JP2005068380A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005068380A JP2005068380A JP2003303633A JP2003303633A JP2005068380A JP 2005068380 A JP2005068380 A JP 2005068380A JP 2003303633 A JP2003303633 A JP 2003303633A JP 2003303633 A JP2003303633 A JP 2003303633A JP 2005068380 A JP2005068380 A JP 2005068380A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- flame
- weight
- shell
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【構成】ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、シェル変性ポリテトラフルオロエチレン重合体微粒子(B)0.01〜2重量部、オリゴマー型のリン酸エステル(C)3〜15重量部およびエラストマー(D)1〜8重量部からなることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
【効果】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、特定構造のテトラフルオロエチレン重合体を配合することにより、難燃性、耐衝撃性、作業性、さらには成形品の表面外観にも優れるもので、各種難燃性工業部品材料としての利用価値が高い。
【選択図】 なし
【効果】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、特定構造のテトラフルオロエチレン重合体を配合することにより、難燃性、耐衝撃性、作業性、さらには成形品の表面外観にも優れるもので、各種難燃性工業部品材料としての利用価値が高い。
【選択図】 なし
Description
本発明は、特定のシェル変性を施したポリテトラフルオロエチレン重合体微粒子、オリゴマー型のリン酸エステル系難燃剤およびエラストマーが配合された難燃性、作業性、耐衝撃性、表面外観に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性などに優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、機械、自動車、建材などの分野にて広く用いられている。一方、ポリカーボネート樹脂が有するこれらの優れた性能に加えて、電気、電子、OA等分野では安全上の要求を満たすため、高い難燃性を具備した材料が求められている。
そこで、最近ではポリカーボネート樹脂の難燃性を向上するために、従来から使用されてきた有機臭素系化合物に替わって、より環境面への影響を配慮する目的からオリゴマー型のリン系難燃剤を使用する難燃化の方法が種々提案され、採用されつつある。
しかしながら、米国アンダーライターズ ラボラトリーズ(UL)規格94に基づくV−0等の高度な難燃性を満足させるには、当該リン系難燃剤のみによる難燃化ではもちろん不十分であり、ドリッピングを防止するためポリテトラフルオロエチレン樹脂を配合することが提案され、実施されてきた
特開平8−239564号公報
特開平9−157511号公報
特開平10−130484号公報
特開平11−21441号公報
ところが、ポリテトラフルオロエチレン樹脂をポリカーボネート樹脂に配合して造粒加工すると、当該樹脂自体が加工時に容易に凝集するため、押出機バレルへのフィード性不良すなわち作業性不良や、さらには分散不良による耐衝撃性、表面外観、難燃性の低下と言った問題があった。
本発明者らは、かかる問題点に鑑み鋭意検討を行った結果、特定構造のテトラフルオロエチレン重合体を用いることにより、造粒加工時の作業性に極めて優れ、かつ耐衝撃性や表面外観にも優れる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を見出し、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、シェル変性ポリテトラフルオロエチレン重合体微粒子(B)0.01〜2重量部、オリゴマー型のリン酸エステル(C)3〜15重量部およびエラストマー(D)1〜8重量部からなることを特徴とし、造粒加工時の作業性や耐衝撃性、表面外観にも極めて優れる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、特定構造のテトラフルオロエチレン重合体を配合することにより、難燃性、耐衝撃性、作業性、さらには成形品の表面外観にも優れるもので、各種難燃性工業部品材料としての利用価値が高い。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂(A)とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
これらは単独または2種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。
3価以上のフェノールとしてはフロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタンおよび2,2−ビス−〔4,4−(4,4′−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル〕−プロパンなどがあげられる。
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常10000〜100000、好ましくは15000〜35000、さらに好ましくは17000〜28000である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
本発明で用いられるシェル変性ポリテトラフルオロエチレン微粒子(B)は、特定の構造、すなわちコア(芯)・シェル(殻)構造を有し、少なくともシェルが変性されたポリテトラフルオロエチレンである微粒子である。「変性」とは、テトラフルオロエチレンを重合する際に他のフッ素系モノマーを微量共重合することを意味する。変性量は、生成するポリマー微粒子全体に占める共重合モノマーの含有量が0.001〜2重量%であり、好ましくは0.04〜1重量%、特に好ましくは0.1〜0.5重量%である。
