CN1413228A - 包含高纯度滑石的阻燃聚碳酸酯模塑组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚碳酸酯组合物,其包含作为填料的滑石,该组合物的特征在于其具有优异的阻燃性以及在小壁厚条件下改进的刚性、好的耐环境应力开裂性,即耐化学品性,以及在制造过程中具有低的设备磨蚀和低的流汁。
Description
本发明涉及用滑石填充的聚碳酸酯组合物,该组合物除了具有优异的阻燃性外,其特征在于即使在小壁厚条件下具有改进的刚性、好的耐环境应力开裂性,即耐化学品性,在加工过程中具有低的设备磨蚀和低的涂层形成(“流汁(juicing)”)。
填充或增强的PC/ABS模塑组合物是已知的。
例如,EP-A 0 391 413描述了包含具有特殊几何性质的无机填料的PC/ABS模塑组合物,该模塑组合物的特征在于其具有相对低的线性热膨胀系数、在冲击载荷下的高强度以及在受热条件下的高的尺寸稳定性。根据该发明,滑石和未煅烧的粘土材料作为填料。阻燃剂只是一般性地在添加剂组中被描述。
在EP-A 0 452 788中描述了包含滑石的PC/ABS模塑组合物,该模塑组合物的特征在于其是具有无光泽表面的材料。同样,其对阻燃剂的描述也是一般性的。
填充或增强的阻燃化PC/ABS模塑组合物也是已知的。
JP-A 0 219 9162描述了增强的阻燃PC/ABS模塑组合物,其中含有含卤阻燃剂,其卤素含量为0.5-15wt%。滑石作为可能的填料被一般性地描述。
EP-A 0 363 608和EP-A 0 640 655涉及PC/ABS模塑组合物,其中,该组合物用低聚磷酸酯或低聚磷酸酯与单磷酸酯的混合物阻燃。一般地描述了该模塑组合物可以含有增强材料。然而,没有公开增强模塑组合物的实施例。
WO 99/07778描述了增强的用有机磷化合物阻燃的PC/ABS模塑组合物,该组合物中的聚碳酸酯是由两种具有不同溶液粘度的芳香族聚碳酸酯的混合物构成的。通过实施例仅说明了作为填充剂的玻璃纤维的使用。其导致在模塑组合物的加工过程中不希望的设备磨蚀。WO99/07778公开了使用不同粘度的聚碳酸酯的特殊混合物制备的PC/ABS模塑组合物,该组合物具有较好的弹性模量、缺口试棒冲击强度以及加工性能。
在EP-A 0 754 531中描述了具有高L/D比的纤维填料的使用导致具有各向异性性能(抗张强度、刚度、线性热膨胀系数、收缩比)的产品,其常导致不希望的后果,如挠曲、热变形等。也描述了用特殊低聚磷酸酯阻燃和用具有片状结构的填料增强的PC/ABS模塑组合物。具体公开了包含玻璃薄片、云母及其混合物作为填料的实施例。没有明确提到滑石作为填料。EP-A 0 754 531公开的所描述的模塑组合物特征在于在变化温度条件下具有低的变形,因而使其可用于高精密部件。提到的更进一步的优势是在注射模具中阻燃剂的低渗出倾向和涂层形成。
JP-A 0 731 6411描述了PC/ABS模塑组合物,其中含有1-30%芳香族单磷酸酯阻燃剂和1-20%的平均粒度为2μm或更小的煅烧滑石填料。该模塑组合物的特征在于其具有好的加工性、强度和在受热条件下的尺寸稳定性以及优异的阻燃性。然而,经验表明,在注射模塑加工过程中,单磷酸酯易渗出并在设备上形成不希望的涂层。
US-A 5 849 827和WO 99/07788公开了阻燃热塑性模塑组合物,该组合物以聚碳酸酯为基础,其包含非常精细的无机粉末。未提到滑石。根据所述,通过加入精细的无机粉末,按照UL 94 V在1.6mm的后-燃烧时间和相关的阻燃性能得到改进。
本发明的目的在于改进薄壁、尤其是1.5mm及以下的制品的阻燃性(降低UL 94 V测试中的后-燃烧时间和滴落倾向),与此同时,提高材料的刚性,此性能对薄壁模塑制品尤其重要。此外,该模塑组合物应具有好的耐应力开裂性、好的水解稳定性、低的挠曲倾向、好的流动性、在受热条件下的尺寸稳定性和强度,和在加工过程中可忽略的设备磨蚀和可忽略的由于加工过程中阻燃剂渗出导致的涂层形成。
现已发现包含下述特殊滑石的冲击改性的聚碳酸酯组合物具有所述希望的性能。本发明组合物的性能特征尤其适合于生产薄壁模塑制品,尤其是需要可靠的阻燃性能的应用。
因此,本发明提供聚碳酸酯组合物,其包含冲击改性剂、至少一种含磷阻燃剂,和
以总组合物为基准,0.05-40重量份、优选0.5-30重量份、尤其优选1-20重量份的尤其高纯度的滑石,该滑石中每种情况下以滑石为基准的MgO含量为28-35wt%、优选30-33wt%、尤其优选30.5-32wt%,SiO2含量为55-65wt%、优选58-64wt%、尤其优选60-62.5wt%。
尤其优选的滑石种类的进一步特征在于以滑石为基准的Al2O3含量低于5wt%、优选低于1wt%、更优选低于0.7wt%。
优选聚碳酸酯组合物包含:
A)至少一种芳香族聚碳酸酯,其含量为40-98重量份、优选45-95重量份、尤其优选50-90重量份,
B)至少一种接枝聚合物,其含量为0.5-50重量份、优选1-35重量份、尤其优选1.5-25重量份,
C)至少一种含磷阻燃剂,其含量为0.5-40重量份、优选2-20重量份,
D)根据以上定义的滑石,其含量为0.05-40重量份、优选0.5-30重量份、尤其优选1-20重量份。
所有组份(A-D和任选的其它组份)的重量份之和为100。
尤其优选的聚碳酸酯组合物的特征在于,在低于或等于1.5mm壁厚、优选1.2mm或更低壁厚的情况下,其通过UL 94 V测试中V-0级。组份A
适合于本发明的组份A的芳香族聚碳酸酯和/或芳香族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可以通过文献中的已知方法制备(对于芳香族聚碳酸酯的制备,参见,例如,Schnell,“聚碳酸酯的化学和物理(Chemistryand Physics of Polycarbonates)”,Interscience Publishers,1964和DE-AS 1 495 626,DE-OS 2 232 877,DE-OS 2 703 376,DE-OS 2 714 544,DE-OS 3 000 610,DE-OS 3 832 396;对于芳香族聚酯碳酸酯的制备,参见,例如DE-OS 3 077 934)。
芳香族聚碳酸酯的制备按以下方法进行,例如,通过双酚与碳酸卤化物、优选光气和/或与芳香族二羧酸二卤化物、优选苯二羧酸二卤化物反应,通过界面方法,任选使用链终止剂例如单酚类,和任选使用具有三或高于三官能度的支化剂例如三酚或四酚。
用于制备芳香族聚碳酸酯和/或芳香族聚酯碳酸酯的二酚优选是通式(I)的化合物:其中,
A代表单键,C1-C5-亚烷基,C2-C5-(1,1)亚烷基,C5-C6-(1,1)亚环烷基,-O-,-SO-,-CO-,-SO2-,C6-C12-亚芳基,在其上可以有稠合的其它任选包含杂原子的芳环,
