JPS59131646A - 熱可塑性ポリエステル−線状低密度ポリエチレン成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明のウェルドライン強度を包含彩る改善された相溶
性低減されたプレートアウト性及び改良されｌ〔離型性
をもつ改質された熱可塑性成形用組成物に関するもので
ある。

発明の背頽技術 グリコール類とテレフタル酸又はイソフタル酸との高分
子量線状ポリエステル及び共ポリニスデルは古くから人
手可能である。これらは特にＷｌｌ；ｎｆｉｅｌｄらの
米国特許第２．４６５，３１９号及びＰｃｎｇｉｌｌｙ
の米国特許第３．０４７．ｂ３９号明細書に記載されて
いる。

分子ｍの制御法、核剤の使用及び二二Ｆ稈成形すイクル
の使用の開発に伴っＣ、ポリ（エチレンテレフタレート
）は射出成形性組成物の重要な成分となってぎた。さら
に、ポリ（１，４−プチレフデレフタート）はその溶融
物からの結晶化１がきわめて人であるのＣか）る成形用
組成物中の一成分として独特の有用性を有Ｊる。か）る
ポリエステル樹脂から成形された加工物は他の熱可塑性
プラスチックスと比較して高い表面硬度及び耐摩耗性、
高い光沢及び低い表面摩擦を与える。

さらに、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）射出
成形品はポリく１，４−ブチレンチレフタレ−１・）の
ガラス転移温度に近い又はそれよりかなり高い渇１哀に
δ３いてさえもきわめて良好な寸法安定性を承り。さら
に、特にポリ（１，４−ブチレンプレフタレート）はポ
リ（」チレフテレフタレ−１−）よりも射出成形法に使
用するのに著しくＪ、り簡単である。たとえば、ポリ（
１，４−ブチレンチレフタレ−１〜）は約３０°〜６０
°Ｃのごとき低温度で射出成形して短い→ノイクル時間
で高結晶性で＼１法安定性の成形品は製造り−ることが
できる。

高い結晶化速度をもつために、低温におい−Ｃさえも成
形品を型から取出づ場合に余り困難は生じない。しかし
、たとえそうであっても、改良された離型性をもつ成形
用組成物を提供することが望ましい・熱可塑性ポリエス
テル組成物・特（こ′１ｚ°）　１〜（エチレンテレフ
タレート）及びポリ（１，４−ブチレンテレフタレート
）の離型性をそれに高圧低密度ポリエチレンを配合する
ことによって改善づる−より低い成形圧力によって示さ
れるごとく−ことはすでに知られている（　Ｃｏｈｅｎ
ｅの米国特ｉ′ト第４．１８５．０４７号参照）。しか
しながら、高圧低密度ポリエチレンはこれらポリエステ
ルと混和性でなく、貧弱な分散性をもつ混合物を生じか
つ低密度ポリエチレンの分離を生ずることも周知である
。

Ｍ　ａｔｈｃｗｓら（米国特￥Ｅ第３．９４４．６９９
号明細書）及び白根ら（米国特許第３，９００，５４９
号明細書）はそれぞれフィルム用の改良された不透明磨
をもつ複合フィラメント用の易紡糸性をもつ熱可塑性ポ
リエステル／低密度ポリエチレン混合物について開示し
ている。しかしながら、これらの場合には、非相溶性が
改良の原因であると考えられる。同様に、５ｅＶｄｌら
（米国特許第３゜９３７．７５７号明細書）及びＭｃ　
Ｃ１ｎｎｅｌｌら（米国特ｉｉ’Ｆ第４．２１７．４２
６号明細書）には、抗トラッキング性及び粉砕性が改良
されたか）る混合物が記載されている。これらの場合に
も、これらの性質の改良は非相溶性に基づくものと考え
られる。さらに、高圧低密度ポリエチレンは熱可塑性ポ
リ１ステル用の良好な耐衝撃性改良剤Ｃあることが認め
られＣいる（米国特許第３，４０５゜１９８号明細壽）
が、ポリエチレンはその非相溶性のためにきわめで少量
でのみ使用し得るに過ぎない。

最近、線状低密度ポリエチレンは、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に添加される場合、改良されたウェルドライン
強度及び良好な熱安定性をもつ成形物品用に使用し得る
成形用組成物を与えることが開示された（　Ｒｃｓｅａ
ｒｃｌ）Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　＃　２０Ｂ１０、第
３０９真、１９８１年８月参照）。さらに、か為る組成
物は４１？！準のポリカーボネート又は商業的に入手し
得るポリカーボネ−１−とポリエチレンとの混合物の対
照用試料と比較して良好な笥撃強さを保有しかつその他
の機械的性質、たとえば引張強ざ又は増加した成形品厚
みにあける荷重下加熱撓み温度の減少を低下する。

今般本発明者は熱可塑性ポリ１ステル成形用組成物中に
有効量の線状低密度ポリエチレンを配合することによつ
Ｃ・ウェルドライン強度を包含ブる改良された相溶性、
低減されたグレー１〜アウｌ〜性及び改善された流動性
及び離型性４石するか）る組成物を製造し得ることを見
出した。これらの改良はまた無機物質で補強された熱ｌ
Ｊ］塑性ポリ土ステル組Ｊ戊物にδ３いで認められた。

発　　明　　の　　要　　旨 したがって本発明は、つぎの成分： （ａ　＞高分子δ１熱可塑性ポリＪステル樹脂：及び（
ｂ）改良された相溶性及び離型性を与えるために自効な
琵の線状低密１哀ポリ土チレン（Ｌ　Ｌ　Ｄ　Ｉ−）Ｆ
）　； を含有しＣなる改良された相溶性及び離型性をもつ熱可
塑性組成物を提供り−るものであり、該組成物は成形又
は押出、たとえば射出成形、割出吹込成形、圧縮成形、
トランスファー成形、異形押出、押出吹込成形等のため
に有用である。

