙烯酸烷酯(f)既可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為多官能性單體(g)，例如可列舉：甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲 基丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯等。多官能性單體(g)既可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為二烯-丙烯酸複合橡膠之複合化結構，可列舉：二烯成分之周圍被丙烯酸橡膠成分覆蓋之核殼結構；丙烯酸橡膠成分之周圍被二烯成分覆蓋之核殼結構；二烯成分與丙烯酸橡膠成分相互纏繞之結構；二烯系單體單元與(甲基)丙烯酸烷酯系單體單元無規排列之共聚結構等。
(矽酮-丙烯酸複合橡膠)
矽酮-丙烯酸複合橡膠之矽酮成分係以聚有機矽氧烷作為主成分者。本發明中，聚有機矽氧烷係指矽與氧交替鍵結而形成之聚合物，且係於矽鍵結有機基者。作為矽酮成分，較佳為含有乙烯聚合性官能基之聚有機矽氧烷。
矽酮-丙烯酸複合橡膠之丙烯酸橡膠成分與二烯-丙烯酸複合橡膠之丙烯酸橡膠成分相同。
作為矽酮-丙烯酸複合橡膠之複合化結構，可列舉：矽酮成分之周圍被丙烯酸橡膠成分覆蓋之核殼結構；丙烯酸橡膠成分之周圍被矽酮成分覆蓋之核殼結構；矽酮成分與丙烯酸橡膠成分相互纏繞之結構；聚有機矽氧烷之鏈段與聚(甲基)丙烯酸烷酯之鏈段相互呈直線及立體地鍵結而成為網狀橡膠結構之結構等。
(橡膠質聚合物(B1)之製造方法)
橡膠質聚合物(B1)例如係藉由在自由基聚合起始劑之存在下使形成橡膠質聚合物(B1)之單體乳化聚合而調製。根據利用乳化聚合法之調製方法，而容易控制橡膠質聚合物(B1)之粒徑。
就可進一步提高成形品之耐衝擊性之方面而言，橡膠質聚合物(B1)之平均粒徑較佳為0.1μm~0.6μm。
橡膠質聚合物(B1)之聚合率較佳為85%~99%。聚合率可利用測定未反應之單體量之方法，由反應所生成之橡膠質聚合物之量之變化而計算。
平均粒徑係藉由例如動態光散射法而測定之值。
(橡膠質聚合物(B1)之含量)
橡膠質聚合物(B1)之含量相對於樹脂主成分(C)之總質量(100質量%)較佳為0.5質量%~3.5質量%。若橡膠質聚合物(B1)之含量為0.5質量%以上，則可進一步提高成形品之耐衝擊性。若橡膠質聚合物(B1)之含量為3.5質量%以下，則強化熱塑性樹脂組成物之成形性變得更良好，且成形品之外觀變得良好。
(橡膠質聚合物(B1)之質量平均分子量)
橡膠質聚合物(B1)之質量平均分子量較佳為20000~200000，更佳為40000~150000。
橡膠質聚合物(B1)之質量平均分子量可藉由例如凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)而求出。
[分子鏈(B2)]
分子鏈(B2)具有芳香族烯基化合物單體(a)單元及氰乙烯化合物單體(b)單元作為必需成分，且具有可與該等單元共聚之其他單體(c)單元作為任意成分。關於各單體單元相對於構成分子鏈(B2)之單體之總質量之比率，就成形品之耐衝擊性與強化熱塑性樹脂組成物之成形性之平衡優異而言，芳香族烯基化合物單體(a)單元之比率較佳為50質量%~90質量%，氰乙烯化合物單體(b)單元之比率較佳為10質量%~50質量%，其他單體(c)單元之比率較佳為0質量%~40質量%。而且，分子鏈(B2)更佳為芳香族烯基化合物單體(a)單元之比率為60質量%~80質量%，氰乙烯化合物單體(b)單元之比率為20質量%~40質量%，且不含其他單體者。其中，單體(a)~(c)之比率之合計為100質量%。
作為芳香族烯基化合物單體(a)，例如可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等，較佳為苯乙烯。
作為氰乙烯化合物單體(b)，例如可列舉丙烯腈、甲基丙烯腈等，較佳為丙烯腈。
作為其他單體(c)，可列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸烷酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸烷酯；N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺化合物等。
[接枝共聚物(B)之質量平均分子量]
接枝共聚物(B)之質量平均分子量較佳為35,000~600,000，更佳為55,000~500,000、100,000~450,000。
另外，此處所定義之接枝共聚物(B)之質量平均分子量係指丙酮可溶分中所含之高分子體之分子量。質量平均分子量之測定可列舉如下方法等：將丙酮可溶分溶解於四氫呋喃，利用凝膠滲透層析法(GPC)進行測定，算出聚苯乙烯換算之質量平均分子量(Mw)。
接枝共聚物(B)係將分子鏈(B2)作為接枝鏈鍵結於橡膠質聚合物(B1)而成者，且由包含複合橡膠狀聚合物(B1)之核心部與包含分子鏈(B2)之外層部構成，前述分子鏈(B2)具有芳香族烯基化合物單體(a)單元及氰乙烯化合物單體(b)單元作為必需成分，且具有可與該等單元共聚之其他單體(c)單元作為任意成分。
[接枝共聚物(B)之丙酮不溶分、丙酮可溶分]
接枝共聚物(B)較佳為含有70質量%~99質量%之丙酮不溶分，且丙酮可溶分之0.2g/dl之N,N-二甲基甲醯胺溶液於25℃下測定之還原黏度為0.3dl/g~0.7dl/g。
若丙酮不溶分為70質量%以上，則成形品之表面外觀變得良好，強化熱塑性樹脂組成物之成形性變得更良好。若相對於丙酮溶劑之不溶分為99質量%以下，則成形品之撕裂強度提高。
若丙酮可溶分之前述還原黏度為0.3dl/g以上，則成形品之撕裂強度提高。若丙酮可溶分之前述還原黏度為 0.7dl/g以下，則成形品之表面外觀變得良好，強化熱塑性樹脂組成物之成形性變得更良好。
丙酮可溶分之測定方法如下所述。
將2.5g接枝共聚物浸漬於90ml丙酮中，於65℃加熱3小時之後，使用離心分離機以1500rpm離心分離30分鐘。然後，去除上清液，利用真空乾燥機將剩餘部分於65℃乾燥12小時，精秤乾燥後之試料。可根據其質量差分(2.5g-乾燥後之試料之質量)，求出接枝共聚物中之丙酮可溶分之比率(%)。丙酮可溶分之還原黏度係以0.2g/dl之N,N-二甲基甲醯胺溶液之形式於25℃進行測定。