或通式(II)或(III)的基团:
每个取代基B代表C1-C12-烷基、优选甲基,卤素、优选氯和/或溴,
取代基数X分别为0、1或2,
p代表1或0和
R5和R6对应每个X1可以独立地选择,和相互独立地是氢或C1-C6-烷基,优选为氢、甲基或乙基,
X1代表碳,和
m代表4-7、优选4或5的整数,条件是在至少一个原子X1上,R5和R6同时为烷基。
优选的二酚类是对苯二酚、间苯二酚、二羟基二酚类、双-(羟苯基)-C1-C5-烷烃类、双-(羟苯基)-C5-C6-环烷烃类、双-(羟苯基)醚类、双-(羟苯基)亚砜类、双-(羟苯基)酮类、双-(羟苯基)-砜类和α,α-双-(羟苯基)-二异丙基苯类和其在环上溴代和/或氯代的衍生物。
尤其优选的二酚类是4,4’-二羟联苯、双酚A、2,4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟苯基)-环己烷、1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4’-二羟基二苯硫醚、4,4’-二羟基二苯基-砜和其二-和四-溴代或氯代衍生物,例如2,2-双-(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。
2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)是尤其优选的。
二酚类可以单独使用或以任何希望的混合物形式使用。
二酚类是文献中已知的或可以通过文献中已知方法制备。
用于制备热塑性芳香族聚碳酸酯的合适的链终止剂是,例如,苯酚、p-氯酚、p-叔丁基酚或2,4,6-三溴酚以及长链烷基酚,如DE-OS 2842 005的4-(1,3-四甲基丁基)-酚或在烷基取代基上含有总数为8-20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚,如3,5-二-叔丁基酚、p-异辛基酚、p-叔辛基酚、p-十二烷基酚和2-(3,5-二甲基庚基)-酚和4-(3,5-二甲基庚基)-酚。使用的链终止剂的量以具体情况下使用的二酚的总摩尔量为基准一般为0.5mol%-10mol%。
所述热塑性芳香族聚碳酸酯的平均重均分子量(Mw,例如采用超离心或光散射法测量)为10,000-200,000、优选15,000-80,000。
热塑性芳香族聚碳酸酯可以采用已知方法进行支化,优选通过引入以使用的二酚的总量为基准为0.05-2.0mol%的具有三或超过三官能度的化合物,例如具有三个或更多酚基基团的化合物。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。对于本发明的组分A的共聚碳酸酯的制备,还可以使用1-25wt%、优选为2.5-25wt%(以使用的二酚的总量为基准)的具有羟基-芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。这些化合物是已知的(参见,例如,US专利3 419 634)或通过文献中的已知方法制备。含有聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备描述于例如DE-OS 3 334 782。
除了双酚A的均聚碳酸酯外,优选的聚碳酸酯是双酚A的共聚碳酸酯,其含有以二酚的摩尔总量为基准最高15mol%的二酚,该二酚不是作为优选的或尤其优选的那些被提到的,特别是2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。
用于制备芳香族聚酯碳酸酯的芳香族二羧酸二卤化物优选是以下二酸的二氯化物:间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯醚4,4’-二羧酸和萘-2,6-二羧酸。
特别优选的是间苯二甲酸和对苯二甲酸的二羧酸二卤化物的混合物,其混合比为1∶20-20∶1。
在聚酯碳酸酯的制备中,碳酸卤化物,优选光气,作为双官能酸衍生物被另外地共用。
除了已经提到的单酚类外,将考虑到的作为制备芳香族聚酯碳酸酯的链终止剂也可以是提到的单酚类的氯代碳酸酯和芳香族单羧酸的酰氯化物,其可以任选被C1-C22-烷基基团或卤原子取代,以及脂肪族C2-C22-单羧酸氯化物。
在使用酚类链终止剂情况下以二酚类的摩尔数为基准,在使用单羧酸氯化物链终止剂情况下以二羧酸二氯化物为基准,在每种情况下,链终止剂的量为0.1-10mol%。
芳香族聚酯碳酸酯也可以含有引入其中的芳香族羟基羧酸。
在已知的方法中,芳香族聚酯碳酸酯可以是线型的或支化的(还参见DE-OS 2 940 024和DE-OS 3 007 934)。
可以作为支化剂使用的有,例如,具有三或更高官能度的羧酸氯化物,例如,均苯三酸三氯化物、氰尿酸三氯化物、3,3’-,4,4’-二苯酮-四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或苯均四酸四氯化物,其用量为0.01-1.0mol%(以使用的二羧酸二氯化物为基准),或具有三或更高官能度的酚类,如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚烯、2,4-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羟苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷、三-(4-羟苯基)-苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)-环己基]丙烷、2,4-双(4-羟苯基-异丙基)酚、四-(4-羟苯基)-甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)-丙烷、四-(4-[4-羟苯基-异丙基]-苯氧基)-甲烷、1,4-双[4,4’-二羟基-三苯基)-甲基]-苯,其用量以使用的二酚类为基准为0.01-1.0mol%。酚类支化剂可以同二酚类最初使用,酰氯化物支化剂可以同酸二氯化物同时加入。
在所述热塑性芳香族聚酯碳酸酯中碳酸酯结构单元的含量可以根据所希望的进行变化。碳酸酯基团含量以酯基团和碳酸酯基团的总量为基准,优选最高100mol%、特别是最高80mol%、尤其优选最高50mol%。芳香族聚酯碳酸酯中所含有的酯和碳酸酯在缩聚产品中可以嵌段或无规分布方式存在。
芳香族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度(ηrel)为1.18-1.4、优选1.20-1.32(在25℃测定0.5g聚碳酸酯和聚酯碳酸酯在100ml二氯甲烷中的溶液)。