より特定的にいえば、本発明を適用し得る高分子量熱可
塑性ポリ」−ステル樹脂（ａ　＞はつぎのちのを包含す
る。

（ａ　）はつぎのちのを包含りる。

Ｎ）ポリ（エチレフテレフタレー１−）；（ｉｉ　＞ポ
リ（１，４−ブヂレフテレフタレー１〜）；（ｉｉｉ　
）本質的にテレフタル酸、イソフタル酸、ノフタリンジ
カルボン酸、フェニルインダンジカルボン く式中、Ｘは炭素数１〜４個のアルキレン又はアルキリ
デン、カルボニル、スルホニル、酸素又はベンゼン環間
の結合手を表わし賀る）の化合物及び鎖中に６〜１２個
の炭素原子を右する脂肪族ジカルボン酸からなる群から
選んだ一種又はそれ以・−にのジカルボン酸と鎖中に２
〜１０個の炭素原子を有する一種又はそれ以上の直鎖状
又は・分枝鎖状脂肪族又は脂環族グリコールとから誘導
される脂肪族／芳香族共ポリエステル； （ｉＶ）末端反応性ブ【」ツクｉ）及びｉｉ）から誘導
されたブロック共ポリエステルＣあって、該共ポリエス
テルはジカルボン酸から誘導されｌ〔、又は鎖中に２〜
１２個の炭素原子をもつ直鎖状脂肪族ジカルボン酸と直
鎖状又は分校鎖状脂肪族グリ−１ールとの末端反応性脂
肪族ポリエステルから誘導された少なく゛とも１０％の
脂肪族単位をもち、該ブロックは本質的にエステル結合
からなる相豆末端結合によつ（相ｑに連結されでいるも
のひあるブロック共ポリエステル； （ｖ　）　ｉ　＞、ｉｉ）、ｉｉｉ＞及び１＼ｌ）又は
それらのイ［意の組合せからなる混合物。

本発明の組成物はさらに衝撃強さを増強するために芳香
族ポリカーボネートを含為し得る。さらに、本発明の組
成物は有効量の充填剤、補強剤、核剤、流動性助長剤、
着色剤、難燃化剤、安定剤、耐豹撃性改良剤及びカップ
リング剤を含有し得る。

本発明の実施に使用される高分子量熱可塑性ポリ１スア
ルはテレフタル酸及びイソフタル酸の重合体状グリコー
ル１ステルである。これらは商業的に入手可能であり、
たとえば登録商標パバ［−１ツクス（Ｖａｌｏｘ）”と
して米国、マサヂューセッッ州、ビッツフィールド在の
ゼネラル・１９９１〜９７９社から市販されている。ま
たこれらは既知の技術、たどえばフタル酸のエステルを
グリコールで加アルコール分解し、ついで重合Ｊること
によって、又はグリコールを遊離の酸と又はそのハライ
ド誘導体とともに加熱づ−ることにょっ（又はこれらと
類似の方法にょっＣ製造づることができる。

これらは米国特ｎ第２．４６り、３１９号及び同第３．
０４７，５３９号明細書及びその他に記載され“Ｃいる
。

ポリエステルのグリコール部分は２〜１０個の炭素原子
を含み得るが、それは２へ・４個の炭素原′子を線状ア
ルキレン鎖の形で含むことが好ましい≦好ましいポリエ
ステルは一般式： （式中、ｎは２〜４の整数である）の反復単位をもつ高
分子１重合体状グリコールテレフタレート又はイソノタ
レ−１−及びが）るエズリレ類の混合物及び３０モル％
までのイソフタシー１〜単位をもつテレフタル酸及びイ
ンフタル酸の共ポリエステルからなる一群のものである
。

待に０７ましいポリエステルはポリ（土チレフラレフタ
レート）及びポリ（１．４−ブヂレフテレフタレート）
である。特にポリ（１．４−ｆチレンテレフタレー１〜
）は核剤の使用又は長い１ナイクルを必要とすることな
しに一ポリ〈エチレンテレフタレート）は往々にして必
要とする一射出成形用として使用し得るほど速い速度で
結晶化づるのでもつども好ましいものである。

例証的にいえば、高分子量熱可塑性ポリエステルは６０
：４０のフェノールーテ１−ラクロルエタン混合物中で
３０℃で測定しＣ少なくとも約０゜４ｄＲ／牙、好まし
くは少なくとも０．７ｄｆ／牙の固有粘度をもつであろ
う。少なくと−ｂ約１゜ｌ　　ｄｆ！／ｇの固有粘度に
おい−Ｃは本発明の組成物の靭性はざらに増大づる。

本発明はまた標準的方法に従って」ニスチル交換Ｊるこ
とによって製造し得る共ポリエステルにも適用し得るも
のＣある。共ポリエステルは好ましくはテレフタル酸及
び／又はイソフタル酸及び／又はそれらの誘導体と直鎖
状又は分校鎖状脂肪族／脂環族グリコールであり得るグ
リコールとから誘導される。例証的に示Ｕば、グリコー
ルは１チレングリコール、１．４−ブタンジオール、１
゜４−ベンタンジオール、１．６−ヘキ１ナンジオール
、１．４−ノナンジオール、１，１０−シクロヘキサン
ジメタツール、それらの任意の混合物等であるだろう。

共ポリエステルの製造に適−りる別のジカルボン酸はナ
フタリンシフＪルボン酸、フェニルインダンジカルボン
酸、式： （式中、Ｘは炭素数１〜４個のアルキレン又はアルキリ
デン基、カルボニル、スルボール、Ｎ’＜”Ａ又はベン
ゼン環間の結合手であり得る）の化合物及び鎖中に６〜
１２個の炭素原子をもつ脂肪族ジカルボン酸、たとえば
それらに限定されるもので゛はないがスペリン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、アジピン酸等を包含づる。

本発明の組成物に有用なブ［」ツタ共ポリエステルは末
端反応性ポリ（１，４−ブチレンテレツタレート）、好
ましくは低分子量のもの、及び末端　　　族１反応性ポ
リ１ステル又は共ポリ」−ステルをエステ　　　対ル交
換用触媒、たとえば酢酸亜鉛、酢酸マンガン、　　る；
ヂタンエステル等、の存在下で反応させることに　　　
さ４よって製造される。末端基はヒドロキシル、カル　
　　　−ホキシル、カルボアルコキシ及びそれらの反応
性　　　り誘導体等を包含し得る。勿論二つの末端反応
性Ｍ　　　Ａ間の反応の結果はエステル結合の形成でな
（）れば　　　う４ならない。