丙酮可溶分係與分子鏈(B2)同樣之聚合物，且係未接枝於橡膠質聚合物(B1)之聚合物。丙酮可溶分多於將分子鏈(B2)接枝於橡膠質聚合物(B1)時同時生成。藉此，接枝共聚物(B)係包含丙酮可溶分及丙酮不溶分。
[接枝共聚物(B)之製造方法]
接枝共聚物(B)係藉由如下方式而獲得：於橡膠質聚合物(B1)之存在下，使芳香族烯基化合物單體(a)、氰乙烯化合物單體(b)及視需要之其他單體(c)進行接枝聚合。
接枝聚合法較佳為乳化聚合法。而且，於接枝聚合時，為了調整接枝共聚物(B)之分子量、接枝率、丙酮可溶分之還原黏度，亦可添加各種鏈轉移劑。
<無機填充材料(D)>
作為無機填充材料(D)，可列舉：玻璃纖維；碳纖維等無機纖維；於無機纖維塗覆金屬而成者；矽灰石(Wollastonite)、滑石、雲母、玻璃薄片、玻璃珠、鈦酸鉀、碳酸鈣、碳酸鎂、碳黑、科琴黑(Ketjen black)等無機物；鐵、銅、鋅、鋁等金屬或合金；及該等之氧化物之纖維、粉末等。該等中，就以較少之調配獲得較高剛性而言，較佳為使用玻璃纖維或碳纖維。
無機填充材料(D)既可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
再者，上述之無機纖維、於無機纖維塗覆金屬而成者、無機物、金屬或合金、及該等之氧化物之纖維、粉末等，亦可為其表面經公知之偶合劑(例如矽烷系偶合劑、鈦酸酯系偶合劑等)或其他表面處理劑處理者。
另外，玻璃纖維、碳纖維亦可經乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或聚醯胺等熱塑性樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂等熱硬化性樹脂被覆或集束。
玻璃纖維、碳纖維之纖維截面中之長徑與短徑之比(以下亦稱為長徑/短徑)分別較佳為2~6，更佳為2~4。若長徑/短徑為2以上，則獲得良好之衝擊性或強度。若長徑/短徑為6以下，則獲得良好之賦形性、即擠出作業性。而且，長徑較佳為7nm~28nm。
纖維截面中之長徑/短徑係使用例如電子顯微鏡對纖維截面於8處進行觀察，求8處之長徑/短徑平均。於使用市售品時可參考目錄值。
另外，玻璃纖維或碳纖維可為長纖維及短纖維之任一者。作為玻璃纖維或碳纖維，較佳為異方性較少之短纖維，更佳為短切纖維(chopped fiber)。
無機填充材料(D)既可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[無機填充材料(D)之比率]
無機填充材料(D)之比率相對於強化熱塑性樹脂組成物之總質量而為20質量%~50質量%，較佳為30質量%~45質量%。若無機填充材料(D)之比率為20質量%以上，則成形品之剛性等提高。若無機填充材料(D)之比率為50質量%以下，則強化熱塑性樹脂組成物之成形性變得良好。
<含縮水甘油醚單元之聚合物(E)>
含縮水甘油醚單元之聚合物(E)係於分子中具有縮水甘油醚單元之聚合物。含縮水甘油醚單元之聚合物(E)中不包含具有溴等鹵素原子者或嵌段型聚合物。
作為含縮水甘油醚單元之聚合物(E)，例如可列舉藉由具有羥基之化合物與表氯醇之反應而獲得之縮水甘油醚型環氧樹脂。
作為縮水甘油醚型環氧樹脂，例如可列舉：雙酚型環氧樹脂；酚醛清漆型環氧樹脂；脂肪族多元醇之聚縮水甘油醚；聯苯型環氧樹脂等高分子量體，且為具有包含下述式(2)所示之重複單元之分子鏈者(例如含環氧基之苯氧基樹脂)等。
其中，m為1以上之整數。
m較佳為13~211，更佳為19~176。
作為雙酚型環氧樹脂，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、具有雙酚A及雙酚F之結構之環氧樹脂等。
作為酚醛清漆型環氧樹脂，例如可列舉：苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂等。
作為脂肪族多元醇之聚縮水甘油醚，例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚等烷二醇二縮水甘油醚；二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚等聚氧烷二醇二縮水甘油醚；甘油三縮水甘油醚等。
作為含縮水甘油醚單元之聚合物(E)，就成形品之機械強度進一步提高而言，較佳為雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、具有雙酚A及雙酚F之結構之環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、含環氧基之苯氧基樹脂。作為含縮水甘油醚單元之聚合物(E)，更佳為雙酚A型環氧樹脂、含環氧基之苯氧基樹脂。
含縮水甘油醚單元之聚合物(E)於常溫(例如20℃)下可為液狀，亦可為半固體狀，或者亦可為固體狀。若考慮混合、混練時之作業性等，則較佳為固體狀。
縮水甘油醚型環氧樹脂既可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之質量平均分子量]
含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之質量平均分子量為3,800~60,000，較佳為5,500~50,000。若含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之質量平均分子量為3,800以上，則成形品之耐衝擊性提高。若含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之質量平均分子量為60,000以下，則強化熱塑性樹脂組成物之成形性、成形品之阻燃性變得良好。
含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之質量平均分子量可藉由質量分析法而求出。使用市售之含縮水甘油醚單元之聚合物(E)時可參考目錄值。
[含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之獲得方法]
作為含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之市售品，例如可列舉：三菱化學公司製造之jER(註冊商標)系列、新日鐵住金化學公司製造之Epotohto(註冊商標)系列、Phenotohto(註冊商標)系列、旭化成電子材料(ASAHI KASEI E-materials)公司製造之AER(註冊商標)系列、DIC公司製造之Epiclon(註冊商標)系列等。
