KR102085391B1

KR102085391B1 - 가공 동안에 안정성을 유지하는 pc/abs 조성물

Info

Publication number: KR102085391B1
Application number: KR1020147032845A
Authority: KR
Inventors: 안드레아스 자이델; 토마스 엑켈; 마르틴 호이슬러
Original assignee: 코베스트로 도이칠란드 아게
Priority date: 2012-04-27
Filing date: 2013-04-24
Publication date: 2020-03-05
Also published as: EP2841498A1; CN104245836A; TWI634154B; TW201406857A; US20130289192A1; US20170355850A1; CA2871530A1; EP2841498B1; WO2013160373A1; EP2657294A1; JP2015518076A; JP2017222874A; MX2014012756A; KR20150013581A; ES2659534T3; BR112014026416A2; JP6396287B2

Abstract

본 발명은 폴리카르보네이트, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 (ABS) 중합체 및 임의로는 다른 첨가제 및 성분을 함유하는 성형 배합물에 관한 것이다. 상기 성형 배합물은 열 가공 동안에 광택 수준, 폴리카르보네이트 분해 및 유리 비스페놀 A 함량의 측면에서 높은 안정성을 특징으로 하고 개선된 내응력 균열성을 갖는다.

Description

가공 동안에 안정성을 유지하는 PC/ABS 조성물 {PC/ABS COMPOSITIONS REMAINING STABLE DURING PROCESSING}

본 발명은 폴리카르보네이트 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체 (ABS), 및 또한 임의로는 다른 첨가제 및 성분을 포함하는 성형 조성물에 관한 것이고, 여기서 이 조성물은 광택, 폴리카르보네이트 분해 및 유리 비스페놀 A의 함량의 측면에서 가공 동안에 높은 열 안정성을 특징으로 하며, 개선된 내응력 균열성을 갖는다.

폴리카르보네이트 및 ABS 중합체로 제조된 열가소성 성형 조성물이 오랫동안 알려져 왔다.

DE-A 1 170 141은 폴리카르보네이트, 및 폴리부타디엔 상에의 아크릴로니트릴 및 방향족 비닐 탄화수소의 단량체 혼합물의 그라프트 중합체로 제조된 우수한 가공 능력을 갖는 성형 조성물을 기재하고 있다.

DE-A 1 810 993은 ABS 그라프트 중합체, 또는 각각 α-메틸스티렌 기재의 공중합체와의 블렌드에서 폴리카르보네이트의 개선된 내열성을 기재하고 있다.

DE-A 22 59 565 및 DE-A 23 29 548은 PC/ABS 성형 조성물의 개선된 유동 선 강도에 관한 것이고, 여기서 두 문헌 모두 ABS 성분의 요소로서 특별한 입자 크기의 그라프트 중합체를 사용한다.

DE-A 28 18 679는, ABS 중합체가 상이한 그라프팅도를 갖는 2개의 그라프트 공중합체를 포함할 때, 특히 높은 저온 인성을 갖는 PC/ABS 혼합물을 기재하고 있다.

EP-A 900 827은 폴리카르보네이트를 분해하는 어떠한 유형의 염기성 성분도 본질적으로 갖지 않는 유화 중합체를 포함하는 개선된 열안정성을 갖는 충격-변성 폴리카르보네이트 조성물을 개시한다. 상기 출원에 따르면, 제조 방법으로부터 생기는 염기성 불순물을 포함하는, 유화 중합체로 충격-변성된 유형의 폴리카르보네이트 조성물이 열안정성에서 단점을 갖는다.

US 6,417,256 B1은, 뛰어난 기계적 특성 및 특히 개선된 응력-균열 성능을 특징으로 하는, 용액 중합 공정에 의해 제조된 폴리카르보네이트 및 ABS 그라프트 중합체를 포함하는 성형 조성물을 기재하고 있다.

EP 1 268 666 B1 및 WO 01/25334 A1은, 우수한 내충격성 및 개선된 가공 성능을 특징으로 하는, 괴상 중합 공정에 의해 제조된 폴리카르보네이트 및 ABS 그라프트 중합체를 포함하는 성형 조성물을 기재하고 있다.

WO 01/70884 A1은, 내충격성의 측면에서 감소된 이방성을 특징으로 하는, 괴상 중합 공정에 의해 제조된 폴리카르보네이트 및 ABS 그라프트 중합체를 포함하는 성형 조성물을 기재하고 있다.

WO 91/18052 A1은, ABS 중합체가 소듐 이온 및 포타슘 이온을 800 ppm 미만의 함량으로 갖는, 높은 열 안정성을 갖는 PC/ABS 성형 조성물을 개시하고 있다.

WO 99/11713 A1은, ABS 중합체가 알칼리 금속을 1 ppm 미만의 함량으로 갖는, 개선된 내수분성을 갖는 난연성 PC/ABS 조성물을 개시하고 있다.

상기 언급된 문헌의 어느 것도, 본 발명의 조성물이 선행 기술에 공지된 조성물에 비해서 유리한 특성을 갖고 있음을 언급하지 않는다.

본 발명의 목적은, 개선된 내응력 균열성, 가공 동안에 더욱 안정한 높은 광택, 및 바람직하게는 불리한 가공 조건 (고온, 고 전단 및/또는 긴 체류 시간) 하에서 폴리카르보네이트의 낮은 열 분해, 및 심지어 배합 조건이 가혹할 때 (온도가높을 때)에도 유리 비스페놀 A의 감소된 함량을 특징으로 하는 폴리카르보네이트/ABS 성형 조성물을 제공하는 데 있다.

따라서, 본 발명은

A) 40.0 내지 99.5 중량부, 바람직하게는 50.0 내지 95.0 중량부, 특히 바람직하게는 60.0 내지 90.0 중량부의, OH 말단 기 함량이 300 ppm 미만, 바람직하게는 250 ppm 미만, 특히 바람직하게는 200 ppm 미만인 적어도 하나의 방향족 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트,

B) 0.5 내지 60.0 중량부, 바람직하게는 4.5 내지 49.5 중량부, 특히 바람직하게는 6.0 내지 36.0 중량부의, 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘의 총 함량이 100 ppm 미만, 보다 바람직하게는 총 함량이 50 ppm 미만, 특히 바람직하게는 총 함량이 20 ppm 미만인 적어도 하나의 그라프트 중합체,

C) 0.0 내지 30.0 중량부, 바람직하게는 0 내지 20.0 중량부, 특히 바람직하게는 3.0 내지 15.0 중량부의, 바람직하게는 괴상 또는 용액 중합 공정에 의해 제조된 비닐 (공)중합체,

D) 0.0 내지 40.0 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 20.0 중량부, 특히 바람직하게는 1.0 내지 10.0 중량부의 다른 중합체 첨가제

를 포함하고, 성분 A) 내지 D)의 중량부의 합이 100 중량부인, 열가소성 성형 조성물을 제공한다.

