CN1181122C - 阻燃、耐热的聚碳酸酯-abs模塑组合物 - Google Patents

阻燃、耐热的聚碳酸酯-abs模塑组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1181122C
CN1181122C CNB998134511A CN99813451A CN1181122C CN 1181122 C CN1181122 C CN 1181122C CN B998134511 A CNB998134511 A CN B998134511A CN 99813451 A CN99813451 A CN 99813451A CN 1181122 C CN1181122 C CN 1181122C
Authority
CN
China
Prior art keywords
moulding compound
compound
weight
hydroxyphenyl
preferred
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB998134511A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1326483A (zh
Inventor
T
T·埃克尔
D·维特曼
ض�
J·斯特尔廷
M·佐贝尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of CN1326483A publication Critical patent/CN1326483A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1181122C publication Critical patent/CN1181122C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明涉及一种热塑性模塑组合物，其中含有至少两种选自于芳香族聚(酯)碳酸酯、一种或多种乙烯基单体接枝到一种或多种玻璃化温度＜10℃的接枝基料上形成的接枝聚合物、热塑性乙烯基(共)聚合物和聚对苯二酸亚烷基酯的组分；并含有0.5-20份(重量)的通式(I)的磷化合物。

Description

阻燃、耐热的聚碳酸酯-ABS模塑组合物
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯-ABS模塑组合物，该组合物已用磷化合物进行过阻燃处理，具有优异的机械性能分布、高的热变形温度和好的加工性能。
背景技术
US-A 5 061 745描述了由芳香族聚碳酸酯、接枝聚合物和单磷酸酯形成的模塑组合物。虽然这类混合物具有好的流动性，但是单磷酸酯的高增塑性使混合物的热变形温度经常是不足的。
EP-A-0 640 655描述了由芳香族聚碳酸酯、含有苯乙烯的共聚物和接枝聚合物形成的模塑组合物，该组合物可以用单体和/或低聚磷化合物进行阻燃处理。由于存在单体磷酸酯，因此经常不能达到要求的热变形温度水平。
EP-A-0 747 424描述了将分子量分别为约500-2,000和约2,300-11,000的磷酸酯并用作为耐火剂在热塑性树脂中的应用，其中列举了大量的热塑性树脂。
EP-A-0 363 608描述了由芳香族聚碳酸酯、含有苯乙烯的共聚物或接枝共聚物和作为耐火添加剂的低聚磷酸酯形成的阻燃聚合物混合物。对于某些应用，如壳体组件内部的模塑制品，这类混合物的热变形温度经常是不足的。
发明内容
因此，本发明的目的是制备兼具优异的热变形温度和好的加工性能的阻燃聚碳酸酯-ABS模塑组合物。由于兼具这些性能，该材料特别适合于制造导电元器件的壳体，因为在这种场合高度受热是可以预见的。
现已惊异地发现，可以赋予成型制品以优异的机械性能分布、出色的热变形温度以及好的加工性能的阻燃模塑组合物，可以通过使用根据本发明的磷化合物得到，该磷化合物的特征在于其结构中具有不同的结构单元。
本发明涉及热塑性模塑组合物，其中含有至少2种选自于芳香族聚(酯)碳酸酯、一种或多种乙烯基单体接枝到一种或多种玻璃化温度＜10℃的接枝基料上形成的接枝聚合物、热塑性乙烯基(共)聚合物和聚对苯二酸亚烷基酯的组分；并含有0.5-20份(重量)的通式(I)的磷化物：
Figure C9981345100081
其中
X和Y代表具有6-30个碳原子的单核或多核芳香基，并且X和Y互不相同，
R1、R2、R3、R4和R5分别相互独立地代表任选被卤代的C1-C8烷基，各任选被卤素和/或C1-C4烷基取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基或C7-C12芳烷基，
z代表0.05-0.95，优选0.15-0.85，
n相互独立地代表0或1，优选1，并且
N代表0.5-30。
本发明优选涉及的阻燃热塑性模塑组合物含有
A)5-95、优选10-90、更优选20-80份(重量)的芳香族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，
B)1-60、优选1-40、特别优选2-30份(重量)的至少一种接枝聚合物，其是将
B.1 5-95，优选20-60％(重量)的一种或多种乙烯基单体接枝到
B.2 5-95，优选40-80％(重量)的一种或多种玻璃化温度＜10℃、优选＜0℃、特别优选＜-20℃的接枝基料上得到的，
C)0-50、优选1-30、特别优选2-25份(重量)的热塑性乙烯基(共)聚合物和/或热塑性聚对苯二酸亚烷基酯，
D)0.5-20、优选1-18、特别优选2-15份(重量)的至少一种通式(I)的磷化合物：
其中
X和Y代表具有6-30个碳原子的单核或多核芳香基，并且X和Y互不相同，
R1、R2、R3、R4和R5分别相互独立地代表任选被卤代的C1-C8烷基，各任选被卤素和/或C1-C4烷基取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基或C7-C12芳烷基，
z代表0.05-0.95，优选0.15-0.85，
n相互独立地代表0或1，优选1，并且
N代表0.5-30。
E)0.05-5、优选0.1-1、特别优选0.1-0.5份(重量)的氟化聚烯烃。
具体实施方式
组分A
根据本发明，适合的根据组分A的芳香族聚碳酸酯和/或芳香族聚酯碳酸酯，是文献中已知的或可以用文献中的已知方法进行制备(对于芳香族聚碳酸酯的制备可参见，如施耐尔(Schnell)，“聚碳酸酯化学和物理”，内部科学(Interscience)出版社，1964，以及DE-AS 1 495 626，DE-OS 2 232 877，DE-OS 2 703 376，DE-OS 2 714 544，DE-OS 3 000 610和DE-OS 3 832 396；对于芳香族聚酯碳酸酯的制备可参见，如DE-OS 3 077 934)。
芳香族聚碳酸酯的制备是例如通过二酚与碳酸卤化物、优选光气和/或与芳香族二羧酸二卤化物、优选苯二酸二卤化物采用界面聚合法任选地使用链终止剂如单酚并且任选地使用三官能度或多于三官能度的支化剂如三酚或四酚反应来进行的。