一般にポリテトラフルオロエチレン微粒子は乳化重合によって得られ、剪断力によって容易にフィブリル化を起こす性質を有する。しかし、変性するとその性質が抑制される傾向がある。本発明で用いられる微粒子は、基本的にシェル変性量の小さい微粒子である。シェルの変性によって、かかる微粒子を樹脂やその他の添加剤と混合する時、フィブリルが通常のポリテトラフルオロエチレン微粒子ほど容易に発生しないため、混合し易くなる、しかし、高温で溶融混練する状態では微粒子が軟らかくなって変形し、主としてコアがフィブリルとなる。従って、本発明で用いられるシェル変性ポリテトラフルオロエチレン微粒子(B)は、通常のポリテトラフルオロエチレン微粒子よりもフィブリル発生量は少なくなると考えられるが、ドリッピング防止には必要十分であり、またフィブリル化が適度であるため溶融混練中のフィブリル同士の凝集が発生しにくくなる。シェル変性の仕方によっては、成形品中でフィブリル状でなく長方形の粒状小片となる場合もあるが、同様に効果が認められる。シェル変性ポリテトラフルオロエチレン微粒子(B)も公知の乳化重合法によって製造され、0.1〜0.5μmの数平均粒径を有し、水性分散体の形態で得られる。本発明に使用する形態は、水性分散体を凝析、乾燥して得られる粉末である。粉末は微粒子の凝集体として形態でもよい。
変性のために用いられる共重合用モノマーとしてはクロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)など、一般的にフッ素系モノマーが使用される。本発明に好適なシェル変性ポリテトラフルオロエチレン微粒子(B)の例としては、特公昭56−26242に記載されているような、重量にして微粒子全体の70%に相当する粒子中心部分に、微粒子全体中のクロロトリフルオロエチレン含量の50%未満存在し、かつ微粒子の表面部分であって、重量にして微粒子全体の10%に相当する外殻部分(シェル)に、少なくとも0.01モル%濃度でクロロトリフルオロエチレンが存在するように変性した微粒子、あるいは特開平1−247408、特開平1−278506、特開平4−15247に記載されるコア・シェル共重合体変性微粒子などがある。
特公昭56−26242号公報
特開平1−247408号公報
特開平1−278506号公報
特開平4−15247号公報
シェル変性ポリテトラフルオロエチレン重合体(B)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部あたり、0.01〜2重量部である。0.01重量部未満ではドリッピング防止効果に劣るため難燃性が得られにくい。また2重量部を超えると作業性や耐衝撃性が低下する。好ましくは0.05〜1重量部、より好ましくは0.1〜0.7重量部、さらに好ましくは0.3〜0.5重量部である。
オリゴマー型のリン酸エスエテル(C)としては、下記一般式(1)で表される。
一般式(1)
一般式(1)において、式中Ar1〜4は、各々、同一もしくは相異なる1価の芳香族基であり、フェニル基、クレジル基、キシリル基、t−ブチルフェニル基等が挙げられる。また、Xは2価のフェノール類より誘導される芳香族基であり、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノール、4−t−ブチルカテコール、2−tert−ブチルヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールSスルフィド、ビスフェノールF、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3、5−ジメチル−4−ヒドロキシルフェニル)スルホン等が挙げられる。これらの、2価のフェノールは、レゾルシノール、ヒドロキノール、ビスフェノールAが好ましく、更には、レゾルシノールやビスフェノールAがより好適である。該ポリホスフェートは、これら2価のフェノール類およびAr・OHで表される1価のフェノール類と、オキシ塩化燐との反応によって得ることが出来る。
上記、ポリホスフェートにはフェニル・レゾルシンポリホスフェート、クレジル・レゾルシンポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシンポリホスフェート、フェニル・ヒドロキノンポリホスフェート、クレジル・ヒドロキノンポリホスフェート、フェニル・クレジル・ヒドロキノンポリホスフェート、フェニル・2,2−ビス(4−オキシフェニル)プロパン(:ビスフェノ−ルA型)ポリホスフェート、クレジル・2,2−ビス(4−オキシフェニル)プロパン(:ビスフェノールA型)ポリホスフェート、フェニル・クレジル・2,2−ビス(4−オキシフェニル)プロパン(:ビスフェノールA型)ポリホスフェート、キシリル・レゾルシンポリホスフェート、フェニル、p−t−ブチルフェニルレゾルシン・ポリホスフェート、フェニルイソプロピルフェニルレゾルシンポリホスフェート、クレジルキシリルレゾルシンポリホスフェート、フェニルイソプロピルフェニルジイソプロピルフェニルレゾルシンポリホスフェート等が例として挙げられる。これらは市販品として容易に入手可能である。
オリゴマー型のリン酸エステル(C)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して3〜15重量部であり、配合量が3重量部未満では十分な難燃性が得られず、15重量部を超えると耐衝撃性や耐熱性が大きく損なわれるので好ましくない。より好ましくは6〜13重量部、さらに好ましくは8〜11重量部である。
本発明にて使用されるエラストマー(D)としては、コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・ブタジエンゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・ブタジエンゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・アクリル酸エステルゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・グリシジルメタアクリレート・スチレン・アクリル酸エステルゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・シリコン・アクリル酸エステルゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・アクリロニトリル・アクリル酸エステルゴム、エチレン・プロピレン・ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン・メチレンゴム、ポリエステル系エラストマー、ポリエステル・ポリエーテル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリイソプレン、水添ポリイソプレン、スチレン・水添ポリイソプレンブロック共重合体、ポリアミド系エラストマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・グリシジルメタアクリレート共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸エステルゴム・無水マレイン酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル・グリシジルメタアクリレート共重合体、水添スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、エチレン・ポリアクリル酸エステル・一酸化炭素系共重合体、ポリオルガノシロキサン成分1〜99重量%とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分99〜1重量%とが分離できないように相互に絡み合った構造を有し、かつポリオルガノシロキサン成分とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分との合計量が100重量%である複合ゴムに1種または2種以上のビニル系単量体をグラフト重合して得られる複合ゴム系グラフト共重合体等が挙げられる。これらは、単独または併用して使用してもよい。