더욱 선호되는 실시양태에서, 성분 A는 유리 비스페놀 A (BPA)를 20 ppm 미만, 바람직하게는 15 ppm 미만, 보다 바람직하게는 10 ppm 미만의 함량으로 갖는다.

성분 A가 계면 공정에 의해 제조되는 것이 바람직하다.

성분 B가 괴상 또는 용액 중합 공정에 의해 제조되는 것이 바람직하다.

더욱 선호되는 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 용융 중합 공정에 의해 제조되는 방향족 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트를 갖지 않는다.

더욱 선호되는 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 유화 또는 현탁 중합 공정에 의해 제조되는 그라프트 중합체를 갖지 않는다.

더욱 선호되는 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 유화 또는 현탁 중합 공정에 의해 제조되는 비닐 (공)중합체를 갖지 않는다.

특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 용융 중합 공정에 의해 제조되는 방향족 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트를 갖지 않을 뿐만 아니라 유화 또는 현탁 중합 공정에 의해 제조되는 그라프트 중합체 및 비닐 (공)중합체를 갖지 않는다.

더욱 선호되는 실시양태에서, 전체 배합된 조성물은 유리 비스페놀 A를 20 ppm 미만, 바람직하게는 15 ppm 미만, 바람직하게는 0.5 ppm 초과, 보다 바람직하게는 1.0 ppm 초과, 특히 바람직하게는 2 ppm 초과의 함량으로 갖는다.

바람직한 실시양태에서, 조성물은 성분 A 내지 D로 구성된다.

바람직한 실시양태에서, 조성물은 유리 비스페놀 A를 포함하거나 비스페놀 A 단위를 포함하는 성분 A와는 상이한 성분을 갖지 않고, 특히 비스페놀-A-기재 난연제를 갖지 않는다.

특히 바람직한 실시양태에서, 조성물은 난연제를 갖지 않는다.

본 발명에서 달리 언급되지 않는 한, 유리 비스페놀 A의 함량은 샘플을 디클로로메탄에 용해시키고 메탄올로 재침전시킴으로써 측정된다. 침전된 중합체 함량은 여과에 의해 제거되고, 여액을 증발에 의해 농축한다. 이 여액에서 유리 BPA의 함량은 UV 검출과 함께 HPLC에 의해 측정된다 (외부 표준).

성분 A

본 발명에 따라 적합한 성분 A에 따른 방향족 폴리카르보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트가 문헌에 공지되어 있거나, 또는 문헌에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다 (방향족 폴리카르보네이트의 제조를 위해, 일례로 문헌 [Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964] 및 또한 DE-AS (독일 공개 출원) 1 495 626, DE-A 2　232　877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A　3　000　610, DE-A　3　832　396; 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위해, 예를 들어 DE-A 3 007 934 참조).

성분 A에 따른 방향족 폴리카르보네이트는, 임의로 사슬 종결제, 예를 들어 모노페놀을 사용하고, 임의로 삼관능성 또는 삼관능성 초과의 분지화제, 예를 들어 트리페놀 또는 테트라페놀을 사용하는 계면 공정에 의하여, 디페놀과 카르보닐 할라이드, 바람직하게는 포스겐, 및/또는 방향족 디아실 디할라이드, 바람직하게는 벤젠디카르복실산의 디할라이드의 반응에 의해 바람직하게 제조된다.

본 발명에서 성분 A로서 적합한 폴리카르보네이트는 300 ppm 미만, 바람직하게는 250 ppm 미만, 특히 바람직하게는 200 ppm 미만의 OH 말단 기 농도를 갖는다.

OH 말단 기 농도는 문헌 [Horbach, A.; Veiel, U.; Wunderlich, H., Makromolekulare Chemie [Macromolecular chemistry]　 1965, vol. 88, pp. 215-231]에 기재된 적외선 분광법에 의해 측정된다.

방향족 폴리카르보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트를 제조하기 위한 디페놀은 바람직하게는 하기 화학식 I의 것이다.

<화학식 I>

(상기 식에서,

A는 단일 결합, C₁ 내지 C₅-알킬렌, C₂ 내지 C₅-알킬리덴, C₅ 내지 C₆-시클로알킬리덴, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO₂- 또는 C₆ 내지 C₁₂-아릴렌 (여기에, 헤테로원자를 임의로 포함하는 추가의 방향족 고리가 축합되어 있을 수 있음), 또는 화학식 II 또는 III의 모이어티이고,

<화학식 II>

<화학식 III>

B는 각 경우에 C₁ 내지 C₁₂-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 할로겐, 바람직하게는 염소 및/또는 브로민이고,

x는 각각 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고,

p는 1 또는 0이고,

R⁵ 및 R⁶은 각각의 X¹에 대해 개별적으로 선택될 수 있고, 서로 독립적으로 수소 또는 C₁ 내지 C₆-알킬, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이고,

X¹은 탄소이고,

m은 4 내지 7, 바람직하게는 4 또는 5의 정수이고, 단 적어도 하나의 원자 X¹상에서 R⁵ 및 R⁶이 동시에 알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸임)

바람직한 디페놀은 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페놀, 비스(히드록시페닐)-C₁-C₅-알칸, 비스(히드록시페닐)-C₅-C₆-시클로알칸, 비스(히드록시페닐)에테르, 비스(히드록시페닐)술폭시드, 비스(히드록시페닐)케톤, 비스(히드록시페닐)술폰 및 α,α-비스(히드록시페닐)디이소프로필벤젠, 및 또한 이들의 고리-브로민화 및/또는 고리-염소화 유도체이다.