可以单独地或以任何希望的混合物形式使用所述芳香族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。组分B
组分B包含一种或多种下述物质的接枝聚合物:
B.1 5-95wt%、优选30-90wt%的至少一种乙烯基单体,与
B.2 95-5wt%、优选70-10wt%的一种或多种接枝基体,其玻璃化转变温度<10℃、优选<0℃、尤其优选<-20℃。
接枝基体B.2一般具有的平均粒度(d50值)为0.05-10μm、优选0.1-5μm、尤其优选0.2-1μm。
单体B.1优选是以下物质的混合物:
B.1.1 50-99重量份的乙烯基芳香族化合物和/或在环上被取代的乙烯基芳香族化合物(例如,苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯),和
B.1.2 1-50重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈,例如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如,甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸(例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺)的衍生物(例如酐类和酰亚胺类)。
优选的单体B.1.1选自以下的至少一种单体:苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯;优选的单体B.1.2选自以下的至少一种单体:丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯。
尤其优选的单体是B.1.1苯乙烯和B.1.2丙烯腈。
用于接枝聚合物B的适合的接枝基体B.2是,例如,二烯烃橡胶类,EP(D)M橡胶类,即基于乙烯/丙烯和任选的二烯烃的那些、丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚硅氧烷、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶。
优选的接枝基体B.2为二烯烃橡胶类(例如基于丁二烯、异戊二烯等)或二烯烃橡胶类的混合物或二烯烃橡胶类的共聚物或与其它可共聚单体(例如,根据B.1.1和B.1.2)的混合物,条件是组分B.2的玻璃化转变温度低于<10℃、优选<0℃、尤其优选<-10℃。
尤其优选纯的聚丁二烯橡胶。
尤其优选的聚合物B是,例如,ABS聚合物(乳液、本体和悬浮ABS),如描述于例如DE-OS 2 035 390(=US-PS 3 644 574)或在DE-OS 2 248 242(=GB-PS 1 409 275)或Ullman,Enzyklopdie derTechnischen Chemie,第19卷(1980),第280页以下。接枝基体B.2的凝胶含量为至少30wt%、优选至少40wt%(在甲苯中测量)。
接枝共聚物B通过自由基聚合制备,例如,通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合,优选通过乳液或本体聚合。
尤其合适的接枝聚合物也是ABS聚合物,其是根据US-P 4 937285,通过使用有机氢过氧化物和抗坏血酸引发剂体系进行氧化还原引发制备的。
由于已经知道,接枝单体在接枝反应中并不一定完全地接枝到接枝基体上,因此,根据本发明,接枝聚合物B也可以被理解为在接枝基体存在下通过接枝单体(共)聚合获得的产品和在后处理过程中获得的产品。
合适的用于聚合物B的B.2的丙烯酸酯橡胶优选地是丙烯酸烷基酯和任选地以B.2为基准最高40wt%的其它可聚合烯属不饱和单体的聚合物。所述优选的可聚合丙烯酸酯包括C1-C8-烷基酯,例如,甲基、乙基、丁基、n-辛基和2-乙基己基酯;卤代烷基酯,优选卤代-C1-C8-烷基酯,例如,氯乙基丙烯酸酯,以及这些单体的混合物。
对于交联,含有多于一个可聚合双键的单体可以共聚合。优选的交联单体的例子是含有3-8个碳原子的不饱和单羧酸的酯类和含有3-12个碳原子的不饱和一羟基醇的酯类,或含有2-4个OH基团和2-20个碳原子的不饱和多醇的酯类,例如,乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯;多不饱和杂环化合物,例如,三乙烯基和三烯丙基氰脲酸酯;多官能乙烯基化合物,例如,二-和三乙烯基苯;以及三烯丙基磷酸酯和二烯丙基邻苯二甲酸酯。
优选的交联单体是烯丙基甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙基邻苯二甲酸酯和含有至少三个烯属不饱和基团的杂环化合物。
尤其优选的交联单体是环状单体类三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三丙烯酰氧基六氢-s-三嗪、三烯丙基苯。以接枝基体B.2为基准,交联单体的量优选地为0.02-5wt%、尤其0.02-2wt%。
在使用含有至少三个烯属不饱和基团的环状交联单体情况下,限制其用量低于接枝基体B.2的1wt%是有利的。
用于接枝基体B.2的制备,除丙烯酸酯外,优选的“其它”可任选使用的可聚合烯属不饱和单体是,例如,丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6-烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作为接枝基体B.2的优选的丙烯酸酯橡胶是凝胶含量至少60wt%的乳液聚合物。
其它合适的B.2的接枝基体是具有接枝活性点的硅橡胶,如DE-OS3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540和DE-OS 3 631 539中描述的。
接枝基体B.2的凝胶含量在25℃于合适的溶剂中测定(M.Hoffmann,H.Krmer,R.Kuhn,Polymeranalytik I und II,GeorgThieme Verlag,Stuttgart 1977)。
平均粒度d50是这样的直径,在高于或低于该直径的每种情况下存在50wt%的粒子。其可以通过超离心方法测定(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid,Z.und Z.Polymere 250(1972),782-1976)。组分C
