JPH0587540B2

JPH0587540B2 -

Info

Publication number: JPH0587540B2
Application number: JP61228411A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Kitamura; Osamu Fujii; Naoyuki Murakami
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1986-09-29
Filing date: 1986-09-29
Publication date: 1993-12-17
Also published as: JPS6383158A

Description

【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉本発明は、低温での耐衝撃性、耐薬品性に優
れ、かつ塗装性に優れ、特に塗装後の低温衝撃強
さに優れ、自動車外装品の製造に適する熱可塑性
樹脂組成物に関する。〈従来技術〉最近自動車の軽量化、錆の防止、デザインの自
由度等の理由から車体のプラスチツク化に対する
要望が高まつている。そして、外装品については
一般に機械的強度、耐熱・耐寒性、寸法安定性、
耐薬品性、外観等に優れていることが要求され、
一部にはポリカーボネートとABS樹脂のアロイ
が使用されているが、耐薬品性に問題を残してい
る。また、ポリカーボネートと熱可塑性ポリエス
テル特にポリブチレンテレフタレートとのアロイ
は、耐薬品性に優れるものの耐衝撃性に劣り、そ
れを改良するためにさらにMBS樹脂を添加した
組成物（特公昭55−9435号公報）も提案されてい
る。さらに特開昭59−131646号公報にはポリカーボ
ネート、熱可塑性ポリエステル、コアーシエル型
アクリル系エラストマー及び線状低密度ポリエチ
レンから成る樹脂組成物が提案されている。しか
しながら、これらの樹脂組成物からの成形品に塗
装を施した場合、塗装後の低温衝撃強さが著しく
低下するという欠点があつた。自動車外装品は塗
装されることがほとんどであるため、上記欠点を
改良した樹脂組成物の開発が要求されていた。〈本発明の目的〉本発明の目的は機械的性質及び耐薬品性に優
れ、さらに塗装後の低温衝撃強さに優れた自動車
外装品を製造するに適した樹脂組成物を提供する
ことにある。〈発明の構成〉本発明は (A) 芳香族ポリカーボネート、 (B) 熱可塑性ポリエステル、 (C) ジエン系ゴムの存在下に炭素数５〜８のアクリル酸エステル及びメ
タクリル酸エステルより成る群から選ばれた
１種以上のモノマー及び芳香族ビニル化合物を共重合せしめて得られるグラフト共重合体並びに (D) 高密度ポリエチレンより成り、成分(A)，(B)，(C)及び(D)の合計重量を
基準として成分(A)が35.5〜87.5重量％、成分(B)
が10〜62重量％、成分(C)が２〜15重量％、成分
(D)が0.5〜５重量％である自動車外装品用樹脂
組成物に係るものである。本発明において使用する芳香族ポリカーボネー
ト(A)は、２価フエノールより誘導される平均分子
量10000〜100000、好ましくは15000〜60000のポ
リカーボネートであり、通常２価フエノールとカ
ーボネート前駆体との溶液法あるいは溶融法で製
造される。２価フエノールの代表的な例を挙げる
とビスフエノールＡ［２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニルプロパン）］、ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフエニル）プロパン等がある。
好ましい２価フエノールはビス（４−ヒドロキシ
フエニル）アルカン系化合物、特にビスフエノー
ルＡである。２価フエノールは単独で、あるいは
２種以上混合して使用することができる。また前
記カーボネート前駆体としてはカルボニルハライ
ド、カーボネート、あるいはハロホルメート等を
挙げることができる。代表的な例としては、ホス
ゲン、ジフエニルカーボネート、２価フエノール
のジハロホルメート及びこれらの混合物が挙げら
れる。芳香族ポリカーボネートの製造に際して
は、適当な分子量調節剤、分岐剤、触媒等も使用
できる。本発明における熱可塑性ポリエステル(B)は、芳
香族ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘
導体と、ジオールあるいは、そのエステル形成性
誘導体とを主原料として縮合反応させて得られる
重合体ないし共重合体である。好ましい芳香族ジ
カルボン酸類の中には、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などが含まれる。
ジオール成分は、線状メチレン鎖型の２〜10個の
炭素原子を有する脂肪族ジオール、および炭素数
６〜15の脂環式ジオールをいい、代表例として
は、エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチ
ルペンタンジオール（２，４）、２−メチルペン
タンジオール（１，４）、２−エチルヘキサンジ
オール（１，３）、ジエチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノールを挙げることができる。
好ましい熱可塑性ポリエステルは合計０〜30モル
％の芳香族ジカルボン酸および／またはジオール
を共重合成分として含有するポリエチレンテレフ
タレートまたはポリブチレンテレフタレートのそ
れぞれホモポリマーまたはコポリマーである。こ
れらのポリエステルは、Ｏ−クロロフエノールを
溶媒として25℃で測定した極限粘度が0.2〜2.0程
度のものが好ましい。またc.c.成分の熱可塑性グラフト共重合体として
は、例えば一般にMBS樹脂と称されているもの
があげられる。このグラフト共重合体中のジエン
系ゴム成分（幹ポリマー）としては、例えばポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体等を挙げることができる。メタクリル酸エ
ステルおよびアクリル酸エステルとしては例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル等のメタクリル酸、アクリル酸の低級アルキ
ルエステルが好ましい。更に芳香族ビニル化合物
としては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、アルコキシスチレン、ハロ
ゲン化スチレン等を挙げることができる。これら
の熱可塑性グラフト共重合体は、塊状重合、溶液
重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製
造しても良く、またグラフトの方式として一段グ
ラフトでも、多段グラフトでも差支えない。また
製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマ
ーとの混合物であつても良い。これらのグラフト共重合体は一般にMBS樹脂
と称されて市販されており容易に入手することが
可能である。例えば鐘ケ淵化学(株)のカネエースＢ
−28，Ｂ−56、三菱レーヨン(株)のメタブレンＣ−
223等である。 (D)の高密度ポリエチレンは中低圧法で製造され
たほぼ線状のポリエチレンである。なかでも
ASTM−Ｄ−1238に準じて測定したメルトイン
デツクスが５〜10g／10minの比較的低分子量の
高密度ポリエチレンが好ましい。本発明の樹脂組成物は、前述の４種の成分を混
合することにより製造される。混合割合は成分(A)
が35.5〜87.5重量％、成分(B)が10〜62重量％、成
分(C)が２〜15重量％、成分(D)が0.5〜５重量％で
ある。上記樹脂の配合において、成分(A)が87.5重量％
を越えると耐薬品性が悪くなる。逆に35.5重量％
未満では熱変形温度が低下し好ましくない。成分(B)が62重量％を越えると熱変形温度が低下
し、10重量％未満では耐薬品性が低下する。成分(C)が２重量％未満では−30℃での塗装後の
デユポン衝撃強さが低く、また15重量％を越える
と、機械的性質特に引張強度・曲げ強度・曲げ弾
性率等の低下が大きくなる。上記(A)(B)(C)より成る
組成物は、それだけでも十分な強度を有している
成形品に塗装した時、低温でのデユポン衝撃が大
きく低下する。成分(D)を少量添加することにより
塗装後の低温でのデユポン衝撃強度が著しく向上
する。成分(D)の添加量が0.5重量％未満では、こ
の効果はほとんど見られず、また５重量％を越え
ると成形品に層剥離が起り好ましくない。特に好ましい範囲としては、(A)成分41.5〜71.5
重量％、(B)成分25〜55重量％、(C)成分３〜12重量
％、(D)成分0.5〜５重量％である。本発明の樹脂組成物は、それら４種の成分をタ
ンブラー、ブレンダー、ナウターミキサー、バン
バリーミキサー、混練ロール、押出機等の如き混
合機により混合して製造することできる。更に本
発明の目的を損わない範囲内で、ABS樹脂、AS
樹脂、ポリスチレン、PMMA、ポリフエニレン
エーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテル
イミド等の他の樹脂、炭酸カルシウム、タルク、
シリカ等の無機充填剤、ガラス繊維、ガラスビー
ズ、ミルドフアイバー、炭素繊維等の強化剤、安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを添加して
も良い。〈発明の効果〉かくして得られる本発明の樹脂組成物は、周知
の種々の成形方法例えば射出成形、押出成形、圧
縮成形、回転成形等に適用できるが、特に大型射
出成形に適している。この様にして得られた成形
品は、塗装後自動車外装品として有用なものとな
る。〈実施例〉以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明す
る。尚デユポン衝撃は以下に述べる方法により評
価した。直径30mmφの穴を有する支持板上に、75mm×75
mm×３mm（厚さ）の試験片を塗装面を上にして両
端がフリーの状態で置き、12.5mmφ、先端Ｒ＝
6.25mmの鋼製撃芯をその上にのせ、撃芯上に種々
の高さから種々の重さの鋼球を落下させた時の試
験片の変形状態を調べ、以下の基準に従い評価し
た。〇：