[含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之含量]
含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之含量相對於樹脂主成分(C)100質量分而為1質量分~10質量分，較佳為3質量分~8質量分。若含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之含量為1質量分以上，則成形品之耐衝擊性、熔接強度提高。若含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之含量為10質量分以下，則強化熱塑性樹脂組成物之成形性、成形品之阻燃性變得良好。
<含磷之改質聚酯系樹脂(H)>
含磷之改質聚酯系樹脂(H)係利用聚碳二亞胺化合物(G)使含有磷原子之聚酯系樹脂(F)改質而成者。
含磷之改質聚酯系樹脂(H)既可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[聚酯系樹脂(F)]
聚酯系樹脂(F)含有磷原子，主要係發揮阻燃劑之作用。聚酯系樹脂(F)之磷原子之含有率為4質量%以上。若磷原子之含有率為4質量%以上，則充分獲得聚酯系樹脂(F)所產生之阻燃性提高效果。就工業量產性之觀點而言，磷原子之含有率較佳為6質量%以下，更佳為4質量%以上且6質量%以下。
聚酯系樹脂(F)係將含有下述式(1)所示之環狀磷化合物之二羧酸成分作為共聚成分製造而成者。
上述式(1)所示之環狀磷化合物，係可藉由下述式(3)所示之9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(以下有時簡稱為「DOP」)與下述式(4)所示之伊康酸之加成反應而製造。可使前述加成反應於聚酯之製造步驟中發生。
藉此，聚酯系樹脂(F)可利用例如國際公開第2006/057228號所記載之方法而製造，但也可使用包含DOP、伊康酸、其他之二羧酸成分及二醇成分之聚酯製造原料(共聚成分)並依照常法進行縮聚反應而製造。
尤其是聚酯系樹脂(F)較佳為使包含對苯二甲酸及/或其酯形成性衍生物(例如對苯二甲酸二甲酯等)、上述式(1)所示之環狀磷化合物及3官能以上之多元羧酸成分之二羧酸成分與二醇成分反應而獲得者。
對苯二甲酸及/或其酯形成性衍生物之比率相對於反應所使用之二羧酸成分之總量而較佳為49.5莫耳%以上，更佳為55莫耳%~69.5莫耳%。
上述式(1)所示之環狀磷化合物之比率相對於反應所使用之二羧酸成分之總量而較佳為29.5莫耳%以上，更佳為30莫耳%~49.5莫耳%。
3官能以上之多元羧酸成分之比率相對於反應所使用之二羧酸成分之總量而較佳為0.05莫耳%~2.0莫耳%，更佳為0.30莫耳%~0.70莫耳%。
其中，將對苯二甲酸及/或其酯形成性衍生物、上述式(1)所示之環狀磷化合物及3官能以上之多元羧酸成分之合計設為100莫耳%。
若對苯二甲酸及/或其酯形成性衍生物之比率為上述下限值以上，則材料本身不易變脆，生產性變得良好，因此可實現工業量產。
另一方面，若對苯二甲酸及/或其酯形成性衍生物之比率為上述上限值以下，則可確保上述式(1)所示之環狀磷化合物或3官能以上之多元羧酸成分之比率，因此充分獲得該等成分所產生之效果。
若上述式(1)所示之環狀磷化合物之比率為上述範圍內，則可容易地使所獲得之聚酯系樹脂(F)之磷原子之含有率為上述範圍內。
3官能以上之多元羧酸成分係藉由其增黏作用而促進使用上述式(1)所示之環狀磷化合物之聚合反應，若比 率為上述下限值以上，則充分獲得增黏效果，若為上述上限值以下，則可容易地控制聚合反應。
作為3官能以上之多元羧酸成分，例如可列舉：1,2,4-苯三甲酸、乙烷三羧酸、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、1,2,4,5-苯四甲酸、1,3,5-苯三甲酸、3,4,3',4'-聯苯四羧酸、及該等之酯形成性衍生物等。
另一方面，作為二醇成分，可列舉乙二醇、環氧乙烷等。
再者，作為聚酯系樹脂(F)之製造原料，亦可進一步使用除上述以外之二羧酸成分、3官能以上之多元醇成分等。
就成形品之阻燃性、耐衝擊性、耐熱性而言，聚酯系樹脂(F)之極限黏度較佳為0.4dl/g~0.7dl/g。再者，相同種類之高分子以相同之溶劑、溫度進行測定時，極限黏度越高表示分子量越大。若極限黏度低於前述範圍，則有成形品之外觀不良或耐衝擊性、耐熱性下降之情況，若極限黏度高於前述範圍，則有阻燃性下降之情況。
作為聚酯系樹脂(F)，亦可使用市售品，例如可列舉東洋紡公司製造之「Vylon GH250」等。
[聚碳二亞胺化合物(G)]
本說明書中，聚碳二亞胺化合物(G)係於1分子中具有1個以上碳二亞胺基、即-N=C=N-所示之基之化合物。作為此種聚碳二亞胺化合物可為先前公知者，並無特別限制。
作為聚碳二亞胺化合物，例如可列舉：二環己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、二異丁基碳二亞胺、二辛基碳二亞胺、辛基癸基碳二亞胺、二-第三丁基碳二亞胺、二苄基碳二亞胺、二苯基碳二亞胺、N-十八烷基-N'-苯基碳二亞胺、N-苄基-N'-苯基碳二亞胺、N-苄基-N'-甲苯基碳二亞胺、二-鄰甲苯甲醯基碳二亞胺、二-對甲苯甲醯基碳二亞胺、雙(對胺基苯基)碳二亞胺、雙(對氯苯基)碳二亞胺、雙(鄰氯苯基)碳二亞胺、雙(鄰乙基苯基)碳二亞胺、雙(對乙基苯基)碳二亞胺、雙(鄰異丙基苯基)碳二亞胺、雙(對異丙基苯基)碳二亞胺、雙(鄰異丁基苯基)碳二亞胺、雙(對異丁基苯基)碳二亞胺、雙(2,5-二氯苯基)碳二亞胺、雙(2,6-二甲基苯基)碳二亞胺、雙(2,6-二乙基苯基)碳二亞胺、雙(2-乙基-6-異丙基苯基)碳二亞胺、雙(2-丁基-6-異丙基苯基)碳二亞胺、雙(2,6-二異丙基苯基)碳二亞胺、雙(2,6-二-第三丁基苯基)碳二亞胺、雙(2,4,6-三甲基苯基)碳二亞胺、雙(2,4,6-三異丙基苯基)碳二亞胺、雙(2,4,6-三丁基苯基)碳二亞胺、二-β-萘基碳二亞胺、N-甲苯基-N'-環己基碳二亞胺、N-甲苯基-N'-苯基碳二亞胺、對伸苯基雙(鄰甲苯甲醯基碳二亞胺)、對伸苯基雙(環己基碳二亞胺)、對伸苯基雙(對氯苯基碳二亞胺)、2,6,2',6'-四異丙基二苯基碳二亞胺、六亞甲基雙(環己基碳二亞胺)、伸乙基雙(苯基碳二亞胺)、伸乙基雙(環己基碳二亞胺)等單碳二亞胺或者聚碳二亞胺等。