本发明范围内的含磷阻燃剂优选选自以下物质:单体的和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺和磷腈,选自这些物质中的一种或几种的多组分混合物作为阻燃剂也是可能的。也可以单独地或与其它磷化合物以任何希望的混合形式使用其它未特别提到的磷化合物。
优选使用无卤的磷化合物。
R1、R2、R3和R4相互独立地是任选卤代的C1-C8-烷基、或C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基,其任选被烷基、优选C1-C4-烷基和/或被卤素、优选氯、溴取代,
取代基数n相互独立地是0或1,
q代表0-30,和
X代表含有6-30个碳原子的单-或多环芳香族基团,或含有2-30个碳原子的线型或支化的脂肪族基团,其可被OH-取代和包含最多8个醚键。
R1、R2、R3和R4相互独立地优选C1-C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳香族基团R1、R2、R3和R4可以依次被卤素和/或烷基、优选氯、溴和/或C1-C4-烷基取代。尤其优选的芳基基团是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基及其相应的溴代和氯代衍生物。
X在通式(IV)中,优选地代表含有6-30个碳原子的单-或多环芳香族基团。其优选衍生自通式(I)的二酚类。
通式(IV)中每个取代基数n,相互独立地,可以是0或1;n优选为1。
q代表0-30的值。当使用通式(IV)的各种组分的混合物时,这类混合物可以优选地具有的数均q为0.3-20、尤其优选0.5-10、特别是0.5-6。
R1、R2、R3和R4和n如上述定义,
取代基数1相互独立地是0、1、2、3或4,优选0、1或2,
q是0.3-20、优选0.5-10、尤其是0.5-6,
R5和R6相互独立地是C1-C4-烷基、优选甲基,和
Y代表C1-C7-(1,1)亚烷基、C1-C7-亚烷基、C5-C12-亚环烷基、C5-C12-(1,1)亚环烷基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-CO-,优选C1-C7-(1,1)亚烷基、尤其是异亚丙基或甲基。
使用这种磷化物的组合物显示尤其高的耐应力开裂性和水解稳定性和在注射模塑加工过程中尤其低的形成涂层的倾向。此外,使用这些阻燃剂可以获得尤其高的受热时的尺寸稳定性。
尤其优选使用衍生自双酚A的通式(IVa)的那些化合物。
根据本发明,作为组分C使用的可以是单磷酸酯(q=0)、低聚磷酸酯(q=1-30)或单-与低聚磷酸酯的混合物。
通式(IV)的单磷化合物尤其是三丁基磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、二苯基甲苯基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯、二苯基-2-乙基甲苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯、卤代芳基磷酸酯类、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二苯基酯、苯基膦酸二乙基酯、三苯基氧化膦或三甲苯基氧化膦。
组分C的通式(IV)的磷化合物是已知的(参见,例如,EP-A 363608,EP-A 640 655)或可以通过已知方法(例如UllmannsEncyklopdie der technischen Chemie,第18卷,第301页以下,1979;Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,第12/1卷,第43页;Beilstein第6卷,第177页)的类似方式制备。
平均q值可以通过选用合适的方法(气相色谱(GC)、高压液相色谱(HPLC)、凝胶渗透色谱(GPC))测定磷酸酯混合物的组成(分子量分布)来确定,并根据测试结果计算q的平均值。
膦酸酯胺优选是通式(V)的化合物:
A3-y-NB1 y (V)其中
A代表通式为(Va)的基团或(Vb)
R11和R12相互独立地是未取代或取代的C1-C10-烷基或未取代或取代的C6-C10-芳基,
R13和R14相互独立地是未取代或取代的C1-C10-烷基或未取代或取代的C6-C10-芳基,或
R13和R14共同代表未取代或取代的C3-C10-亚烷基,
y代表数字0、1或2,和
取代基B1分别独立地是氢,任选卤代的C2-C8-烷基,未取代或取代的C6-C10-芳基。
取代基B1优选分别独立地是氢、乙基、正或异丙基,其可被卤素取代;C6-C10-芳基、尤其是苯基或萘基,其可以是未取代的或被C1-C4-烷基和/或卤素取代。
在R11、R12、R13和R14中的烷基相互独立地优选是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、戊基或己基。
在R11、R12、R13和R14中的取代烷基相互独立地优选是被卤素取代的C1-C10-烷基、尤其是单-或二取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、戊基或己基。
在R11、R12、R13和R14中的C6-C10-芳基相互独立地优选是苯基、萘基或联萘基,尤其是o-苯基、o-萘基、o-联萘基,其可被卤素取代(一般是单-、二-或三取代)。
R13和R14可以与它们直接连接的氧原子和磷原子形成环状结构。下述为优选的例子:通式为(Va-1)的5,5,5’,5’,5”,5”-六甲基三(1,3,2-dioxaphosphorinane-甲烷)氨基-2,2’,2”-三氧化物:(试验产品XPM 1000,Solutia Inc.,St.Louis,USA)1,3,2-dioxaphosphorinane-2-甲胺,N-丁基-N[(5,5-二甲基-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-基)甲基]-5,5-二甲基-,P,2-二氧化物;1,3,2-dioxaphosphorinane-2-甲胺,N-[(5,5-二甲基-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-基)甲基]-5,5-二甲基-N-苯基,P,2-二氧化物;1,3,2-dioxaphosphorinane-2-甲胺,N,N-二丁基-5,5-二甲基-,2-氧化物;1,3,2-dioxaphosphorinane-2-甲胺,N-[(5,5-二甲基-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-基)甲基]-N-乙基-5,5-二甲基-,P,2-二氧