まず混合した後、重合は標準的条件下Ｃ１たと　　　／
１えば２２０〜２８０℃高真空下、たとえば０．１　　
　　は；〜２　ｍｎ１Ｈ（１’ｒ行なつＣ所要レグメン
１〜の分布に関　　　はして最少のランダム性をもつブ
ロック共重合体を　　　−・形成せしめる。これらのブ
ロック共ポリエステル　　　在。

は本出願人自身の米国特許出願５Ｎ７５２．３２　　　
　ｅｏ１５号明細獣に記載されている。　　　　　　　
　　　　称これらのブｌ」ツク共ポリエステルの共ポリ
エステル成分は前述したごとき共ポリエステルの末端　
　　（反応性セグメントて゛あり得る。この場合にも、
こ　　　を裏対脂肪族酸のモル比淵度が１苅９ないし約
９１、特に好ましくは３対７ないし約７対３であ庁香族
及び脂肪族二塩基酸の混合物とから誘＞９またものであ
ることがもつとも好ましい。

１［１ツク共ポリエステルの末端反応性脂肪族ポリステ
ル成分は実質的に化学量論量の脂肪族シールど）指１坊
族ジカルボン酸とを金石りる（゛あ６が、ヒトＵキシ含
有末喘基が好ましい。

ブロック共重合体中に使用りるに適ηる芳占族指肋族共
ポリエステル及び脂肪族ポリ上ステルレ）ずれも周知の
方法によって容易に製造されるが、商業的にも入手可能
である。か）る物質の供給源は米国、ニューヨーク州、
ヒツクスビルのＨｏｏｋｅｒ　　Ｃｈｅｍｌｃａｌ　　
ＣｏｍｐａｎｙのＲｕｃｏ　　Ｄ　１ｖｉｓ１から゛′
ルニ］フレックス（Ｒｕｃｏｆｌｃｘ　）　”の名ぐ市
販されているものである。

本発明で使用されるブロック共重合体はポリ１．４−ブ
チレンチレフタレ−１−）セグメント９５〜５０重量部
含有することか好ましい。ボは、前）ホした共ポリエス
テルと同様にブロック共ポリエステル中に配合される前
に、りｆましくは６０：４０比のフェノール／テトラク
１」ルエタン混合物中で３０℃で測定して０．１ｄβ／
２以上、好ましくは０．１〜０．５　ｄｉ／ｇの固イ１
粘度を右りるであろう。ブ［］ツタ共ポリエステルの残
部、５０〜５重崖部は前述の脂肪族／芳香族共ポリ」ニ
スチル及び／又は脂肪族ポリエステルのブロックからな
るであろう。

当業者には理解されるであろうごとく、ポリ（１，４−
ブチレンチレフタレ−１〜）ブロックは直鎖状であるこ
とができ又はたとえばテレフタμ−１一単位に基づいて
たとえば０．５〜１モル％の少なくとも３個のニスデル
形成性基を含む分校成分のごとき分枝成分の使用によっ
て分枝鎖状であることもできる。か）る分枝成分はポリ
コール、たとえばペンタエリトリット、トリメチロール
ブ１−１パン等又は多塩基酸化合物、たとえばトリメチ
ル１−リメシラート等ひあることができる。

本発明はまたポリ（エチレフテレフタレー１−）、ポリ
〈１，４−ブチレンチレフタレート）、前述した共ポリ
エステル及び／又はブロック共ポリ上ステル及び／又は
それらの誘導体又はこれらの任意の組合ヒ゛にも適用し
得る。

本発明における使用に有用な線状低密度ポリ、Ｔ・ヂレ
フは周知の物質であり、これらは商業的に、たとえばエ
クソン社から商品名“′ニスコレン（ト５ｃｏｒｅｎｅ
　）　”として又はダウ・ケミカル社から商品名゛′ダ
ウレックス（Ｄｏｗｌｅｘ　）　”として人手可能であ
る。あるいは、これらは当業者にｊＮ知の重合法によっ
て、たとえば米国特許第４．３ｂ４゜００９号、同第４
，０７６．６９８号及びヨー１」ツバ特Ｆｌ出願第４６
４５号（１９７９年１０月１７日公告）及び米国特許第
４，１２８，６０７号明細用に記載のごとき方法にょっ
Ｃ容易に製造づることができる。これらの重合体は約ｏ
、８９〜約０．９６’ｔ／ｒ、ｃ、りＹまシクハ約０．
９１５〜０゜９７１５　’ｊ　／　ｃｃの密度を有Ｊる
。これらの線状ＩＩ、（密度ポリ１ヂレン手合体は実際
上ｊ−ブレフど少ｊｒ’１合、たとえば２０モル％以下
、好ましくは１５モル９６以下の炭素数３〜１８個、好
ましくは３〜１０個、もっとも好ましくは４〜８個をも
つα−オレフィンどの共重合体である。これらの線状低
密度ポリ１ヂレンは実質的に側鎖状分岐をもたず、ラン
ダム分岐でなく単純な側鎖分岐を制御された濃度で′４
−ｇＪるという魚で高圧低密度ポリエチレン及びデーグ
ラ−触媒系から製造される高密度ポリ２」ブチレンとは
１４別し１！ｌるものひある。

好ましい線状低密度ポリ」−チレフ共重合体（まブチレ
ンとブ［」ピレン、ブデンー１、ペンテン−１，４−メ
チルペンテン−１、ヘキセン−１及びオフアン−１、ち
っとも好ましくはブテン−１及びオフラン−１からなる
群から選んだ一種又はぞれ以上のα−オレフィンとから
製造される。所望の密度をｂつ重合体はα−オレフィン
の共重合化及びＪｌ−重合中の重合体の生成割合を制御
ＪることによっＣ得ることができる゛−０共重合体に対
して増大づる吊の共単量体を添加すると共重合体の密度
の低下がもたらされ・る。