按照本发明，上述式(I)中的X和Y互不相同，并且从式(II)的二酚得到：
其中
A1为单键、C1-C5亚烷基、C2-C5(1，1-)亚烷基、C5-C6(1，1-)亚环烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12亚芳基，其可以与任选地含有杂原子的其它芳环稠合，或为式(III)或式(IV)的基团
B相互独立地代表：C1-C8烷基、卤素、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基，
x各相互独立地表示0、1或2，
p为1或0，和
R6和R7可以对应每种Z进行单独地选择，并且相互独立地代表氢或C1-C6烷基，
Z代表碳，和
m代表4-7的整数，
条件是，在至少一个Z原子上R6和R7同时是烷基。
优选用于生产芳香族聚碳酸酯和/或芳香族聚酯碳酸酯的二酚是式(II)的化合物
其中
 A1为单键、C1-C5亚烷基(alkylene)、C2-C5(1，1-)亚烷基(alkyliene)、C5-C6(1，1-)亚环烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-或C6-C12亚芳基，该基团可以与任选地含有杂原子的其它芳环稠合，或为式(III)或(IV)的基团
B相互独立地代表：C1-C8烷基，优选C1-C4烷基，特别优选甲基；卤素，优选氯和/或溴；C6-C10芳基，优选苯基；C7-C12芳烷基；或苯基-C1-C4烷基，优选苄基，
x各相互独立地表示0、1或2，
p为1或0，和
R6和R7可以对应每种Z进行单独地选择，并且相互独立地代表氢或C1-C6烷基，优选氢、甲基和/或乙基，
Z代表碳，和
m代表4-7的整数，优选4或5，
条件是，在至少一个Z原子上R6和R7同时是烷基。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、二(羟苯基)-C1-C5烷烃、二(羟苯基)-C5-C6环烷烃、二(羟苯基)醚、二(羟苯基)亚砜、二(羟苯基)酮、二(羟苯基)砜和α，α’-二(羟苯基)-二异丙基苯，及其母核溴代和/或氯代的衍生物。
特别优选的二酚是4，4’-联苯酚(4，4’-diphenylphenol)、双酚A、2，4-二(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羟苯基)-环己烷、1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基二苯基砜，及其二和四溴化或氯化的衍生物，例如，2，2-二(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。
更优选的是2，2-二(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)。
二酚可以单独使用或以任何希望的混合物形式使用。
二酚是文献中已知的或可通过文献中的已知方法制备的。
适合制备热塑性芳香族聚碳酸酯的链终止剂实例包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，也包括长链烷基酚，如根据DE-OS 2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚，或烷基取代基含有总共8-20碳原子的单烷基酚或双烷基酚，如3，5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚以及2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。所用链终止剂的用量通常是所用具体二酚摩尔总数的0.5-10％(摩尔)。
热塑性芳香族聚碳酸酯所具有的平均重均分子量(Mw，例如通过超离心法或光散射法测定)是10,000-200,000，优选的是20,000-80,000。
热塑性芳香族聚碳酸酯可以用已知方法进行支化，并且特别优选的是引入占所用二酚总量0.05-2.0％(摩尔)的具有三官能度或大于三官能度的化合物，如具有三个或多于三个酚基的化合物。
均聚和共聚碳酸酯都是适合的。根据本发明，为了制备作为组分A的共聚碳酸酯，也可以使用1-25％(重量)、优选2.5-25％(重量)(占所用二酚总量)的带有羟基-芳氧基末端基团的聚二有机硅氧烷。这类化合物是已知的(可见，如美国专利3 419 634)或者可以用文献中已知方法制备。有关制备含有聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的描述可见于如DE-OS 3 334 782。
优选的聚碳酸酯，除双酚A均聚碳酸酯外，还有双酚A与占二酚摩尔总数最多15％(摩尔)的其它上述优选的或特别优选的二酚，特别是2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷形成的共聚碳酸酯。
用于制备芳香族聚酯碳酸酯的芳香族二羧酸二卤化物优选是间苯二酸、对苯二酸、二苯基醚-4，4’-二羧酸和萘-2，6-二羧酸的二羧酸二氯化物。
特别优选的是比例为1∶20-20∶1的间苯二酸和对苯二酸的二羧酸二氯化物的混合物。
此外，碳酸卤化物，优选的是光气，作为二官能度的酸衍生物在聚酯碳酸酯制备中被共用。
对于芳香族聚酯碳酸酯的制备，可用的链终止剂除已经提及的单酚外，还包括其氯甲酸酯，和芳香族单羧酸的羧酸氯化物，它们任选地是被C1-C22烷基或被卤原子取代的，以及脂肪族C2-C22单羧酸氯化物。
对于酚类链终止剂，链终止剂用量占二酚摩尔数的0.1-10％(摩尔)；而对于单羧酸氯化物链终止剂，链终止剂的用量占二羧酸二氯化物摩尔数的0.1-10％(摩尔)。
芳香族聚酯碳酸酯也可以含有被引入的芳香族羟基羧酸。
芳香族聚酯碳酸酯既可以是线型的，也可以是通过已知方式支化的(这方面可参见DE-OS 2 940 024和DE-OS 3 007 934等)。
可以使用的支化剂包括，例如，三官能度或大于三官能度的羧酸氯化物，如1，3，5-苯三酸三氯化物、三聚氰酸三氯化物、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸四氯化物、1，4，5，8-萘四酸四氯化物或1，2，4，5-苯四酸四氯化物，用量为0.01-1.0％(摩尔)(相对于所用二羧酸二氯化物)，或三官能度或大于三官能度的酚，如均苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-2-辛烯、4，4-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-辛烷、1，3，5-三-(4-羟苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷、三-(4-羟苯基)-苯基甲烷、2，2-二[4，4-二(4-羟苯基)-环己基]-丙烷、2，4-二(4-羟苯基-异丙基)-苯酚、四-(4-羟苯基)-甲烷、2，6-二(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基-苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)-丙烷、四-(4-[4-羟苯基-异丙基]-苯氧基)-甲烷和1，4-二[(4，4’-二羟基三苯基)-甲基]苯，用量为所用二酚用量的0.01-1.0％(摩尔)。酚类支化剂可以在一开始与二酚一起加入反应器，而羧酸氯化物支化剂可以与羧酸氯化物一起加入。