化物;1,3,2-dioxaphosphorinane-2-甲胺,N-丁基-N-[(5,5-二氯甲基-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-基)甲基]-5,5-二-氯甲基-,P,2-二氧化物;1,3,2-dioxaphosphorinane-2-甲胺,N-[(5,5-二-氯甲基-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-基)甲基]-5,5-二-氯甲基-N-苯基-,P,2-二氧化物;1,3,2-dioxaphosphorinane-2-甲胺,N,N-二-(4-氯丁基)-5,5-二甲基-2-氧化物;1,3,2-dioxaphosphorinane-2-甲胺,N-[(5,5-二甲基-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-基)甲烷]-N-(2-氯乙基)-5,5-二(氯甲基)-,P,2-二氧化物。
还优选通式(Va-2)或(Va-3)的化合物其中
R11、R12、R13和R14如上述定义。
通式(Va-2)和(Va-1)的化合物是尤其优选的。
膦酸酯胺的制备描述于例如US专利说明书5,844,028。
磷腈是通式为(VIa)和(VIb)的化合物:其中
每个基团R是相同或不同的,并且代表氨基、C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基,其每个可任选地被卤代、优选地被氟卤代,C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基、优选苯基或萘基,C6-C20-芳氧基、优选苯氧基、萘氧基,或C7-C12-芳烷基、优选苯基-C1-C4-烷基,其每个任选地被烷基、优选C1-C4-烷基和/或被卤素、优选氯和/或溴取代,
k代表0或1-15的数、优选1-10的数。
下面是提到的例子:
丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟代烷基磷腈。
苯氧基磷腈是优选的。
可以单独地或以与其它含磷阻燃剂混合物的形式使用磷腈。
通式(VIa)和(VIb)中的R可以总是相同的,或两个或多个基团是不同的。
磷腈和其制备描述于,例如,EP-A 728 811、DE-A1 961 688和WO 97/40092中。
可以单独地使用阻燃剂或以与其它的任意希望的混合物形式使用或以与其它阻燃剂的混合物形式使用。组分D
滑石理解为自然存在的或合成制备的滑石。
纯滑石的化学式为3MgO·4SiO2·H2O,因此,MgO的含量为31.9wt%、SiO2含量为63.4wt%、化学键合的水的含量为4.8wt%。其是具有层状结构的硅酸盐。
自然产生的滑石材料一般不具备上述理想组成,因为其不纯,其中镁被其它元素部分替代,硅被例如铝部分替代,和/或与其它矿物质如白云石、菱镁矿和绿泥石共生。
在本发明范围内的滑石的具体种类的特征在于其尤高的纯度,特征在于MgO的含量为28wt%-35wt%、优选30wt%-33wt%、尤其优选30.5wt%-32wt%,和SiO2含量为55wt%-65wt%、优选58wt%-64wt%、尤其优选60wt%-62.5wt%。优选的滑石的种类的进一步特征在于Al2O3的含量低于5wt%、尤其优选低于1wt%、尤其低于0.7wt%。
符合该定义的商业上可得的滑石的种类是,例如,Naintsch A3,A7,A10,A30和Naintsch Prever M30,来自Naintsch MineralwerkeGmbH(Graz,Austria),和Finntacl M05SL,M03和M20SL类型,其由Omya GmbH(Cologne)出售。
不在本发明范围内的滑石种类是,例如,Naintsch SE-Standard、Naintsch SE-Super、Naintsch SE-Micro和Naintsch ST10、15、20、30和60,所有均由Naintsch Mineralwerke GmbH出售。
根据本发明,使用精细研磨种类的滑石是尤其有利的,其平均最大粒子尺寸d50<20μm、优选<10μm、尤其优选<5μm、更尤其优选≤2.5μm。通过使用这类精细类型的滑石,尤其可以获得改善的(缺口试样)冲击强度,而没有削弱原有的性能(阻燃性、刚性、流动性、耐应力开裂性等)。
可以对滑石进行表面处理,例如,硅烷化,以保证与聚合物较好的相容性。考虑到模塑组合物的加工和制备,使用紧密滑石也是有利的。其它添加剂E
本发明的组合物可以含有抗滴落剂,优选氟化聚烯烃E.1,其含量以总组合物为基准最高3重量份、优选0.01-1重量份。
氟化聚烯烃通常是已知的(参见,例如,EP-A 640 655)。商业上可得到的产品是,例如,来自DuPont的Teflon30 N。
所述氟化聚烯烃也可以氟化聚烯烃乳液与接枝聚合物B)乳液或优选基于苯乙烯/丙烯腈的共聚物乳液的凝聚混合物的形式使用,所述乳液形式的氟化聚烯烃与接枝聚合物或共聚物乳液混合,随后进行凝聚。
所述氟化聚烯烃也可以与接枝聚合物B)或优选基于苯乙烯/丙烯腈的共聚物的预-配混物的形式使用。所述氟化聚烯烃以粉末形式与接枝聚合物或共聚物的粉末或粒子混合,然后在熔融状态配混,温度通常为208-330℃,在传统设备如内捏和机、挤出机或双螺杆中进行。
所述氟化聚烯烃也可以母料的形式使用,其是在氟化聚烯烃的水分散体存在下通过至少一种单烯不饱和单体的乳液聚合制备的。优选的单体组分是苯乙烯、丙烯腈和其混合物。所述聚合物是以酸沉淀和后续干燥后的可倾倒粉末形式使用的。
所述凝聚物、预-配混物和母料中氟化聚烯烃的固含量通常为5-95wt%、优选地为7-60wt%。
本发明的组合物还可以包含其它聚合物。
优选的合适的乙烯基(共)聚合物(E.2)中,至少一种单体选自下列化合物:乙烯基芳香族化合物、乙烯基氰化物(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亚胺)。尤其合适的是以下物质的(共)聚合物:
E.2.1 50-99重量份、优选60-90重量份的乙烯基芳香族化合物和/或环上取代的乙烯基芳香族化合物,例如,苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-氯苯乙烯和/或甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯,例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯,和