好適には、コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・ブタジエンゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・ブタジエンゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・アクリル酸エステルゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・グリシジルメタアクリレート・スチレン・アクリル酸エステルゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・シリコン・アクリル酸エステルゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・アクリロニトル・アクリル酸エステルゴム、スチレン・水添ポリイソプレンブロック共重合体、ポリオルガノシロキサン成分1〜99重量%とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分99〜1重量%とが分離できないように相互に絡み合った構造を有し、かつポリオルガノシロキサン成分とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分との合計量が100重量%である複合ゴムに1種または2種以上のビニル系単量体をグラフト重合して得られる複合ゴム系グラフト共重合体等が用いられる。
エラストマー(D)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して1〜8重量部である。配合量が1重量部未満では、耐衝撃性が低下するので好ましくない。また、8重量部を超えると難燃性が得られなくなるので好ましくない。好ましくは2〜6重量部、より好ましくは3〜5重量部の範囲である。
ポリカーボネート樹脂(A)に対し上記の成分オリゴマー型リン酸エステル(C)を配合することにより、難燃性を示すが十分でない。本発明では、ポリカーボネート樹脂(A)に対し、成分(C)のみならず、成分(B)、すなわちシェル変性ポリテトラフルオロエチレンを配合することにより相乗的効果が得られ、ドリッピングを生じない自己消火性で、かつ耐衝撃性や造粒加工時の作業性、表面外観にも優れる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供できるものである。
本発明において規定される成分(A)、(B)、(C)、(D)を混合するにおいて、その形態および順序には何ら制限はない。例えば有機溶媒溶液、パウダー、ペレット状態のポリカーボネート樹脂(A)に、(B)、(C)および(D)を添加する方法、溶融状態のポリカーボネート樹脂(A)に、(B)、(C)および(D)を添加する方法などである。また全ての成分をタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等により一括混合する方法や任意の成分を一旦これら混合機により混合した後に残りの成分を配合する方法が挙げられる。そして、これらの混合物は通常の一軸またはニ軸押出機を用いて容易に溶融混練され、ペレット化される。また、(C)が液状の場合は、ニ軸押出機のシリンダーの途中から液添装置を用いて注入し、溶融混練することも可能である。
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂樹脂組成物には、公知の添加剤、例えばフェノール系またはリン系熱安定剤[2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2−(1−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、4,4′−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2−メチレンビス−(4−エチル−6−t−メチルフェノール)、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、4,4′ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)等]、紫外線吸収剤[p−t−ブチルフェニルサリシレート、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−(2′−ヒドロキシ−4′−n−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール等]、滑剤[パラフィンワックス、n−ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が例示される。]、着色剤[例えば酸化チタン、カーボンブラック、蛍光増白剤等]、充填剤[炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、カーボン繊維、タルク、マイカ、各種ウィスカー類等が例示される。]、展着剤[エポキシ化大豆油、流動パラフィン等]、さらには他の熱可塑性樹脂、例えばポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、非晶性ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリメチルメタアクリレート等を必要に応じて添加することができる。
本発明をさらに具体的に説明するために以下に実施例を挙げて説明する。しかし、これらによって本発明は何ら制限されるものではない。
成分(A)
A:住友ダウ社製 ポリカーボネート樹脂
200−20(粘度平均分子量18600)
A:住友ダウ社製 ポリカーボネート樹脂
200−20(粘度平均分子量18600)
成分(B)
B−1:
特公昭56−26242公報に記載された実施例4に従って反応を行い、数平均粒子0.24μmのシェル変性ポリテトラフルオロエチレン微粒子の水性分散体(固形分濃度34%)を得た。変性剤(クロロトリフルオロエチレン)の含有量は0.35重量%であった。該水性分散体を常法により凝析・洗浄・乾燥した粉末をブレンド用に用いた。