热塑性芳香族聚酯碳酸酯中的碳酸酯结构单元含量可以根据需要进行改变。
优选的碳酸酯基团含量占酯基团和碳酸酯基团总和的比例最高100％(摩尔)，特别优选的是最高80％(摩尔)，更优选的是最高50％(摩尔)。
芳香族聚酯碳酸酯的酯基团和碳酸酯基团两者都可以在缩聚物中以嵌段或无规方式分布。
芳香族聚(酯)碳酸酯的相对溶液粘度(η相对)是1.18-1.4，优选1.22-1.3(于25℃，对0.5g聚(酯)碳酸酯在100ml二氯甲烷中的溶液进行测定)。
热塑性芳香族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以单独使用，或者根据需要相互混合使用。
组分B
根据本发明的组分B包含接枝聚合物。其中包括具有橡胶-弹性性能的接枝聚合物，这类接枝聚合物基本上可以由至少2种下述单体制备：氯丁二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯和醇部分含有1-18碳原子的(甲基)丙烯酸酯；即聚合物如“有机化学方法”(“Methoden der Organischen Chemie”)(Houben-Weyl)，卷14/1，Gerorg Thieme-Verlag，斯图加特1961，第393-406页，和C.B.Bucknall.“增韧塑料”(“ToughenedPlastics”)，应用科学出版社，伦敦1977中描述的。优选的聚合物B是部分交联的，并含有大于20％(重量)的凝胶，优选的凝胶含量大于40％(重量)，更优选的大于60％(重量)。
优选的接枝聚合物B包括由下述物质形成的接枝聚合物：
B.1 5-95、优选30-80份(重量)的下述物质的混合物：
B.1.1 50-99份(重量)的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯环被卤素或甲基取代的苯乙烯衍生物、甲基丙烯酸甲酯，或这些化合物的混合物，和
B.1.2 1-50份(重量)的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、顺丁烯二酸酐、C1-C4-烷基-或苯基-N-取代的顺丁烯二酰亚胺，或这些化合物的混合物，
接枝到
B.2 5-95、优选20-70份(重量)的基于二烯烃和/或丙烯酸烷基酯的玻璃化温度低于-10℃的聚合物上，
优选的接枝聚合物B包括，例如，基料B.2如聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物和丙烯酸橡胶用苯乙烯和/或丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸烷基酯接枝形成的接枝聚合物：即DE-OS 1 694 173(＝US-A 3 564077)中所描述的一类共聚物；聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯或丁二烯/丙烯腈共聚物、聚异丁烯或聚异戊二烯用丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯和/或烷基苯乙烯接枝形成的接枝聚合物：如DE-OS 2 348 377(＝US-A 3 919 353)中所描述的。
特别优选的聚合物B是，例如ABS聚合物，如DE-OS 2 035 390(＝US-A 3 644 574)或DE-OS 2 248 242(＝GB-B 1 409 275)中所描述的。
特别优选的接枝聚合物B可以通过下述物质的接枝反应进行制备：
α占接枝聚合物B的10-70、优选15-50、特别优选20-40％(重量)的至少一种(甲基)丙烯酸酯，或10-70、优选15-50、特别优选20-40％(重量)的一种混合物，该混合物由占混合物10-50、优选20-35％(重量)的丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯与占混合物50-90、优选65-80％(重量)的苯乙烯组成，作为接枝基料B.1，
β占接枝聚合物B的30-90、优选50-85、特别优选60-80％(重量)的丁二烯聚合物，该聚合物含有占β至少50％(重量)的丁二烯基团，作为接枝基料B.2。
接枝基料β的凝胶含量一般至少20％(重量)，优选至少40％(重量)  (在甲苯中测定)，接枝度G为0.15-0.55，接枝聚合物B.2的平均粒径d50为0.05-2μm，优选0.1-0.6μm。
(甲基)丙烯酸酯α是丙烯酸或甲基丙烯酸与具有1-18个碳原子的单羟醇形成的酯。甲基丙烯酸的甲基、乙基和丙基酯，丙烯酸正丁基酯、丙烯酸叔丁基酯和甲基丙烯酸叔丁基酯是特别优选的。
除丁二烯基团外，接枝基料β可以含有占β最多50％的其它烯键式不包和单体，例如苯乙烯、丙烯腈、醇部分含有1-4个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯)、乙烯基酯和/或乙烯基醚。优选的接枝基料β由纯的聚丁二烯组成。
接枝度G代表接枝上的接枝单体与接枝基料的重量比，是无量纲的。
平均粒径d50是指这样的直径，即直径大于和小于该直径的粒子各占50％(重量)。可以通过超速离心法进行测定(W.Scholtan，H.Lange，胶体与聚合物杂志(Kolloid.Z.Und Z.Polymere)  250(1972)，782-796)。
特别优选的聚合物B还有例如由下述物质形成的接枝聚合物：
τ.占组分B 20-90％(重量)的玻璃化温度低于-20℃的丙烯酸橡胶作为接枝基料B.2，和
δ.占组分B10-80％(重量)的至少一种可聚合的烯键式不饱和单体作为接枝单体B.1。
聚合物B的丙烯酸酯橡胶τ优选是丙烯酸烷基酯的聚合物，任选地含有占τ的最多40％(重量)的其它可聚合烯键式不饱和单体。优选的可聚合丙烯酸酯包括C1-C8-烷基酯，如甲基、乙基、丁基、正辛基和2-乙基-己基酯；卤代烷基酯，优选卤代C1-C8-烷基酯，如丙烯酸氯乙基酯，和这些单体的混合物。
为了交联，可将具有多于一个可聚合双键的单体共聚合。交联单体的优选实例包括，具有3-8个碳原子的不饱和单羧酸和具有3-12个碳原子的不饱和单羟基醇或具有2-4个OH基团和2-20个碳原子的饱和多元醇形成的酯，如二甲基丙烯酸乙二醇酯或甲基丙烯酸烯丙基酯；多不饱和杂环化合物，如三聚氰酸三乙烯基和三烯丙基酯；多官能度的乙烯基化合物，如二和三乙烯基苯；以及三烯丙基磷酸酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。
优选的交联单体包括甲基丙烯酸烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯和含有至少3个烯键式不饱和基团的杂环化合物。
