JPS61293252A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、低温での耐衝撃性、耐薬品性に優れ、かつオ
ンライン塗装が可能な成形品の製造に適する熱可暖性樹
脂組成物に関する。

〈従来技術〉 最近、自動車等の軽量化、錆の防止、デザインの自由度
等の理由から車体のプラスチック化に対するＪＩＩ望が
高まっている。そして、外装板については一般に機械的
強度、耐熱耐寒性１寸法安定性、耐薬品性、外観等に優
れていることが要求され、一部にはポリカーボネートと
ＡＢＳ樹脂のアロイが使用されているが、耐熱性の不足
からオンライン塗装を行なうことができず、別の塗装ラ
インを要するという問題があった。また、ポリカーボネ
ートとポリブチレンテレフタレートのアロイを試みると
、耐薬品性は優れるが、耐衝撃性に劣り、かつ塗装に通
さないという問題があり、また、ポリカーボネート、ポ
リグチレンテレフタレート及びポリオレフィンの組成物
（特公昭３９−２０４３４号公報）は、耐薬品性、耐衝
撃性は優れるが、耐低温衝撃性に劣りかつ塗装に適さな
いという問題があった。更に、ポリカーボネート、ポリ
ブチレンテレフタレート及びＭＢＳ樹脂の組成物（特公
昭５５−９４３５号公報）は耐低温衝撃性に優れるが、
耐薬品性かや〜不足気味で塗装に適さないという問題が
あり、未だ十分に満足すべき材料が得られていない。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、機械的性質特に、剛性。

耐衝撃性に優れ、オンライン塗装に十分に耐える耐塗装
性、耐熱性を有する樹脂組成物を提供することＫある。

〈発明の構成〉 本発明は 囚　芳香族ポリカーボネート。

ＩＢ）　　ポリブチレンテレフタレート。

（Ｑｔ＋）　　ジエン系ゴムの存在下に（ｉｉ）　　炭
素数５〜１２のアクリル酸エステル及びメタクリル醸エ
ステルより成る群から選ばれたｌｆｉ以上のモノマー、
および（ｉｉＤ　　芳香族ビニル化合物 を共重合せしめて得られるグラフト共重合体、 並びに （６）　ポリオレフィン より成り、成分図、　ＩＢ）、　（Ｃ）及び■）の合計
重量を基準として成分図がｌθ〜３５重量係、陥部（Ｂ
）が５０〜８４重量憾、陥部（Ｑが５〜１５重量係陥部
分０が０．５〜５重量％であることを特徴とする樹脂組
成物である。

本発明において使用する芳香族ポリカーボネート囚は、
２価フェノールより誘導される平均分子量１０．０００
〜１００，０００、好ましくは１５．０００〜６０．０
００のポリカーボネートであり、通常２価フェノールと
カーボネート前駆体との溶液法あるいは溶融法で製造さ
れる。

２価フェノールの代表的な例を挙げるとビスフェノール
Ａ［２１２−ビス（Ａ−ヒドロキシフェニル）プロパン
〕、ビス（Ａ−ヒドロキシフェニル）メタン、ｌ、１−
ビス（Ａ−ヒト９−？ジフェニル）エタン、　　２．２
−ヒス（Ａ−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フロパ
ン等がある。好ましい２価フェノールはビス（Ａ−ヒド
ロキシフェニル）アルカン系化合物、特にビスフェノー
ルＡである。２価フェノールは単独で、あるいは２種以
上混合し【使用することができる。また前記カーボネー
ト前駆体としてはカルボニルノ１ライド、カーボネート
、あるいは／Ｓロホルメート等を挙ケることができる。

代表的な例としてはホスゲン、ジフェニルカーボネート
、２価フェノールのジハロホルメート及びこれらの混合
物が挙げられる。芳香族ポリカーボネートの製造に際し
ては、適当な分子量１１１１１１剤１分岐剤。