특히 바람직한 디페놀은 4,4'-디히드록시비페닐, 비스페놀 A, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3.3.5-트리메틸시클로헥산, 4,4'-디히드록시디페닐 술피드, 4,4'-디히드록시디페닐 술폰, 및 또한 이들의 디- 및 테트라브로민화 또는 -염소화 유도체, 예를 들어 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판이다. 특히 바람직한 것은 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)이다.

디페놀은 개별적으로 또는 임의의 원하는 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 디페놀은 문헌으로부터 공지되거나 또는 문헌에 공지된 방법에 의해 수득될 수 있다.

열가소성 방향족 폴리카르보네이트를 제조하기에 적합한 사슬 종결제의 예는 페놀, p-클로로페놀, p-tert-부틸페놀 또는 2,4,6-트리브로모페놀, 또는 장쇄 알킬페놀, 예컨대 4-[2-(2,4,4-트리메틸펜틸)]페놀, DE-A 2 842 005에 따른 4-(1,3-테트라메틸-부틸)페놀 또는 알킬 치환기에 총 8 내지 20개 탄소 원자를 갖는 모노알킬페놀 또는 디알킬페놀, 예를 들어 3,5-디-tert-부틸페놀, p-이소옥틸페놀, p-tert-옥틸페놀, p-도데실페놀 및 2-(3,5-디메틸헵틸)페놀 및 4-(3,5-디메틸헵틸)페놀이다. 사용되는 사슬 종결제의 양은 사용된 각각의 디페놀의 총 몰 량을 기준으로 하여 일반적으로 0.5 몰% 내지 10 몰%이다.

조성물의 제조를 위한 방향족 폴리카르보네이트의 상대적 용액 점도 (η_nel)는 1.18 내지 1.4, 바람직하게는 1.20 내지 1.32, 보다 바람직하게는 1.23 내지 1.32, 특히 바람직하게는 1.26 내지 1.30의 범위 (우베로데 점도계에서 25℃에서 100 ml 메틸렌 클로라이드 용액 중의 0.5 g 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트의 용액에서 측정됨)이다.

열가소성 방향족 폴리카르보네이트의 중량-평균 몰 질량 (GPC (폴리카르보네이트 표준을 사용한 겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정된 Mw)은 바람직하게는 10,000 내지 200,000 g/몰, 바람직하게는 15,000 내지 80,000 g/몰, 보다 바람직하게는 23,000 내지 32,000 g/몰, 특히 바람직하게는 26,000 내지 32,000 g/몰이다.

열가소성 방향족 폴리카르보네이트는 구체적으로 바람직하게는 사용된 디페놀의 전체량을 기준으로 0.05 내지 2.0 몰%의 삼관능성 또는 삼관능성 초과의 화합물, 예컨대 3개 이상의 페놀 기를 갖는 것의 혼입을 통하여 임의의 공지된 유형의 분지를 가질 수 있다. 선형 폴리카르보네이트를 사용하는 것이 바람직하고, 비스페놀 A 기재의 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

적합한 물질은 호모폴리카르보네이트 뿐만 아니라 코폴리카르보네이트이다. 성분 A에 따른 본 발명의 코폴리카르보네이트를 제조하기 위한 또 다른 가능성은, 사용되는 디페놀의 총 량을 기준으로 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 25 중량%의 히드록시아릴옥시 말단 기를 갖는 폴리디유기실록산을 사용하는 것이다. 이들은 공지되어 있고 (US 3 419 634) 문헌에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 폴리디유기실록산-함유 코폴리카르보네이트가 마찬가지로 적합하다; 폴리디유기실록산-함유 코폴리카르보네이트의 제조는 DE-A 3 334 782에 기재되어 있다.

비스페놀 A 호모폴리카르보네이트와 함께 바람직한 폴리카르보네이트는, 바람직한 것으로 또는 특히 바람직한 것으로 언급된 것 이외의 디페놀을 디페놀의 총 몰 량을 기준으로 15 몰% 이하로 갖는 비스페놀 A의 코폴리카르보네이트이다.

방향족 폴리에스테르 카르보네이트를 제조하기 위해 바람직한 방향족 디아실 디할라이드는 이소프탈산, 테레프탈산 및 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산, 및 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 디아실 디클로라이드이다.

특히 선호되는 것은 1:20 내지 20:1 범위의 이소프탈산 및 테레프탈산의 디아실 디클로라이드의 혼합물이다.

폴리에스테르 카르보네이트의 제조는 또한 카르보닐 할라이드, 바람직하게는 포스겐을 이관능성 산 유도체로서 동시에 사용한다.

방향족 폴리에스테르 카르보네이트를 제조하기 위해 사용될 수 있는 사슬 종결제는 상기 언급된 모노페놀 뿐만 아니라 이들의 클로로카르보닉 에스테르, 및 또한 C₁ 내지 C₂₂-알킬 기 또는 할로겐 원자에 의한 치환을 임의로 가질 수 있는 방향족 모노카르복실산의 아실 클로라이드이고; 여기서 지방족 C₂ 내지 C₂₂-모노아실 클로라이드가 사슬 종결제로서 또한 사용될 수 있다.

각 경우에 사슬 종결제의 양은 페놀성 사슬 종결제의 경우에 디페놀의 몰을 기준으로 하고 모노아실 클로라이드 사슬 종결제의 경우에 디아실 디클로라이드의 몰을 기준으로 0.1 내지 10 몰%이다.

방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조는 하나 이상의 방향족 히드록시카르복실산을 또한 사용할 수 있다.

방향족 폴리에스테르 카르보네이트는 선형일 수 있거나 또는 임의의 공지된 유형의 분지를 가질 수 있고 (이와 관련하여 DE-A 2 940 024 및 DE-A 3 007 934 참조), 여기서 선형 폴리에스테르 카르보네이트가 바람직하다.