該等中，就反應性、穩定性之觀點而言，較佳為雙(2,6-二異丙基苯基)碳二亞胺、2,6,2',6'-四異丙基二苯基碳二亞胺。
另外，作為聚碳二亞胺化合物(G)，亦可使用市售品，例如可使用由日清紡化學(Nisshinbo Chemical)公司製造、以「Carbodilite」之商品名銷售之各種等級者。
[含磷之改質聚酯系樹脂(H)之製造方法]
含磷之改質聚酯系樹脂(H)係利用聚碳二亞胺化合物(G)使上述聚酯系樹脂(F)改質而成者。即，含磷之改質聚酯系樹脂(H)係具有聚酯系樹脂(F)之羧基與聚碳二亞胺化合物(R5-N=C=N-R6)之碳二亞胺基反應所得之HR6NCONR5OC-之結構。此處，R5、R6分別為氫原子或者有機基。
含磷之改質聚酯系樹脂(H)於紅外線吸收分析中，在2200cm-1~2300cm-1具有聚酯系樹脂(F)及聚碳二亞胺化合物(G)未確認到之特有波峰。
作為改質方法，可採用先前公知之方法，例如可列舉使用雙軸擠出機，將聚酯系樹脂(F)與聚碳二亞胺化合物(G)進行混練之方法等。關於調配比率，相對於聚酯系樹脂(F)100質量分，聚碳二亞胺化合物(G)較佳為0.2質量分~1質量分，更佳為0.5質量分~0.8質量分。若聚碳二亞胺化合物(G)相對於聚酯系樹脂(F)之調配量為0.2質量分以上，則聚酯系樹脂(F)被充分 改質，熔接強度提高，若為1.0質量分以下，則不易殘存未改質之聚碳二亞胺化合物(G)，可維持良好之耐衝擊性。
[含磷之改質聚酯系樹脂(H)之含量]
含磷之改質聚酯系樹脂(H)之含量相對於樹脂主成分(C)100質量分而為3質量分~10質量分，較佳為5質量分~8質量分。若含磷之改質聚酯系樹脂(H)之含量為3質量分以上，則成形品之熔接強度提高。若含磷之改質聚酯系樹脂(H)之含量為10質量分以下，則成形品之阻燃性變得良好。而且，可抑制熔接強度降低。
<阻燃劑>
本發明之強化熱塑性樹脂組成物中亦可調配阻燃劑。
作為阻燃劑，可列舉磷酸酯系阻燃劑(I)、公知之非鹵素系阻燃劑等。
[磷酸酯系阻燃劑(I)]
作為磷酸酯系阻燃劑(I)，可列舉下述式(5)所示之化合物。
其中，R1、R2、R3、R4分別獨立為氫原子或者有機基，R1、R2、R3、R4不全部同時為氫原子，A為2 價以上之有機基，p為0或者1，q為1以上之整數，r為0以上之整數。
作為有機基，例如可列舉：甲基、乙基、丁基、辛基等可經取代之烷基；環己基等環烷基；苯基、經烷基取代之苯基等芳基。經取代時之取代基數只要是化學上可容許則並無特別限制。作為經取代之有機基，例如可列舉烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基等。亦可為將該等取代基組合而成之基(例如芳基烷氧基烷基等)，或者利用氧原子、氮原子、硫原子等將該等取代基鍵結而組合成之基(例如芳基磺醯基芳基等)。
所謂2價以上之有機基係自前述有機基去除2個以上之鍵結於碳原子之氫原子而獲得之2價以上之官能基。例如可列舉伸烷基、伸苯基、經取代之伸苯基等。要自碳原子去除之氫原子之位置為任意。A較佳為2價之有機基。
作為磷酸酯系阻燃劑(I)之具體例，可列舉：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸(二甲苯基)二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、間苯二酚二苯基磷酸酯、聚磷酸酯(雙酚A雙磷酸酯、對苯二酚雙磷酸酯、間苯二酚雙磷酸酯、三羥基苯三磷酸酯、雙酚A雙(二甲苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、伸苯基雙(二苯基 磷酸酯)、伸苯基雙(二甲苯基磷酸酯)、伸苯基雙(二(二甲苯基)磷酸酯)等)等。
上述磷酸酯系阻燃劑(I)中，較佳為磷酸三苯酯、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、伸苯基雙(二苯基磷酸酯)、伸苯基雙(二(二甲苯基)磷酸酯)。
聚磷酸酯例如係藉由多核酚類(例如雙酚A類等)等各種二醇體與正磷酸之脫水縮合而獲得。作為二醇體，例如可列舉對苯二酚、間苯二酚、二酚基甲烷、二酚基二甲基甲烷、二羥基聯苯、對，對'-二羥基二苯基碸、二羥基萘等。
(磷酸酯系阻燃劑(I)之質量平均分子量)
磷酸酯系阻燃劑(I)之質量平均分子量較佳為326以上，更佳為超過326，尤佳為550以上。尤其是若使用質量平均分子量超過326之磷酸酯系阻燃劑(I)，則強化熱塑性樹脂組成物之成形性變得更良好，可獲得外觀優異之成形品。就成形品之阻燃性而言，磷酸酯系阻燃劑(I)之質量平均分子量之上限值較佳為692以下，更佳為690以下，尤佳為686以下。磷酸酯系阻燃劑(I)之質量平均分子量較佳為326以上且692以下，更佳為超過326且為690以下，尤佳為550以上且686以下。
磷酸酯系阻燃劑(I)之質量平均分子量可藉由質量分析法而求出。於使用市售之磷酸酯系阻燃劑(I)時可參考目錄值。
(磷酸酯系阻燃劑(I)之獲得方法)
作為磷酸酯系阻燃劑(I)之市售品，例如可列舉：ADEKA公司製造之FP系列、味之素精密技術(Ajinomoto Fine-Techno)公司製造之Kronitex(註冊商標)系列、日本科聚亞(Chemtura Japan)公司製造之Reofos(註冊商標)系列、大八化學公司製造之CR系列、PX系列等。
(磷酸酯系阻燃劑(I)之含量)
磷酸酯系阻燃劑(I)之含量相對於樹脂主成分(C)100質量分，較佳為1質量分~25質量分，更佳為3質量分~23質量分。若磷酸酯系阻燃劑(I)之含量為1質量分以上，則成形品之成形性變得更良好。若磷酸酯系阻燃劑(I)之含量為25質量分以下，則成形品之耐衝擊性、耐熱性進一步提高。
[非鹵素系阻燃劑]
作為非鹵素系阻燃劑，例如可列舉磷腈、含磷之聚酯、紅磷、氫氧化鋁等無機系阻燃劑等。
作為紅磷系阻燃劑，可使用由熱硬化性樹脂被覆而穩定化者、或者由熱硬化性樹脂及金屬氫氧化物被覆而穩定化者。紅磷系阻燃劑單獨時具有自燃性，因此亦可預先混合至樹脂主成分(C)之至少一部分或者聚碳酸酯樹脂(A)中而成為母料。
<阻燃助劑(J)>
本發明之強化熱塑性樹脂組成物中亦可調配用於防止燃燒時之滴落之阻燃助劑(J)。作為阻燃助劑，例如 可列舉聚四氟乙烯、具有四氟乙烯單元之化合物、矽酮系聚合物等。