本発明にイｊ用な線状低密度ポリエチレンの溶融粘度は
広範１υ１に変動し４！する。ブチレンと短鎖共Ｑｉｍ
体、たとえばブテン−１とから誘導される線状低密度ポ
リエチレンを使用する場合には、が）る線状低密度ポリ
１チレンは少な（どｂ　Ｊ　、好ましくは少なくと６１
０、もっとも好ンＬＬ　＜は少４Ｋ＜とｂ約１２’ｔ／
１０分の溶融粘度をもっことが好ましい。まり長鎖の共
単量体、たとえばＡクテンー１から誘導される線状低密
度ポリエチレンを使用りる場合には、線状低密度ポリ１
チレンの溶融粘度はさらに低くし得る。

一般に、線状低密度ポリエチレンの共重合は気相流動床
反応器中又は液相溶液法反応器中、りｆましくは前者の
反応器中ｃ１大気圧ないし５０００ｐｓｉの範囲、好ま
しくは１０００ｐｓｉ以下の圧力下及び２０〜３１０℃
、好ましくは３０〜１１５℃の温度で適当な高活性触媒
の存在下ひ行なうことができる。典型的な触媒系は好ま
しくは周期律表第１Ｖａ、ｖａ、及びＶｉａ族の遷移金
属に結合されたハライド及び／又は炭化水素基を右づる
該遷移金属の少なくとも一種の化合物及び還元剤成分、
たとえば金属ハライド又は炭素に直接結合された金属を
もつ化合物、たとえば金属アルキルからなる遷移金属錯
体触媒からなる。きわめて満足な触媒系はチタン上にハ
ライド基をもちかつ有効なＡルガノ金属成分が金属とし
てアルミニウムをもつ金属アルキル化合物、特にｌ　ｉ
　／Ｖ　（炭化水素）４である系である。かする触媒系
はたとえばｌ　ｉ　ＣＮ３とＬ　ｉ　Ａ（！　（アルキ
ル）ａ、ＶＯＣＲ３とＬｉ　　（アルキル）、比ＣＲ３
とＡ＆　（アルキル）　３．１−ｉ　Ｃ９４とアルキル
ｔ’に＋Ｂｒ等を包含する。これらの触媒系及びその他
の有用な触媒系は米国特許第４，３５４．００９号、同
第１１，０７６．６９８号、ヨーロッパ特許出願第４６
４５号及び米国特許第４゜１２８．６０７号明細書に記
載されている。か）る触媒系はエヂレフ対触媒のモル比
が３５．０００〜４００，０００対１の範囲で使用され
る。

かく製造された好ましい線状低密度ポリ］−チレフ共、
単合体は炭素１京子１０００個当り１個、好ましくは約
０．１〜約０．３個の不飽和基Ｃ＝＝　Ｃ含量及び約３
、好ましくは２重量％より少ない１１−ヘキザン抽出物
含ｆｆ１（５０’Ｃで）をもつ。りｆましいか）る共重
合体はＣｈｅｍ　、　Ｅｎａ、　、　１９７９年１２７
１３日号、第８０〜８５頁に記載される。１−二ボール
（Ｕｎｉｐｏｌ　）法によって製造される。

さらに、これらの高分子量熱可塑性ポリ」ニスチル／線
状低密度ポリエチレン混合物にイの衝撃強さを増強する
ために芳香族ポリカーボネートを配合し得る。本発明に
ｄ５いて有用な芳香族ポリ）ｊ−ボネー１−は当該技術
において既知の任意のものを包含づる。一般的にいえば
、これらの芳香族ポリカーボネー１〜は二価フェノール
とノＪ−ボネー１−前駆体、たとえばホスゲン、ハロポ
ルメート又は力−ボネー１〜エステルとを米国特許第２
．９９３゜８３５号、同第３，０２８，３６！ｊ″号、
同第４゜０１８．７５０号及び同第４．１２３．／１３
６号明細書に記載される方法に従つ゛Ｃ反応させること
によっＣ１又は米国狛許第３，１ｂ３，００８号明ｌｌ
ｌ書に記載されるごときエステル交換法によつ（、ある
いは当業者に既知のその他の方法によって製造すること
ができる。

かく製造されるポリカーボネートは式ニー）０　　　　
　　　　　　　　　３゜ ｌ−１ −０−Ａ−０−Ｃ−” （式中、Ａは該１手合体の製造反応に使用された二　　
　７１価フェノールの二価の芳香族基である）の反復構
　　　ｔｔル造小単位、もつことを特徴とづる。一般に
、これら　　　２−の゛高分子量゛′芳香族カーボネー
ト重合体は塩化　　　ラ製メチレフ中で２５℃で測定し
て約０．３０　ｄｆ／　　　　合”！’２よりも大きい
固有粘度を有りる。　　　　　　　　　ル【マか・る芳
香族カーボネート重合体を与えるため　　　号１１１１
に使用され得る二価フェノールは官能基としＣそ　　　
　本れぞれが芳香族核の炭素原子に直接結合されでい　
　　モ共る２個のヒト【“１キシル基を含む単核又は多
核芳香　　　２１重族生合物（゛ある。代表的な二価フ
ェノールは２　、　　　　（ｌＩｌｉ７２−ビス−（４
−ヒト［−１キシフ１ニル）−プロパ　　　Ｃまｆｉ（
２ン；２，２−ビス−（４−ヒト１」キシ７・ニル）混
合−ペンタン；２．２．ビス−゛（４，−ヒト１」キシ
−３て八 一メチルフェニル）−プロパン；２．２−ビス−ニノ１
０パン；２，２−ビス−（４−ヒトＬ］キシー５−ジブ
［１ムフエニル）−ブ［」パン；１，１スー（４−ヒド
ロキシフェニル）−エタン：４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジク１」ルジニルエーテルである。本発明におい
て使用さべきもっとも好ましいポリカーボネートは２ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブ１］パンか造されたも
のである。か）るカーボネート重の製造に使用し得る種
々の別の二価フェノ−Ｇ　ｏｌｄｂｅｒｆｊの米国特許
第２，９９３，８３５ＩＩＩ書にム己載されている。