E.2.2 1-50重量份、优选10-40重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈),例如,丙烯腈和甲基丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如,甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸(例如马来酸)和/或不饱和羧酸(例如,马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺)的衍生物(例如,酸酐和酰亚胺)。
所述(共)聚合物E.2是树脂状的、热塑性的和不含橡胶的。
尤其优选的是E.2.1苯乙烯和E.2.2丙烯腈的共聚物。
E.2的(共)聚合物是已知的,并可以通过自由基聚合、尤其是通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合制备。组分E.2的(共)聚合物的分子量Mw(重均,通过光散射或沉淀法测定)优选为15,000-200,000。
同样合适的是如EP-A-841 817中所描述的聚对苯二甲酸亚烷基酯(E.3)。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯是由对苯二甲酸和/或其反应性衍生物(例如,其二烷基酯)和乙二醇和/或1,4-T二醇制备的,和那些聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。
本发明的组合物优选包含乙烯基(共)聚合物、聚对苯二甲酸亚烷基酯或其混合物,其含量以总组合物为基准最高30wt%、优选最高15wt%。
本发明的模塑组合物可以包含至少一种其它的常规添加剂,例如,抗滴剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、着色剂和颜料以及除滑石外的填料和增强剂。
包含上述组分和任选的添加剂的本发明模塑组合物是通过下述方法制备的:以已知的方式将各组分混合,然后在传统设备如内捏和机、挤出机和双螺杆中在200℃-300℃的温度下将其熔融配混或熔融挤出。
单独组分可以按已知的方式连续或同时混合,在约20℃(室温)或较高温度下进行。
由于其优异的阻燃性和其好的其它性能,如ESC行为(耐应力开裂)、刚性、受热下的尺寸稳定性、流动性和低挠曲性,因此本发明的热塑性模塑组合物适合于生产任何种类的模塑体,尤其是在阻燃性方面提高要求的薄壁部件。
所述模塑体可以通过例如注射模塑或挤出生产。可以生产的模塑体的例子有:任何类型的流延部件,例如,民用用具,如榨汁机、咖啡机、混合器;办公设备,例如监测器、(便携)计算机、打印机和复印机。其它可能的应用领域是覆盖板材和用于建筑领域的电器安装通道,以及汽车领域的部件。所述模塑组合物也可以用于电器工程领域中,如开关、插座和线路板。
本发明也涉及组合物的制备方法,组合物在模塑体生产中的用途和模塑体本身。
实施例
组分A-1
以双酚A为基础的聚碳酸酯,其相对溶液粘度为1.28,该粘度在25℃、浓度为0.5g/100ml的氯甲烷溶液中测试。组分A-2
与组分A-1相同,但其相对溶液粘度为1.20。组分A-3
与组分A-1相同,但其相对溶液粘度为1.25。组分B-1
通过乳液聚合制备的接枝聚合物,其是45重量份的比例为72∶28苯乙烯和丙烯腈与55重量份的颗粒交联聚丁二烯橡胶(平均粒子直径d50=0.3-0.4μm)的接枝聚合物。组分B-2
83重量份的比例为75.5的苯乙烯和丙烯腈共聚物与24.5重量份的交联聚丁二烯-苯乙烯橡胶的接枝聚合物,交联聚丁二烯-苯乙烯橡胶的苯乙烯含量为10%,通过本体聚合制备(平均粒子直径d50=0.5μm)。组分C
为了确定平均q值,采用HPLC首先确定低聚磷酸酯的比例:
柱子类型 LiChrosorp RP-8
洗脱液级分 丙酮腈/水50∶50-100∶0
浓度 5mg/ml
采用已知方法通过单个组分(单-和低聚-磷酸酯)的比例确定数量权重均值。组分D
D.1 Naintsch Prever M30来自Naintsch MineralwerkeGmbH(Graz,Austria)的滑石,其MgO的含量为31.2wt%、SiO2含量为62.5wt%和Al2O3的含量为0.7wt%。
D.2 Finntalc M05SL,来自Mondo Minerals Oy(Helsinki,Finland)的滑石,由Omya GmbH(Cologne)出产,其MgO的含量为31wt%、SiO2含量为61wt%和Al2O3的含量为0.3wt%。
D.3 Finntalc M20SL,来自Mondo Minerals Oy的滑石,其MgO的含量为31wt%、SiO2含量为61wt%和Al2O3的含量为0.3wt%。
D.4 Naintsch A3,来自Naintsch Mineralwerke GmbH的滑石,其MgO的含量为31.5wt%、SiO2含量为62.0wt%和Al2O3的含量为0.4wt%。
D.5 Naintsch SE-Super,来自Naintsch Mineralwerke GmbH的滑石,其MgO的含量为22wt%、SiO2含量为17wt%和Al2O3未测定。
D.6 Naintsch ST10,来自Naintsch Mineralwerke GmbH的滑石,其MgO的含量为30wt%、SiO2含量为48wt%和Al2O3的含量为10.5wt%。
指定化学组成的数据为厂商数据。通过文献中的已知方法进行分析(例如通过X-射线荧光光谱法或原子吸收光谱或量热法)。组分E-1
聚四氟乙烯乳液是通过接枝聚合物(组分B)含水乳液与四氟乙烯聚合物乳液的混合物进行共沉淀制备的。在凝聚物中接枝聚合物B与四氟乙烯聚合物E的重量比为90wt%∶10wt%。所述四氟乙烯聚合物乳液中固含量为60wt%,平均PTFE粒子直径为0.05-0.5μm。接枝聚合物乳液中固含量为34wt%,平均胶乳粒子直径为0.3-0.4μm。E-1的制备
将四氟乙烯聚合物(来自杜邦的Teflon 30N)乳液与接枝聚合物B混合,并用以聚合物固体为基准为1.8wt%的酚类抗氧剂稳定化。在85-95℃条件下,用MgSO4(Epsom盐)水溶液和乙酸在pH为4-5下将混合物凝聚,然后过滤并清洗直到实际上不含电解质,通过离心脱除大部分水,然后在100℃干燥成粉末。然后,可以将所述粉末与其它组分在所述设备中进行混合。组分E-2
Blendex 449:General Electric Plastics制备的PTFE,其含有50wt%的PTFE和50wt%的SAN共聚物。组分E-3
苯乙烯/丙烯腈共聚物,其苯乙烯/丙烯腈的比例为72∶28、特性粘度为0.55dl/g(在20℃的二甲基甲酰胺中测定)。组分E-4
亚磷酸盐稳定剂。组分E-5
季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂。本发明模塑组合物的制备和测试
