JP2005507443A - 無機質強化、耐衝撃性、変性ポリカーボネート混合物 - Google Patents
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Abstract
本発明は：Ａ）ポリカーボネートまたはポリエステルーカーボネート、Ｂ）衝撃性変性、およびＣ）珪灰石に基づいて元素分析で決定した炭素含量０．１重量％以上を有する珪灰石を含有する組成物に関する。本発明はまた、上述の組成物から得た成形部品に関する。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は特定組成の珪灰石（wollastonite）で強化した耐衝撃性変性ポリカーボネート組成物、それらの製造方法、並びにそれから製造した成形部品に関する。
【０００２】
無機質強化ポリカーボネート（ＰＣ）／ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）成形組成物は公知である。
【０００３】
ヨーロッパ第０，３９１，４１３号特許明細書によると、ＰＣ／ＡＢＳ組成物は粒子が平均直径／厚さ比率が４〜２４である無機充填剤４〜１８重量％を含有する低い熱膨張線形係数、並びに高い強靱性および熱安定性を有すると記載されている。そのような充填剤はつまり板状無機質、例えば滑石粉またはマイカである。板状無機質を含有するＰＣ／ＡＢＳ成形組成物には、低温度強靱性および耐化学薬品の不足という特徴がある。
【０００４】
ファイバー状無機質である充填剤を含有しているＰＣ／ＡＢＳ成形組成物も公知である。
【０００５】
平均ファイバー長さ５〜２５μｍおよび、平均粒子径０．１〜１０μｍである珪灰石を含有しているＰＣ／ＡＢＳ組成物は、米国特許第５，９６５，６５５号明細書に記載されている。この成形組成物は、特に改良表面特性（「Ａ級表面」）および低い熱膨張係数によって特徴づけられている。好ましく使用される珪灰石は、平均アスペクト比（すなわちファイバー長さとファイバー直径の比）が６以下のものである。そのような珪灰石を含有する成形組成物は、不十分な弾性率、すなわち低すぎる引っ張り弾性率／曲げ弾性率を有している。さらに公開され成形組成物は、室温で脆性破壊挙動を示す。
【０００６】
国際公開第９８／５１７３７号によると組成物は芳香族ポリカーボネート６５〜８５重量部、ゴム改質グラフト共重合体１０〜５０重量部および最大特性伸び率（characteristic elongation）が０．１〜３０μｍの無機充填剤１〜１５重量部からなると記載されている。滑石粉および珪灰石は、そのような充填剤として記載されている。
【０００７】
そのようなポリカーボネートリッチな成形組成物は、不十分な低温度強靭性を有する。
【０００８】
ヨーロッパ特許出願公開第１，０３８，９２０号明細書によると、成形組成物は特定の溶融ポリカーボネート、ＡＢＳおよび粒径４μｍでアスペクト比（aspect ratio）Ｌ／Ｄ＝２０の珪灰石１５重量部を含有していると記載されている。そのような成形組成物は不十分な低温度強靭性を有する。
【０００９】
本発明の目的はつまり高い弾性率および良好な強靭性、また、特に低温度で、および特に車体の外部塗装に適当である無機充填剤入りの耐衝撃性変性ポリカーボネート組成物を提供することである。これら組成物はさらに防炎加工剤で耐炎性を付与してもよい。防炎加工、耐衝撃性変性および無機充填剤入りポリカーボネート組成物は、高い強靭性および硬質化の組合せ、特にノートのような薄肉塗装に適当であるという特徴がある。
【００１０】
所定の炭素含量を有する珪灰石含有耐衝撃性変性ポリカーボネート組成物は望ましい特性を有することが解った。さらに高い弾性率、良好な強靭性（低温度でのものを含む）並びに防炎加工剤（特にオリゴンフォスフェート）を加えることによって付与された良好な耐炎性に加えて、本発明に記載された組成物は高い破断伸び、良好な加工挙動（高い溶融流動性）および優れたＥＳＣ（environmental stress cracking（環境応力亀裂））挙動（化学薬品の影響下での耐応力亀裂）を有する。
【００１１】
本発明の組成物は以下の成分を包含する：
【００１２】
Ａ）ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート
Ｂ）耐衝撃性変性剤、および
Ｃ）元素分析で決定した炭素含量（珪灰石に基づく）０．１重量％以上、好ましくは０．２〜２重量％、特に好ましくは０．３〜１重量％、最も特に好ましくは０．３〜０．６重量％である炭素含有珪灰石。
【００１３】
好ましくは以下を含有する組成物である：
Ａ）ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート３０〜８５重量部、好ましくは３５〜８０重量部および特に好ましくは４０〜７０重量部、
Ｂ）ガラス転移温度が＜１０℃であるグラフトベースを有するグラフトポリマー１〜５０重量部、好ましくは２〜３５重量部、特に好ましくは３〜３０重量部および特に３〜２５重量部、
Ｃ）元素分析で決定した珪灰石に基づく炭素含量０．１重量％以上、好ましくは０．２〜２重量％、特に好ましくは０．３〜１重量％、最も特に好ましくは０．３〜０．６重量％である珪灰石２〜２０重量部、好ましくは３〜１８重量部、特に好ましくは４〜１５重量部、特に６〜１２重量部、最も特に好ましくは７〜１０重量部。
【００１４】
組成物は別の成分、例えばビニル（コ）ポリマー、ポリアルキレンテレフタレート、防炎加工剤およびポリマー添加剤を含有してもよい。
【００１５】
前記組成物から配合された好ましい成形組成物は、弾性率２９００ＭＰａ以上である。耐炎性を付与していない組成物は、好ましくは強靭性／脆性転移温度（tough／brittle transition temperature）が高くとも０℃である。
【００１６】
本発明による成分で使用されうるこれらの成分およびさらなる成分については、以下の例でより詳細に記載する。
【００１７】
（成分Ａ）
本発明による成分Ａの適当な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献公知であり、文献公知の製造方法によって製造してもよい（芳香族ポリカーボネートの製造については、例えばシュネル（Schnell）,「ポリカーボネートの化学と物理」，インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers），１９６４年並びに西独特許第１，４９５，６２６号明細書、西独特許第２，２３２，８７７号明細書、西独特許第２，７０３，３７６号明細書、西独特許第２，７１４，５４４号明細書、西独特許第３，０００，６１０号明細書、西独特許第３，８３２，３９６号明細書；芳香族ポリエステルカーボネートの製造については例えば西独特許第３，０７７，９３４号明細書）。
【００１８】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えばジフェノールと炭酸ハライド好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面プロセスによって、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノールを用い、および要すれば三官能またはより高い官能性分岐剤、例えばトリフェノールまたはテトラフェノールを用いて反応することよって合成される。
【００１９】
好ましい芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートの製造に用いるジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）：
【００２０】
【化１】
［式中
Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレン、それらは芳香環、要すればヘテロ原子含有芳香環が縮合してもよく、いわば濃縮物、
または式（II）または（III）で表される基であってもよく：
【００２１】
【化２】
【００２２】
【化３】
Ｂはいずれの場合もＣ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を示し、
ｘはいずれの場合も互いに単独し、０、１または２であることを示し、
ｐは１または０を示し、および
Ｒ５およびＲ６は、Ｘ１と独立に選択され、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ１は炭素を示し、および
ｍは４〜７の整数、好ましくは４または５であるが、少なくとも１つのＸ１原子上で、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。］
を有する化合物である。
【００２３】
好ましいジフェノ−ルはヒドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシジフェノ−ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ５アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５−Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα,α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの核臭素化および／または核−塩素化誘導体である。
【００２４】
特に好ましいジフェノールは、４,４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、並びにそれらのジブロモ化、およびテトラブロモ化または塩素化誘導体、例えば２,２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２,２−ビス−（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２,２−ビス−（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。特に好ましくは２,２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）である。
【００２５】
ジフェノールは単独でまたは任意の混合物として使うことができる。ジフェノールは公知であり、公知の方法で得てもよい。
【００２６】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートの製造に適切な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまたは２,４,６−トリブロモフェノール、並びに長鎖アルキルフェノール、例えば西独特許出願第２,８４２,００５号明細書による４−（１,３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基に８〜２０の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば３,５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｉ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３,５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３,５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の総量は通常０．５〜１０モル％、（ジフェノールの総モル量に基づく）である。
【００２７】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートは、重量平均分子量（Ｍｗは例えば超遠心分離法または光散乱測定により測定した）１０,０００〜２００,０００、好ましくは１５,０００〜８０,０００を有している。
【００２８】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートは公知の方法で分岐、より具体的かつ好ましくは使用したジフェノールの総重量に基づいて、三官能またはそれ以上の化合物（例えば、３およびそれ以上のフェノール基を有する化合物）を０．０５〜２．０モル％の量で導入することによって分岐する。
【００２９】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートはいずれも好適である。本発明による成分Ａのコポリカーボネートの製造において、使用されうるジフェノールの総量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリーロキシ末端を有するポリジオルガノシロキサンを用いてもよい。これらは（米国特許第３,４１９,６３４号明細書）で知られており、および公知の方法によって調製することができる。ポリジオルガノシロキサン−含有コポリカーボネートの製法は西独特許出願第３,３３４,７８２によって示されている。
【００３０】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートの他に、ビスフェノールＡとジフェノールの総モル量に基づいて、１５％以下の前記の好ましい、また特に好ましいジフェノール以外のジフェノール、特に２,２−ビス（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンとのコポリカーボネートである。
【００３１】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４,４'−ジカルボン酸およびナフタレン−２,６−ジカルボン酸のジ酸二塩化物である。
【００３２】
特に好ましいのは、イソフタル酸およびテレフタル酸のジ酸二塩化物の１：２０および２０：１の割合の混合物である。
【００３３】
ポリエステルカーボネートの製造において、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを、二官能性酸の誘導体として更に使用される。
【００３４】
適当に用いられる芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための連鎖停止剤は、上記のモノフェノールに加えて、それらのクロロカルボン酸エステル、並びに芳香族モノカルボン酸の酸クロリド（要すればＣ１−Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子で置換されてもよい）並びに脂肪族Ｃ２−Ｃ２２モノカルボン酸クロリドを含有する。
【００３５】