於調配聚四氟乙烯或者具有四氟乙烯單元之化合物作為阻燃助劑(J)時，就成形品之表面外觀而言，阻燃助劑(J)之含量相對於樹脂主成分(C)100質量分而較佳為1質量分以下，更佳為0.1質量分以上且1質量分以下。
<其他成分>
本發明之強化熱塑性樹脂組成物中亦可視需要調配其他改質劑、脫模劑、對光或熱之穩定劑、抗靜電劑、染料、顏料等。
<強化熱塑性樹脂組成物之製造方法>
本發明之強化熱塑性樹脂組成物係調配樹脂主成分(C)、無機填充材料(D)、含縮水甘油醚單元之聚合物(E)、及含磷之改質聚酯系樹脂(H)而獲得。本發明之強化熱塑性樹脂組成物亦可視需要調配阻燃劑、阻燃助劑(J)、及其他成分。
關於上述成分之調配，具體而言係藉由使用亨舍爾混合機(Henschel mixer)、轉鼓混合機(tumbler mixer)、諾塔混合器(Nauta mixer)等混合裝置將上述成分混合而進行。進而，混練亦可使用單軸擠出機、雙軸擠出機、班步里混合機(Banbury mixer)、雙向捏合機(ko-kneader)等混練裝置。
<作用效果>
關於以上所說明之本發明之強化熱塑性樹脂組成物，由於以特定之比率含有樹脂組成物(C)、無機填充材料(D)、含縮水甘油醚單元之聚合物(E)、及含磷之改質聚酯系樹脂(H)，故而成形性良好，且可提高所獲得成形品之熔接強度、剛性、耐衝擊性、機械強度、耐熱性、或阻燃性。較佳為成形品之熔接強度、剛性、耐衝擊性、機械強度、耐熱性、及阻燃性均良好。
「成形品」
本發明之成形品係將本發明之強化熱塑性樹脂組成物成形加工而成者。
作為強化熱塑性樹脂組成物之成形加工法，例如可列舉：包含膜或玻璃板等之嵌入成形之射出成形法、射出壓縮成形法、擠出法、吹塑成形法、真空成形法、壓空成形法、壓延成形法、注塑成形法等。該等中，就量產性優異、可獲得高尺寸精度之成形品而言，較佳為射出成形法、射出壓縮成形法。
成形品之熔接強度係以1點端子按壓成形品中之熔接處而產生裂痕時之力。試驗片係A4尺寸之厚度為1mm之板。成形品之熔接強度較佳為120N以上，更佳為130N以上，又更佳為150N以上。再者，藉由在A4尺寸之模具設置複數個熔融樹脂注入口而於模具內產生樹脂之合流而形成熔接。模具使用如下者：於模具之中央具有一個熔融樹脂注入口，於距A4之長方形之短邊為40mm且距長邊為35mm之位置具有兩個熔融樹脂注入 口，於距A4之長方形之短邊為40mm且距長邊為25mm之位置具有兩個熔融樹脂注入口。
成形品之剛性可利用成形品依據ISO178而測定出之彎曲彈性率進行評價。試驗片之厚度、寬度、長度分別為4mm、10mm、80mm。成形品之彎曲彈性率較佳為6500MPa以上，更佳為10000MPa以上，又更佳為13000MPa以上。彎曲彈性率越高越佳，但例如為17000MPa以下。
成形品之耐衝擊性可利用成形品依據ISO179而測定出之查皮衝擊強度(Charpy impact strength)進行評價。試驗片之厚度、寬度、長度分別為4mm、10mm、80mm。成形品之查皮衝擊強度較佳為10kL/m2以上，更佳為12kJ/m2以上，又更佳為15kL/m2以上。查皮衝擊強度越高越佳，但例如為30kJ/m2以下。
成形品之機械強度可利用成形品依據ISO178而測定出之彎曲強度進行評價。試驗片之厚度、寬度、長度分別為4mm、10mm、80mm。成形品之彎曲強度較佳為150MPa以上，更佳為180MPa以上，又更佳為200MPa以上。彎曲強度越高越佳，但例如為300MPa以下。
成形品之耐熱性可利用依據ISO75於1.80MPa藉由平放法(flatwise method)而測定出之變形溫度進行評價。成形品之變形溫度較佳為90℃以上，更佳為100℃以上，又更佳為120℃以上。彎曲強度越高越佳，但例如為150℃以下。
成形品之阻燃性可藉由依據UL94判斷是否與V-1相當而評價。試驗片係厚度為1mm之試驗片。成形品之阻燃性較佳為具有與V-1相當之阻燃性。
上述測定所使用之試驗片均藉由射出成形機使組成物成形，並於280℃~320℃之成形溫度製成。
即，本發明之一態樣係一種強化熱塑性樹脂組成物，於280℃~320℃之成形溫度將本發明之組成物射出成形而製成前述試驗片且針對前述試驗片評價前述各特性時，顯示前述熔接強度、剛性、耐衝擊性、機械強度、耐熱性或阻燃性。
本發明之成形品可應用於例如包含筆記型、平板型之個人電腦、包含液晶投影機之投影機、電視、列印機、傳真機、影印機、音頻設備、遊戲機、包含攝影機、數位相機等之相機、錄影機等影像設備、樂器、電子記事薄、個人數位助理(Personal Digital Assistant、PDA)等攜帶式機器、照明設備、包含行動電話、智慧型手機之電話等通信設備等之殼體；釣具、彈珠機物品等遊戲用具、車輛用製品、家具用製品、衛生製品、建材用製品等。該等用途中，就尤其發揮本發明效果而言，係適於包含筆記型或平板型之個人電腦、智慧型手機之可攜帶設備等攜帶式機器之殼體。
[實施例]
以下具體示實施例。本發明並不限定於該等實施例。以下所記載之「分」及「%」分別表示「質量分」及「質量%」。
<測定方法、評價方法>
[丙酮可溶分]
將2.5g接枝共聚物浸漬於90ml丙酮中，於65℃加熱3小時之後，使用離心分離機以1500rpm離心分離30分鐘。然後，去除上清液，利用真空乾燥機將剩餘部分於65℃乾燥12小時，精秤乾燥後之試料。根據其質量差分(2.5g-乾燥後之試料之質量)，求出接枝共聚物中之丙酮可溶分之比率(%)。丙酮可溶分之還原黏度係以0.2g/dl之N,N-二甲基甲醯胺溶液之形式於25℃進行測定。
[查皮衝擊強度]
依據ISO 179測定查皮衝擊強度。
[彎曲強度及彎曲彈性率]
依據ISO 178測定彎曲強度及彎曲彈性率。彎曲強度係成形品之機械強度之指標，彎曲彈性率係成形品之剛性之指標。
[熔接強度]
利用射出成形機(日本製鋼所公司製造，J350E，帶有350t儲料缸)，於成形溫度為290℃、射出速度為99%、模具溫度為90℃之成形條件下成形A4尺寸之筆記型個人電腦之液晶顯示器外殼(厚度為1mm)。以1點端子按 壓成形品中之熔接處，測定產生裂痕時之試驗力(N)，將其設為熔接強度。
[耐熱性]
依據ISO 75，於1.80MPa之負重平放法測定變形溫度。
[成形性]
以與熔接強度同樣之方式成形A4尺寸之筆記型個人電腦之液晶顯示器外殼(厚度為1mm)。根據成形時之短射(未填充部分)之有無及凹痕或燒焦痕之有無，而評價成形性。
◎：不存在未填充或凹痕、燒焦痕。
○：一部分觀察到凹痕。
×：未填充，或觀察到燒焦痕。
[阻燃性]
使強化熱塑性樹脂組成物成形而製作試驗片(寬度為12.7mm，長度為127mm，厚度為1.0mm)，依據UL94以如下方式評價阻燃性。