発明の実施にカーボネートの甲独重合体より重合体を使
用することが望ンｔしい場合には、又はそれ以上の異な
る二価フェノール又は二エノールとグリコール、ヒト【
１キシ末端基又末端基をもつポリ１ステル又は５二塩基
酸との物を使用し得ることは勿論である。したかつ用語
″ポリアＪ−ボネート樹脂″はその範囲内−ボネート共
重合体を包含づることを理解づさらに、本発明の組成物
はポリニスデル及びポリエステル混合物に対し−Ｃ有用
な任意既知の耐衝撃性改良剤を有効量で含有し得る。こ
れらはそれ自体ぐ又は前記芳香族ポリカーボネー１〜と
ともに組成物に添加し得る。

好ましい耐衝撃性改良剤は一般に共役ジエンのアクリル
又はメタクリルグラフト化重合体又はアクリレートエラ
ストマーの単独又はそれとビニル芳香族化合物との共重
合体からなる。特に好ましいグラフト化重合体はローム
アンドハース社がら入手し得る型コアー−シェル型重合
体、たとえばアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ　）　Ｋ
Ｍ　６５３、アクリロイドＫＭ３３０及びアクリロイド
ＫＭ６１１である。一般に、これらの耐衝撃性改良剤は
ブタジエン又はイソプレンの単独又はそれとビニル芳香
族化合物との組合けあるいはｎ−ブチルアクリレートの
単独又はそれとビニル芳香族化合物との組合ゼから誘導
される単位を含有゛する。前述の耐衝撃性改良剤はＦｒ
ｏｍｕｔｌｌらの米国特許第４，１８０゜４９４号、Ｑ
　ｗｅｎｓの米国特許第３．８０８．１８０号、Ｆ　ａ
ｒｎｈａｍらの米国特許第４．０９６，２０２号及びＣ
ｏｈｅｎらの米国特許第４．２６０，６９３号明１ｌ１
１に記載されている。もっとも好ましい耐衝撃性改良剤
はブタジェン又はｎ−ブチルアクリレートに基づくゴム
状コアーとメチルメタクリレ−１−１独又はそれとスチ
レンどの混合物から重合された第二段階重合体をもつ二
段階重合体からなるであろう。さらに第一段重合には架
橋用単量体及びグラフ１へ結合用単ｍ体も存右りる。架
橋用単量体の例は１．３−ブチレンジアクリレ−１へ、
ジビニルベンゼン及びブチレンジメタクリレ−１〜を包
含する。グラフト結合用単り体の例はアリルアクリレー
ト、アリルメタクリレ−１〜及びジアリルマレエートを
包含りる。

別の好ましい耐衝撃性改良剤は米国時６′［第４゜２９
２．２３３号明細書に記載されている型のものである。

これらの耐衝撃性改良剤は一般に比較的高含量のアクリ
ロニトリル及びスチレンをグラフト化した架橋結合され
たブチルジ］ン申合体グラフト基体を含有する。

伯の適当な耐衝撃性改良剤はそれらに限定されるもので
はないが、■チレフビニルアレテー１〜、エチレン」−
チルアクリレート共重合体等を包含づる。

本発明の組成物はさらに随意成分としＣ一種又はそれ以
上の補強剤を含有し得る。本発明に有用な代表的補強剤
はそれらに限定されるものではないがガラス識別、雲母
又はその両者を包含づる。

本発明の実施に使用し得るフィラメント状ガラスは当業
者には周知でありかつ多数の製造業者から広く人手可能
である。このガラス補強剤は非処理のものでもよいが、
好ましくはシラン又はチタネートカップリング剤等で処
理され得る。最終的に電気的用途に使用されるべき組成
物についＣは、相対的にソーダを含まない石灰−アルミ
ニウム樹珪酸塩ガラスからなる繊維質ガラスフィラメン
トを使用することがＱ（ましい。これは゛Ｅ″ガラスと
して知られているものである。しかしながら、電気的性
質がそれほど重要Ｃない場合には、その他のガラス、た
とえば“Ｃ″ガラスして知られている低ソーダ含母ガラ
スが有用である。これらのフィラメン１〜は標準的方法
によっ−で、たとえば水蒸気又は空気吹込法、火焔吹込
法及び機械的牽引法によって製造される。プラスデック
補強用の好ましいフィラメン［・は機械的牽引法によっ
て製造される。

ガラスフィラメントの長さ及びそれらを繊維状に束ねる
かどうか及びさらに束ねられた繊維を）７−ン、Ｌｌ−
ブ又はロービングに束ねるがあるいはマット等に織成す
るかどうかｂまた本発明にとっＣ臨界的ではない。しか
しながら、成形用組成物を製造する場合には、フィラメ
ント状ガラスを約１／８インチ〜約２インチの長さの切
断ス１〜ランドの形で使用することが便利である。他方
、−二１ンパウンド処１（ＩＩの間に著しい分断が生起
りるために、これらの組成物から成形された物品中Ｃは
ガラスストランドの長さはさらにより知かくなる。しか
しながら、このことはフィラメントの長ざが約０゜００
０５〜０．１２５インチの間にｄうる熱可塑ｔｅｌ射出
成形物品が最良の性質をしたらりという理由で望ましい
ものである。

本発明の線状低密度ポリエチレンで変性されたポリエス
テルは慣用の難燃化剤を有効量で添加することによっで
難燃性を付与され得る。周知のごとく、難燃化剤は元素
前赤燐、隣化合物、ハロゲン及び窒素化合物の単独又は
好ましくはさらにアンヂモン化合物のような共働剤との
組合わじに基づくものであり得る。特に有用な難燃化剤
はテトラブロムビスフェノール−へカーボネート単位か
らなる重合体状又はオリゴマー状難燃化剤である（たと
えばＷａｍｂａｃｈの米国特許第３，８３３，６８５号
明細書参照）。

その他の成分、たとえば染料、顔料、滴下遅延剤、流れ
促進剤、充填剤（特に無残質充填剤）、核剤、カップリ
ング剤及び安定剤等も慣用の目的ために当業者に既知の
有効量で添加することができる。一般に、適当な安定剤
系はａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ｂ）芳香
族アミン、Ｃ）チオエーテル及びｄ）随意成分として三
価の燐化合物、たとえばボスファイト、を包含する。

