JP4033188B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
本発明の無機粒子は、D50粒径が分級処理などにより10μm以下に制御されているため、ポリカーボネート系樹脂とこの無機粒子との相乗作用により、成形性の低下を抑制しつつ優れた難燃性を安定的に実現することが初めて可能になったものである。さらにこのD50粒径は、1μm以上であることが好ましい。
このような構成からなる無機粒子を用いることにより、難燃性に優れる難燃性樹脂組成物が安定的に得られる。また、樹脂組成物の成形性の低下を抑制することができる。
<ポリカーボネート系樹脂>
本発明におけるポリカーボネート系樹脂とは、下記一般式で表されるポリカーボネート単位を含有する樹脂である。
本発明において、無機粒子とは、主として無機成分からなる粒子を意味する。なお、微量の有機成分を含有する無機粒子を排除する趣旨ではない。
本発明における無機粒子のD50(50%径)は、好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上である。また、このD50は、好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下である。
本発明における無機粒子として、フライアッシュが好適に用いられる。フライアッシュ(以下、適宜「FA」と称する)とは、石炭を微粉炭燃焼方式で燃焼させる火力発電所などで生成される微粉末の石炭灰のことである。
(a)二酸化珪素:44質量%以上80質量%以下
(b)酸化アルミニウム:15質量%以上40質量%以下
(c)その他の成分:少量の酸化第二鉄(Fe2O3)や酸化チタン(TiO2)や酸化マグネシウム(MgO)や酸化カルシウム(CaO)等。
本発明においては、ポリカーボネート系樹脂と、上記無機粒子と、を含有する樹脂組成物に、さらにポリカーボネート系樹脂を含む樹脂組成物中で繊維構造(フィブリル状構造)を形成する繊維形成型の含フッ素ポリマーを配合することが好ましい。繊維形成型の含フッ素ポリマーを配合することにより、燃焼時のドリップ現象を防止することが可能である。
本発明においては、ポリカーボネート系樹脂と、上記無機粒子と、を含有する樹脂組成物に、さらに無機粒子内の成分の溶出を抑制する溶出抑制剤を含んでもよい。このように無機粒子内の成分の溶出を抑制する溶出抑制剤を含むことにより、高度な難燃性を維持しつつ無機粒子内からの六価クロム、鉛、水銀などの重金属やセレンやヒ素などの溶出を抑制できる。このため、環境への負荷および人体への影響を低減することができる。
さらに、本発明において、難燃性樹脂組成物の効果を損なわない範囲で、ポリカーボネート系樹脂を含む樹脂組成物に各種の熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、蛍光増白剤、充填材、離型剤、軟化材、帯電防止剤、可塑剤等の添加剤、衝撃性改良材、他のポリマーなどを配合しても良い。
本発明における難燃性樹脂組成物は、難燃性を向上させる組成物として有用である。この難燃性樹脂組成物を、適宜、熱可塑性樹脂等に配合し、難燃性成形材料を得ることができる。
本発明において、樹脂組成物中の各種配合成分の混合方法には、特に制限はなく、タンブラー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、ニーダー等の公知の混合機による混合や、単軸押出機、二軸押出機などの公知の押出機による溶融混練が挙げられる。
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の実験において、粒度分布は、光散乱法で以下の条件で測定を行った。
装置 :MICRO TRAC社製 D.H.S 9200PRO FRAタイプ
分散媒 :2wt% ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液 (屈折率1.33)
前処理 :超音波 (20kHz 300kW) 3分
測定時間:20秒 3回
2wt% ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液 30mlをビーカーにとり、サンプルをスパチュラ1杯ほど入れた。その後、超音波分散(20kHz 300kW 3分)処理を施し、サンプルを装置へ投入し、純水を加えて濃度調整、測定を行った。
以下において使用された各原料の詳細は、それぞれ次のとおりである。
(2−1−1)ポリカーボネート系樹脂(PC)
住友ダウ(株)製 カリバー301−22 (質量平均分子量47000、数平均分子量27000)を用いた。
(2−1−2)ポリエチレンテレフタレート(PET)