使垂直支撐之前述試驗片之下端接觸燃燒器火焰並保持10秒，然後使燃燒器焰離開試驗片。火焰消失之後，再次接觸燃燒器火焰並進行同樣之操作。而且，根據第1次之接觸火焰結束後之有焰燃燒持續時間、第2次之有焰燃燒持續時間與無焰燃燒持續時間之合計、以及燃燒落下物之有無，判定是否與UL94中之V-1相當，利用以下之評價基準評價阻燃性。再者，V-1之基準係「第1次之有 焰燃燒持續時間超過10秒且在30秒以內，第2次之有焰燃燒持續時間與無焰燃燒持續時間之合計超過30秒且在60秒以內，並且無燃燒落下物」。
○：具有V-1水準之阻燃性。
×：不具有V-1水準之阻燃性。
<各成分>
[聚碳酸酯樹脂(A)]
作為聚碳酸酯樹脂(A-1)，使用三菱工程塑膠(Mitsubishi Engineering-Plastics)公司製造之Novarex 7021PJ(黏度平均分子量：18,800)。
[接枝共聚物(B-1)之製造]
於固體成分濃度為35%、平均粒徑為0.08μm之聚丁二烯乳膠(以固體成分計為100分)中，一面攪拌一面添加包含85%丙烯酸正丁酯單元及15%甲基丙烯酸單元之平均粒徑為0.08μm之共聚物乳膠(以固體成分計為2分)。持續攪拌30分鐘，獲得平均粒徑為0.28μm之肥大化丁二烯系橡膠質聚合物乳膠(B1-1)。
將所獲得之肥大化丁二烯系橡膠質聚合物(B1-1)乳膠添加至反應器，並添加蒸餾水100分、木松香乳化劑4分、Demol N(花王公司製造，萘磺酸福馬林縮合物)0.4分、氫氧化鈉0.04分、右旋糖0.7分。一面攪拌一面升溫，於內溫為60℃之時間點，添加硫酸亞鐵0.1分、焦磷酸鈉0.4分、二亞硫磺酸鈉0.06分之後，歷時90分鐘連續滴下包含下述成分之混合物，然後保持1小時後進行冷卻。
利用稀硫酸使所獲得之接枝共聚物(B-1)乳膠凝固之後，進行清洗、過濾、乾燥，而獲得接枝共聚物(B-1)之乾燥粉末。聚合率為98%。
接枝共聚物(B-1)之丙酮可溶分為27%。而且，丙酮可溶分之還原黏度為0.3dl/g。
[接枝共聚物(B-2)之製造]
於反應器中以下述比率添加原料，於氮取代下在50℃一面攪拌4小時一面聚合，而獲得橡膠質聚合物(B1-2)乳膠。平均粒徑為0.29μm。
將所獲得之橡膠質聚合物(B1-2)乳膠(以固體成分計為100分)添加至另一反應器，並添加離子交換水280分進行稀釋，且升溫至70℃。
另外於包含丙烯腈/苯乙烯=29/71(質量比)之單體混合物100分中溶解過氧化苯甲醯0.7分，進行氮取代之後，利用定量泵，以30分/小時之速度將單體混合物添加至前述裝有橡膠質聚合物(B1-2)之反應器。添加全部單體混合物之後，將反應器內之溫度升溫至80℃，持續攪拌30分鐘，而獲得接枝共聚物(B-2)乳膠。
於添加有全部乳膠之3倍量之氯化鋁(AlCl3．6H2O)0.15%水溶液(90℃)的凝固槽中，一面攪拌一面投入接枝共聚物(B-2)乳膠而使其凝固。添加全部乳膠之後，將凝固槽內之溫度升溫至93℃，於前述狀態下放置5分鐘。進行冷卻之後，利用離心分離機進行脫液並清洗，然後使其乾燥，而獲得接枝共聚物(B-2)之乾燥粉末。
接枝共聚物(B-2)之丙酮可溶分為21%。而且，丙酮可溶分之還原黏度為0.70dl/g。
[接枝共聚物(B-3)之製造]
利用下述之方法獲得將聚丁二烯/聚丙烯酸丁酯之複合橡膠作為橡膠質聚合物(B1-3)之接枝共聚物(B-3)。
於固體成分濃度為35%、平均粒徑為0.08μm之聚丁二烯乳膠(以固體成分計為20分)中，一面攪拌一面添加包含82%丙烯酸正丁酯單元及18%甲基丙烯酸單元之平均粒徑為0.10μm之共聚乳膠(以固體成分計為0.4分)。持續攪拌30分鐘，獲得平均粒徑為0.36μm之肥大化二烯系橡膠乳膠。
將所獲得之肥大化二烯系橡膠乳膠(以固體成分計為20分)添加至反應器，並添加歧化松香酸鉀1分、離子交換水150分及下述組成之單體混合物，進行氮取代後，升溫至50℃(內溫)。
進而，於反應器中添加如下溶液進行反應，前述溶液係於10分之離子交換水中溶解硫酸亞鐵0.0002分、乙二胺四乙酸二鈉鹽0.0006分及保險粉(rongalite)0.25分而成。反應結束時之內溫為75℃。進而升溫至80℃，持續反應1小時，而獲得包含肥大化二烯系橡膠與聚丙烯酸丁酯系橡膠之複合橡膠之橡膠質聚合物(B1-3)乳膠。平均粒徑為0.32μm。
將橡膠質聚合物(B1-3)乳膠(以固體成分計為50分)添加至反應器，並添加離子交換水140分進行稀釋，且升溫至70℃。
另外於包含丙烯腈/苯乙烯=29/71(質量比)之單體混合物50分中溶解過氧化苯甲醯0.35分，並進行氮取代。利用定量泵，以15分/小時之速度將單體混合物添加至前述裝有橡膠質聚合物(B1-3)乳膠之反應器。添加全部單體混合物之後，將反應器內之溫度升溫至80℃，持續攪拌30分鐘，而獲得接枝共聚物(B-3)乳膠。
於添加有全部乳膠之3倍量之硫酸0.5%水溶液(90℃)之凝固槽中，一面攪拌一面投入接枝共聚物(B-3)乳膠而使其凝固。添加全部乳膠之後，將凝固槽內之溫度升溫至93℃，於該狀態下放置5分鐘。進行冷卻之後，利用離心分離機進行脫液並清洗，然後使其乾燥，而獲得接枝共聚物(B-3)之乾燥粉末。
接枝共聚物(B-3)之丙酮可溶分為20%。而且，丙酮可溶分之還原黏度為0.7dl/g。
[接枝共聚物(B-4)之製造]
利用下述之方法獲得將聚矽氧烷橡膠/聚丙烯酸丁酯之複合橡膠作為橡膠質聚合物(B1-4)之接枝共聚物(B-4)。
將八甲基環四矽氧烷96分、γ-丙烯醯氧基丙基二甲氧基甲基矽烷2分及正矽酸乙酯2分混合而獲得矽氧烷系混合物100分。於其中添加溶解有十二烷基苯磺酸鈉0.67分之蒸餾水300分，利用均質混合機以10000轉攪拌2分鐘之後，於30MPa之壓力下通過均質機1次，而獲得穩定之預混合有機矽氧烷乳膠。
於具備試劑注入容器、冷卻管、套管式加熱器及攪拌裝置之反應器內，注入十二烷基苯磺酸2分及蒸餾水98分，而調製2%之十二烷基苯磺酸水溶液。於將前述水溶液加熱至85℃之狀態下，歷時4小時滴下預混合有機矽氧烷乳膠，滴下結束後維持溫度1小時，然後進行冷卻。將前述反應液於室溫下放置48小時之後，利用氫 氧化鈉水溶液進行中和，而獲得聚有機矽氧烷乳膠(L-1)。將聚有機矽氧烷乳膠(L-1)之一部分於170℃乾燥30分鐘而求出固體成分濃度，結果為17.3%。