B−2:
B−1の反応で、反応初期にクロロトリフルオロエチレンを添加せず、重合体の最終生成量に対して85重量%の時に、クロロトリフルオロエチレンの代わりに、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)を40g添加した以外は、基本的に同様の操作を行なった。数平均粒径0.29μmのシェル変性ポリテトラフルオロエチレン微粒子の水性分散体(固形分濃度30%)を得た。変性剤パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)の含有量は、特開昭64−1711実施例1記載の方法に従って測定したところ、0.05重量%であった。該水性分散体を常法により凝析・洗浄・乾燥した粉末をブレンド用に用いた。
b−1:
市販の非変性ポリテトラフルオロエチレン微粒子の凝集粉末、ダイキン工業製
商品名:ポリフロンTFEファインパウダーF−104(特公昭56−54016公報記載の分子量測定法によれば、約450万である)を20℃以下で1日以上保った状態で使用した。
b−2:
b−1を特に温度管理しないで使用した。
B−1:
特公昭56−26242公報に記載された実施例4に従って反応を行い、数平均粒子0.24μmのシェル変性ポリテトラフルオロエチレン微粒子の水性分散体(固形分濃度34%)を得た。変性剤(クロロトリフルオロエチレン)の含有量は0.35重量%であった。該水性分散体を常法により凝析・洗浄・乾燥した粉末をブレンド用に用いた。
B−2:
B−1の反応で、反応初期にクロロトリフルオロエチレンを添加せず、重合体の最終生成量に対して85重量%の時に、クロロトリフルオロエチレンの代わりに、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)を40g添加した以外は、基本的に同様の操作を行なった。数平均粒径0.29μmのシェル変性ポリテトラフルオロエチレン微粒子の水性分散体(固形分濃度30%)を得た。変性剤パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)の含有量は、特開昭64−1711実施例1記載の方法に従って測定したところ、0.05重量%であった。該水性分散体を常法により凝析・洗浄・乾燥した粉末をブレンド用に用いた。
b−1:
市販の非変性ポリテトラフルオロエチレン微粒子の凝集粉末、ダイキン工業製
商品名:ポリフロンTFEファインパウダーF−104(特公昭56−54016公報記載の分子量測定法によれば、約450万である)を20℃以下で1日以上保った状態で使用した。
b−2:
b−1を特に温度管理しないで使用した。
成分(C)
C:大八化学工業社製 オリゴマー型リン酸エステル
商品名:CR741
C:大八化学工業社製 オリゴマー型リン酸エステル
商品名:CR741
成分(D)
D:呉羽化学工業社製 コアーシェル型メチルメタアクリレート・ブタジエンゴム
商品名:パラロイドEXL2602
D:呉羽化学工業社製 コアーシェル型メチルメタアクリレート・ブタジエンゴム
商品名:パラロイドEXL2602
表1に示された各成分を配合比率に基づき配合後ドライブレンドし、神戸製鋼社製二軸押出機KTX37を用いて溶融温度280℃の条件下、造粒を行った。得られたペレットを、日本製鋼所製J100E2P射出成形機を用い、シリンダー設定温度280℃の条件下、各試験片を作成し、次の各評価を行った。評価結果を表1に示す。
(1)耐衝撃性:ASTM D−256に準じてノッチ付アイゾット衝撃強度を測定し、衝撃値が30kg・cm/cm以上を合格とした。厚みは3.2mm。
(2)難燃性:UL94に準じて1.6mm厚みの試験片で難燃性(自己消火性)を測定した。該試験片を温度23℃湿度50%の恒温室の中で48時間放置し、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているUL94試験(機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験)に準拠した難燃性の評価を行った。UL94Vとは、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を10秒間接炎した後の残炎時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以下のクラスに分けられる。
V−0 V−1 V−2
各試料の 10秒以下 30秒以下 30秒以下
残炎時間
5試料の 50秒以下 50秒以下 250秒以下
全残炎時間
ドリップによ なし なし あり
る綿の着火
上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿の着火とは、試験片の下端から約300mm下にある標識用の綿が、試験片からの滴下(ドリップ)物によって着火されるかどうかによって決定される。
評価の基準は、1.6mm厚さの試験においてV−0を合格とした。
V−0 V−1 V−2
各試料の 10秒以下 30秒以下 30秒以下
残炎時間
5試料の 50秒以下 50秒以下 250秒以下
全残炎時間
ドリップによ なし なし あり
る綿の着火
上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿の着火とは、試験片の下端から約300mm下にある標識用の綿が、試験片からの滴下(ドリップ)物によって着火されるかどうかによって決定される。
評価の基準は、1.6mm厚さの試験においてV−0を合格とした。
(3)作業性:二軸押出機KTX37に設置した重量式定量フィーダーからの単位時間あたりの材料吐出量(重量)を測定した。重量が15Kg/HR以下を不合格とした。
(4)表面外観:先に記述した衝撃試験用の試験片の表面状態(表面の肌荒れ状態)を目視にて評価した。○:良好、×:悪い、××:非常に悪い。
表1 配合比率と評価結果
実施例1、2に示すように、本発明の必須成分および各配合成分の配合量の規定値範囲を満足するものについては、難燃性、耐衝撃性、作業性、表面外観等全ての性能の規格を満たしていた。一方、比較例1、2に示すように、本発明の必須成分以外のものを用いた場合には、それぞれ欠点を有していた。
比較例1、2では、いずれもシェル変性でないポリテトラフルオロエチレン樹脂が使用されており、難燃性、耐衝撃性、作業性、表面外観等が大きく悪化してしまった。
Claims (2)
- ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、シェル変性ポリテトラフルオロエチレン重合体微粒子(B)0.01〜2.0重量部、オリゴマー型のリン酸エステル(C)3〜15重量部およびエラストマー(D)1〜8重量部からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