本発明の組成物の組成及び成分の割合は最終組成物の所
望の性質及び最終用途に応じＣ変動りる。

一般に、組成物は全組成物に基づく重量％で表わして約
９９〜１０％のポリエステル樹脂（ａ　）、約０．１〜
２０％、好ましくは約０．５〜１４％にもっとも好まし
くは約１〜５％の線状低密度ポリエチレン（ｂ　）を含
有する。ざらに前述のポリエステル／線状低密度ポリエ
チレン組成物に加えて、さらに７０重量％までの芳香族
ポリカーボネートを含有するか）る組成物は本発明の範
囲内のものである。

上述の組成物はざらに０〜２５重量％、好ましくは５〜
２０重量％の耐衝撃性改良剤又はＯ〜５０重Ｂ１％の補
強剤を含有し得る。最後に、種々の安定剤等の添加剤を
全組成物の千□に基づいＣ約０．０５〜５重量％の吊で
存在せしめ得る。好ましい添加量は使用される個々特定
の添加剤及び所望の結果に応じて決まる。

本発明の組成物は慣用の方法で製造される。ＩＣとえば
、一方法においＣは、線状低密度ポリ土ｆレフ及び耐ｖ
ｊｊ撃性改良剤及び使用する場合にはそ”　の他の成分
を熱可塑性ポリニスデルととしに押出式混線様に全量装
入して成形用ペレッ１〜を製造する。線状低密度ポリエ
チレン及びその伯の成分はこの方法で熱可塑性ポリエス
テルの７１〜リツクス中に分散される。別の一方法にお
いては、線状低密度ポリエチレン及び使用する場合には
その他の前述した成分を熱可塑性ポリエステル樹脂とと
もに乾式混合によって混合し、ついでミル上で流動、粉
砕するか又は押出して切断づる。別法においては、これ
ら成分を粉末状又は顆粒状の熱可塑性ポリエステル樹脂
と混合しそして直接、たとえば射出成形又はトランスフ
ァー成形技術によって成形することもできる。熱可塑性
ポリ上ステル樹脂、線状低密度ポリエチレン及び使用す
る場合にはその伯の前述した成分はできるだ【プ完全に
水を除去したものであることが常に重要である。

さらに、混練（コンパウンド処理）は混線機中での滞留
時間が短時間であるのをａ保するにうに行なわれるべき
である。湿度は注意深く制御され、淳擦熱が利用され、
そして添加剤と熱可塑性樹脂どの緊密な混合物が寄られ
る。

本発明にａ５いＣ必須のものＣはないが、成分を予め混
練し、ペレット化し、ついＣ成形する場合に最良の結果
が得られる。予備混練は慣用の装置を用いて行なうこと
ができる。たどえぽ、熱可塑性ポリニスデルを注意深く
予備乾燥した後、たとえば１２５℃で４時間乾燥した後
、単一スクリュー型押出機にポリエステル樹脂＜ａ　）
と線状低密度ポリ］−チレフ及び使用されるべき前述し
た他の成分の乾燥混合物を供給する。使用したスクリュ
ーは溶融を確実にするために長い転移及び５］６１部を
有する。他力、ポリエステル樹脂、線状低密度ポリエチ
レン及び使用づる場合には添加剤を２本スクリコー型押
出感、たとえば２８ｍｍのつ土ルブーー・ブライプラー
（Ｗ　ｅｒｎｃｒ−１）　ｆｌｃｉｄｅｒｃｒ　）押出
瓢の供給口に供給することもできる。いずれの場合にし
、一般に適当な押出機温度は約’ｌ！：）Ｏ”へ５７０
″Ｆであるだろう。

予備混練した組成物は標準的／Ｊ法にＪ、っＣ押出しそ
し′Ｃ慣用の顆粒、ペレット等のごとき成形用−］ンパ
ウンドに形成され得る。

本発明の組成物は熱可塑性組成動用に使用される任意、
慣用の装首中で成形することができる。

たとえば、ポリく１，４ブチレンテレフタレート）を用
いる場合には、たとえばニュウバリ−（Ｎ　ｅｗｂｔｉ
　ｒｙ　）型の射出成形１幾上で慣用の成形温度、たと
えば１５０’Ｆを用いて最良の結果が得られるであろう
。他方、ポリ（エチレフテレフタレー１−）を使用する
場合には、厚い成形品の内側と外側では結晶化が均等で
は４【いのひ、余り慣用的ではないが、やはり周知（゛
ある技術を使用し得る。たとえば、Ｌ　ｉ　ＯＨ、ゲラ
フッ・イ１〜又は金属酸化物、たとえばＺｎＯ又はＭｑ
Ｏのような核剤を含有「しめることがひき、また少なく
とも２３０下の標準成形温度が使用されるであろう。

本発明の実施方法を当業者によりよく理解せしめるため
に、以下に実施例を示すが、これらは例証だめのもので
あっ−Ｃ本発明を限定−りるものひはない。

用品゛タプルゲート（Ｄｏｕｂｌｃ　ｇａｔｅ）　”は
成形サイクルの間に型中の流動化樹脂の１妾点におい（
ウェルドラインを生ずる２個の導入（］をもつノ５１ｊ
におりる成形品の製造を示Ｊために用いられる。成形部
材の設計調整及びつぎの実施例の試験は△ＳＴＭ　　Ｄ
２５°６に従うものである。

実施例Ｅ１〜Ｅ４−比較例Ｃト１〜ＣＥ３ポリ（１，４
−ブチレンテレフタレート）、線状低密度ポリエチレン
及び酸化防止安定剤の乾燥渥合物を単一スクリュー押出
機を通じＵ４５０〜５００下で混練、押出した。比較の
目的で、高圧低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレ
ンを使用した混合物も製造した。押出し体をベレツ１へ
化しそしてヴアンドーン（Ｖａｎ　　Ｄｏｒｎ　）成形
機（成形温度１５０下）上で４９０下Ｃ川出成形してダ
ブルゲート、ノツチなしアイゾツト種ｉ撃強さ測定用の
２’　／２　Ｘ’　／２　Ｘ’　、／ｓインチの試験棒
を製造した。処方及び物理的性質を第１表に示づ　。