사용될 수 있는 분지화제의 예는, (사용된 디아실 디클로라이드를 기준으로) 0.01 내지 1.0 몰%의 양으로 3 또는 그 초과의 관능성의 아실 클로라이드, 예를 들어 트리메소일 트리클로라이드, 시아누로일 트리클로라이드, 3,3'- 또는 4,4'-벤조페논테트라카르보닐 테트라클로라이드, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르보닐 테트라클로라이드 또는 피로멜리토일 테트라클로라이드, 또는 사용된 디페놀을 기준으로 0.01 내지 1.0 몰%의 양으로 삼- 또는 다관능성 페놀, 예컨대 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)헵트-2-엔, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)헵탄, 1,3,5-트리(4-히드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리(4-히드록시페닐)에탄, 트리(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스[4,4-비스(4-히드록시페닐)시클로헥실]프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐이소프로필)페놀, 테트라(4-히드록시페닐)메탄, 2,6-비스(2-히드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)프로판, 테트라(4-[4-히드록시페닐이소프로필]페녹시)메탄, 1,4-비스[4,4'-디히드록시트리페닐)메틸]벤젠이다. 페놀성 분지화제는 디페놀과 함께 초기 충전물로서 사용될 수 있고, 아실 클로라이드 분지화제가 아실 디클로라이드와 함께 도입될 수 있다.

열가소성, 방향족 폴리에스테르 카르보네이트에서 카르보네이트 구조 단위의 비율을 원하는 대로 바꿀 수 있다. 카르보네이트 기의 비율은 에스테르 기 및 카르보네이트 기의 전체량을 기준으로, 바람직하게는 100 몰% 이하, 특히 80 몰% 이하, 특히 바람직하게는 50 몰% 이하이다. 방향족 폴리에스테르 카르보네이트 에스테르의 부분, 및 또한 그의 카르보네이트 부분은 블록의 형태를 취할 수 있거나 중축합물에서 랜덤한 분포를 가질 수 있다.

열가소성 방향족 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트는 단독으로 또는 임의의 원하는 혼합물로 사용될 수 있다.

성분 B

본 발명의 조성물은 성분 B로서 유화, 괴상, 용액 또는 현탁 중합 공정에 의해 제조된 그라프트 중합체를 포함한다.

성분 B로서 적합한 그라프트 중합체는 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘의 총 함량이 100 ppm 미만, 보다 바람직하게는 총 함량이 50 ppm 미만, 특히 바람직하게는 총 함량이 20 ppm 미만인 것을 특징으로 한다.

리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘의 함량은 내부 표준을 사용하여 유도 결합 플라즈마에 의한 광학 방출 분광법 (ICP-OES)에 의해 측정된다. 이를 위하여, 샘플을 마이크로파 오븐에서 200℃ 및 200 bar에서 진한 질산에서 소화시키고 1M 질산으로 희석하고, 측정한다.

본 발명의 조성물에서 성분 B로서 괴상 또는 용액 중합 공정에 의해 제조된 그라프트 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.

바람직한 실시양태에서, 이들은

B1) 성분 B를 기준으로 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 80 내지 93 중량%, 특히 바람직하게는 83 내지 92 중량%, 매우 특히 바람직하게는 85 내지 91 중량%의,

B1.1) 혼합물 B.1을 기준으로 65 내지 85 중량%, 바람직하게는 70 내지 80 중량%의, 비닐방향족 (예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌), 고리-치환된 비닐방향족 (예를 들어, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌), 및 (C₁-C₈)-알킬 메타크릴레이트 (예를 들어 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트)의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체, 및

B1.2) 혼합물 B.1을 기준으로 15 내지 35 중량%, 바람직하게는 20 내지 30 중량%의, 비닐 시아나이드 (예를 들어, 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴), (C₁-C₈)-알킬 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트) 및 불포화 카르복실산의 유도체 (예를 들어 무수물 및 이미드) (예를 들어, 말레산 무수물 및 N-페닐말레인이미드)의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체

의 혼합물의,

B2) 성분 B를 기준으로 95 내지 5 중량%, 바람직하게는 20 내지 7 중량%, 특히 바람직하게는 17 내지 8 중량%, 매우 특히 바람직하게는 15 내지 9 중량%의 적어도 하나의 그라프트 베이스 상에의

그라프트 중합체를 포함한다.

그라프트 베이스의 유리 전이 온도는 바람직하게는 < 0℃, 바람직하게는 < -50℃, 특히 바람직하게는 < -70℃이다.

본 발명에서 달리 언급되지 않는 한, 유리 전이 온도는 표준 DIN EN 61006에 따라서 10 K/min의 가열 속도에서 동적 주사 열량법 (DSC)에 의해 측정되며, 여기서 Tg는 중간점 온도 (탄젠트 방법)로서 정의되고 질소가 불활성 기체로서 사용된다.

성분 B에서 그라프트 입자의 중간 크기 (D50 값)는 바람직하게는 0.1 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.2 내지 2 ㎛, 특히 바람직하게는 0.3 내지 1.0 ㎛, 매우 특히 바람직하게는 0.4 내지 0.8 ㎛이다.

중간 입자 크기 D50은 그 위와 아래에 각 경우에 입자의 50 중량%가 존재하는 직경이다. 본 출원에서 명확히 달리 언급되지 않는 한, 이것은 초원심분리 측정에 의해 측정된다 (문헌 [W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796]).

바람직한 단량체 B1.1은 단량체 스티렌, α-메틸스티렌 및 메틸 메타크릴레이트의 적어도 하나로부터 선택되고, 바람직한 단량체 B1.2는 단량체 아크릴로니트릴, 말레산 무수물 및 메틸 메타크릴레이트의 적어도 하나로부터 선택된다.

특히 바람직한 단량체는 B1.1 스티렌 및 B1.2 아크릴로니트릴이다.

바람직한 그라프트 베이스 B2는 디엔 고무 (예를 들어 부타디엔 또는 이소프렌 기재), 디엔-비닐 블록 공중합체 고무 (예를 들어 부타디엔 블록 및 스티렌 블록 기재), 디엔 고무와 다른 공중합성 단량체의 공중합체 (예를 들어, B1.1 및 B1.2에서와 같이), 및 상기 언급된 고무 유형의 혼합물이다. 그라프트 베이스 B2로서 다음이 특히 바람직하다; 순수한 폴리부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 고무, 및 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 고무와 순수한 폴리부타디엔 고무의 혼합물.

그라프트 중합체 B의 겔 함량은 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 15 내지 30 중량%, 매우 특히 바람직하게는 17 내지 25 중량% (아세톤에서 측정됨)이다.

본 발명에서 달리 언급되지 않는 한, 그라프트 중합체의 겔 함량은 용매로서 아세톤 중에 불용성인 분획으로서 25℃에서 측정된다 (문헌 [M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II [Polymer analysis I and II], Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977]).