連鎖停止剤の総量はいずれの場合も０．１−１０モル％で、フェノール連鎖停止剤の場合はジフェノール１モルあたりの量に基づき、かつモノカルボン酸クロリド連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジクロリド１モルあたりの量に基づく。
【００３６】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、結合した芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有してもよい。
【００３７】
芳香族ポリエステルカーボネートは直鎖状並びに公知の方法で分岐状でありうる（西独特許出願公開第２,９４０,０２４号明細書および西独特許出願公開第３,００７,９３４号明細書参照）。
【００３８】
分岐剤として、例えば、三官能性またはそれより高い官能性カルボン酸クロリド、例えばトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸トリクロリド、３,３',４,４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロリド、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロリドまたはピロメリット酸テトラクロリドが使用され、０．０１〜１．０モル％の量（使用したジカルボン酸ジクロリドに基づく）で使用され、また三官能性または高い官能性フェノール、例えばフロログルシノール、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２,４,４−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１,３,５−トリ−（４−ヒドロキシ−フェニル）−ベンゼン、1,1,1−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル−メタン、２,２−ビス[４,４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル]−プロパン、２,４−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニルイソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２,６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２,４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニルイソプロピル]−フェノキシ）−メタン、１,４−ビス−[４,４'−ジヒドロキシトリフェニル−メチル]−ベンゼンを、０．０１〜１．０モル％（使用ジフェノールに基づく）の量で使用する。フェノール分岐剤はジフェノールとともに加えられ、酸クロリド分岐剤は、酸ジクロリドとともに導入してもよい。
【００３９】
熱可塑性、芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の割合は任意に変化する。好ましいカーボネート基の割合は、エステル基およびカーボネート基の総量に基づいて、１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリステルカーボネートのエステルの部分およびカーボネートの部分は、縮合重合物中でブロック型またはランダムに分散された形で存在しうる。
【００４０】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel.）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２である（１００ｍｌのメチレンクロリド溶液中に０．５ｇのポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートを含有する溶液中で、２５℃の温度で測定）。
【００４１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独または任意の混合物中で使用することができる。
【００４２】
（成分Ｂ）
成分Ｂは、ガラス転移温度＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である１またはそれ以上のグラフトベース上の少なくとも１つのビニルモノマーの１またはそれ以上のグラフトポリマーを包含する。
【００４３】
好ましくは以下のグラフトポリマーを有する：
Ｂ．１ 少なくとも１ビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％
Ｂ．２ ガラス転移温度＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である１またはそれ以上のグラフトベース９０〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％。
【００４４】
グラフトベースＢ．２は一般に０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍの平均粒径（ｄ５０値）を有する。
【００４５】
好ましくはビニル芳香族化合物、核−置換ビニル芳香族化合物、メタクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）アルキルエステル、アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）アルキルエステル、ビニルシアニドおよび不飽和カルボン酸からなる群の少なくとも１つのモノマーから選択されたビニルモノマーである。
【００４６】
モノマーＢ．１は特に好ましくは、次の混合物である：
Ｂ．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核−置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量％および
Ｂ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド（具体的にはマレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量％）。
【００４７】
モノマーＢ．１．１は好ましくはモノマーであるスチレン、α−メチルスチレン、およびメチルメタクリレートの少なくとも１つから選択され、さらに好ましいモノマーＢ．１．２はモノマーであるアクリロニトリル、マレイン無水物およびメチルメタクリレートの少なくとも１つから選択される。
【００４８】
最も特に好ましいモノマーはＢ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００４９】
グラフトポリマーＢに好適なグラフトベースＢ．２は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍ（すなわち、エチレン／プロピレンおよび要すればジエン化合物をベースにしたもの、並びにアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴム）。
【００５０】
好ましいグラフトベースＢ．２はジエンゴム（例えばブタジエン、イソプレンをベースにした）またはジエンゴムまたはジエンゴムの共重合体またはそれら混合物と別の共重合体になり得るモノマーとの混合物（例えばＢ．１．１およびＢ．１．２による）その混合物であるが、成分Ｂ．２のガラス転移温度が＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−１０℃、特に＜−２０℃、例えば好ましくはスチレン（グラフトベースに基づく）４０重量％以下、特に３０重量％以下であるブタジエン／スチレン共重合体という条件のもとである。
【００５１】
純粋なポリブタジエンゴムは特に好ましい。
【００５２】
特に好ましいポリマーＢは、例えばＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよび懸濁ＡＢＳ）、例えば西独特許出願公開第２,０３５,３９０号明細書（＝米国特許第３,６４４,５７４号明細書）または西独特許出願公開第２,２４８,２４２号明細書（英国特許第１,４０９,２７５号明細書）またはUllmanns Enzyklopaedie Technischen der Chemie,Vol.１９（１９８０年）,２８０ページ以下に開示されているものである。グラフトベースＢ．２のゲル分率は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中で測定）である。
【００５３】
グラフトポリマーＢはフリーラジカル重合、例えばエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合によって製造されている。
【００５４】
特に好適なグラフトゴムは米国特許第４,９３７,２８５号明細書による有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸からなる開始システムを用いたレドックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーである。
【００５５】
グラフトモノマー反応においてグラフトモノマーは知られているように、必ずしも完全にグラフトベース上にグラフト化される必要はないので、本発明によればグラフトポリマーＢはまた、グラフトベース存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物およびワークアップの際に起こるものを含むものと理解されている。
【００５６】
ポリマーＢのＢ．２による適切なアクリレートゴムは、好ましくはアクリル酸アルキルエステルと、要すればＢ．２に基づいて４０重量％以下の他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルはＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル、ハロゲン化アルキルエステル、好ましくはハロゲン−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにそれらのモノマーの混合物を包含する。
【００５７】
架橋のために、１以上の重合可能な二重結合を含有しているモノマーを共重合することができる。好ましい架橋性モノマーの例は、Ｃ原子３〜８の不飽和モノカルボン酸とＣ原子３〜１２の不飽和一価アルコールまたはＯＨ基２〜４およびＣ原子２〜２０の飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環式化合物、例えばシアヌル酸トリビニルおよびシアヌル酸トリアリル；多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；およびリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルである。
【００５８】
好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリルおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する複素環式化合物である。
【００５９】
特に好ましい架橋性モノマーは環状モノマーであるシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリアクリロイルヘキサヒドロ−s−トリアジン、およびトリアリルベンゼンである。架橋性モノマーはグラフトベースＢ．２に基づいて０．０２〜５重量％で、特に０．０５〜２重量％である。
【００６０】
少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋性モノマーの場合において、その量をグラフトベースＢ．２の１重量％以下の量に制限するのが有効である。
【００６１】
アクリル酸エステルとは別に、要すれば提供されたグラフトベースＢ．２の製造に用いることがある、好ましい「他の」重合可能な、エチレン性不飽和モノマーは、例えばアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１−Ｃ６アルキルエーテル、メチルメタクリレート、およびブタジエンである。グラフトベースＢ．２としての好ましいアクリル酸ゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有しているエマルジョンポリマーである。
【００６２】
Ｂ．２によるさらに適切なグラフトベースは、グラフトサイトを有するシリコーンゴム、例えば西独特許出願公開第３,７０４,６５７号明細書、西独特許出願公開第３,７０４,６５５号明細書、西独特許出願公開第３,６３１,５４０号明細書および西独特許出願公開第３,６３１,５３９号明細書に記載されているものである。
【００６３】
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、適当な溶液中にて２５℃で測定される(H.Hoffmann, H.Kroemer, R.Kuhn, Polymeranalytik I および II, Georg Thieme-Verlag, シュトゥットガルト, １９７７年）。
【００６４】
平均粒径ｄ５０は、それより上と下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する粒径であり、かつ超遠心分離器測定によって決定されうる（W.Scholtan, H.Lange, Kolloid,Z. および Z.Polymere250（１９７２年），７８２−１７９６）。
【００６５】
（化合物Ｃ）
本発明によって使用することができる前記炭素含量を有する珪灰石は、例えば米国ニューヨーク、ＷｉｌｌｓｂｏｒｏのＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ.からＮｙｇｌｏｓ（登録商標）およびＮｙｇｌｏｓ（登録商標）４−１０９９２またはＮｙｇｌｏｓ（登録商標）５−１０９９２として商業的に入手可能である。
【００６６】
炭素含量は元素分析を用いて決定される。
【００６７】
好ましい珪灰石は平均アスペクト比＞６、特に≧７、および平均ファイバー直径１〜１５μｍ、好ましくは２〜１０μｍ、特に４〜８μｍを有するものである。
【００６８】
本発明が意味する範囲内の平均アスペクト比は、平均ファイバー長さの平均直径に対する比である。
【００６９】
（成分Ｄ）
組成物中にさらなる成分として１もしくはそれ以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＤ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＤ．２を含有しうる。