於具備試劑注入容器、冷卻管、套管式加熱器及攪拌裝置之反應器內，添加聚有機矽氧烷乳膠(L-1)119.5分、聚氧伸乙基烷基苯基醚硫酸鈉0.8分，並添加蒸餾水203分進行混合。然後，添加包含丙烯酸正丁酯53.2分、甲基丙烯酸烯丙酯0.21分、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯0.11分及氫過氧化第三丁基0.13分之混合物。藉由於前述反應器中通入氮氣流而進行環境之氮取代，且升溫至60℃。於反應器之內部之溫度成為60℃之時間點，添加使硫酸亞鐵0.0001分、乙二胺四乙酸二鈉鹽0.0003分及保險粉0.24分溶解於蒸餾水10分中而成之水溶液，使自由基聚合開始。藉由丙烯酸酯成分之聚合，液溫上升至78℃。維持前述狀態1小時，使丙烯酸酯成分之聚合結束，而獲得包含聚有機矽氧烷與丙烯酸丁酯橡膠之複合橡膠之橡膠質聚合物(B1-4)乳膠。平均粒徑為0.12μm。
於反應器內部之液溫下降至60℃之後，添加使保險粉0.4分溶解於蒸餾水10分中而成之水溶液。然後，歷時約1小時滴下丙烯腈11.1分、苯乙烯33.2分及氫過氧化第三丁基0.2分之混合液而進行聚合。滴下結束後保持1小時，然後添加使硫酸亞鐵0.0002分、乙二胺四乙酸二鈉鹽0.0006分及保險粉0.25分溶解於蒸餾水10分中而成之水溶液。繼而，歷時約40分鐘滴下丙烯腈7.4 分、苯乙烯22.2分及氫過氧化第三丁基0.1分之混合液進行聚合。滴下結束後保持1小時，然後進行冷卻，獲得於包含聚有機矽氧烷與丙烯酸丁酯橡膠之複合橡膠(橡膠質聚合物(B1-4))接枝丙烯腈-苯乙烯共聚物而成之接枝共聚物(B-4)之乳膠。
將以5%之比率溶解有乙酸鈣之水溶液150分加熱至60℃並進行攪拌。向乙酸鈣水溶液中緩緩滴下接枝共聚物(B-4)之乳膠100分而使其凝固。將所獲得之凝固物分離，並進行清洗之後使其乾燥，而獲得接枝共聚物(B-4)之乾燥粉末。
接枝共聚物(B-4)之丙酮可溶分為26%。而且，丙酮可溶分之還原黏度為0.60dl/g。
[無機填充材料(D)]
作為無機填充材料(D-1)，使用碳纖維短切纖維(三菱麗陽(Mitsubishi Rayon)公司製造，TR06U，表面處理劑：聚胺基甲酸酯，長徑/短徑之比：1/1)。
作為無機填充材料(D-2)，使用玻璃纖維短切纖維(日東紡績公司製造，CSG 3PA-820，表面處理劑：聚胺基甲酸酯，長徑/短徑之比：4)。
作為無機填充材料(D-3)，使用玻璃纖維短切纖維(日東紡績公司製造，CSH 3PA-870，表面處理劑：聚胺基甲酸酯，長徑/短徑之比：2)。
作為無機填充材料(D-4)，使用玻璃纖維短切纖維(日東紡績公司製造，CSH 3PA-850，表面處理劑：環氧樹脂，長徑/短徑之比：2)。
作為無機填充材料(D-5)，使用玻璃纖維短切纖維(日東紡績公司製造，CS3PE-455，表面處理劑：聚胺基甲酸酯，長徑/短徑之比：1)。
[含縮水甘油醚單元之聚合物(E)]
作為含縮水甘油醚單元之聚合物(E-1)，使用含環氧基之苯氧基樹脂(三菱化學公司製造，jER4250，質量平均分子量：60,000)。
作為含縮水甘油醚單元之聚合物(E-2)，使用含環氧基之苯氧基樹脂(三菱化學公司製造，jER1256，質量平均分子量：50,000)。
作為含縮水甘油醚單元之聚合物(E-3)，使用雙酚A型環氧樹脂(三菱化學公司製造，jER1010，質量平均分子量：5,500)。
作為含縮水甘油醚單元之聚合物(E-4)，使用雙酚A型環氧樹脂(三菱化學公司製造，jER1009，質量平均分子量：3,800)。
作為含縮水甘油醚單元之聚合物(E-5)，使用雙酚A型環氧樹脂(三菱化學公司製造，jER1004，質量平均分子量：1,650)。
[含縮水甘油醚單元之聚合物(E-6)之製造]
於具備攪拌裝置、溫度計、氮導入口及冷卻管之容量為500ml之分離式燒瓶中，添加雙酚A型環氧樹脂(環氧當量：467g/eq)82.42分、雙酚A型液狀環氧樹脂(環氧當量：210g/eq，可水解氯：1.79%)6.3分、雙酚A 13.95分、對異丙苯基苯酚19.6分、聚酯樹脂(日本優必佳(Japan U-Pica)公司製造，GV-335，酸價：30KOHmg/g)7.5分、及二甲苯30分，於氮環境下進行加熱使其升溫。
於反應系統之內溫達到80℃時，添加5%氯化鋰水溶液0.18分，進而使其升溫。於反應系統之內溫達到130℃時，將反應系統內減壓，將二甲苯及水抽出至系統外。一面將反應溫度維持於160℃一面進行反應，1小時後於反應系統內導入氮而使反應系統之內壓恢復為常壓。於反應溫度達到160℃時起經過7小時之時間點，添加高分子量雙酚A型環氧樹脂(環氧當量：2700g/eq)20.25分，攪拌1小時後，添加聚酯樹脂(日本優必佳公司製造，GV-730，酸價：3KOHmg/g)100分，於180℃反應10小時，而獲得高分子量環氧樹脂。為將所獲得之高分子量環氧樹脂供於利用GPC之分子量測定，因此使試料0.1g溶解於四氫呋喃10ml中，結果約0.05g為不溶。利用5C濾紙進行過濾之後，將濾液供於利用GPC之分子量測定，結果質量平均分子量為70,200。
[含磷之改質聚酯系樹脂(H-1)之製造]
使用雙軸擠出機，將作為含有磷原子之未改質之聚酯系樹脂(F-1)之Vylon GH250(東洋紡公司製造，磷原 子含量：5%，極限黏度為0.52dl/g)100分、與作為聚碳二亞胺化合物(G-1)之Carbodilite HMV-8CA(日清紡化學公司製造)0.5分進行混練，而獲得利用聚碳二亞胺化合物(G-1)使聚酯系樹脂(F-1)改質而成之含磷之改質聚酯系樹脂(H-1)。
[含磷之改質聚酯系樹脂(H-2)之製造]
使用雙軸擠出機，將作為含有磷原子之未改質之聚酯系樹脂(F-2)之Vylon GH230(東洋紡公司製造，磷原子含量：3%)100分、與作為聚碳二亞胺化合物(G-1)之Carbodilite HMV-8CA(日清紡化學公司製造)0.5分進行混練，而獲得利用聚碳二亞胺化合物(G-1)使聚酯系樹脂(F-2)改質而成之含磷之改質聚酯系樹脂(H-2)。
[不含磷之改質聚酯系樹脂(H-3)之製造]
使用雙軸擠出機，將作為不含有磷原子之未改質之聚酯系樹脂(F-3)之Novapex GM502S(三菱化學公司製造，磷原子含量：0%)100分、與作為聚碳二亞胺化合物(G-1)之Carbodilite HMV-8CA(日清紡化學公司製造)0.5分進行混練，而獲得利用聚碳二亞胺化合物(G-1)使聚酯系樹脂(F-3)改質而成之不含磷之改質聚酯系樹脂(H-3)。
[含磷之未改質聚酯系樹脂(H-4)之製造]