将组分A-E在3升的捏合机中混合。在Arburg 270E注射-模塑机中在240℃条件下生产模塑体。
用80×10×4mm的棒料测试应力开裂行为。使用的测试介质为60vol%的甲苯和40vol%的异丙醇混合物。通过圆弧模板将试样预延伸(预延伸1.2-2.4%),并在室温条件下将试样在测试介质中存放5分钟。
所述应力开裂行为通过挠曲伸长率来确定,其指在测试介质中在5分钟的暴露时间内棒料断裂至少所必需的挠曲伸长率。
根据UL 94 V测定厚度为1.2mm的棒料来确定阻燃性。
根据ISO 527/DIN 53 457测定拉伸模量。表1组成和性能
*对比测试表1(续)
n.b.=未断裂
实施例/组分 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | C1* | C2* | |
A1 | 32.3 | 32.3 | 32.3 | 32.3 | 32.3 | 32.3 | 32.3 | |
A2 | 32.3 | 32.3 | 32.3 | 32.3 | 32.3 | 32.3 | 32.3 | |
A3 | ||||||||
B1 | 8.6 | 8.6 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
C1 | ||||||||
C2 | 10.9 | 10.9 | 10.9 | 10.9 | 10.9 | 10.9 | 10.9 | |
D1 | 10.0 | |||||||
D2 | 10.0 | 10.0 | ||||||
D3 | 10.0 | |||||||
D4 | 10.0 | |||||||
D5 | 10.0 | |||||||
D6 | 10.0 | |||||||
E1 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | |||
E2 | 0.8 | 0.8 | ||||||
E3 | 4.6 | 4.6 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
E4 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
E5 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | |
性能: | ||||||||
弹性模量ESC | [GPa]断裂挠曲伸长[%] | 4.02.4 | 4.02.2 | 4.02.2 | 3.9>2.4 | 4.02.0 | 3.12.0 | 3.52.4 |
UL94V在1.2mm | 级别(总后-燃烧时间) | V0(19s) | V0(11s) | V0(35s) | V0(8s) | V0(13s) | V2(81s) | V1(61s) |
实施例/组分 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | C3* | 13 | C4* | 14 | 15 | |
A1 | 34.8 | 35.8 | 36.8 | 27.3 | 31.6 | 26.7 | 32.8 | 33.1 | 31.3 | 30.3 | |||
A2 | 34.8 | 35.8 | 36.8 | 27.3 | 31.6 | 26.7 | 32.8 | 33.1 | 31.3 | 30.3 | |||
A3 | 64.9 | 67.0 | |||||||||||
B1 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 8.6 | 4.9 | 4.9 | 6.5 | 6.7 | 7.1 | 7.2 | 2.0 | ||
B2 | 19.9 | 19.9 | |||||||||||
C1 | 12.8 | 12.8 | 14.0 | 14.4 | 15.1 | 15.3 | 14.0 | 14.0 | |||||
C2 | 10.9 | 10.9 | 10.9 | 10.9 | |||||||||
D1 | |||||||||||||
D2 | 5.0 | 3.0 | 1.0 | 20.0 | 9.8 | 19.6 | 3.0 | 1.0 | |||||
D3 | |||||||||||||
D4 | 2.0 | 2.0 | |||||||||||
D5 | |||||||||||||
D6 | |||||||||||||
E1 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 3.9 | 3.9 | 4.6 | 4.7 | 4.6 | 4.7 | ||||
E2 | 0.8 | 1.0 | 1.0 | ||||||||||
E3 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 4.6 | 4.9 | 4.9 | 6.5 | 6.7 | 6.1 | 6.1 | |||
E4 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
E5 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | |
性能: | |||||||||||||
弹性模量ESC | [GPa]断裂挠曲伸长[%] | 3.42.2 | 3.12.2 | 2.81.8 | 5.52.4 | 3.92.4 | 5.41.8 | 2.9>2.4 | 2.62.2 | 2.82.4 | 2.52.0 | n.b.2.2 | n.b.2.2 |
UL94V在1.2mm | 级别(总后-燃烧时间) | V0(19s) | V0(27s) | V0(43s) | V0(36s) | V0(27s) | V0(30s) | V0(23s) | V2(56s) | V0(42s) | V2(68s) | V0(17s) | V0(44s) |
从表1可见,通过使用高纯度滑石(实施例1-5),改善了壁厚为1.2mm制品的阻燃性(降低后-燃烧时间以及降低滴落倾向),并且比相同浓度条件下使用其它种类的滑石(对比例1和2)具有更高的弹性模量。在壁厚为1.2mm情况下,只有使用高纯度滑石,才能在UL 94 V测试中获得V-0级。所述模塑组合物进一步的特征在于不寻常的好的耐应力开裂。使用的PTFE制剂的性能对那些性能(实施例2和3)只有忽略不计的影响。发现了使用各种含磷阻燃剂的效果。