実施例１〜４と比較例２及び３の比較はＡＳＩＭ　　Ｄ
２５６に従うダブルグー１〜、ノツチなしアイゾツト’
ｔｌｊ撃強さ試験によって測定したウェルドライン強さ
によって明らかに認められるごとく、高圧で製造された
低密度ポリエチレン又は高密度ポリ」ニチレフのいずれ
がと混合された従来技術に従うＰＢＩ−組成物と比較し
て本発明に従う線状低密度ポリエチレンどＰ　Ｂ　１と
の混合物によって相溶性の著しい改善が達成されたこと
を示している。

これらの組成物はきらに離型性の改良を示しかつ従来技
術の組成物において屡々認められたプレー１〜アウトの
問題を克服する。実施例ト１〜Ｅ４と比較例１との比較
はウェルドライン強度／相溶性に関りる本発明の組成物
の全体どしての品質が１〕ＢＴ単独重合体それ自体と少
なくとも同等ないしそれに近いものであることを示して
いる。

との頁以１・°余白 ′ξ　ｌ／／　　）　ＨＨＨ込　※　１ペ　−ａ）ゼネ
ラル・」−レフトリック社製、ポリ（１゜４−ブヂレフ
テレフタレ−１〜）、フェノール及びテトラク！」ルエ
タン（６０：　４０）の溶液中で３０′Ｃで測定し“Ｃ
約０．９の固有粘度をもつ。

＋１）Ｕ、Ｗ、インウス１−リアル・クミカルス社製、
低密度ポリ」、チレフ Ｃ）ノーリ゛−ン・ペトログミカル社製、高密度ポリエ
チレン ｄ）〜［）土りソン社製、エチレン及びブラン−１の線
状低密度ポリエチレン共重合体、溶融粘度はぞれぞれ１
２．２０及び５牙／１０分Ｃある。

０）ダウ・ケミカル社製、上チレフ及びオクテン−１の
線状低密度ポリエチレン共重合体、溶融粘度は４’ｌ／
１０分ひある。

本ダブルゲー１−、ノツチなしアイゾッ１〜愉撃強さは
ウェルドライン強度／相溶性の一尺度である。

注）上記の処りはざらに安定化量のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤を含有づ−る。

実施例ヒ５−比較例ＯＦ５ 無機質充填剤を含有Ｊる本発明の組成物及び比較例の組
成物を上述した一般的方法に従っＣ製造し、成形しそし
て試験してつきの結果を得た。

第２表 Ｃヒ５　　　　　　　ヒ５ 粗−人 バ［］ツクス３１５ａ　　　　　　８８．２３　　　　
　　　８８．２３ＬＰＸ−’ＩＴ　　　　　　　　　　
ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．！３１〜
ランスリンク４４５　　　　　Ｃ１０，０１０，０ノル
ケム（ＮＰＥ　８３１）　　　ｄ　　　　　　　１．り
［ｊ ノッチイ」ぎアイゾツト、ｆｔ、　１ｂｓ、／ｉｎ、　
　　０．８５　　　　　　　　０．ＱＯダブルゲー１へ
、ノツチなしアイゾツト　　８．４　　　　　　　　　
破壊Ｕずｆｔ、　１ｂｓ　。

離型圧力、ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　　　５．１
（１４，９９８）ゼネラル・エレク１〜リックン１装、
ポリ（ブチレンテレフタレート）、フェノール及びＶ′
トラクに１ルニ［タン（６０：　４０）の溶液中（゛３
０″ＣＴ測定して約１．１の固有粘度をもつ。

ｂ）エクソン・ケミカル社製、」エチレンどブラン−１
との線状低密度ポリエチレン共重合（７１１溶Ｐ＆粘−
ル−へのポリカーボネート ｅ）ｒ」−ムアンドハース社製、ＢＤ／スチレン−ＭＭ
Ａ］アーーーシェル型重合体 重合体ルグート、ノツチなしアイゾツト狗撃強さはつ１
ルドライン強度によって例証されるごとき相溶性の一尺
度である。

＊＊注）上記の処方はさらに有効量のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤、チオエステル及び芳香族アミン安定
剤を含有づる。

第３表から、線状低密度ポリエチレンを添加された耐衝
撃強度を改良された組成物は衝撃強さ及びウーＬルドラ
イン強度のような他の物理的性質を保有しつつ改善され
た離型性を有することが認められる。

実施例ドア〜Ｅ１１ 基剤としてポリエステル及びポリカーボネートをともに
高含量で含みかつ耐衝撃性改良剤及び線状低密度ポリ１
ブレンを配合した組成物を上述したｈ法に従って製造し
た。使用した特定の処方及びそれらの性質を第４表に示
づ。

富（Ｓヂ・＝へり　ゴ　言 （コ　１ζ（ＮＨコ゛　　　φ　） ａ　）ゼネラル・上レフトリック社製、ポリ（１゜４−
ブチレンテレフタレート）、フェノール及びテトラクロ
ルエタン（６０：４０）の溶液中で３０℃で測定して約
０．９の固有粘度をもつ。

１１）　ｔ２ネラル・エレクトリック社製、ビスフェノ
ール−へのポリカーボネート Ｑ）、Ｌｌ−ムアンドハース社製、スチレン−ＢＤ／Ｍ
ＭＡ−スチレンのコアー−シェル型重合体ｄ）ロームア
ンドハース社製、ｎ−１チルアクリ’Ｊ−ト／ＭＭＡの
：二１アーーシェル型重合体ｅ）エクソン社製、線状低
密度ポリエチレン、ＡＳＴＭ　　［）１２３８に従う溶
融指数５牙／コＯ分をもつ。

ｆ）ゼネラル・エレクトリック社製、ポリカーボネ−１
・ 注）上記処方はさらに安定化量の加水分解安定性エボギ
シド安定剤及びヒンダードフェノール糸安定剤とシリコ
ーン油を含有１゛る。

実施例［７〜［１１の耐ＶｊＪ撃性を改善されたポリ１
ステル−ポリカーボネート混合物はダブルゲート、ノツ
チなしアイゾツト衝撃強さについて得られた高い数値に
よつＣ明らかに認められるごとく、良好な相溶性及びつ
１ルドライン強度を示した。これらの結果から及び経験
−ヒ暗示されるごとく、これらの組成物（よ高圧、低密
庶ポリエヂレフを・含有する同様の組成物において生起
するプレートアウトの問題を生起しなかった。さらに、
これらの組成物は改善された流れ特性及び離型性をもち
、しかも良好なノツヂイＮＵきアイゾツト栴撃強さを保
有した。