作為含磷之未改質聚酯系樹脂(H-4)，係使用含有磷原子之未改質之聚酯系樹脂(F-1)(東洋紡公司製造， 「Vylon GH250」，磷原子含量：5%，極限黏度為0.52dl/g)。
[磷酸酯系阻燃劑(I)]
作為磷酸酯系阻燃劑(I-1)，使用雙酚A雙(二苯基磷酸酯)(味之素精密技術公司製造，BAPP，質量平均分子量：692，目錄值)。
作為磷酸酯系阻燃劑(I-2)，使用伸苯基雙(二(二甲苯基)磷酸酯)(大八化學公司製造，PX-200，質量平均分子量：686，目錄值)。
作為磷酸酯系阻燃劑(I-3)，使用伸苯基雙(二苯基磷酸酯)(大八化學公司製造，CR-733S，質量平均分子量：574，目錄值)。
作為磷酸酯系阻燃劑(I-4)，使用磷酸三苯酯(大八化學公司製造，TPP，質量平均分子量：326，目錄值)。
[阻燃助劑(J)]
作為阻燃助劑(J-1)，使用聚四氟乙烯(PTFE)。
<實施例1~30、比較例1~11>
將上述各成分如表1~6所示般調配，使用雙軸擠出機進行混練，獲得強化熱塑性樹脂組成物之顆粒。將所獲得之顆粒於100℃乾燥3小時之後，利用射出成形評價成形性。而且，測定所獲得之成形品之查皮衝擊強度、彎曲強度、彎曲彈性率、熔接強度、耐熱性、阻燃性。將評價結果示於表1~6。
表1~6中之無機填充材料(D)、含縮水甘油醚單元之聚合物(E)、含磷之改質聚酯系樹脂(H)及其代替品、磷酸酯系阻燃劑(I)、阻燃助劑(J)之量係相對於樹脂主成分(C)100分之量(分)。而且，「C之比率」及「D之比率」分別係強化熱塑性樹脂組成物 100%中之樹脂主成分(C)及無機填充材料(D)之比率(%)。
如表1~6所示，各實施例所獲得之強化熱塑性樹脂組成物之成形性優異。而且，由各實施例所獲得之強化熱塑性樹脂組成物而可獲得熔接強度、剛性、耐衝擊性、機械強度、耐熱性、阻燃性優異之成形品。
另一方面，於比較例1~11之情形，強化熱塑性樹脂組成物之成形性、成形品之熔接強度、剛性、耐衝擊性、機械強度、阻燃性之任意項目較差。
具體而言，於聚碳酸酯樹脂(A)之比率較少，接枝共聚物(B)之比率較多之比較例1之情形，剛性、機械強度、及阻燃性較差。
於無機填充材料(D)之比率較多之比較例2之情形，成形性較差。
於不含有含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之比較例3之情形，耐衝擊性及熔接強度較差。
於不含有含磷之改質聚酯系樹脂(H)之比較例4之情形，熔接強度較差。
於含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之質量平均分子量為70,200，且含量相對於樹脂主成分(C)100分而為12分之比較例5之情形，成形性及阻燃性較差。
於含磷之改質聚酯系樹脂(H)之比率較多之比較例6之情形，熔接強度及阻燃性較差。
於含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之質量平均分子量為1,650之比較例7之情形，耐衝擊性較差。
於含磷之改質聚酯系樹脂(H)之比率較少之比較例8之情形，熔接強度較差。
於聚酯系樹脂(F)之磷原子之含有率未達4質量%之比較例9、10之情形，阻燃性較差。
於含有磷原子之聚酯系樹脂(F)未經改質之比較例11之情形，熔接強度較差。
另外，由實施例8與比較例3之比較可知，相較於不含有含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之強化熱塑性樹脂組成物，本發明之強化熱塑性樹脂組成物在製為成形品時之耐衝擊性及熔接強度更優異。
由實施例8與比較例4之比較可知，相較於不含有含磷之改質聚酯系樹脂(H)之強化熱塑性樹脂組成物，本發明之強化熱塑性樹脂組成物在製為成形品時之熔接強度更優異。
由實施例8與比較例9、10之比較可知，相較於含有使磷原子之含有率未達4質量%之聚酯系樹脂(F)改質而成之含磷之改質聚酯系樹脂(H-2)之強化熱塑性樹脂組成物、或者含有不含磷之改質聚酯系樹脂(H-3)之強化熱塑性樹脂組成物，本發明之強化熱塑性樹脂組成物在製為成形品時之阻燃性更優異。
由實施例8與比較例11之比較可知，相較於含有不將磷原子之含有率為4質量%以上之聚酯系樹脂(F)改 質之含磷之未改質聚酯系樹脂(H-4)之強化熱塑性樹脂組成物，本發明之強化熱塑性樹脂組成物在製為成形品時之熔接強度更優異。
[產業上之可利用性]
本發明之強化熱塑性樹脂組成物作為攜帶式機器(筆記型或平板型之個人電腦、包含智慧型手機之行動電話、數位相機、數位攝影機等)之殼體之材料係尤其有用。

Claims (5)

  1. 一種強化熱塑性樹脂組成物，係含有：樹脂主成分(C)，係包含聚碳酸酯樹脂(A)，或包含聚碳酸酯樹脂(A)及接枝共聚物(B)；無機填充材料(D)；含縮水甘油醚單元之聚合物(E)，係具有縮水甘油醚單元，且質量平均分子量為3,800~60,000，但前述含縮水甘油醚單元之聚合物(E)係將前述接枝共聚物(B)除外；及含磷之改質聚酯系樹脂(H)，係利用聚碳二亞胺化合物(G)使含有磷原子之聚酯系樹脂(F)改質而成；前述接枝共聚物(B)係於橡膠質聚合物(B1)之存在下，使含有芳香族烯基化合物單體(a)及氰乙烯化合物單體(b)之單體混合物聚合而獲得之聚合物；於前述樹脂主成分(C)中，前述聚碳酸酯樹脂(A)之含量為80質量%~100質量%，前述接枝共聚物(B)之含量為0質量%~20質量%，前述聚碳酸酯樹脂(A)與前述接枝共聚物(B)之含量之合計為100質量%；前述聚酯系樹脂(F)包含含有下述式(1)所示之環狀磷化合物之二羧酸成分，且前述聚酯系樹脂 (F)之磷原子之含有率為4質量%以上6質量%以下；前述無機填充材料(D)之比率相對於前述強化熱塑性樹脂組成物而為20質量%~50質量%；前述含縮水甘油醚單元之聚合物(E)之含量相對於前述樹脂主成分(C)100質量分而為1質量分~10質量分；前述含磷之改質聚酯系樹脂(H)之含量相對於前述樹脂主成分(C)100質量分而為3質量分~10質量分；
  2. 如請求項1所記載之強化熱塑性樹脂組成物，其中前述無機填充材料(D)為碳纖維。
  3. 如請求項1所記載之強化熱塑性樹脂組成物，其中前述無機填充材料(D)為玻璃纖維。
  4. 如請求項1至3中任一項所記載之強化熱塑性樹脂組成物，係進一步含有磷酸酯系阻燃劑(1)。
  5. 一種成形品，係將如請求項1至4中任一項所記載之強化熱塑性樹脂組成物成形加工而成。
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