- シェル変性ポリテトラフルオロエチレン重合体微粒子(B)が、コア・シェル構造を有し、少なくともシェルがテトラフルオロエチレン以外のフッ素系モノマーを共重合させることによって変性されたポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする請求項1記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003303633A JP2005068380A (ja) | 2003-08-27 | 2003-08-27 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003303633A JP2005068380A (ja) | 2003-08-27 | 2003-08-27 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005068380A true JP2005068380A (ja) | 2005-03-17 |
Family
ID=34407573
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003303633A Pending JP2005068380A (ja) | 2003-08-27 | 2003-08-27 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005068380A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012226887A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 電動自転車用バッテリー装置 |
KR101803131B1 (ko) | 2014-02-20 | 2017-11-29 | 롯데첨단소재(주) | 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
-
2003
- 2003-08-27 JP JP2003303633A patent/JP2005068380A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012226887A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 電動自転車用バッテリー装置 |
KR101803131B1 (ko) | 2014-02-20 | 2017-11-29 | 롯데첨단소재(주) | 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5392775B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 | |
JP2007045906A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP5256644B2 (ja) | 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 | |
JP4964020B2 (ja) | 薄肉成形用難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び薄肉成形品 | |
JP2003049077A (ja) | 充填材含有難燃樹脂組成物および製法 | |
JP2003049076A (ja) | 酸化チタン含有難燃性樹脂組成物および製法 | |
JP2022097753A (ja) | 複合樹脂粒子 | |
JP2011168633A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法、およびそれからなる成形品 | |
JP7060452B2 (ja) | 高濃度リン系難燃剤マスターバッチ、ポリカーボネート樹脂組成物、及びマスターバッチの製造方法 | |
JP2007045908A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2006193669A (ja) | 超音波溶着性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを成形してなるバッテリーケース | |
JP2012136558A (ja) | 熱可塑性樹脂の金属粘着性を低減させる方法 | |
JP2009120790A (ja) | ウェルド部の外観に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品。 | |
JP4863627B2 (ja) | 熱安定性に優れた光反射性難燃ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2005263908A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JPH1121441A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び該組成物を成形してなるハウジング及びバッテリーパック | |
JP2005272808A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JP2005068380A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP4384330B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2006335883A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP4618702B2 (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
JP4784578B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JP2005263909A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2005263911A (ja) | 光反射性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光反射板 | |
JP2006342271A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060213 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060828 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060911 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061211 |