【００７０】
適切なビニル（コ）ポリマーＤ．１は、ビニル芳香族化合物、シアン化ビニル（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸、並びに不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）からなる群からの少なくとも１つのモノマーのポリマーである。特に適しているのは、以下の成分の（コ）ポリマーである：
Ｄ．１．１ ５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部のビニル芳香族化合物および／または核−置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよび／またはメタクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、および
Ｄ．１．２ １〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部のシアン化ビニル（不飽和ニトリル）例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）アルキルエステル（例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル）および／または不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（具体的には、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）。
【００７１】
（コ）ポリマーＤ．１は樹脂性、熱可塑性およびゴムフリーである。
【００７２】
特に好ましくはＤ．１．１スチレンおよびＤ．１．２アクリロニトリルの共重合体である。
【００７３】
Ｄ．１による（コ）ポリマーは公知であり、フリーラジカル重合、特にエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって製造することができる。（コ）ポリマーは好ましくは平均分子量Ｍｗ（光散乱法によって測定または沈降分離法によって測定した重量平均）１５,０００〜２０,００００を有している。
【００７４】
成分Ｄ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物、および脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールの反応生成物、並びにそれらの反応生成物の混合物である。
【００７５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートはジカルボン酸成分に基づいて、少なくとも８０重量％を含有し、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸基、およびジオール成分に基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％のエチレングリコール基および／またはブタンジオール−１,４基を含有する。
【００７６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸エステルに加えて、２０モル以下、好ましくは１０モル以下の８〜１４のＣ原子を有する他の芳香族または環状脂肪族ジカルボン酸、または４〜１２のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２,６−ジカルボン酸、４,４'−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキサンジ酢酸の基を含有してもよい。
【００７７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基またはブタンジオール−１,４基に加えて、２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の３〜１２のＣ原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１のＣ原子を有する脂環式ジオール、例えばプロパンジオール−１,３、２−エチルプロパンジオール−１,３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１,５、ヘキサンジオール−１,６、シクロヘキサンジメタノール−１,４、３−エチルペンタンジオール−２,４、２−メチルペンタンジオール−２,４、２,２,４−トリメチルペンタンジオール−１,３、２−エチルヘキサンジオール−１,３、２,２−ジエチルプロパンジオール−１,３、ヘキサンジオール−２,５、１,４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２,２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２,２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（西独特許出願公開第２,４０７,６７４号、２,４０７,７７６号、２,７１５,９３２号明細書参照）の基を含有してもよい。
【００７８】
ポリアルキレンテレフタレートは比較的少量の三価または四価のアルコール、または三塩基または四塩基のカルボン酸を導入することによって分岐することができる（例えば西独特許出願公開第１,９００,２７０および米国（ＵＳ−ＰＳ）第３,６９２,７４４号明細書参照）。分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールである。
【００７９】
特に好ましくは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１,４から得られたポリアルキレンテレフタレートおよびそれらポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００８０】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％およびポリブチレンテレフタレート５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％を含有する。
【００８１】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中２５℃で、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ製粘度計で測定した極限粘度０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する。
【００８２】
ポリアルキレンテレフタレートは公知の方法（例えばクンストストッフ−ハンドブッフ（Kunststoff-Handbuch）,Vol.VIII,６９５ページ以下,カール−ハンサー−フェラッグ,ムニッヒ（Carl-Hanser-Verlag,Munich）１９７３年参照）によって製造することができる。
【００８３】
成分Ｄは、好ましくは０〜５０重量部、特に好ましくは３０重量部以下、および最も特に好ましくは２０重量部以下の量で本発明による組成物中に含有することができる。
【００８４】
（成分Ｅ）
組成物は好適な添加剤を添加することによって防炎性にすることができる。防炎加工剤の例は以下のものが挙げられる：ハロゲン化化合物、特に塩素および臭素ベースの化合物、リン含有化合物、並びにケイ素化合物、特にシリコーン化合物である。
【００８５】
組成物は好ましくはモノマー状およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステル、フォスフォネートアミンおよびフォスファゼンからなる群からリン含有防炎加工剤を包含し、それらの群から１またはいくつかから選択された成分の混合物もまた防炎加工剤として使用されうる。ここに特記していない他のリン化合物もまた、単独または他の防炎加工剤との任意の組合せで使用しうる。
【００８６】
好ましいモノマー状およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステルは、一般式（IV）：
【００８７】
【化４】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がそれぞれの場合において互いに独立して、要すればハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、およびそれぞれの場合においてアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルおよび／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素によって要すれば置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを示し、
ｎは互いに独立して０または１を示し、
ｑは０〜３０、および
Ｘは６〜３０の炭素原子を有する単核または多核の芳香族基、または２〜３０の炭素原子を有する直鎖または分岐脂肪族基であって、それらがＯＨ−置換されてもよく、および８個以下のエーテル結合を含んでもよい。］
のリン化合物である。
【００８８】
好ましくはＲ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキルを示す。芳香族基Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４はまた部分的にハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基はクレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル並びに対応する臭素化および塩素化誘導体である。
式（IV）中のＸは好ましくは６〜３０のＣ原子を有する単核または多核の芳香族基を示す。これは好ましくは式（I）のジフェノールから誘導される。
式（IV）中のｎは、互いに独立して０または１であってよく、ｎは好ましくは１に等しい。
ｑ は０〜３０の値を示す。式（IV）の種々の成分の混合物が使用される際、好ましくは数値的に平均のｑ値、０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは０．５〜６および最も特に好ましくは０．６〜２を有する混合物を用いてもよい。
Ｘ は特に好ましくは、
【００８９】
【化５】
またはそれらの塩素化または臭素化誘導体であり、Ｘは特にレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。特にＸはビスフェノールＡから誘導されるのが好ましい。
【００９０】
本発明による成分Ｅはモノフォスフェイト（ｑ＝０）、オリゴフォスフェイト（ｑ＝１−３０）またはモノフォスフェイトおよびオリゴフォスフェイトの混合物を使用しうる。
【００９１】
式（IV）のモノリン化合物は、特にリン酸トリブチル、トリス−（２−クロロエチル）−リン酸、トリス−（２,３−ジブロモプロピル）−リン酸、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸ジフェニルオクチル、リン酸ジフェニル−２−エチルクレジル、トリ−（イソプロピルフェニル）−リン酸、ハロゲン−置換アリールフォスフェイト、メチルリン酸ジメチルエステル、メチルリン酸ジフェニルエステル、フェニルリン酸ジエチルエステル、トリフェニルフォスフィンオキシドまたはトリクレジルフォスフィンオキシドを包含する。
【００９２】
成分Ｅによるリン化合物は公知であり（例えばヨーロッパ特許出願公開第０,３６３,６０８号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第０,６４０,６５５号明細書参照）、公知の方法（例えばUllmanns Enzyklopaedie der Technischen Chemie，Vol.18,３０１ページ以下．１９７９年；Houben-Weyl,Methoden der Organichen Chemie，Vol.12／１，４３ページ；Beilstein Vol.6,１７７ページ）と同様の方法で調製することができる。
【００９３】
平均値ｑは、適した方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン酸混合物の組成（分子量分布）を決定し、これから平均値ｑを計算することによって得てもよい。
【００９４】
さらにフォスフォネートアミンおよびフォスファゼンを防炎加工剤として使用してもよい。
【００９５】
防炎加工剤は、単独またはそれらの混合物または他の防炎加工剤と混合した任意の混合物を使用しうる。
【００９６】
成分Ｅは、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましくは２〜３０重量部および最も特に好ましくは２〜２０重量部で本発明による組成物中に含有しうる。
【００９７】
（成分Ｆ）
成分Ｅに対応する防炎加工剤は、いわゆるアンチ−ドリップ剤（anti-drip agents）と共にしばしば使用され、その物質は燃焼の際に燃焼液滴を形成するのを軽減する。例示として、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維からなる物質のクラスから選択される化合物が挙げられる。それらは本発明の組成物中で用いてもよい。フッ素かポリオレフィンがアンチドリップ剤として好ましく用いられる。
【００９８】
フッ素化ポリオレフィンは公知であり、例えばヨーロッパ特許出願公開第０,６４０,６５５号明細書に記載されている。それらはデュポン社（ＤｕＰｏｎｔ）から例えば商標名テフロン（登録商標）３０Ｎ（Ｔｅｆｌｏｎ ３０Ｎ）として販売されている。
【００９９】
フッ素化されたポリオレフィンは、純粋な状態で、並びにグラフトポリマーのエマルジョン（成分Ｂ）または好ましくはスチレン／アクリロニトリルをベースにした共重合体のエマルジョンと共にフッ素化ポリオレフィンのエマルジョンの凝集した混合物の状態で使用されうる。その場合は、フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーのエマルジョンまたは共重合体のエマルジョンとともにエマルジョンとして混合し、次いで凝集する。
【０１００】
さらにフッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマー（成分Ｂ）またはＤ．１による共重合体、好ましくはスチレン／アクリロニトリルをベースとした共重合体とのプレコンパウンドとして使用されうる。フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーおよび共重合体の粉末または粒状物質と共に粉末として混合され、および常套の設備、例えばインターナルニーダー、押出機または二軸押出機で２００℃〜３３０℃で溶融コンパウンド化される。
【０１０１】
フッ素化ポリオレフィンはまた、フッ素化ポリオレフィンの水性分散対の存在下に少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーをエマルジョン重合することによって得られるマスターバッチの形態で使用してもよい。モノマー成分はスチレン、アクリロニトリルおよびそれらの混合物であることが好ましい。ポリマーは、酸性沈殿後乾燥してさらさらの粉末として用いられる。
【０１０２】
凝集、プレコンパウンドまたはマスターバッチは通常５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％のフッ素化ポリオレフィンの固形分含量を有する。
【０１０３】
成分Ｆは本発明による組成物中で好ましくは０．０５〜１０重量部、特に好ましくは０．１〜５重量部および最も特に好ましくは０．３〜５重量部の量を含有し、組成物中のフッ素化ポリオレフィン自体の含量は好ましくは０．０５〜１重量部、特に０．１〜０．５重量部であってよい。
【０１０４】
（成分Ｇ（別の添加剤））
本発明による化合物は、さらに少なくとも１つの常套の添加剤、例えば潤滑剤および離型剤、例えばテトラステアリン酸ペンタエリスリトール、成核剤、帯電防止剤、安定剤、およびさらに充填剤および補強物質、並びに染料および顔料を含有しうる。
【０１０５】
この明細書中の重量部に関するすべての数値は標準化したものであり、組成物中の成分Ａ）〜Ｇ）の重量の合計を１００としたものである。
【０１０６】
本発明による組成物は、公知の方法で各成分を混合し、常套の設備、例えばインターナルニーダー、押出機および二軸押出機で２００℃〜３００℃で溶融コンパウンドおよび溶融押出することによって得られる。
【０１０７】
個々の成分の混合は、公知の方法で、連続的かつ同時に、かつおよそ２０℃（室温）並びにより高い温度で行ってもよい。
【０１０８】
本発明による成形組成物は、すべてのタイプの成形部品を製造するのに使用されうる。それらは射出成形、押出成形およびブロー成形方法によって製造してもよい。さらなる方法としては、予め形成されたシートまたはフィルム、およびフィルム逆射出法（ＩＭＤ）のプロセスからの熱成形によって成形部品を製造してもよい。
【０１０９】
成形部品の例としてフィルム、化粧板（Profiled sections）、すべてのタイプのハウジング部品、例えば家庭用電気製品、例えばジュースプレス、コーヒーメーカー、ミキサー；事務用品、例えばモニター、プリンター、コピー機；自動車外部品および内部部品；パネル、パイプ、電気的な設備配管、窓、ドアおよび建物および建設部門（内部および外部使用）のための化粧板（Profiled sections）、および電気のおよび電子機器部品、たとえばスイッチ、プラグ、ソケットである。
【０１１０】
特に本発明による成形組成物は、例えば以下に示す成形部品および成形部品を製造するのにも使用されうる：
【０１１１】
軌道車、船舶、エアクラフト、バスおよびその他の車両のための内部部品、自動車産業における外部車体部品、小さな変圧器を含む電気機器のあるハウジング、情報処理および通信装置のあるハウジング、医療機器のハウジングおよびケーシング、マッサージ機器およびそのためのハウジング、子供用玩具、二次元壁成分（two-dimensional wall elements）、安全装置のためのハウジング、熱的に絶縁である輸送用コンテナ、小動物の捕獲または飼育のための装置、洗面所および浴室の備品のための成形部品、換気扇のための塵除けカバー、物置小屋およびハウジング設備のための成形部品、ガーデニング用品のためのハウジング、およびガーデニングのための物品。
【０１１２】
以下の例は本発明のより詳細を説明するのを助ける。
【実施例】
【０１１３】
（成分）
Ａ１：２５℃でＣＨ２Ｃｌ２溶媒中で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定した相対溶液粘度１．２８を有するビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート。
【０１１４】
Ａ２：２５℃でＣＨ２Ｃｌ２溶媒中で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定した相対溶液粘度１．２４を有するビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート。
【０１１５】
Ｂ：エマルジョン重合で製造された架橋ポリブタジエンゴム微粒子（平均粒子径ｄ５０＝０．３μｍ）６０重量部での比率７３：２７のスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体４０重量部のグラフトポリマー。
【０１１６】
Ｃ−Ｗ１：Ｃ含有量０．４９重量％および平均粒子径ｄ５０が４．８μｍおよびアスペクト比８：１である珪灰石（Ｎｙｇｌｏｓ（登録商標）４１０９９２，ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．， 米国，ニューヨーク，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ）。
【０１１７】
Ｃ−Ｗ２：Ｃ含有量０．４０重量％および平均粒子径ｄ５０が６．５μｍおよびアスペクト比１３：１である珪灰石（Ｎｙｇｌｏｓ（登録商標）５１０９９２，ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．， 米国，ニューヨーク，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ）。
【０１１８】
Ｃ−Ｗ３（比較）：Ｃ含有量＜０．１重量％および平均粒子径ｄ５０が２．５μｍおよびアスペクト比５：１である珪灰石（ＮＹＡＤ Ｍ３，ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．， 米国，ニューヨーク，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ）。
【０１１９】
Ｃ−Ｗ４（比較）：Ｃ含有量＜０．１重量％および平均粒子径ｄ５０が６．５μｍおよびアスペクト比１３：１である珪灰石（Ｎｙｇｌｏｓ（登録商標）５，ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．， 米国，ニューヨーク，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ）。
【０１２０】
Ｃ−Ｗ５（比較）：Ｃ含有量＜０．１重量％および平均粒子径ｄ５０が４．８μｍおよびアスペクト比８：１である珪灰石（Ｎｙｇｌｏｓ（登録商標）４，ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．， 米国，ニューヨーク，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ）。
【０１２１】
Ｃ−Ｔ（比較）：Ｎａｉｎｔｓｃｈ Ａ３（Ｎａｉｎｔｓｃｈ Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ，オーストラリア，グラッツ）、製造情報による平均粒子径（ｄ５０）が１．２μｍである滑石粉。
【０１２２】
Ｄ：７２：２８のスチレン／アクリロニトリル重量比および極限の粘度０．５５ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミドにおいて測定）であるスチレン／アクリロニトリルの共重合体。
【０１２３】
Ｅ：オリゴフォスフェイト
【０１２４】
【化６】
モノマーのおよびオリゴマーのリン酸塩の平均ｑ値の割合を決定するために、最初にＨＰＬＣ測定を用いた：
カラムタイプ：ＬｉＣｈｒｏｓｏｒｐ ＲＰ−８
溶離剤勾配：アセトニトリル／水 ５０：５０〜１００：０
濃度５ｍｇ／ｍｌ
【０１２５】
数―重量平均値は次いで各成分（即ち、モノフォスフェートおよびオリゴフォスフェート）の比率から公知である方法で測定する。
【０１２６】
（成分Ｆ）
水中の成分ＢによるＳＡＮグラフトポリマー水性エマルジョンおよびテトラフルオロエチレンポリマー水性エマルジョンの凝集混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物中においてグラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＦの重量比は９０重量％〜１０重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーＥは固形分含量６０重量％を有し、平均粒子径は０．０５〜０．５μｍである。ＳＡＮグラフトポリマーエマルジョンは固形物含量３４重量％および平均ラテックス粒子径ｄ５０＝０．４μｍを有する。
【０１２７】
成分Ｆを製造するために、テトラフルオロエチレンポリマー（テフロン（登録商標）３０Ｎ，デュポン社）を、ＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルジョンと混合し、高分子固形分に基づいて１．８重量％のフェノール系酸化防止剤で安定化する。混合物をＭｇＳＯ４（エプソム塩（Epsom salt））および酢酸の水溶液を用いてｐＨ４〜５、８５℃〜９５℃で凝固し、濾過および洗浄して実質的に電解質フリーにし、次いで遠心分離によって大部分の水を除去し、最後に粉状になるまで１００℃で乾燥する。この粉末は次いで上記凝結体中のさらなる成分と配合してもよい。
Ｇ１：ＰＥＴＳ（ペンタエリスリトールテトラステアリン酸）
Ｇ２：リン酸塩安定剤
【０１２８】
珪灰石含有炭素は、元素分析によって平均値を決定する。クロロホルムでＣ−Ｗ１およびＣ−Ｗ２の珪灰石Ａを２４時間抽出し、得られたものは以下の量の抽出物質（いずれの場合も珪灰石の総使用量に基づく）のみである：
Ｃ−Ｗ１：０．０６重量％
Ｃ−Ｗ２：０．０３重量％
【０１２９】
それらの値は、炭素が化学的に結合された炭素の形態であり、無機および炭素含有化合物の化合物の物理的混合は存在しないことを確認する。
【０１３０】
応力亀裂特性（ＥＳＣ特性）は、大きさ８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのロッドで検査する。トルエンの５０容量％およびイソシアネートの５０容量％の混合物、またはトルエンの６０容量％およびイソプロパノール４０容量％の混合物は、防炎加工組成物を有する試験媒体として使用した。試験片は環状型テンプレートを使用して予備延伸し（εχ＝０．２〜２．４（％））、各々の試験媒体中において室温で保存する。ＥＳＣ特性は試験媒体における５分以内のロッド破砕での極小予備延伸に基づいて評価する。
【０１３１】
ノッチ耐衝撃性ａｋおよび耐衝撃性ａｎはＩＳＯ １８０／１ＡおよびＩＳＯ １８０／１Ｕにより決定する。強靭性脆性転移温度を決定するために、耐ノッチ衝撃値ａｋは異なる温度で測定、評価する。室温から開始して試験温度を脆性破砕が観測されるまで段階的に５°ずつ削減する。
【０１３２】
弾性率および破断点伸びはＩＳＯ５２７による延伸試験によって決定した。
【０１３３】
防炎加工された試験片の炎特性は、ＵＬ−Ｓｕｂｊ.９４Ｖによって、射出成形機２４０℃で製造した。大きさ１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×０．８ｍｍのロッド上で測定した。
【０１３４】
溶融粘度は２６０℃、ＤＩＮ５４８１１による剪断率１，０００ｓ- １で決定する。
【０１３５】
本発明による組成物の特性およびそこから形成した成形部品の要約を表１および２に示す。
【０１３６】
表１は確定炭素含量を有する特定の珪灰石で強化した成形組成物（実施例１および２）が比較例との比較によって極めてより良好な破断点伸び、より低い低温強度（強靭性／脆性転移）および耐応力破壊により優れていることを確認すると同時に高い延伸強度および弾性モジュラスを有することを確認する。
【０１３７】
表１
【表１】
【０１３８】
表２ 成形組成物およびそれらの特性
【表２】
【０１３９】
表２のデータは防炎加工、耐衝撃性変性ポリカーボネート成形組成物の場合、改良された強度値、破断点伸びおよび優れた流動性と優れたＥＳＣ特性とを合わせた弾性率は確定炭素含量を有する特定の珪灰石を用いることによって成し得るということを示す。
【０００１】
本発明は特定組成の珪灰石（wollastonite）で強化した耐衝撃性変性ポリカーボネート組成物、それらの製造方法、並びにそれから製造した成形部品に関する。
【０００２】
無機質強化ポリカーボネート（ＰＣ）／ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）成形組成物は公知である。
【０００３】
ヨーロッパ第０，３９１，４１３号特許明細書によると、ＰＣ／ＡＢＳ組成物は粒子が平均直径／厚さ比率が４〜２４である無機充填剤４〜１８重量％を含有する低い熱膨張線形係数、並びに高い強靱性および熱安定性を有すると記載されている。そのような充填剤はつまり板状無機質、例えば滑石粉またはマイカである。板状無機質を含有するＰＣ／ＡＢＳ成形組成物には、低温度強靱性および耐化学薬品の不足という特徴がある。
【０００４】
ファイバー状無機質である充填剤を含有しているＰＣ／ＡＢＳ成形組成物も公知である。
【０００５】
平均ファイバー長さ５〜２５μｍおよび、平均粒子径０．１〜１０μｍである珪灰石を含有しているＰＣ／ＡＢＳ組成物は、米国特許第５，９６５，６５５号明細書に記載されている。この成形組成物は、特に改良表面特性（「Ａ級表面」）および低い熱膨張係数によって特徴づけられている。好ましく使用される珪灰石は、平均アスペクト比（すなわちファイバー長さとファイバー直径の比）が６以下のものである。そのような珪灰石を含有する成形組成物は、不十分な弾性率、すなわち低すぎる引っ張り弾性率／曲げ弾性率を有している。さらに公開され成形組成物は、室温で脆性破壊挙動を示す。
【０００６】
国際公開第９８／５１７３７号によると組成物は芳香族ポリカーボネート６５〜８５重量部、ゴム改質グラフト共重合体１０〜５０重量部および最大特性伸び率（characteristic elongation）が０．１〜３０μｍの無機充填剤１〜１５重量部からなると記載されている。滑石粉および珪灰石は、そのような充填剤として記載されている。
【０００７】