더욱 선호되는 중합체 B는 일례로서 자유-라디칼 중합에 의해 제조된 ABS 중합체이고, 바람직한 실시양태에서 이것은 각 경우에 그라프트 중합체 B를 기초로 하여 10 중량% 이하, 특히 바람직하게는 5 중량% 이하, 특히 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 n-부틸 아크릴레이트를 포함한다.

제조 방법의 결과로서, 그라프트 중합체 B는 일반적으로 B1.1 및 B1.2의 유리 공중합체, 즉 고무 기재에 화학적으로 결합되지 않은 공중합체를 포함하고, 이것의 특징은 적합한 용매 (예, 아세톤)에 가용성이라는 것이다.

성분 B는, 폴리스티렌을 표준으로 사용한 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정되는, 바람직하게는 50,000 내지 200,000 g/몰, 특히 바람직하게는 70,000 내지 180,000 g/몰, 특히 바람직하게는 100,000 내지 170,000 g/몰의 중량-평균 몰 질량 (Mw)을 갖는 유리 공중합체 B1.1 및 B1.2를 포함하는 것이 바람직하다.

성분 C

성분 C는 하나 이상의 열가소성 비닐 (공)중합체 C를 포함한다.

비닐 (공)중합체 C로서 적합한 중합체는 비닐방향족, 비닐 시아나이드 (불포화 니트릴), (C₁-C₈)-알킬 (메트)아크릴레이트, 불포화 카르복실산, 및 또한 불포화 카르복실산의 유도체 (예컨대 무수물 및 이미드)의 군으로부터의 적어도 하나의 단량체의 중합체이다. 적합한 물질은 특히

C.1. 50 내지 99 중량부, 바람직하게는 70 내지 80 중량부의, 비닐방향족 및/또는 고리-치환된 비닐 방향족, 예컨대 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌, 및/또는 (C₁-C₈)-알킬 (메트)아크릴레이트, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 및

C.2. 1 내지 50 중량부, 바람직하게는 20 내지 30 중량부의, 비닐 시아나이드 (불포화 니트릴), 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴, 및/또는 (C₁-C₈)-알킬 (메트)아크릴레이트, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, 및/또는 불포화 카르복실산, 예컨대 말레산, 및/또는 불포화 카르복실산의 유도체, 예컨대 무수물 및 이미드, 예를 들어 말레산 무수물 및 N-페닐말레인이미드

의 (공)중합체이다.

비닐 (공)중합체 C는 수지-유사, 열가소성 및 고무-무함유이다. C.1 스티렌 및 C.2 아크릴로니트릴의 공중합체가 특히 바람직하다.

C의 (공)중합체가 공지되어 있고, 자유-라디칼 중합, 특히 유화, 현탁, 용액 또는 괴상 중합에 의해, 바람직하게는 용액 또는 괴상 중합에 의해 제조될 수 있다. (공)중합체의 평균 몰 질량 Mw (중량 평균, 광 산란 또는 침강에 의해 측정됨)은 바람직하게는 15,000 내지 200,000 g/몰, 특히 바람직하게는 80,000 내지 150,000 g/몰이다.

성분 D

조성물은 또한 성분 D로서 적어도 하나의 통상적으로 입수가능한 중합체 첨가제를 임의로 포함할 수 있다.

사용될 수 있는 성분 D의 통상적으로 입수가능한 중합체 첨가제는 첨가제, 예컨대 난연제 (예를 들어 인 화합물 또는 할로겐 화합물), 난연성 상승작용제 (예를 들어 나노크기 금속 산화물), 연기-억제 첨가제 (예를 들어 붕산 또는 보레이트), 점적방지제 (예를 들어, 플루오린화 폴리올레핀, 실리콘 또는 기타 아라미드 섬유의 물질 부류의 화합물), 내부 및 외부 윤활제 및 이형제 (예를 들어, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 몬탄 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스), 유동성 보조제 (예를 들어, 저-분자량 비닐 (공)중합체), 대전방지제 (예를 들어, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체, 기타 폴리에테르, 또는 폴리히드록시에테르, 폴리에테르아미드, 폴리에스테르아미드 또는 술폰 염), 전도성 첨가제 (예를 들어, 전도성 카본 블랙 또는 카본 나노튜브), 안정화제 (예를 들어 UV/광 안정화제, 열 안정화제, 항산화제, 에스테르교환 억제제, 가수분해 안정화제), 항박테리아 첨가제 (예를 들어, 은 또는 은 염), 내스크래치성을 개선하는 첨가제 (예를 들어 실리콘 오일 또는 경질 충전제, 예컨대 (중공) 세라믹 구 또는 석영 분말), IR 흡수제, 광학 증백제, 형광 첨가제, 충전제 및 강화 물질 (예, 탈크, 분쇄된 유리 섬유 또는 분쇄된 탄소 섬유, (중공) 유리 구 또는 (중공) 세라믹 구, 운모, 카올린, CaCO₃ 및 유리 플레이크), 산, 및 또한 염료 및 안료 (예를 들어, 카본 블랙, 이산화티타늄 또는 산화철), 또는 언급된 다수의 첨가제들의 혼합물이다.

본 발명의 조성물은 특히 성분 D로서 난연제, 예를 들어 할로겐화 유기 화합물, 또는 각각 인-함유 난연제를 포함할 수 있다. 후자를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 목적을 위한 인-함유 난연제는 바람직하게는 모노- 및 올리고머 인산 및 포스폰산 에스테르, 포스포네이트 아민 및 포스파젠의 군으로부터 선택되고, 여기서 이러한 기의 하나 또는 여럿으로부터 선택되는 다수의 성분들의 혼합물을 난연제로서 사용하는 것이 가능하다. 여기서 구체적으로 언급되지 않은 다른 할로겐-무함유 인 화합물은 또한 단독으로 또는 다른 할로겐-무함유 인 화합물과의 임의의 원하는 조합으로 사용될 수 있다.

바람직한 모노- 및 올리고머 인산 또는 포스폰산 에스테르는 화학식 IV의 인 화합물이다.