特别优选的交联单体是环状单体三聚氰酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、三聚氰酸三乙烯基酯、三丙烯酰基六氢均三嗪和三烯丙基苯。
交联单体的用量占接枝基料τ的比例，优选的是0.02-5，特别优选的为0.05-2％(重量)。
对于含有至少三个烯键式不饱和基团的环状交联单体，将其占接枝基料τ的比例限制在1％(重量)以下是有利的。
除了丙烯酸酯之外任选用于制备接枝基料τ的优选的“其它”可聚合的烯键式不饱和单体包括丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯。优选的作为接枝基料τ的丙烯酸酯橡胶是凝胶含量至少为60％(重量)的乳液聚合物。
其它适合的根据B.2的接枝基料是具有接枝活性点的硅橡胶，如DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540和DE-OS 3 631539所述。
接枝基料B.2的凝胶含量是在25℃于二甲基甲酰胺中测定的(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，聚合物分析I和II(PolymeranalytikI und II)，Georg Thieme-Verlag，斯图加特1977)。
接枝聚合物B的制备可采用已知方法，如本体、悬浮、乳液或本体-悬浮聚合方法。
正如所知的，在接枝反应中接枝单体不一定完全接枝到接枝基料上，因此根据本发明，接枝聚合物B也应理解为那些在接枝基料存在下接枝单体进行聚合得到的产品。
平均粒径d50是指这样的直径，即直径大于和小于该直径的粒子各占50％(重量)。可以通过超速离心法对其进行测定(W.Scholtan，H.Lange，胶体与聚合物杂志(Kolloid.Z.Und Z.Polymere)250(1972)，782-1796)。
组分C
组分C含有一种或多种热塑性乙烯基(共)聚合物C.1和/或聚对苯二酸亚烷基酯C.2。
适合的乙烯基(共)聚合物C.1是至少一种选自于乙烯基芳香族化合物、乙烯基氰化物(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯、不饱和羧酸及其衍生物(如酸酐和酰胺)的单体的聚合物。特别适合的(共)聚合物是下述物质的(共)聚合物：
C.1.1 50-99、优选60-80份(重量)的乙烯基芳香族化合物和/或苯环被取代的乙烯基芳香族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯和对-氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)，和
C.1.2 1-50、优选20-40份(重量)的乙烯基氰化物(不饱和腈)，如丙烯腈和甲基丙烯腈，和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸(如顺丁烯二酸)和/或不饱和羧酸的衍生物(酸酐或酰胺，如顺丁烯二酸酐和N-苯基-顺丁烯二酰亚胺)。
(共)聚合物C.1是树脂状的、热塑性的和不含橡胶的。
C.1.1的苯乙烯和C.1.2的丙烯腈形成的共聚物是特别优选的。
根据C.1的(共)聚合物是已知的，并且可以通过自由基聚合制备，尤其是通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合进行制备。(共)聚合物的优选的分子量 Mw(重均，通过光散射或沉降法测定)为15,000-200,000。
组分C.2的聚对苯二酸亚烷基酯是芳香族二羧酸或其活性衍生物如二甲酯或酸酐与脂肪族、脂环族或芳脂族二元醇的反应产物，以及这些反应产物的混合物。
优选的聚对苯二酸亚烷基酯含有至少占二元羧酸组分80％(重量)、优选90％(重量)的对苯二酸基团，和至少占二元醇组分80％(重量)、优选90％(重量)的乙二醇基团和/或1，4-丁二醇基团。
优选的聚对苯二酸亚烷基酯除含有对苯二酸基团外，可以含有最多20％(摩尔)、优选最多10％(摩尔)的其它含有8-14个碳原子的芳香族或脂环族二元羧酸或含有4-12个碳原子的脂肪族二羧酸的基团，如邻苯二酸、间苯二酸、2，6-萘二酸、4，4’-联苯二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的基团。
优选的聚对苯二酸亚烷基酯除含有乙二醇或1，4-丁二醇基团外，可以含有最多20％(摩尔)、优选最多10％(摩尔)的其它含有3-12个碳原子的脂肪族二醇或含有6-21个碳原子的脂环族二醇的基团，如1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-二羟甲基环己烷、3-乙基-2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，5-己二醇、1，4-二(β-羟基乙氧基)苯、2，2-二(4-羟基环己基)-丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基环丁烷、2，2-二(4-β-羟基乙氧基-苯基)-丙烷和2，2-二(4-羟基丙氧基-苯基)-丙烷(DE-OS2 407 674、2 407 776和2 715 932)的基团。
聚对苯二酸亚烷基酯，可通过引入较少量3-或4-元醇或3-或4-元羧酸进行支化，如根据DE-OS 1 900 270和US-A 3 692 744。优选的支化剂是例如1，3，5-苯三酸、1，2，4-苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
特别优选的聚对苯二酸亚烷基酯是那些只由对苯二酸和其活性衍生物(如其二烷基酯)与乙二醇和/或1，4-丁二醇制备的聚对苯二酸亚烷基酯，及其混合物。
聚对苯二酸亚烷基酯的混合物含有1-50％(重量)、优选1-30％(重量)的聚对苯二酸亚乙基酯和50-99％(重量)、优选70-99(重量)的聚对苯二酸亚丁基酯。
优选使用的聚对苯二酸亚烷基酯的特性粘度一般为0.4-1.5dl/g，优选的是0.5-1.2dl/g，在苯酚/邻二氯苯(1∶1重量)中于25℃用乌氏粘度计测定。
聚对苯二酸亚烷基酯可用已知方法制备(参见，如塑料手册，卷VIII，第695页及之后，卡尔-汉塞尔-弗来格(Car-Hanser-Verlag)，慕尼黑1973)。
组分D
根据本发明的模塑组合物含有作为耐火剂的至少一种式(I)的磷化合物
Figure C9981345100201
上式中，R1、R2、R3、R4、R5、X、Y、n、N和z的含义如上文所述。
在R1、R2、R3、R4和R5的定义中，芳香族基团又可以相互独立地被卤素和/或烷基、优选氯、溴和/或C1-C4烷基取代。特别优选的芳香基包括甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基及其相应的溴代和氯代衍生物。
N代表的数值是0.3-30，优选的平均值是0.3-20，特别优选的是0.5-10，更优选的是0.5-6。对于磷化合物的混合物，N可以采用上述平均值。混合物可以含有单磷化合物和/或低聚和/或聚合的磷化合物。当N＝0时，式(I)表示单磷化合物。