そのようなポリカーボネートリッチな成形組成物は、不十分な低温度強靭性を有する。
【０００８】
ヨーロッパ特許出願公開第１，０３８，９２０号明細書によると、成形組成物は特定の溶融ポリカーボネート、ＡＢＳおよび粒径４μｍでアスペクト比（aspect ratio）Ｌ／Ｄ＝２０の珪灰石１５重量部を含有していると記載されている。そのような成形組成物は不十分な低温度強靭性を有する。
【０００９】
本発明の目的はつまり高い弾性率および良好な強靭性、また、特に低温度で、および特に車体の外部塗装に適当である無機充填剤入りの耐衝撃性変性ポリカーボネート組成物を提供することである。これら組成物はさらに防炎加工剤で耐炎性を付与してもよい。防炎加工、耐衝撃性変性および無機充填剤入りポリカーボネート組成物は、高い強靭性および硬質化の組合せ、特にノートのような薄肉塗装に適当であるという特徴がある。
【００１０】
所定の炭素含量を有する珪灰石含有耐衝撃性変性ポリカーボネート組成物は望ましい特性を有することが解った。さらに高い弾性率、良好な強靭性（低温度でのものを含む）並びに防炎加工剤（特にオリゴンフォスフェート）を加えることによって付与された良好な耐炎性に加えて、本発明に記載された組成物は高い破断伸び、良好な加工挙動（高い溶融流動性）および優れたＥＳＣ（environmental stress cracking（環境応力亀裂））挙動（化学薬品の影響下での耐応力亀裂）を有する。
【００１１】
本発明の組成物は以下の成分を包含する：
【００１２】
Ａ）ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート
Ｂ）耐衝撃性変性剤、および
Ｃ）元素分析で決定した炭素含量（珪灰石に基づく）０．１重量％以上、好ましくは０．２〜２重量％、特に好ましくは０．３〜１重量％、最も特に好ましくは０．３〜０．６重量％である炭素含有珪灰石。
【００１３】
好ましくは以下を含有する組成物である：
Ａ）ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート３０〜８５重量部、好ましくは３５〜８０重量部および特に好ましくは４０〜７０重量部、
Ｂ）ガラス転移温度が＜１０℃であるグラフトベースを有するグラフトポリマー１〜５０重量部、好ましくは２〜３５重量部、特に好ましくは３〜３０重量部および特に３〜２５重量部、
Ｃ）元素分析で決定した珪灰石に基づく炭素含量０．１重量％以上、好ましくは０．２〜２重量％、特に好ましくは０．３〜１重量％、最も特に好ましくは０．３〜０．６重量％である珪灰石２〜２０重量部、好ましくは３〜１８重量部、特に好ましくは４〜１５重量部、特に６〜１２重量部、最も特に好ましくは７〜１０重量部。
【００１４】
組成物は別の成分、例えばビニル（コ）ポリマー、ポリアルキレンテレフタレート、防炎加工剤およびポリマー添加剤を含有してもよい。
【００１５】
前記組成物から配合された好ましい成形組成物は、弾性率２９００ＭＰａ以上である。耐炎性を付与していない組成物は、好ましくは強靭性／脆性転移温度（tough／brittle transition temperature）が高くとも０℃である。
【００１６】
本発明による成分で使用されうるこれらの成分およびさらなる成分については、以下の例でより詳細に記載する。
【００１７】
（成分Ａ）
本発明による成分Ａの適当な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献公知であり、文献公知の製造方法によって製造してもよい（芳香族ポリカーボネートの製造については、例えばシュネル（Schnell）,「ポリカーボネートの化学と物理」，インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers），１９６４年並びに西独特許第１，４９５，６２６号明細書、西独特許第２，２３２，８７７号明細書、西独特許第２，７０３，３７６号明細書、西独特許第２，７１４，５４４号明細書、西独特許第３，０００，６１０号明細書、西独特許第３，８３２，３９６号明細書；芳香族ポリエステルカーボネートの製造については例えば西独特許第３，０７７，９３４号明細書）。
【００１８】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えばジフェノールと炭酸ハライド好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面プロセスによって、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノールを用い、および要すれば三官能またはより高い官能性分岐剤、例えばトリフェノールまたはテトラフェノールを用いて反応することよって合成される。
【００１９】
好ましい芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートの製造に用いるジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）：
【００２０】
【化１】
Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレン、それらは芳香環、要すればヘテロ原子含有芳香環が縮合してもよく、いわば濃縮物、
または式（II）または（III）で表される基であってもよく：
【００２１】
【化２】
【化３】
ｘはいずれの場合も互いに単独し、０、１または２であることを示し、
ｐは１または０を示し、および
Ｒ５およびＲ６は、Ｘ１と独立に選択され、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ１は炭素を示し、および
ｍは４〜７の整数、好ましくは４または５であるが、少なくとも１つのＸ１原子上で、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。］
を有する化合物である。
【００２３】
好ましいジフェノ−ルはヒドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシジフェノ−ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ５アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５−Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα,α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの核臭素化および／または核−塩素化誘導体である。
【００２４】
特に好ましいジフェノールは、４,４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、並びにそれらのジブロモ化、およびテトラブロモ化または塩素化誘導体、例えば２,２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２,２−ビス−（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２,２−ビス−（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。特に好ましくは２,２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）である。
【００２５】
ジフェノールは単独でまたは任意の混合物として使うことができる。ジフェノールは公知であり、公知の方法で得てもよい。
【００２６】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートの製造に適切な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまたは２,４,６−トリブロモフェノール、並びに長鎖アルキルフェノール、例えば西独特許出願第２,８４２,００５号明細書による４−（１,３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基に８〜２０の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば３,５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｉ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３,５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３,５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の総量は通常０．５〜１０モル％、（ジフェノールの総モル量に基づく）である。
【００２７】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートは、重量平均分子量（Ｍｗは例えば超遠心分離法または光散乱測定により測定した）１０,０００〜２００,０００、好ましくは１５,０００〜８０,０００を有している。
【００２８】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートは公知の方法で分岐、より具体的かつ好ましくは使用したジフェノールの総重量に基づいて、三官能またはそれ以上の化合物（例えば、３およびそれ以上のフェノール基を有する化合物）を０．０５〜２．０モル％の量で導入することによって分岐する。
【００２９】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートはいずれも好適である。本発明による成分Ａのコポリカーボネートの製造において、使用されうるジフェノールの総量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリーロキシ末端を有するポリジオルガノシロキサンを用いてもよい。これらは（米国特許第３,４１９,６３４号明細書）で知られており、および公知の方法によって調製することができる。ポリジオルガノシロキサン−含有コポリカーボネートの製法は西独特許出願第３,３３４,７８２によって示されている。
【００３０】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートの他に、ビスフェノールＡとジフェノールの総モル量に基づいて、１５％以下の前記の好ましい、また特に好ましいジフェノール以外のジフェノール、特に２,２−ビス（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンとのコポリカーボネートである。
【００３１】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４,４'−ジカルボン酸およびナフタレン−２,６−ジカルボン酸のジ酸二塩化物である。
【００３２】
特に好ましいのは、イソフタル酸およびテレフタル酸のジ酸二塩化物の１：２０および２０：１の割合の混合物である。
【００３３】
ポリエステルカーボネートの製造において、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを、二官能性酸の誘導体として更に使用される。
【００３４】
適当に用いられる芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための連鎖停止剤は、上記のモノフェノールに加えて、それらのクロロカルボン酸エステル、並びに芳香族モノカルボン酸の酸クロリド（要すればＣ１−Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子で置換されてもよい）並びに脂肪族Ｃ２−Ｃ２２モノカルボン酸クロリドを含有する。
【００３５】
連鎖停止剤の総量はいずれの場合も０．１−１０モル％で、フェノール連鎖停止剤の場合はジフェノール１モルあたりの量に基づき、かつモノカルボン酸クロリド連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジクロリド１モルあたりの量に基づく。
【００３６】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、結合した芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有してもよい。
【００３７】
芳香族ポリエステルカーボネートは直鎖状並びに公知の方法で分岐状でありうる（西独特許出願公開第２,９４０,０２４号明細書および西独特許出願公開第３,００７,９３４号明細書参照）。
【００３８】
分岐剤として、例えば、三官能性またはそれより高い官能性カルボン酸クロリド、例えばトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸トリクロリド、３,３',４,４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロリド、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロリドまたはピロメリット酸テトラクロリドが使用され、０．０１〜１．０モル％の量（使用したジカルボン酸ジクロリドに基づく）で使用され、また三官能性または高い官能性フェノール、例えばフロログルシノール、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２,４,４−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１,３,５−トリ−（４−ヒドロキシ−フェニル）−ベンゼン、1,1,1−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル−メタン、２,２−ビス[４,４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル]−プロパン、２,４−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニルイソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２,６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２,４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニルイソプロピル]−フェノキシ）−メタン、１,４−ビス−[４,４'−ジヒドロキシトリフェニル−メチル]−ベンゼンを、０．０１〜１．０モル％（使用ジフェノールに基づく）の量で使用する。フェノール分岐剤はジフェノールとともに加えられ、酸クロリド分岐剤は、酸ジクロリドとともに導入してもよい。