<화학식 IV>

(상기 식에서,

R¹, R², R³ 및 R⁴는 각각 서로 독립적으로 임의로 할로겐화된 C₁ 내지 C₈-알킬, 각각 임의로 알킬-치환된, 바람직하게는 C₁ 내지 C₄-알킬-치환된 및/또는 할로겐-치환된, 바람직하게는 염소-치환된, 브로민-치환된 C₅ 내지 C₆-시클로알킬, C₆ 내지 C₂₀-아릴 또는 C₇ 내지 C₁₂-아르알킬이고,

n은 서로 독립적으로 0 또는 1이고,

q는 0 내지 30이고,

X는 6 내지 30개 탄소 원자를 갖는 단핵- 또는 다핵 방향족 모이어티 또는 2 내지 30개 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 모이어티이고, 이는 OH-치환을 가질 수 있고 8개 이하의 에테르 결합을 포함할 수 있음)

R¹, R², R³ 및 R⁴는 서로 독립적으로 C₁ 내지 C₄-알킬, 페닐, 나프틸 또는 페닐-C₁-C₄-알킬인 것이 바람직하다. 방향족 기 R¹, R², R³ 및 R⁴는 또한 할로겐 기 및/또는 알킬 기, 바람직하게는 염소, 브로민 및/또는 C₁ 내지 C₄-알킬에 의한 치환을 가질 수 있다. 특히 바람직한 아릴 모이어티는 크레실, 페닐, 크실레닐, 프로필페닐 또는 부틸페닐, 및 또한 상응하는 그의 브로민화 및 염소화 유도체이다.

화학식 IV에서 X는 바람직하게는 6 내지 30개 탄소 원자를 갖는 단핵- 또는 다핵 방향족 모이어티이다. 이것은 바람직하게는 화학식 I의 디페놀로부터 유래된다.

화학식 IV에서 n은 서로 독립적으로 0 또는 1일 수 있고, n은 바람직하게는 1이다.

q는 0 내지 30의 값이다. 화학식 IV의 다양한 성분들의 혼합물이 사용될 때, 이것은 0.3 내지 10, 특히 0.5 내지 10, 특히 1.05 내지 1.4의 수-평균 q 값의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.

X는 특히 바람직하게는

또는 그의 염소화 또는 브로민화 유도체이고, 특히 X는 레조르시놀, 히드로퀴논, 비스페놀 A 또는 디페닐페놀로부터 유래된다. 비스페놀 A로부터 유래된 X가 특히 바람직하다.

비스페놀 A로부터 유래된 화학식 IV의 올리고머 인산 에스테르를 사용하는 것이 특히 유리하다.

더욱 선호되는 실시양태에서, 사용된 첨가제는 입체 장애 페놀 및 포스파이트 또는 이들의 혼합물이고, 사용되는 다른 첨가제는 이형제 및 안료, 바람직하게는 카본 블랙 또는 이산화티타늄이다.

특히 바람직한 성형 조성물은, 성분 D로서, 임의적인 다른 첨가제와 함께, 0.1 내지 1.5 중량부, 바람직하게는 0.2 내지 1.0 중량부, 특히 바람직하게는 0.3 내지 0.8 중량부의 이형제, 특히 바람직하게는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트를 포함한다.

특히 바람직한 성형 조성물은, 성분 D로서, 임의적인 다른 첨가제와 함께, 0.01 내지 0.5 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 0.4 중량부, 특히 바람직하게는 0.06 내지 0.3 중량부의, 예를 들어 입체 장애 페놀, 포스파이트, 및 또한 이들의 혼합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 안정화제, 특히 바람직하게는 이르가녹스(Irganox)^® B900을 포함한다.

특히 바람직한 난연성 조성물은, 성분 D로서, 임의적인 다른 첨가제와 함께, 0.05 내지 5.0 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 2.0 중량부, 특히 바람직하게는 0.3 내지 1.0 중량부의 플루오린화 폴리올레핀을 포함한다.

또한, 성분 D)로서, PTFE, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 및 이르가녹스 B900과 인-기재 난연제의 조합물이 특히 바람직하다.

성분 A 내지 C 및 임의로는 다른 첨가제 D를 포함하는 본 발명의 성형 조성물은, 각각의 요소들을 공지된 방식으로 200℃ 내지 330℃의 온도에서 내부 믹서, 압출기 및 이축 시스템과 같은 통상적인 어셈블리에서 혼합하고, 이것을 용융물로 배합하거나 용융물로 압출함으로써 제조된다.

따라서 본 발명은, 통상적으로 사용되는 어셈블리에서 200 내지 330℃의 온도에서 혼합 후에 용융물로 배합하거나 용융물로 압출하는, 성분 A 내지 D를 포함하는 열가소성 성형 조성물의 제조 방법을 또한 제공한다.

각각의 요소들의 혼합은 공지된 방식으로 연속적으로 또는 동시에, 그리고 구체적으로 약 20℃ (실온)에서 또는 더 높은 온도에서 일어날 수 있다.

임의의 유형의 성형물의 제조를 위하여 본 발명의 성형 조성물을 사용할 수 있다. 특히, 사출 성형에 의해 성형물을 제조할 수 있다. 제조될 수 있는 성형물의 예는 임의의 유형의 하우징 부품, 예를 들어, 가정용 장치, 예컨대 TV 장치 및 HiFi 장치, 커피 머쉰, 믹서, 사무실 기계, 예컨대 모니터 또는 프린터, 또는 건축 섹터를 위한 보호 커버 시트, 및 자동차 섹터의 부품이다. 이들은 매우 우수한 전기 특성을 갖고 있기 때문에 전기 공학 분야에서 또한 사용된다.

실시예

성분 A-1

27,000 g/몰 (폴리카르보네이트를 표준으로 사용하여 디클로로메탄 중에서 GPC에 의해 측정됨)의 중량-평균 몰 질량

, 150 ppm의 OH 말단 기 함량 및 제조 방법으로부터 얻어진 3 ppm 함량의 유리 비스페놀 A를 갖는, 계면 공정에 의해 제조된 비스페놀 A 기재의 선형 폴리카르보네이트.

성분 A-2

, 480 ppm의 OH 말단 기 함량 및 제조 방법으로부터 얻어진 32 ppm 함량의 유리 비스페놀 A를 갖는, 용융 중합 공정에 의해 제조된 비스페놀 A 기재의 선형 폴리카르보네이트.

성분 A-3

성분 A-1을 기준으로 29 ppm의 추가의 유리 비스페놀 A와 함께 성분 A-1을 혼합하였다. 따라서 성분 A-3은 총 32 ppm의 유리 비스페놀 A, 및 성분 A-1과 동일한 OH 말단 기 함량을 포함한다.