式(I)中X和Y各互不相同，并代表含有6-30个碳原子的单-或多核芳香族基团。优选的基团是由式(II)的二酚得到的。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、二(羟苯基)-C1-C5烷烃、二(羟苯基)-C5-C6环烷烃、二(羟苯基)醚、二(羟苯基)亚砜、二(羟苯基)酮、二(羟苯基)砜和α，α’-二(羟苯基)-二异丙基苯，及其母核被溴代和/或氯代的衍生物。
特别优选的二酚是4，4’-联苯酚、双酚A、2，4-二(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羟苯基)-环己烷、1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基二苯基砜，及其二和四溴化或氯化的衍生物，例如，2，2-二(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。
更优选的二酚包括双酚A、间苯二酚、氢醌、二羟基联苯和二羟基二苯基砜。
更优选的作为组分D的是平均N值为0.5-10、优选0.5-6的式(I)的磷化合物的混合物，优选的是式(I)的单和/或低聚磷酸酯的混合物。
优选式(I)的单体的和低聚的磷化合物作为混合物组分以获得协同效应。混合物通常含有10-90％(重量)的低聚的和90-10％(重量)的单体的式(I)的磷化合物。优选的单体磷化合物和/或单磷酸酯化合物在混合物中的比例是12-50、优选14-40、更优选15-40％(重量)，其余部分为低聚磷酸酯化合物。
可用的单磷化合物，即N＝0，包括例如三丁基磷酸酯、三-(2-氯乙基)磷酸酯、三-(2，3-二溴丙基)磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、二苯基甲苯基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯、二苯基-2-乙基甲苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯，卤素取代的芳基磷酸酯，甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、氧化三苯基膦或氧化三甲苯基膦。
根据组分D的磷化合物通常是有机化学中的已知化合物或者可以用与已知方法(参考，如Ullmanns化工技术百科全书，第18卷，第301页及之后，179；Houben-Weyl，有机化学方法，第12/1卷，第43页；贝尔斯坦(Beilstein)，第6卷，第177页)类似的方法，通过使用至少两种不同的二羟基化合物，如二酚和氢醌，进行合成。
组分E
氟化聚烯烃E具有高分子量，并且玻璃化温度高于-30℃，通常高于100℃，优选的氟含量为65-76％(重量)，特别优选70-76％(重量)，平均粒径为d50＝0.05-1,000μm，优选的为0.08-20μm。通常氟化聚烯烃E的密度为1.2-2.3g/cm3。优选的氟化聚烯烃E是聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯和乙烯/四氟乙烯的共聚物。氟化聚烯烃是已知的(参考“乙烯基化合物与相关聚合物”，Schildknecht著，John Wiley & Sons，Inc.，纽约，1962，484-494页；“氟聚合物”，Wall著，Wiley-Interscience，John Wiley & Sons，Inc.，纽约，第13卷，1970，623-654页；“现代塑料百科全书”，1970-1971，第47卷，no.10A，1970年10月，McGraw-Hill，Inc.，纽约，134和774页；“现代塑料百科全书”，1975-1976，1975年10月，第52卷，no.10A，McGraw-Hill，Inc.，纽约，27、28和472页；US-A3671 487、3 723 373和3 838 092)。
氟化聚烯烃可以由已知方法制备，例如四氟乙烯在水介质中，使用形成自由基的催化剂，如过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵，在7-71kg/cm2的压力、0-200℃、优选20-100℃的温度下进行聚合。(更详细的资料见，如美国专利2 393 967)。根据应用形式，材料的密度可以是1.2-2.3g/cm3，平均粒径可以是0.5-1,000μm。
本发明优选的氟化聚烯烃E是四氟乙烯聚合物，其平均粒径是0.05-20μm，优选的是0.08-10μm，密度是1.2-1.9g/cm3，并且优选的是以四氟乙烯聚合物E的乳液与接枝聚合物B的乳液形成的凝聚混合物的形式。
适合的可以以粉末形式使用的氟化聚烯烃E是具有平均粒径为100-1,000μm，密度是2.0-2.3g/cm3的四氟乙烯聚合物。
为制备B和E的凝聚混合物，接枝聚合物B的水性乳液(胶乳)首先与氟化聚烯烃E的精细分散乳液混合；适合的四氟乙烯聚合物乳液通常具有30-70％(重量)、尤其50-60％(重量)、优选30-35％(重量)的固含量。
在组分B的描述中说明的用量不包括存在于接枝聚合物与氟化聚烯烃的凝聚混合物中的接枝聚合物的量。
乳液混合物中，接枝聚合物B与氟化聚烯烃E的平衡的比例是95∶5-60∶40。乳液混合物用已知的方法凝聚，例如喷雾干燥、冷冻干燥或通过加入无机或有机盐、酸或碱，或那些可以与水混溶的有机溶剂，如醇或酮，使之凝聚，优选的温度是20-150℃，特别优选的是50-100℃。根据需要，产品可在50-200℃，优选的为70-100℃的温度下干燥。
适当的四氟乙烯聚合物乳液是可以通过商业途径获得的，例如杜邦的Teflon 30 N。
根据本发明的模塑组合物可以含有至少一种传统的添加剂，如润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、染料、颜料和/或增强材料。可用的无机增强材料包括任选切制或磨制的玻璃纤维、玻璃珠、玻璃球，片状增强材料如高岭土、滑石、云母或碳纤维。优选作为增强材料的是优选长度为1-10mm、直径＜20μm的切制或磨制玻璃纤维，其用量为1-40份(重量)；优选对玻璃纤维进行表面处理。
根据本发明的模塑组合物可以进一步含有至少一种精细分散的极性化合物粉末，该极性化合物至少含有一种元素周期表中1-5主族或1-8副族的金属和至少一种选自氧、硫、硼、碳、磷、氮、氢和硅的元素。优选使用的极性化合物是氧化物或氢氧化物，其中优选的是TiO2、SiO2、SnO2、ZnO、勃姆石、ZrO2、Al2O3和氧化铁以及它们的混合物和参杂化合物，特别优选的是勃姆石或TiO2，其平均粒径＜200nm，优选0.1-100nm，特别优选1-50nm。
根据本发明的模塑组合物可以含有一种或多种任选地具有协同效应的其它耐火剂。这些耐火剂的实例包括与组分D不同的磷化合物，有机卤化合物如十溴二苯醚、四溴双酚，无机卤化合物如溴化铵，氮化合物如三聚氰胺和三聚氰胺-甲醛树脂，无机氢氧化物如Mg和Al的氢氧化物，和无机化合物如氧化锑、偏硼酸钡、水合锑酸盐、氧化锆、氢氧化锆、氧化钼、钼酸铵、硼酸锌、硼酸铵和氧化锡，以及硅氧烷化合物。通常这些耐火剂的用量最多20％(重量)(占模塑组合物总量)。