【００３９】
熱可塑性、芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の割合は任意に変化する。好ましいカーボネート基の割合は、エステル基およびカーボネート基の総量に基づいて、１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリステルカーボネートのエステルの部分およびカーボネートの部分は、縮合重合物中でブロック型またはランダムに分散された形で存在しうる。
【００４０】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel.）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２である（１００ｍｌのメチレンクロリド溶液中に０．５ｇのポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートを含有する溶液中で、２５℃の温度で測定）。
【００４１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独または任意の混合物中で使用することができる。
【００４２】
（成分Ｂ）
成分Ｂは、ガラス転移温度＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である１またはそれ以上のグラフトベース上の少なくとも１つのビニルモノマーの１またはそれ以上のグラフトポリマーを包含する。
【００４３】
好ましくは以下のグラフトポリマーを有する：
Ｂ．１ 少なくとも１ビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％
Ｂ．２ ガラス転移温度＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である１またはそれ以上のグラフトベース９０〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％。
【００４４】
グラフトベースＢ．２は一般に０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍの平均粒径（ｄ５０値）を有する。
【００４５】
好ましくはビニル芳香族化合物、核−置換ビニル芳香族化合物、メタクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）アルキルエステル、アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）アルキルエステル、ビニルシアニドおよび不飽和カルボン酸からなる群の少なくとも１つのモノマーから選択されたビニルモノマーである。
【００４６】
モノマーＢ．１は特に好ましくは、次の混合物である：
Ｂ．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核−置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量％および
Ｂ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド（具体的にはマレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量％）。
【００４７】
モノマーＢ．１．１は好ましくはモノマーであるスチレン、α−メチルスチレン、およびメチルメタクリレートの少なくとも１つから選択され、さらに好ましいモノマーＢ．１．２はモノマーであるアクリロニトリル、マレイン無水物およびメチルメタクリレートの少なくとも１つから選択される。
【００４８】
最も特に好ましいモノマーはＢ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００４９】
グラフトポリマーＢに好適なグラフトベースＢ．２は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍ（すなわち、エチレン／プロピレンおよび要すればジエン化合物をベースにしたもの、並びにアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴム）。
【００５０】
好ましいグラフトベースＢ．２はジエンゴム（例えばブタジエン、イソプレンをベースにした）またはジエンゴムまたはジエンゴムの共重合体またはそれら混合物と別の共重合体になり得るモノマーとの混合物（例えばＢ．１．１およびＢ．１．２による）その混合物であるが、成分Ｂ．２のガラス転移温度が＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−１０℃、特に＜−２０℃、例えば好ましくはスチレン（グラフトベースに基づく）４０重量％以下、特に３０重量％以下であるブタジエン／スチレン共重合体という条件のもとである。
【００５１】
純粋なポリブタジエンゴムは特に好ましい。
【００５２】
特に好ましいポリマーＢは、例えばＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよび懸濁ＡＢＳ）、例えば西独特許出願公開第２,０３５,３９０号明細書（＝米国特許第３,６４４,５７４号明細書）または西独特許出願公開第２,２４８,２４２号明細書（英国特許第１,４０９,２７５号明細書）またはUllmanns Enzyklopaedie Technischen der Chemie,Vol.１９（１９８０年）,２８０ページ以下に開示されているものである。グラフトベースＢ．２のゲル分率は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中で測定）である。
【００５３】
グラフトポリマーＢはフリーラジカル重合、例えばエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合によって製造されている。
【００５４】
特に好適なグラフトゴムは米国特許第４,９３７,２８５号明細書による有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸からなる開始システムを用いたレドックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーである。
【００５５】
グラフトモノマー反応においてグラフトモノマーは知られているように、必ずしも完全にグラフトベース上にグラフト化される必要はないので、本発明によればグラフトポリマーＢはまた、グラフトベース存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物およびワークアップの際に起こるものを含むものと理解されている。
【００５６】
ポリマーＢのＢ．２による適切なアクリレートゴムは、好ましくはアクリル酸アルキルエステルと、要すればＢ．２に基づいて４０重量％以下の他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルはＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル、ハロゲン化アルキルエステル、好ましくはハロゲン−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにそれらのモノマーの混合物を包含する。
【００５７】
架橋のために、１以上の重合可能な二重結合を含有しているモノマーを共重合することができる。好ましい架橋性モノマーの例は、Ｃ原子３〜８の不飽和モノカルボン酸とＣ原子３〜１２の不飽和一価アルコールまたはＯＨ基２〜４およびＣ原子２〜２０の飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環式化合物、例えばシアヌル酸トリビニルおよびシアヌル酸トリアリル；多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；およびリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルである。
【００５８】
好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリルおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する複素環式化合物である。
【００５９】
特に好ましい架橋性モノマーは環状モノマーであるシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリアクリロイルヘキサヒドロ−s−トリアジン、およびトリアリルベンゼンである。架橋性モノマーはグラフトベースＢ．２に基づいて０．０２〜５重量％で、特に０．０５〜２重量％である。
【００６０】
少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋性モノマーの場合において、その量をグラフトベースＢ．２の１重量％以下の量に制限するのが有効である。
【００６１】
アクリル酸エステルとは別に、要すれば提供されたグラフトベースＢ．２の製造に用いることがある、好ましい「他の」重合可能な、エチレン性不飽和モノマーは、例えばアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１−Ｃ６アルキルエーテル、メチルメタクリレート、およびブタジエンである。グラフトベースＢ．２としての好ましいアクリル酸ゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有しているエマルジョンポリマーである。
【００６２】
Ｂ．２によるさらに適切なグラフトベースは、グラフトサイトを有するシリコーンゴム、例えば西独特許出願公開第３,７０４,６５７号明細書、西独特許出願公開第３,７０４,６５５号明細書、西独特許出願公開第３,６３１,５４０号明細書および西独特許出願公開第３,６３１,５３９号明細書に記載されているものである。
【００６３】
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、適当な溶液中にて２５℃で測定される(H.Hoffmann, H.Kroemer, R.Kuhn, Polymeranalytik I および II, Georg Thieme-Verlag, シュトゥットガルト, １９７７年）。
【００６４】
平均粒径ｄ５０は、それより上と下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する粒径であり、かつ超遠心分離器測定によって決定されうる（W.Scholtan, H.Lange, Kolloid,Z. および Z.Polymere250（１９７２年），７８２−１７９６）。
【００６５】
（化合物Ｃ）
本発明によって使用することができる前記炭素含量を有する珪灰石は、例えば米国ニューヨーク、ＷｉｌｌｓｂｏｒｏのＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ.からＮｙｇｌｏｓ（登録商標）およびＮｙｇｌｏｓ（登録商標）４−１０９９２またはＮｙｇｌｏｓ（登録商標）５−１０９９２として商業的に入手可能である。
【００６６】
炭素含量は元素分析を用いて決定される。
【００６７】
好ましい珪灰石は平均アスペクト比＞６、特に≧７、および平均ファイバー直径１〜１５μｍ、好ましくは２〜１０μｍ、特に４〜８μｍを有するものである。
【００６８】
本発明が意味する範囲内の平均アスペクト比は、平均ファイバー長さの平均直径に対する比である。
【００６９】
（成分Ｄ）
組成物中にさらなる成分として１もしくはそれ以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＤ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＤ．２を含有しうる。
【００７０】
適切なビニル（コ）ポリマーＤ．１は、ビニル芳香族化合物、シアン化ビニル（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸、並びに不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）からなる群からの少なくとも１つのモノマーのポリマーである。特に適しているのは、以下の成分の（コ）ポリマーである：
Ｄ．１．１ ５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部のビニル芳香族化合物および／または核−置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよび／またはメタクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、および
Ｄ．１．２ １〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部のシアン化ビニル（不飽和ニトリル）例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）アルキルエステル（例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル）および／または不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（具体的には、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）。
【００７１】
（コ）ポリマーＤ．１は樹脂性、熱可塑性およびゴムフリーである。
【００７２】
特に好ましくはＤ．１．１スチレンおよびＤ．１．２アクリロニトリルの共重合体である。
【００７３】
Ｄ．１による（コ）ポリマーは公知であり、フリーラジカル重合、特にエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって製造することができる。（コ）ポリマーは好ましくは平均分子量Ｍｗ（光散乱法によって測定または沈降分離法によって測定した重量平均）１５,０００〜２０,００００を有している。
【００７４】
成分Ｄ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物、および脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールの反応生成物、並びにそれらの反応生成物の混合物である。