随着滑石浓度的增加,后-燃烧时间在某种范围内最初加速降低,其依赖于组合物和阻燃剂(实施例3和6-8)的性能。弹性模量随着滑石含量的增加线性增加,在使用高纯度类型滑石情况下,每添加1wt%的滑石,弹性模量增加达0.15GPa,然而,当使用其它类型的滑石时(对比例1和2),弹性模量的增加明显较小。
即使使用非常低的滑石含量,例如1wt%,与不同含磷阻燃剂混合使用,在壁厚为1.2mm情况下在UL 94 V测试中获得V-0级是可能的,并且ESC行为(实施例7、8、12和13)得到明显改善。实施例12与对比例3或实施例13与对比例4的比较显示滑石对所述模塑组合物的阻燃性(后-燃烧时间和滴落倾向)和耐应力开裂性和刚性的正面影响。通过使用低浓度滑石,例如,1wt%-5wt%,制备具有优异阻燃性、增加的刚性与高强度之间的平衡以及非常好的ESC行为的模塑组合物是可能的。
与各种含磷阻燃剂混合使用,还在高滑石含量情况下,例如10wt%-20wt%(例如实施例9和11),壁厚为1.2mm情况下在UL 94 V测试中获得了V-0级。那些具有高滑石含量的模塑组合物的特征在于其优异的阻燃性和尤其高的刚性,而同时令人惊奇地具有高强度。
如果使用C.1(双酚-A-基磷酸酯)作为含磷阻燃剂,与使用间苯二酚-基磷酸酯(C.2)比较,可获得尤其好的ESC行为,尤其是在低滑石含量情况下,例如,小于或等于3%(实施例7和8和12和13)。然而,即使在使用间苯二酚-基磷酸酯(C.2)的情况下,通过添加滑石(实施例7和8),ESC行为也可获得改善。
当只使用一种聚碳酸酯和当使用不同溶液粘度的几种聚碳酸酯的混合物时(实施例7、8、12和13),均可看到特殊滑石对阻燃性的所述的正面影响。
当使用本体ABS(实施例14)或使用本体与乳液ABS的混合物(实施例15)作为冲击改性剂时,也可看到所述的影响。
Claims (23)
1.包含聚碳酸酯、至少一种冲击改性剂、至少一种含磷阻燃剂和高纯度滑石的组合物,所述滑石的特征在于每种情况以滑石为基准MgO的含量为28wt%-35wt%、SiO2含量为55wt%-65wt%和Al2O3的含量<5wt%。
2.权利要求1的组合物,其包含40wt%-98wt%的至少一种芳香族聚碳酸酯、0.5wt%-50wt%的至少一种接枝聚合物、0.5wt%-40wt%至少一种含磷阻燃剂和0.05wt%-40wt%的滑石。
3.权利要求1的组合物,其包含45wt%-95wt%的至少一种芳香族聚碳酸酯、1wt%-35wt%的至少一种接枝聚合物、2wt%-20wt%至少一种含磷阻燃剂和0.5wt%-30wt%的滑石。
4.权利要求1-3的组合物,其包含滑石,该滑石的特征在于每种情况以滑石为基准MgO的含量为30wt%-33wt%、SiO2含量为58wt%-64wt%和Al2O3的含量<1.0wt%。
5.权利要求1-3的组合物,其包含滑石,该滑石的特征在于每种情况以滑石为基准MgO的含量为30.5wt%-32wt%、SiO2含量为60wt%-62.5wt%和Al2O3的含量<0.7wt%。
6.权利要求1-5的组合物,其中所述滑石的另外特征在于最大直径为2.5μm或更小的所述滑石粒子占滑石重量的至少50wt%(d50小于或等于2.5μm)。
7.权利要求1-6的组合物,其包含一种或多种接枝聚合物作为冲击改性剂,该接枝聚合物得自5wt%-95wt%的至少一种乙烯基单体与95wt%-5wt%的至少一种玻璃化温度<10℃的接枝基体。
8.权利要求7的组合物,其包含基于二烯烃、EP(D)M、丙烯酸酯或硅橡胶的接枝聚合物。
9.权利要求7的组合物,其包含乳液或本体ABS或其混合物作为冲击改性剂。
10.权利要求1-9的组合物,其包含至少一种选自以下化合物的含磷阻燃剂:单-或低聚磷酸或膦酸酯、膦酸酯胺或磷腈。
11.权利要求1-10的组合物,其包含至少一种通式(IV)的磷化合物作为阻燃剂其中
R1、R2、R3和R4相互独立地是其它任选卤代的C1-C8-烷基、或C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基,其任选地被烷基和/或卤素取代,
取代基数n相互独立地是0或1,
q代表0-30,和
X代表含有6-30个碳原子的单-或多环芳香族基团,或线型或支化的含有2-30个碳原子的脂肪族基团,其可以是OH-取代的并包含最多8个醚键。
12.权利要求1-11的组合物,其包含至少一种下述通式的化合物作为阻燃剂:其中
R1、R2、R3和R4相互独立地是C1-C8-烷基和/或任选烷基取代的C5-C6-环烷基、C6-C10-芳基或C7-C12-芳烷基,
取代基数n相互独立地是0或1,
取代基数1相互独立地是0、1、2、3或4,
q是0.3-20,
R5和R6相互独立地是C1-C4-烷基,和
Y代表C1-C7-(1,1)亚烷基、C1-C7-亚烷基、C5-C12-亚环烷基、C5-C12-(1,1)亚环烷基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-CO-。
13.权利要求1-12的组合物,其包含以下通式的化合物作为阻燃剂其中q是0.3-10。
14.权利要求1-13的组合物,其包含乙烯基(共)聚合物、聚对苯二甲酸亚烷基酯或其混合物。
15.权利要求14的组合物,其包含以总组合物为基准最高30wt%的乙烯基共聚物。
16.权利要求1-15的组合物,其进一步包含商业上可得的添加剂,例如,抗滴剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、着色和颜料以及除滑石外的填料和增强剂。
17.权利要求1-16的组合物,其包含氟化聚烯烃作为抗滴剂,其任选以与权利要求7的接枝聚合物或乙烯基(共)聚合物的凝聚物、预混合物或母料的形式使用。
18.聚碳酸酯组合物,其包含50-90wt%的至少一种芳香族聚碳酸酯、1.5-25wt%的至少一种权利要求9的接枝聚合物、2-20wt%的至少一种权利要求11的阻燃剂、0-20wt%的乙烯(共)聚合物和1-20wt%的权利要求4的滑石,所述组分的总量为100。
19.聚碳酸酯组合物,其包含50-90wt%的至少一种芳香族聚碳酸酯、1.5-25wt%的至少一种权利要求9的接枝聚合物、2-20wt%的至少一种权利要求12的阻燃剂、0-20wt%的乙烯基(共)聚合物和1-20wt%的权利要求5的滑石,所述组分的总量为100。
20.一项或多项上述权利要求的聚碳酸酯组合物,其特征在于壁厚小于或等于1.5mm时通过UL 94 V测试V-0级。
21.用于生产权利要求1的聚碳酸酯组合物的方法,其中将单个组分混合和在高温下配混。
22.一项或多项上述权利要求的聚碳酸酯组合物用于生产任何种类的模塑体和模塑制品的用途。
23.由一项或多项上述权利要求的聚碳酸酯组合物生产的模塑体和模塑制品。
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