根据本发明的模塑组合物，其中含有组分A-E以及任选地其它已知添加剂如稳定剂、染料、颜料、润滑剂、脱模剂、成核剂、纳米粒子和抗静电剂以及增强材料和耐火剂，是用已知方法将特定组分混合并在200-300℃的温度下用传统设备，如密闭捏和机、挤出机和双螺杆挤出机，将混合物熔融混炼和熔融挤出制备的，优选的组分E是以已经提到的凝聚混合物的形式使用的。
各组分的混合可用已知方法进行，既可以是顺序混合，也可以是同时混合，并且特别是混合温度都是约20℃(室温)和更高的温度。
本发明的模塑组合物适合于所有类型的成型制品的生产。特别是可以通过注射模塑生产成型制品。可以生产的成型制品实例包括：所有类型的壳体组件，例如家用器具如压汁机、咖啡机和混合机，或办公设备如监视器、打印机或复印机，或建筑领域的覆盖片材和汽车领域的零部件。因为具有很好的电性能，还可以在电气工程领域应用。
根据本发明的模塑组合物可以获得进一步应用，例如用于以下成型制品或模塑制品的生产：
列车内部装修材料、轴承端盖、含有小型变压器的电器设备的壳体、数据传输和转换设备的壳体、医用衬垫和壳体、按摩设备及其壳体、儿童玩具车、平直模壁元件、安全防护装置壳体、阻流板、绝热运输容器、小动物的护所或照管装置、卫生间和浴室装修模塑制品、通风设备的护栅、庭院和设备库的模塑制品和园艺设备的壳体等。
根据本发明的模塑组合物尤其适合于对所用塑料有特别高的热变形温度要求的模塑制品的生产。
另一种加工方法是将已生产的片材和薄膜进行热成型以生产成型制品。
本发明也包括根据本发明的模塑制品在生产所有类型的成型制品方面的用途，优选的是上述制品方面的用途，以及使用根据本发明的模塑组合物制造的成型制品。
实施例
组分A
A1
基于双酚A的线型聚碳酸酯，其相对溶液粘度为1.278，以CH2Cl2为溶剂，在温度为25℃、浓度为0.5g/100ml的条件下测定。
A2
基于双酚A的线型聚碳酸酯，其相对溶液粘度为1.202，以CH2Cl2为溶剂，在温度为25℃、浓度为0.5g/100ml的条件下测定。
组分B
通过乳液聚合，将40份(重量)的苯乙烯与丙烯腈比例为73∶27的共聚物接枝到60份(重量)的粒状交联聚丁二烯橡胶(平均粒径d50＝0.4μm)上所制得的接枝聚合物。
组分C
苯乙烯/丙烯腈的共聚物，其苯乙烯/丙烯腈重量比为72∶28，特性粘度为0.55dl/g(在二甲基甲酰胺中于20℃测定)。
组分D
D1
                                       Z＝0.5N＝1.2
D2
                                       Z＝0.5N＝1.1
D3(比较)
间-亚苯基-二(二苯基)磷酸酯，FyrolflexRDP，来自阿克苏(Akzo)公司。
组分E
四氟乙烯聚合物的凝聚混合物，由根据组分B的SAN接枝聚合杨的水乳液与四氟乙烯聚合物的水乳液制成。混合物中的接枝聚合物B与四氟乙烯聚合物E的重量比为90％(重量)比10％(重量)。四氟乙烯聚合物乳液的固含量是60％(重量)，平均粒径为0.05-0.5μm。SAN接枝聚合物乳液的固含量是34％(重量)，平均胶乳粒径为0.4μm。
E的制备
将四氟乙烯聚合物乳液(Teflon 30 N，来自杜邦)与SAN接枝聚合物B的乳液混合，并用占聚合物固含量1.8％(重量)的酚类抗氧剂对混合物进行稳定处理。混合物用MgSO4(七水合硫酸镁)的水溶液和醋酸在85-95℃、pH为4-5的条件下凝聚，过滤后，将残渣洗涤至基本上无电解质，随后通过离心除去大部分水，再于100℃干燥成粉末。该粉末可以与描述的单元中的其它组分混合。
根据本发明的模塑组合物的制备和测试
组分A-E在3升密闭捏和机中混合。用型号为Arburg 270 E的注射模塑机在260℃生产成型制品。
切口冲击强度用ISO 180 1 A的方法在尺寸为80×10×4mm3的样条上于室温下测试。
维卡B热变形温度根据DIN 53 460测定。
应力开裂性能在尺寸为80×10×4mm3的样条上进行研究，制样温度为260℃。用60％(体积)的甲苯与40％(体积)的异丙醇的混合物作为测试介质。测试样条用圆弧形模具进行预-延伸，并同时在测试介质中于室温下保持5分钟。预-延伸量δx为0.2-2.4％。用裂纹与预-延伸量和暴露时间的关系评价应力开裂性能。
测试材料的组成和测试数据汇总于下表。
表1聚碳酸酯-ABS模塑组合物的组成与性能
实施例     1(对比)     2     3
组分[份(重量)]A1A2BCD1D2 42.226.26.89.3-- 42.226.26.89.312.0- 42.226.26.89.3-12.0
D3E脱模剂     12.04.20.4     -4.20.4     -4.20.4
性能维卡热变形温度，B120[℃]开口冲击强度[kJ/m2]熔体粘度，260℃/剪切速率1,000cm-1[Pa.s]环境应力开裂性能5min/2.0％5min/1.8％ 9535130-BR 3:05 10439127BR 1:52- 11037132-BR 5:00
由上表可见，根据本发明的阻燃模塑组合物很好地兼顾了机械性能，特别是耐应力开裂性、切口冲击强度以及热变形温度的改善。更惊奇的是，尽管有时热变形温度有很大的提高，但是在260℃的加工温度下熔体粘度没有增加，而是保持与对比实验相同的水平。同样，很清楚，通过使用由不同结构单元构成的磷酸酯，可以使各种性能如机械性能或热性能，按可控的方式得到改进，而不破坏加工性能。

Claims (20)

1.热塑性模塑组合物，其中含有至少2种选自于芳香族聚(酯)碳酸酯、一种或多种乙烯基单体接枝到一种或多种玻璃化温度＜10℃的接枝基料上形成的接枝聚合物、热塑性乙烯基(共)聚合物和聚对苯二酸亚烷基酯的组分和0.5-20重量份的通式(I)的磷化合物作为另一种组分
Figure C998134510002C1
其中
X和Y代表具有6-30个碳原子的单或多-核芳香基，并且X和Y互不相同，
R1、R2、R3、R4和R5相互独立地代表未被取代或被卤代的C1-C8烷基，未被取代或被卤素和/或C1-C4烷基取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基或C7-C12芳烷基，
Z代表0.05-0.95，
n相互独立地代表0或1，和
N代表0.5-30。
2.热塑性模塑组合物，含有
A.5-95重量份的聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，
B.0.5-60重量份的由下述物质构成的接枝聚合物：
B.1 5-95重量％的一种或多种乙烯基单体，接枝到
B.2 5-95重量％的一种或多种玻璃化转变温度＜-10℃的接枝基料，
C.0-50重量份的热塑性乙烯基(共)聚合物和/或聚对苯二酸亚烷基酯，
D.0.5-20重量份的通式(I)的磷化合物：
其中
X和Y代表具有6-30个碳原子的单或多-核芳香基，并且X和Y互不相同，
R1、R2、R3、R4和R5相互独立地代表未被取代或被卤代的C1-C8烷基，未被取代或被卤素和/或C1-C4烷基取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基或C7-C12芳烷基，