【００７５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートはジカルボン酸成分に基づいて、少なくとも８０重量％を含有し、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸基、およびジオール成分に基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％のエチレングリコール基および／またはブタンジオール−１,４基を含有する。
【００７６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸エステルに加えて、２０モル以下、好ましくは１０モル以下の８〜１４のＣ原子を有する他の芳香族または環状脂肪族ジカルボン酸、または４〜１２のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２,６−ジカルボン酸、４,４'−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキサンジ酢酸の基を含有してもよい。
【００７７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基またはブタンジオール−１,４基に加えて、２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の３〜１２のＣ原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１のＣ原子を有する脂環式ジオール、例えばプロパンジオール−１,３、２−エチルプロパンジオール−１,３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１,５、ヘキサンジオール−１,６、シクロヘキサンジメタノール−１,４、３−エチルペンタンジオール−２,４、２−メチルペンタンジオール−２,４、２,２,４−トリメチルペンタンジオール−１,３、２−エチルヘキサンジオール−１,３、２,２−ジエチルプロパンジオール−１,３、ヘキサンジオール−２,５、１,４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２,２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２,２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（西独特許出願公開第２,４０７,６７４号、２,４０７,７７６号、２,７１５,９３２号明細書参照）の基を含有してもよい。
【００７８】
ポリアルキレンテレフタレートは比較的少量の三価または四価のアルコール、または三塩基または四塩基のカルボン酸を導入することによって分岐することができる（例えば西独特許出願公開第１,９００,２７０および米国（ＵＳ−ＰＳ）第３,６９２,７４４号明細書参照）。分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールである。
【００７９】
特に好ましくは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１,４から得られたポリアルキレンテレフタレートおよびそれらポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００８０】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％およびポリブチレンテレフタレート５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％を含有する。
【００８１】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中２５℃で、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ製粘度計で測定した極限粘度０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する。
【００８２】
ポリアルキレンテレフタレートは公知の方法（例えばクンストストッフ−ハンドブッフ（Kunststoff-Handbuch）,Vol.VIII,６９５ページ以下,カール−ハンサー−フェラッグ,ムニッヒ（Carl-Hanser-Verlag,Munich）１９７３年参照）によって製造することができる。
【００８３】
成分Ｄは、好ましくは０〜５０重量部、特に好ましくは３０重量部以下、および最も特に好ましくは２０重量部以下の量で本発明による組成物中に含有することができる。
【００８４】
（成分Ｅ）
組成物は好適な添加剤を添加することによって防炎性にすることができる。防炎加工剤の例は以下のものが挙げられる：ハロゲン化化合物、特に塩素および臭素ベースの化合物、リン含有化合物、並びにケイ素化合物、特にシリコーン化合物である。
【００８５】
組成物は好ましくはモノマー状およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステル、フォスフォネートアミンおよびフォスファゼンからなる群からリン含有防炎加工剤を包含し、それらの群から１またはいくつかから選択された成分の混合物もまた防炎加工剤として使用されうる。ここに特記していない他のリン化合物もまた、単独または他の防炎加工剤との任意の組合せで使用しうる。
【００８６】
好ましいモノマー状およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステルは、一般式（IV）：
【００８７】
【化４】
ｎは互いに独立して０または１を示し、
ｑは０〜３０、および
Ｘは６〜３０の炭素原子を有する単核または多核の芳香族基、または２〜３０の炭素原子を有する直鎖または分岐脂肪族基であって、それらがＯＨ−置換されてもよく、および８個以下のエーテル結合を含んでもよい。］
のリン化合物である。
【００８８】
好ましくはＲ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキルを示す。芳香族基Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４はまた部分的にハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基はクレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル並びに対応する臭素化および塩素化誘導体である。
式（IV）中のＸは好ましくは６〜３０のＣ原子を有する単核または多核の芳香族基を示す。これは好ましくは式（I）のジフェノールから誘導される。
式（IV）中のｎは、互いに独立して０または１であってよく、ｎは好ましくは１に等しい。
ｑ は０〜３０の値を示す。式（IV）の種々の成分の混合物が使用される際、好ましくは数値的に平均のｑ値、０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは０．５〜６および最も特に好ましくは０．６〜２を有する混合物を用いてもよい。
Ｘ は特に好ましくは、
【００８９】
【化５】
【００９０】
本発明による成分Ｅはモノフォスフェイト（ｑ＝０）、オリゴフォスフェイト（ｑ＝１−３０）またはモノフォスフェイトおよびオリゴフォスフェイトの混合物を使用しうる。
【００９１】
式（IV）のモノリン化合物は、特にリン酸トリブチル、トリス−（２−クロロエチル）−リン酸、トリス−（２,３−ジブロモプロピル）−リン酸、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸ジフェニルオクチル、リン酸ジフェニル−２−エチルクレジル、トリ−（イソプロピルフェニル）−リン酸、ハロゲン−置換アリールフォスフェイト、メチルリン酸ジメチルエステル、メチルリン酸ジフェニルエステル、フェニルリン酸ジエチルエステル、トリフェニルフォスフィンオキシドまたはトリクレジルフォスフィンオキシドを包含する。
【００９２】
成分Ｅによるリン化合物は公知であり（例えばヨーロッパ特許出願公開第０,３６３,６０８号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第０,６４０,６５５号明細書参照）、公知の方法（例えばUllmanns Enzyklopaedie der Technischen Chemie，Vol.18,３０１ページ以下．１９７９年；Houben-Weyl,Methoden der Organichen Chemie，Vol.12／１，４３ページ；Beilstein Vol.6,１７７ページ）と同様の方法で調製することができる。
【００９３】
平均値ｑは、適した方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン酸混合物の組成（分子量分布）を決定し、これから平均値ｑを計算することによって得てもよい。
【００９４】
さらにフォスフォネートアミンおよびフォスファゼンを防炎加工剤として使用してもよい。
【００９５】
防炎加工剤は、単独またはそれらの混合物または他の防炎加工剤と混合した任意の混合物を使用しうる。
【００９６】
成分Ｅは、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましくは２〜３０重量部および最も特に好ましくは２〜２０重量部で本発明による組成物中に含有しうる。
【００９７】
（成分Ｆ）
成分Ｅに対応する防炎加工剤は、いわゆるアンチ−ドリップ剤（anti-drip agents）と共にしばしば使用され、その物質は燃焼の際に燃焼液滴を形成するのを軽減する。例示として、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維からなる物質のクラスから選択される化合物が挙げられる。それらは本発明の組成物中で用いてもよい。フッ素かポリオレフィンがアンチドリップ剤として好ましく用いられる。
【００９８】
フッ素化ポリオレフィンは公知であり、例えばヨーロッパ特許出願公開第０,６４０,６５５号明細書に記載されている。それらはデュポン社（ＤｕＰｏｎｔ）から例えば商標名テフロン（登録商標）３０Ｎ（Ｔｅｆｌｏｎ ３０Ｎ）として販売されている。
【００９９】
フッ素化されたポリオレフィンは、純粋な状態で、並びにグラフトポリマーのエマルジョン（成分Ｂ）または好ましくはスチレン／アクリロニトリルをベースにした共重合体のエマルジョンと共にフッ素化ポリオレフィンのエマルジョンの凝集した混合物の状態で使用されうる。その場合は、フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーのエマルジョンまたは共重合体のエマルジョンとともにエマルジョンとして混合し、次いで凝集する。
【０１００】
さらにフッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマー（成分Ｂ）またはＤ．１による共重合体、好ましくはスチレン／アクリロニトリルをベースとした共重合体とのプレコンパウンドとして使用されうる。フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーおよび共重合体の粉末または粒状物質と共に粉末として混合され、および常套の設備、例えばインターナルニーダー、押出機または二軸押出機で２００℃〜３３０℃で溶融コンパウンド化される。
【０１０１】
フッ素化ポリオレフィンはまた、フッ素化ポリオレフィンの水性分散対の存在下に少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーをエマルジョン重合することによって得られるマスターバッチの形態で使用してもよい。モノマー成分はスチレン、アクリロニトリルおよびそれらの混合物であることが好ましい。ポリマーは、酸性沈殿後乾燥してさらさらの粉末として用いられる。
【０１０２】
凝集、プレコンパウンドまたはマスターバッチは通常５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％のフッ素化ポリオレフィンの固形分含量を有する。
【０１０３】
成分Ｆは本発明による組成物中で好ましくは０．０５〜１０重量部、特に好ましくは０．１〜５重量部および最も特に好ましくは０．３〜５重量部の量を含有し、組成物中のフッ素化ポリオレフィン自体の含量は好ましくは０．０５〜１重量部、特に０．１〜０．５重量部であってよい。
【０１０４】
（成分Ｇ（別の添加剤））
本発明による化合物は、さらに少なくとも１つの常套の添加剤、例えば潤滑剤および離型剤、例えばテトラステアリン酸ペンタエリスリトール、成核剤、帯電防止剤、安定剤、およびさらに充填剤および補強物質、並びに染料および顔料を含有しうる。
【０１０５】
この明細書中の重量部に関するすべての数値は標準化したものであり、組成物中の成分Ａ）〜Ｇ）の重量の合計を１００としたものである。
【０１０６】
本発明による組成物は、公知の方法で各成分を混合し、常套の設備、例えばインターナルニーダー、押出機および二軸押出機で２００℃〜３００℃で溶融コンパウンドおよび溶融押出することによって得られる。
【０１０７】
個々の成分の混合は、公知の方法で、連続的かつ同時に、かつおよそ２０℃（室温）並びにより高い温度で行ってもよい。
【０１０８】
本発明による成形組成物は、すべてのタイプの成形部品を製造するのに使用されうる。それらは射出成形、押出成形およびブロー成形方法によって製造してもよい。さらなる方法としては、予め形成されたシートまたはフィルム、およびフィルム逆射出法（ＩＭＤ）のプロセスからの熱成形によって成形部品を製造してもよい。
【０１０９】
成形部品の例としてフィルム、化粧板（Profiled sections）、すべてのタイプのハウジング部品、例えば家庭用電気製品、例えばジュースプレス、コーヒーメーカー、ミキサー；事務用品、例えばモニター、プリンター、コピー機；自動車外部品および内部部品；パネル、パイプ、電気的な設備配管、窓、ドアおよび建物および建設部門（内部および外部使用）のための化粧板（Profiled sections）、および電気のおよび電子機器部品、たとえばスイッチ、プラグ、ソケットである。
【０１１０】
特に本発明による成形組成物は、例えば以下に示す成形部品および成形部品を製造するのにも使用されうる：
【０１１１】
軌道車、船舶、エアクラフト、バスおよびその他の車両のための内部部品、自動車産業における外部車体部品、小さな変圧器を含む電気機器のあるハウジング、情報処理および通信装置のあるハウジング、医療機器のハウジングおよびケーシング、マッサージ機器およびそのためのハウジング、子供用玩具、二次元壁成分（two-dimensional wall elements）、安全装置のためのハウジング、熱的に絶縁である輸送用コンテナ、小動物の捕獲または飼育のための装置、洗面所および浴室の備品のための成形部品、換気扇のための塵除けカバー、物置小屋およびハウジング設備のための成形部品、ガーデニング用品のためのハウジング、およびガーデニングのための物品。