성분 A-4

성분 A-1을 기준으로 114 ppm의 추가의 유리 비스페놀 A와 함께 성분 A-1을 혼합하였다. 따라서 성분 A-4는 총 117 ppm의 유리 비스페놀 A, 및 성분 A-1과 동일한 OH 말단 기 함량을 포함한다.

성분 B-1

24:11:65 중량%의 A:B:S 비율을 갖는, 괴상 중합 공정에 의해 제조된 ABS-유형 그라프트 중합체. 초원심분리에 의해 측정된 그라프트 입자 직경의 D50 값은 0.8 ㎛이다. 그라프트 중합체의 기초가 되는 그라프트 베이스는 순수한 폴리부타디엔 고무이다. 아세톤 중에서 측정된 그라프트 중합체의 겔 함량은 22 중량%이다. 포함된, 즉 고무에 화학적으로 결합되지 않거나 또는 각각 아세톤-불용성 형태로 고무 입자 중의 유리 SAN의 중량-평균 몰 질량 Mw은, 20℃에서 디메틸포름아미드 중에서 폴리스티렌을 표준으로 사용하여 GPC에 의해 측정될 때, 150 kg/몰이다. 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 하기 함량을 이러한 그라프트 중합체에서 ICP-OES에 의하여 측정하였다: Li < 2 ppm, Na < 2 ppm, K < 2ppm, Mg < 1 ppm 및 Ca: 4 ppm.

성분 B-2

입자 형태로 가교된 폴리부타디엔 고무 (중간 입자 직경 d₅₀ = 0.25 ㎛) 50 중량% (ABS 중합체 기준)의 존재 하에서 23 중량% 아크릴로니트릴 및 77 중량% 스티렌의 혼합물 50 중량% (ABS 그라프트 중합체 기준)의 유화 중합에 의해 제조된, 코어-쉘 구조를 갖는 ABS 그라프트 중합체 50 중량% 및 괴상 중합 공정에 의해 제조된 130,000 g/몰의 중량-평균 몰 질량 Mw (폴리스티렌을 표준으로 사용하여 GPC에 의해 측정됨)를 갖는 77 중량% 스티렌 및 23 중량% 아크릴로니트릴의 공중합체 50 중량%로 제조된 예비화합물. 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 하기 함량을 이러한 그라프트 중합체에서 ICP-OES에 의하여 측정하였다: Li < 2 ppm, Na: 18 ppm, K: 65ppm, Mg: 340 ppm 및 Ca: 8 ppm (여기서, < x는, 분석 방법의 각각의 검출 한계로 인하여 요소를 검출할 수 없었음을 의미한다).

성분 C-1

윤활제/이형제로서 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트

성분 C-2

열 안정화제: 이르가녹스^® B900 (80%의 이르가포스^® 168 및 20%의 이르가녹스^® 1076의 혼합물; 바스프 아게(BASF AG); 루드빅샤펜/ 이르가포스^® 168 (트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트)/이르가녹스^®1076 (2,6-디-tert-부틸-4-(옥타데카녹시카르보닐에틸)페놀)

성형 조성물의 제조 및 시험

표 1에 기재된 출발 물질들을 이축 압출기 (ZSK-25) (코페리온, 워너 앤드 플레이더러(Coperion, Werner and Pfleiderer))에서 260℃, 285℃ 및 310℃ (압출기 다이에서 온도 센서로 측정됨)의 용융 온도에서 배합한 다음, 수 욕에서 냉각 후에 펠릿화하였다. 여기서 축 회전 속도 및 처리량의 변화에 의하여 배합 공정 동안에 도입되는 비 에너지를 바꿈으로써 상이한 용융 온도를 확립하였다. 최종 펠릿을 260℃, 280℃ 및 320℃의 용융 온도에서, 그리고 사출-성형 기계 (아르버르그(Arburg))에서 각 경우에 80℃의 금형 온도에서 가공하여 적합한 시험 샘플을 수득하였다. 성형 조성물의 특성을 특징화하기 위해 하기 방법을 사용하였다:

ISO 4599에 따라서 실온에서, 260℃의 용융 온도에서 사출-성형된 80 mm × 10 mm × 4 mm 치수의 시험 견본에 대하여 평지씨 오일에서의 2.4% 외부 섬유 변형을 사용하여 ESC 성능을 측정하였다.

제조된 조성물에서 폴리카르보네이트 분자량 감소의 측면에서 가공 안정성을, 용용물을 공기를 배제한 채로 300℃의 온도에 15분 동안 노출시킬 때, ISO 1133에 따라서 260℃에서 5 kg의 램 하중으로 측정된 MVR에서의 백분율 변화에 의해 평가하였다. 하기 수학식으로부터 얻어진 값 ΔMVR(proc.)을 계산한다.

<수학식>

고-광택-연마된 표면을 갖는 금형을 사용하여 280℃ 및 각각 320℃의 용융 온도에서 사출 성형에 의해 제조된 60 mm × 40 mm × 2 mm 치수의 원판에 대하여 DIN 67530에 따라서 60°의 측정 각에서의 반사로 광택을 측정하였다. 사출-성형 방법에서 가공 온도를 280℃로부터 320℃로 올릴 때 백분율 광택 감소에 의하여 광택의 가공 안정성의 정도가 제공된다.

압출기 다이에서 온도 센서로 측정된 285℃ 및 310℃의 용융 온도에서 배합된 성형 조성물의 펠릿에서 유리 비스페놀 A의 함량을 측정하였다.

하기 실시예는 본 발명을 더욱 설명하기 위한 것이다.

표 1에서 실시예 1 내지 3 및 비교 실시예 CE1 내지 CE3으로부터, 한편으로는 OH 말단 기 함량이 낮은 폴리카르보네이트를 포함하고 다른 한편으로는 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘의 함량이 낮은 ABS 그라프트 중합체를 포함하는, 실시예 1 내지 3에서와 같은 본 발명의 조성물에 의해서만 원하는 특성 측면이 소유되는 것을 알 수 있다.

폴리카르보네이트 성분 중의 유리 비스페놀 A의 더욱 높은 함량에서만 본 발명의 실시예 1과 상이한 실시예 2 및 3은, 마찬가지로 가공 온도가 증가할 때 광택 보존에 관해 우수한 가공 안정성을 나타내지만, 폴리카르보네이트 분해에 관해 더 불량한 가공 안정성을 나타낸다.