Z代表0.05-0.95，
n相互独立地代表0或1，并且
N代表0.5-30，
E.0.05-5重量份的氟化聚烯烃，
其中模塑组合物组分的总重量份数是100。
3.根据权利要求1的模塑组合物，其中Z代表0.15-0.85，n代表1。
4.根据权利要求2的模塑组合物，其中Z代表0.15-0.85，n代表1。
5.根据权利要求1的模塑组合物，其中所含式(I)的磷化合物的平均N值为0.3-20。
6.根据权利要求1的模塑组合物，其中所含式(I)的磷化合物是平均N值为0.5-10的磷化合物的混合物。
7.根据权利要求2的模塑组合物，其中所含式(I)的磷化合物是平均N值为0.5-10的磷化合物的混合物。
8.根据权利要求5的模塑组合物，其中所含式(I)的磷化合物是平均N值为0.5-10的磷化合物的混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项的模塑组合物，其中式(I)中的X和Y互不相同，并且从式(II)的二酚得到：
Figure C998134510004C1
其中
A1为单键、C1-C5亚烷基、C2-C5(1，1-)亚烷基、C5-C6(1，1-)亚环烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12亚芳基，其可以与含有或不含有杂原子的其它芳环稠合，或为式(III)或式(IV)的基团
B相互独立地代表：C1-C8烷基、卤素、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基，x各相互独立地表示0、1或2，
p为1或0，和
R6和R7可以对应每种Z进行单独地选择，并且相互独立地代表氢或C1-C6烷基，
Z代表碳，和
m代表4-7的整数，
条件是，在至少一个Z原子上R6和R7同时是烷基。
10.根据权利要求1至8中任一项的模塑组合物，其中式(I)中的X和Y互不相同，并得自于下述二酚：氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、二(羟苯基)-C1-C5烷烃、二(羟苯基)-C5-C6环烷烃、二(羟苯基)醚、二(羟苯基)亚砜、二(羟苯基)酮、二(羟苯基)砜和α，α’-二(羟苯基)-二异丙基苯，及其母核被溴代和/或氯代的衍生物。
11.根据权利要求1至8中任一项的模塑组合物，其中含有占模塑组合物总量0.01-35重量％的至少一种其它耐火剂。
12.根据权利要求1至8中任一项的模塑组合物，其中含有10-90重量份的组分A、1-40重量份的组分B和1-18重量份的组分D。
13.根据权利要求1至8中任一项的模塑组合物，其中含有20-80重量份的组分A、2-30重量份的组分B和2-15重量份的组分D。
14.根据权利要求1至8中任一项的模塑组合物，其中接枝基料B.2为二烯橡胶、丙烯酸酯橡胶、硅橡胶或乙烯/丙烯/二烯橡胶。
15.根据权利要求1至8中任一项的模塑组合物，其中含有平均粒径小于200nm的由元素周期表中1-5主族或1-8副族的元素与至少一种选自氧、硫、硼、碳、磷、氮、氢和硅的元素形成的化合物。
16.根据权利要求1至8中任一项的模塑组合物，其中含有至少一种选自稳定剂、颜料、脱模剂、流动助剂、无机增强材料、纳米粒子和/或抗静电剂的添加剂。
17.权利要求1的模塑组合物在生产成型制品方面的用途。
18.权利要求2的模塑组合物在生产成型制品方面的用途。
19.由权利要求1的模塑组合物生产的成型制品。
20.由权利要求2的模塑组合物生产的成型制品。
CNB998134511A 1998-11-18 1999-11-04 阻燃、耐热的聚碳酸酯-abs模塑组合物 Expired - Fee Related CN1181122C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853108.7 1998-11-18
DE19853108A DE19853108A1 (de) 1998-11-18 1998-11-18 Flammwidrige wärmeformbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1326483A CN1326483A (zh) 2001-12-12
CN1181122C true CN1181122C (zh) 2004-12-22

Family

ID=7888162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB998134511A Expired - Fee Related CN1181122C (zh) 1998-11-18 1999-11-04 阻燃、耐热的聚碳酸酯-abs模塑组合物

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6583204B1 (zh)
EP (1) EP1151035B1 (zh)
JP (1) JP4394290B2 (zh)
KR (1) KR100580990B1 (zh)
CN (1) CN1181122C (zh)
AR (1) AR021260A1 (zh)
AT (1) ATE291606T1 (zh)
AU (1) AU1159800A (zh)
BR (1) BR9915461B1 (zh)
CA (1) CA2350754C (zh)
DE (2) DE19853108A1 (zh)
ES (1) ES2238875T3 (zh)
HK (1) HK1042719A1 (zh)
TW (1) TWI244491B (zh)
WO (1) WO2000029476A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19914139A1 (de) 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Formmassen
DE10234419A1 (de) * 2002-07-29 2004-02-12 Bayer Ag Flammwidrige Formmassen
US7446144B2 (en) * 2005-09-14 2008-11-04 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic molding composition and articles thermoformed therefrom
DE102005058847A1 (de) * 2005-12-09 2007-06-14 Bayer Materialscience Ag Polycarbonat-Formmassen
DE102006012990A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
US8030400B2 (en) * 2006-08-01 2011-10-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions with improved chemical and scratch resistance