【０１１２】
以下の例は本発明のより詳細を説明するのを助ける。
【実施例】
【０１１３】
（成分）
Ａ１：２５℃でＣＨ２Ｃｌ２溶媒中で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定した相対溶液粘度１．２８を有するビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート。
【０１１４】
Ａ２：２５℃でＣＨ２Ｃｌ２溶媒中で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定した相対溶液粘度１．２４を有するビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート。
【０１１５】
Ｂ：エマルジョン重合で製造された架橋ポリブタジエンゴム微粒子（平均粒子径ｄ５０＝０．３μｍ）６０重量部での比率７３：２７のスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体４０重量部のグラフトポリマー。
【０１１６】
Ｃ−Ｗ１：Ｃ含有量０．４９重量％および平均粒子径ｄ５０が４．８μｍおよびアスペクト比８：１である珪灰石（Ｎｙｇｌｏｓ（登録商標）４１０９９２，ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．， 米国，ニューヨーク，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ）。
【０１１７】
Ｃ−Ｗ２：Ｃ含有量０．４０重量％および平均粒子径ｄ５０が６．５μｍおよびアスペクト比１３：１である珪灰石（Ｎｙｇｌｏｓ（登録商標）５１０９９２，ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．， 米国，ニューヨーク，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ）。
【０１１８】
Ｃ−Ｗ３（比較）：Ｃ含有量＜０．１重量％および平均粒子径ｄ５０が２．５μｍおよびアスペクト比５：１である珪灰石（ＮＹＡＤ Ｍ３，ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．， 米国，ニューヨーク，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ）。
【０１１９】
Ｃ−Ｗ４（比較）：Ｃ含有量＜０．１重量％および平均粒子径ｄ５０が６．５μｍおよびアスペクト比１３：１である珪灰石（Ｎｙｇｌｏｓ（登録商標）５，ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．， 米国，ニューヨーク，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ）。
【０１２０】
Ｃ−Ｗ５（比較）：Ｃ含有量＜０．１重量％および平均粒子径ｄ５０が４．８μｍおよびアスペクト比８：１である珪灰石（Ｎｙｇｌｏｓ（登録商標）４，ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．， 米国，ニューヨーク，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ）。
【０１２１】
Ｃ−Ｔ（比較）：Ｎａｉｎｔｓｃｈ Ａ３（Ｎａｉｎｔｓｃｈ Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ，オーストラリア，グラッツ）、製造情報による平均粒子径（ｄ５０）が１．２μｍである滑石粉。
【０１２２】
Ｄ：７２：２８のスチレン／アクリロニトリル重量比および極限の粘度０．５５ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミドにおいて測定）であるスチレン／アクリロニトリルの共重合体。
【０１２３】
Ｅ：オリゴフォスフェイト
【０１２４】
【化６】
カラムタイプ：ＬｉＣｈｒｏｓｏｒｐ ＲＰ−８
溶離剤勾配：アセトニトリル／水 ５０：５０〜１００：０
濃度５ｍｇ／ｍｌ
【０１２５】
数―重量平均値は次いで各成分（即ち、モノフォスフェートおよびオリゴフォスフェート）の比率から公知である方法で測定する。
【０１２６】
（成分Ｆ）
水中の成分ＢによるＳＡＮグラフトポリマー水性エマルジョンおよびテトラフルオロエチレンポリマー水性エマルジョンの凝集混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物中においてグラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＦの重量比は９０重量％〜１０重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーＥは固形分含量６０重量％を有し、平均粒子径は０．０５〜０．５μｍである。ＳＡＮグラフトポリマーエマルジョンは固形物含量３４重量％および平均ラテックス粒子径ｄ５０＝０．４μｍを有する。
【０１２７】
成分Ｆを製造するために、テトラフルオロエチレンポリマー（テフロン（登録商標）３０Ｎ，デュポン社）を、ＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルジョンと混合し、高分子固形分に基づいて１．８重量％のフェノール系酸化防止剤で安定化する。混合物をＭｇＳＯ４（エプソム塩（Epsom salt））および酢酸の水溶液を用いてｐＨ４〜５、８５℃〜９５℃で凝固し、濾過および洗浄して実質的に電解質フリーにし、次いで遠心分離によって大部分の水を除去し、最後に粉状になるまで１００℃で乾燥する。この粉末は次いで上記凝結体中のさらなる成分と配合してもよい。
Ｇ１：ＰＥＴＳ（ペンタエリスリトールテトラステアリン酸）
Ｇ２：リン酸塩安定剤
【０１２８】
珪灰石含有炭素は、元素分析によって平均値を決定する。クロロホルムでＣ−Ｗ１およびＣ−Ｗ２の珪灰石Ａを２４時間抽出し、得られたものは以下の量の抽出物質（いずれの場合も珪灰石の総使用量に基づく）のみである：
Ｃ−Ｗ１：０．０６重量％
Ｃ−Ｗ２：０．０３重量％
【０１２９】
それらの値は、炭素が化学的に結合された炭素の形態であり、無機および炭素含有化合物の化合物の物理的混合は存在しないことを確認する。
【０１３０】
応力亀裂特性（ＥＳＣ特性）は、大きさ８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのロッドで検査する。トルエンの５０容量％およびイソシアネートの５０容量％の混合物、またはトルエンの６０容量％およびイソプロパノール４０容量％の混合物は、防炎加工組成物を有する試験媒体として使用した。試験片は環状型テンプレートを使用して予備延伸し（εχ＝０．２〜２．４（％））、各々の試験媒体中において室温で保存する。ＥＳＣ特性は試験媒体における５分以内のロッド破砕での極小予備延伸に基づいて評価する。
【０１３１】
ノッチ耐衝撃性ａｋおよび耐衝撃性ａｎはＩＳＯ １８０／１ＡおよびＩＳＯ １８０／１Ｕにより決定する。強靭性脆性転移温度を決定するために、耐ノッチ衝撃値ａｋは異なる温度で測定、評価する。室温から開始して試験温度を脆性破砕が観測されるまで段階的に５°ずつ削減する。
【０１３２】
弾性率および破断点伸びはＩＳＯ５２７による延伸試験によって決定した。
【０１３３】
防炎加工された試験片の炎特性は、ＵＬ−Ｓｕｂｊ.９４Ｖによって、射出成形機２４０℃で製造した。大きさ１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×０．８ｍｍのロッド上で測定した。
【０１３４】
溶融粘度は２６０℃、ＤＩＮ５４８１１による剪断率１，０００ｓ- １で決定する。
【０１３５】
本発明による組成物の特性およびそこから形成した成形部品の要約を表１および２に示す。
【０１３６】
表１は確定炭素含量を有する特定の珪灰石で強化した成形組成物（実施例１および２）が比較例との比較によって極めてより良好な破断点伸び、より低い低温強度（強靭性／脆性転移）および耐応力破壊により優れていることを確認すると同時に高い延伸強度および弾性モジュラスを有することを確認する。
【０１３７】
表１
【表１】
表２ 成形組成物およびそれらの特性
【表２】
表２のデータは防炎加工、耐衝撃性変性ポリカーボネート成形組成物の場合、改良された強度値、破断点伸びおよび優れた流動性と優れたＥＳＣ特性とを合わせた弾性率は確定炭素含量を有する特定の珪灰石を用いることによって成し得るということを示す。
Claims (23)
- Ａ）ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート
Ｂ）耐衝撃性変性剤、および
Ｃ）元素分析によって決定した珪灰石（wollastonite）に基づいた炭素含量０．１重量％以上を有する珪灰石を含有する組成物。 - 珪灰石の炭素含量が０．２〜２重量％である請求項１記載の組成物。
- 珪灰石の炭素含量が０．３〜０．６重量％である請求項１記載の組成物。
- 組成物中のすべての成分の総重量部を１００として、
Ａ）ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート３０〜８５重量部、
Ｂ）ガラス転移温度＜１０℃であるグラフトベースを有するグラフトポリマー１〜５０重量部、
Ｃ）珪灰石２〜２０重量部、
を包含する請求項１〜３いずれかに記載の組成物。 - 更に、ビニル（コ）ポリマー、ポリアルキレンテレフタレート、防炎加工剤およびポリマー添加剤からなる群から少なくとも１つ選択された成分を包含する請求項１〜４いずれかに記載の組成物。
- 珪灰石が平均アスペクト比６以上および平均ファイバー直径１〜１５μｍを有する請求項１〜５いずれかに記載の組成物。
- 珪灰石が平均アスペクト比≧７および平均ファイバー直径４〜８μｍを有する請求項１〜５いずれかに記載の組成物。
- １つまたはそれ以上のグラフトポリマーまたはガラス転移温度＜−２０℃を有する１またはそれ以上のグラフトベースでの少なくとも１つのビニルモノマーである成分Ｂ）を包含する従前請求項のうちの１またはそれ以上に記載の組成物。
- １またはそれ以上のグラフトベースＢ．２の９５〜５重量％（いずれの場合もグラフトポリマーに基づく）上での少なくとも１つのビニルモノマーＢ．１の５〜９５重量％のグラフトポリマーを包含する請求項８記載の組成物。
- ビニルモノマーが芳香族ビニル化合物、核−置換ビニル芳香族化合物、メタクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、ビニルシアニドおよび不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から少なくとも１つのモノマーから選択される請求項９記載の組成物。
- ビニルモノマーＢ．１が以下の混合物：
Ｂ．１．１ ビニル芳香族化合物、核−置換ビニル芳香族化合物、メタクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステルから選択された少なくとも１つのビニルモノマー５０〜９９重量％（Ｂ．１に基づく）および
Ｂ．１．２ ビニルシアニド、メタクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、および不飽和カルボン酸の誘導体から選択された少なくとも１つのモノマー１〜５０重量％（Ｂ．１に基づく）
である請求項１０記載の組成物。 - Ｂ．１．１がスチレンおよびＢ．１．２がアクリロニトリルである請求項１１記載の組成物。
- 成分Ｂによるグラフトポリマーのグラフトベースがジエンゴム、アクリレートゴム、シリコーンゴムおよびＥＰＤＭゴムからなる群から選択される、従前請求項の１またはそれ以上に記載の組成物。
- グラフトベースがポリブタジエンまたはブタジエン／スチレン共重合体である請求項１３記載の組成物。
- ビニル（コ）ポリマーが：
ビニル芳香族化合物、核−置換ビニル芳香族化合物、メタクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステルから選択された少なくとも１つのモノマー５０〜９９重量％（ビニル（コ）ポリマーの重量に基づく）、および
ビニルシアニド、メタクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、および不飽和カルボン酸の誘導体から選択された少なくとも１つのモノマー１〜５０重量％（ビニル（コ）ポリマーの重量に基づく）
から形成される請求項５記載の組成物。 - 式（IV）：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がそれぞれの場合において互いに独立して、要すればハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、それぞれの場合においてアルキルおよび／またはハロゲンによって要すれば置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキル、
ｎは互いに独立して０または１、
ｑは０〜３０、および
Ｘは６〜３０の炭素原子を有する単核または多核の芳香族基、または２〜３０の炭素原子を有する直鎖または分岐脂肪族基であって、それらがＯＨ−置換されてもよく、および８個以下のエーテル結合を含んでもよい。］
であるリン化合物を含有する請求項１〜１５いずれかに記載の組成物。 - Ｘが式：
- 組成物の総重量部を１００として、
成分Ａ）３５〜８０重量部、
成分Ｂ）２〜３５重量部、
成分Ｃ）３〜１８重量部、
請求項１６または１７記載のリン化合物１〜４０重量部、並びに
フッ素化ポリオレフィン０．０５〜１重量部
を包含する従前請求項の１またはそれ以上に記載の組成物。 - 潤滑剤、離型剤、成核剤、静電防止剤、安定剤およびさらに充填剤および強化性物質、並びに染料および顔料からなる群から選択された少なくとも１つの添加剤を有する従前請求項の１またはそれ以上に記載の組成物。
- 全てのタイプの成型部品の製造のための従前請求項の１またはそれ以上に記載の組成物の使用。
- 車体の外部部品の製造のための従前請求項の１またはそれ以上に記載の組成物の使用。
- 従前請求項の１またはそれ以上に記載の組成物から得られ得る全てのタイプの成型部品。
- 従前請求項の１またはそれ以上に記載の組成物から得られ得る車体の外部部品。
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