【式】変形するだけ。割れ、クラツク等なし。 ×：

【式】下穴径で抜けるまたはバラバラに割れる。 △：

【式】下穴径に基材にクラツク。実施例１〜４および比較例１〜３芳香族ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート及びポリブチレンテレフタレートを120
℃にて６時間以上乾燥後、第１表に示す配合割合
にＶ型ブレンダーを用いてブレンドし、押出機
（30mmφベント式押出機（ナカタニ(株)））を用い、
シリンダー温度260℃にてペレツト化し、樹脂組
成物ペレツトを得た。このペレツトを120℃で５
時間以上乾燥後射出成形機（東芝IS90B型）を用
いシリンダー温度250℃、金型温度70℃の条件で
成型し、熱変形温度用試験片および塗装用角板
（150mm×150mm×３mm）を作成した。塗装は日本
ビーケミカル製Ｒ−230ドーバーホワイト、同Ｒ
−240メタリツク及び関西ペイント製ソフレツク
スNo.5000を用い、メーカー指示通りにて実施し
た。得られた試験片及び塗装片の物性は第１表に
示す通りであつた。実施例、比較例で使用されるポリエチレンの三
井石油化学工業(株)製ハイゼツクス2100JPは
ASTM−Ｄ−1238に準じて測定したメルトイン
デツクスが6.5g／minの高密度ポリエチレンであ
る。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 芳香族ポリカーボネート、 (B) 熱可塑性ポリエステル、 (C) ジエン系ゴムの存在下に炭素数５〜８のアクリル酸エステル及びメ
タアクリル酸エステルより成る群から選ばれ
た１種以上のモノマー、および芳香族ビニル化合物を共重合せしめて得られるグラフト共重合体
並びに (D) 高密度ポリエチレンより成り、成分(A)，(B)，(C)及び(D)の合計重量を基
準として成分(A)が35.5〜87.5重量％、成分(B)が10
〜62重量％、成分(C)が２〜15重量％、成分(D)が
0.5〜５重量％である自動車外装品用樹脂組成物。