OH 말단 기 함량이 낮은 폴리카르보네이트 및 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘이 높은 ABS 그라프트 중합체를 포함하는 비교 실시예 1은, 광택, 폴리카르보네이트 분해 및 잔류 비스페놀 A 함량에 관해 현저히 더 불량한 ESC 성능 및 더 불량한 가공 안정성을 나타낸다.

높은 OH 말단 기 함량 및 또한 비교적 높은 함량의 유리 비스페놀 A를 갖는 폴리카르보네이트 및 낮은 함량의 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘을 갖는 ABS 그라프트 중합체를 포함하는 비교 실시예 2는, 광택, 폴리카르보네이트 분해 및 잔류 비스페놀 A 함량에 관해 현저히 더 불량한 ESC 성능 및 더 불량한 가공 안정성을 나타낸다.

높은 OH 말단 기 함량 및 또한 비교적 높은 함량의 유리 비스페놀 A를 갖는 폴리카르보네이트 및 높은 함량의 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘을 갖는 ABS 그라프트 중합체 양쪽 모두를 포함하는 비교 실시예 3은, 광택, 및 특히 폴리카르보네이트 분해 및 잔류 비스페놀 A 함량에 관해 현저히 더 불량한 ESC 성능 및 더 불량한 가공 안정성을 나타낸다.

Claims

A) 40.0 내지 99.5 중량부의, OH 말단 기 함량이 300 ppm 미만인 적어도 하나의 방향족 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트,
B) 0.5 내지 60.0 중량부의, 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘의 총 함량이 100 ppm 미만인 적어도 하나의 그라프트 중합체,
C) 0.0 내지 30.0 중량부의 비닐 (공)중합체,
D) 0.0 내지 40.0 중량부의 다른 통상적인 중합체 첨가제
를 포함하고, 성분 A) 내지 D)의 중량부의 합이 100 중량부이고,
성분 A가 유리 비스페놀 A (BPA)를 20 ppm 미만의 함량으로 갖고,
성분 A가 계면 공정에 의해 제조된 것이고,
성분 B가
B1) 성분 B를 기준으로 5 내지 95 중량%의,
B1.1) 혼합물 B1을 기준으로 65 내지 85 중량%의, 비닐방향족, 고리-치환된 비닐방향족 및 (C₁-C₈)-알킬 메타크릴레이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체, 및
B1.2) 혼합물 B1을 기준으로 15 내지 35 중량%의, 비닐 시아나이드, (C₁-C₈)-알킬 (메트)아크릴레이트 및 불포화 카르복실산의 유도체의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체
의 혼합물의,
B2) 성분 B를 기준으로 95 내지 5 중량%의 적어도 하나의 그라프트 베이스 상에의
그라프트 중합체이고,
성분 B가, 폴리스티렌을 표준으로 사용한 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정되는, 70,000 내지 180,000 g/몰의 중량-평균 몰 질량 (Mw)을 갖는 B1.1 및 B1.2의 유리 공중합체를 포함하고,
성분 B 중의 소듐의 함량 및 포타슘의 함량이 각각 2 ppm 미만인 것을 특징으로 하는, 열가소성 성형 조성물.
제1항에 있어서, 성분 B가
B1) 성분 B를 기준으로 80 내지 93 중량%의,
B1.1) 혼합물 B1을 기준으로 70 내지 80 중량%의, 비닐방향족, 고리-치환된 비닐방향족 및 (C₁-C₈)-알킬 메타크릴레이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체, 및
B1.2) 혼합물 B1을 기준으로 20 내지 30 중량%의, 비닐 시아나이드, (C₁-C₈)-알킬 (메트)아크릴레이트 및 불포화 카르복실산의 유도체의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체
의 혼합물의,
B2) 성분 B를 기준으로 20 내지 7 중량%의, 유리 전이 온도가 < -50℃인 적어도 하나의 그라프트 베이스 상에의
그라프트 중합체인 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 B가 괴상 또는 용액 중합 공정에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 용융 중합 공정에 의해 제조된 방향족 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트를 갖지 않는 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 유화 또는 현탁 중합 공정에 의해 제조된 그라프트 중합체 및 비닐 (공)중합체를 갖지 않는 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 A의 OH 말단 기 함량이 200 ppm 미만인 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 B가 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘을 20 ppm 미만의 총 함량으로 갖는 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 A가 유리 비스페놀 A를 10 ppm 미만의 함량으로 갖는 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 전체 배합된 조성물이 유리 비스페놀 A를 20 ppm 미만 및 0.5 ppm 초과의 함량으로 갖는 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
A) 50.0 내지 95.0 중량부의, OH 말단 기 함량이 300 ppm 미만인 적어도 하나의 방향족 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트,
B) 4.5 내지 49.5 중량부의, 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘의 총 함량이 100 ppm 미만인 적어도 하나의 그라프트 중합체,
C) 0.0 내지 20.0 중량부의 비닐 (공)중합체,
D) 0.5 내지 20.0 중량부의 다른 통상적인 중합체 첨가제
를 포함하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
A) 60.0 내지 90.0 중량부의, OH 말단 기 함량이 300 ppm 미만인 적어도 하나의 방향족 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트,
B) 6.0 내지 36.0 중량부의, 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘의 총 함량이 100 ppm 미만인 적어도 하나의 그라프트 중합체,
C) 3.0 내지 15.0 중량부의 비닐 (공)중합체,
D) 1.0 내지 10.0 중량부의 다른 통상적인 중합체 첨가제
를 포함하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 A의 중량-평균 몰 질량 Mw가 26,000 내지 32,000 g/몰인 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 D로서, 난연제, 난연성 상승작용제, 연기-억제 첨가제, 점적방지제, 내부 및 외부 윤활제 및 이형제, 유동성 보조제, 대전방지제, 전도성 첨가제, UV 안정화제, 광 안정화제, 열 안정화제, 항산화제, 에스테르교환 억제제, 가수분해 안정화제, 항박테리아 첨가제, 내스크래치성을 개선하는 첨가제, IR 흡수제, 광학 증백제, 형광 첨가제, 충전제 및 강화 물질, 산, 염료 및 안료로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
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