実施例Ｅ９及びＥＩＯは本発明を共ポリカーボネートを
さらに含有する組成物にも適用し得ることを示している
。

最後に、実施例１＝１１は低圧、線状低密度ポリエチレ
ンをより多量に使用し得ることを示している。ただし、
使用徂が増加づると相溶性は幾分低下することが経験さ
れた。

上記の開示に基づい゛Ｃ本発明に他の６笈ｉ［及び変形
をなし得ることは当業者には自明てｔＯ；７．　）ｃ’
。

たがっ゛Ｃ上述した本発明の特定の実施態（￥、（ごｌ
’ｊ　ｎ’１請求の範囲に記載Ｊる本発明の思想の範囲
内で種々の変更をなし得ることを理解づべぎである。

特許出願人 ゼネラル・エレクトリック・カンバニイ代理人　（７６
３０）　　生　沼　徳　ニアメリカ合衆国インディアナ
州 エムティ・バーノン・オリオー ル・サークル１２３２番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １［つぎの成分： （ａ）高分子量熱可塑性ポリエステル約１０〜約９０重
   量％； （ｂ）約０．８９〜約０．９６′ｉｔ／ｒｕ：の密度を
   もつ線状低密度ポリエチレン約０．１〜約２０重量％； （Ｃ）芳香族ポリカーボネート約５〜約７０重猷％：及
   び （ｄ　”）樹脂状耐衝撃性改良剤約２〜約２５重刊％；
   を含有してなる改良された成形用組成物。 ２、熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ　＞がポリ（エチレ
   ンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタ
   レート）、共ポリエステル及びそれらの任意の組合せか
   らなる群から選んだものである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ３、熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ　）がポリ（エチレ
   ンテレフタレート）である特許請求の範囲第２項記載の
   組成物。 ４、熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ　）がポリ（１，４
   −ブチレンチレフタレ−１・）である特許請求の範囲第
   ２項記載の組成物。 ５、熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ　）が一種又はそれ
   以上の脂肪族及び／又は芳香族ジカルボン酸及び一種又
   はそれ以上の脂肪族又は脂環族グリコールから誘導され
   た共ポリエステルぐある特許請求の範囲第２項記載の組
   成物。 ６、共ポリエステルがランダム共ポリエステルである特
   許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、共ポリエステルがブロック共ポリエステルである特
   許請求の範囲第５項記載の組成物。 ８、熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ　＞がポリ（エチレ
   ンテレフタレート）及びポリ（１，４−ブチレンテレフ
   タレート）の混合物ひある特許請求の範囲第２項記載の
   組成物。 ９、線状低密度ポリエチレンが約０．９１ｂ〜０．９４
   ５牙／匡の密度をもつものである特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 １０、線状低ｅ［ポリエチレンがエチレン及び少割合の
   炭素数３〜１０個のα−オレフィンから誘導された共重
   合体である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １１、線状低密度ポリエチレンがエチレン及び少割合の
   炭素数４〜８個のα−オレフィンから誘導された共重合
   体である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １２、線状低密度ポリエチレンがエチレン及びブテン−
   １から誘導された共重合体である特許請求の範囲第１１
   項記載の組成物。 １３、線状低密度ポリエチレンがエチレン及びオクテン
   −１から誘導された共重合体Ｃ′ある特許請求の範囲第
   １１項記載の組成物。 １４、線状低密度ポリエチレンが重合体状成分の約０．
   ５〜約１４重量％を構成する特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 １５、線状低密度ポリエチレンが樹脂状成分の約１〜約
   ５重量％を構成づ−る特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 １６、耐衝撃性改良剤がコアーーシＪ−ル型アクリル系
   エラストマー、アクリル系共重合体及びビニル系共重合
   体からなる群から選んだものＣ゛ある特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 １７、耐衝撃性改良剤がコアー−シェル型アクリル系エ
   ラストマーである特許請求の範囲第１６項記載の組成物
   。 １８、耐衝撃性改良剤がブタジェンに塁づくゴム状コア
   ー及びスチレン及びメチルメタクリレートから重合され
   た第二段階をもつ特ｒｌ’　３Ｎ求の範囲第１７項記載
   の組成物。 １９、耐衝撃性改良剤がポリスチレン−１クジエンゴム
   状コアー及びスチレン及びメチルメタクリレートから重
   合された第二段階をもつ特許請求の範囲第１７項記載の
   組成物。 ２０、耐衝撃性改良剤がグラフト結合性単絹体をさらに
   含りづる架橋されたアクリル系第一段階及びメチルメタ
   クリレートから重合された第二段階を−ｂつ特許請求の
   範囲第１７項記載の組成物。 ２１、耐衝撃性改良剤が比較的高含量の架橋されたブタ
   ジェン重合体グラフ１〜基剤とその上にグラフトされた
   アクリ０ニトリル及びスチレンを有するＡＢＳグラフト
   共重合体である特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 ２２、耐１！ｌｉ　Ｍ性改良剤がアクリル系共重合体で
   ある特許請求の範囲第１６項記載の組成物。 ２３、アクリル系共重合体がエチレン上デルアクリレー
   トである特許請求の範囲第２２項記載の組成物。 ２４、アクリル系共重合体がメタクリレ−１−−１タジ
   エンースチレンである特許請求の範囲第２２項記載の組
   成物。 ２５、耐１１７　！ｉ’ｌ性改良剤がビニル系共重合体
   である特許請求の範囲第１６項記載の組成物。 ２６、ビニル系共重合体がエチレン酢酸ビニルである特
   許請求の範囲第２５項記載の組成物。 ２７、ビニル系共重合体がスチレンーブタジエンースチ
   レンである特許請求の範囲第２５項記載の組成物。 ２８、さらに、流動性改良剤、難燃化剤、充ｌｉ剤、補
   強剤、着色剤、滴下遅延剤、核剤、カップリング剤及び
   安定剤からなる群から選んだ少なくとも一種の添加剤を
   有効量で含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。