東洋紡績(株)製 PETMAX RE554を用いた。
(2−1−3)ポリブチレンテレフタレート(PBT)
三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製 ノバデュラン 5010R5を用いた。
(2−2−1)フライアッシュ
フライアッシュ(FA)として、表1に示す製品を用いた。
球状二酸化珪素(S)または破砕二酸化珪素(HS)として、表2に示す製品を用いた。
球状酸化アルミニウム(Al)として、表3に示す製品を用いた。
繊維形成型の含フッ素ポリマーとして、ポリテトラフルオロエチレン(ダイキン社製 ポリフロンFA−500)(本明細書において、PTFEとも略記)を用いた。
ポリカーボネート系樹脂(住友ダウ(株)製 カリバー 301−22)と、フライアッシュ(FA)とを、シリンダー温度が280℃に設定された連続混練押出機((株)KCK製 KCK80X2−35VVEX(7))に表5〜表11に記載の配合により供給し、溶融剪断下において混練せしめた後、水中で冷却せしめた後、ペレット状に切断した。
(4−1)難燃性評価
難燃性評価の評価指数の一種である酸素指数は、射出成形により得られた難燃性評価用の試験片(125mm×6mm×3.0mm)について、JIS−K−7201に準じて測定した。酸素指数の評価結果を表4に示す。
機械的強度については、射出成形により得られた曲げ試験評価用の試験片(125mm×12.7mm×3.2mm)について、ASTM C−256に準じて曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。曲げ強度および曲げ弾性率の測定結果を表8に示す。
成形性の評価指標として、得られた樹脂組成物の溶融流動特性を測定した。溶融流動性の測定は、120℃で4時間乾燥してから、20tの射出成形機(東芝機械製EC20P−0.4A)を用いて、シリンダー温度:280℃、金型設定温度:80℃、射出圧力:1600kgf/cm2、厚み1mmの条件でスパイラルフローを測定して評価した。
○:溶融流動特性に優れている。
△:溶融流動特性が不十分である。
×:溶融流動特性が悪い。
PP=住友化学(株)社製、AH561
6−ナイロン=東レ(株)製、アラミンCM1017を意味する。
重金属等の溶出試験に用いるサンプルは、所定の配合において、石臼式の押出機(KCK製、吐出量:8kg/h)を用い混練温度280℃で混練物を作成し、さらにこれを凍結粉砕した後、非金属製のふるい(2mm)を通過させて得た。
FeSO4・H2O=富士チタン製、FD−1(硫酸第一鉄・一水和物)を意味する。
シュベルトマナイト=ソフィア製、Asre−S(Fe8O8(OH)8-2X(SO4)X・nH2O(1≦x≦1.75))を意味する。
○:シルバーの発生がほとんどなく、外観が良好である。
△:シルバーの発生がわずかに観察され、外観があまり良好ではない。
×:シルバーの発生が観察され、外観が良好ではない。
Claims (6)
- ポリカーボネート系樹脂と、
無機粒子とを含有し、
前記無機粒子は、二酸化珪素および酸化アルミニウムの複合体を含有する粒子を含み、
前記無機粒子に含まれる二酸化珪素及び酸化アルミニウムの合計含有量は、前記無機粒子全体を基準として、70質量%以上であり、
前記無機粒子のD50粒径は、1μm以上、10μm以下であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 - 請求項1に記載の難燃性樹脂組成物において、
前記無機粒子は、粒径20μm以下の粒子を70%以上含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。 - 請求項1または2に記載の難燃性樹脂組成物において、
前記無機粒子の総量を100質量%とすると、
二酸化珪素の含有量は、44質量%以上85質量%以下であり、
酸化アルミニウムの含有量は、15質量%以上40質量%以下であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 - 請求項1乃至3いずれかに記載の難燃性樹脂組成物において、
繊維形成型の含フッ素ポリマーをさらに含み、
前記含フッ素ポリマーの含有量は、当該難燃性樹脂組成物全体を基準として、0.05質量%以上5質量%以下であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 - 請求項1乃至4いずれかに記載の難燃性樹脂組成物を含有する難燃性成形材料。
- 請求項1乃至5いずれかに記載の難燃性樹脂組成物を成形してなる成形品。
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