US8871865B2 (en) * 2006-08-01 2014-10-28 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions
DE102006055479A1 (de) * 2006-11-24 2008-05-29 Bayer Materialscience Ag Schlagzähmodifizierte gefüllte Polycarbonat-Zusammensetzungen
WO2018149831A1 (de) * 2017-02-14 2018-08-23 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines gegenstands mittels eines additiven fertigungsverfahrens unter einsatz eines polycarbonat-aufbaumaterials mit verbesserter fliessfähigkeit
CN111117184A (zh) * 2019-12-17 2020-05-08 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种耐高温高湿的阻燃pc塑料及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3819081A1 (de) 1988-06-04 1989-12-07 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
US5204394A (en) 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
USRE36188E (en) 1989-09-20 1999-04-06 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE4429319A1 (de) 1994-08-18 1996-02-22 Bayer Ag Flammgeschützte thermoplastische Polycarbonat-Formmassen
JPH08319406A (ja) 1995-05-26 1996-12-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性樹脂組成物
TW360681B (en) 1995-06-07 1999-06-11 Gen Electric Phosphate flame retardant polymers
DE19714003A1 (de) 1997-04-04 1998-10-08 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen mit guter Fließfähigkeit

Also Published As

Publication number Publication date
AR021260A1 (es) 2002-07-03
WO2000029476A1 (de) 2000-05-25
AU1159800A (en) 2000-06-05
BR9915461A (pt) 2001-07-17
CA2350754A1 (en) 2000-05-25
EP1151035B1 (de) 2005-03-23
CN1326483A (zh) 2001-12-12
TWI244491B (en) 2005-12-01
KR100580990B1 (ko) 2006-05-17
JP2002530453A (ja) 2002-09-17
HK1042719A1 (zh) 2002-08-23
US6583204B1 (en) 2003-06-24
KR20010082305A (ko) 2001-08-29
CA2350754C (en) 2010-01-19
DE19853108A1 (de) 2000-05-25
ATE291606T1 (de) 2005-04-15
ES2238875T3 (es) 2005-09-01
JP4394290B2 (ja) 2010-01-06
DE59911812D1 (de) 2005-04-28
BR9915461B1 (pt) 2009-08-11
EP1151035A1 (de) 2001-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1146641C (zh) 耐燃聚碳酸酯-abs模塑组合物
CN1153805C (zh) 阻燃耐热聚碳酸酯/abs模塑组合物
CN1165582C (zh) 阻燃的聚碳酸酯-abs模塑组合物
CN1159374C (zh) 阻燃聚碳酸酯/abs模塑组合物
CN1146630C (zh) 防燃聚碳酸酯/abs模塑组合物
CN1274748C (zh) 阻燃的抗应力开裂的聚碳酸酯abs模塑组合物及其应用
CN100340606C (zh) 会有煅烧滑石的冲击改性聚碳酸酯组合物
CN1168764C (zh) 阻燃的增强聚碳酸酯abs模塑组合物
CN1174038C (zh) 阻燃的、耐冲击改性的聚碳酸酯模塑组合物
CN1320056C (zh) 抗冲改性的阻燃性聚碳酸酯模塑组合物
CN1413228A (zh) 包含高纯度滑石的阻燃聚碳酸酯模塑组合物
CN1382181A (zh) 阻燃性聚碳酸酯－abs共混物
CN1283704C (zh) 矿物增强的抗冲改性聚碳酸酯共混物
CN1408008A (zh) 阻燃聚碳酸酯模塑组合物
CN101076562A (zh) 玻璃纤维增强的聚合物组合物
CN1198870C (zh) 含聚碳酸酯及接枝聚合物的防燃模塑组合物
CN1486324A (zh) 含磷阻燃剂和阻燃热塑性模塑组合物
CN1813030A (zh) 具有改进的熔体流动性和耐化学品性的聚碳酸酯模塑组合物
CN1206266C (zh) 具有改进的机械性能的聚碳酸酯模塑组合物
CN1717453A (zh) 冲击改性共混物
CN1122082C (zh) 阻燃的聚碳酸酯/abs模塑组合物
CN1489617A (zh) 聚碳酸酯组合物
CN1181122C (zh) 阻燃、耐热的聚碳酸酯-abs模塑组合物
CN1262571C (zh) 耐冲击改性聚碳酸酯组合物
CN1444625A (zh) 阻燃性聚碳酸酯组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1042719

Country of ref document: HK

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20041222

Termination date: 20151104

EXPY Termination of patent right or utility model