触媒等も使用できる。

本発明におけるポリブチレンテレフタレート（Ｂ）は、
テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体とテト
ラメチレングリフールあるいはそのエステル形成性誘導
体を主原料として縮合反応させて得られる重合体であり
、さらにはテレフタル酸の３０モルチ以下を他の芳香族
ジカルボン酸類におきかえ、あるいはテトラメチレング
リコールの３０モルチ以１を他の脂肪族ジオール類、脂
環式ジオール類におきかえた共重合体である。この様な
共重合体に使用される芳香族ジカルボン酸としては、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などを挙げること
ができる。又ジオールの例としては、テトラメチレング
リコール以外のポリメチレン−α、ω−ジオール類、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコールなどを挙
げることができる。本発明において使用されるポリブチ
レンテレフタレートの分子量は特に限定されないが、Ｏ
−クロルフェノールを溶媒として、２５℃で測定した極
限粘度が０．２〜２．０種度のものが挙げられる。

ｔｃ＋成分のグラフト共重合体は、（１）ジエン系ゴム
の存在下に（ｉｉ）炭素数５〜１２のアクリル酸エステ
ル及びメタクリル酸エステルより成る群から選ばれた１
種以上の七ツマ−及び、（ｉｉ０芳香族ビニル化合物を
共重合せしめて得られるグラフト共重合体である。ジエ
ン系ゴムとしては、ポリブタジェン、ポリイソプレン。

ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−７クリロ
ニトリル共重合体等な挙げることがで作る。アクリル酸
エステル及びメタクリル酸エステルとしては、アクリル
酸メチル。

アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オク
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル等を挙げること
ができる。

また、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
千ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができる。

これらのグラフト共重合体は、塊状重合。

溶液重合、　縫Ｉ’ｌｌ！合、乳化１合のいずれの重合
法で製造しても良く、またグラフトの方式とし℃一段ダ
グラフトも、多段グラフトでも差支えない。また、製造
の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合
物であっても良い。さらに、２種以上のグラフト共重合
体の混合物であっても良い。

これらグラフト共重合体は一般にＭＢＳ樹脂と称されて
市販されており容易に入手することが可能である。例え
ば鐘ケ淵化学■のカネエースＢ−２８，Ｂ−５６、三菱
レーヨン■のメタプレンＣ−２２３４である。

（至）成分のポリオレフィンの例としては、低Ｗｊ　ｒ
ｌ　ポリエチレン、高密度ポリエチレンナトのポリエチ
レン類、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン−１など
を挙げることができる。

又、これら２種以上を併用してもかまわない。

本発明の樹脂組成物は、前述の４種の成分を混合するこ
とにより製造される。混合割合は成分囚がｌＯ〜３５重
ｌｔ％、成分子Ｂ）が５０〜８４重ｊＩｋ％、成分（Ｑ
が５〜１５貞ｉ饅、成分（２）が０．５〜５重量％であ
る。熱可塑性樹脂で成形された成形品な自動車ボディ塗
装ライ／で他の金属部品と同時にオンライン塗装できる
かどうかの評価方法の１つに熱垂下テストがある。この
テスト方法は、熱可塑性樹脂で成形した平板を片持ハリ
で水平に保持し、高温雰囲気下に保った時、・・すの先
端が水平からどの８度垂れるかな見る方法である。オン
ライン塗装における塗料焼付条件は、使用する塗料にも
よるが、一般に１５０℃で最長１時間と考えられる。そ
こで評価の基準として、実施例の中で述べる様な有効長
さ１００−を残して把持された厚さ３ｍ、巾５０ｓｕａ
の短冊型の試験片を使用し、１５０℃の雰囲気下で１時
間保持した後の垂下量が７ｎ以下であればオンライン塗
装用材料として使用できるとした。熱垂下量が大きいと
塗装焼付時の変形が大きくオンライン塗装はできない。

上記樹脂の配合において成分囚が３５重量％ｗ超えると
熱垂下ｔが大きくなり、又成分（Ｂｌが５０！ｉｔ’１
未満でも熱垂下量が大きくなり１．オンライン塗装には
使用できない。また成分囚が１０！ｔ１未満あるいは＋
１３）成分が８４重陥部を超えると衝撃強度、特に低温
でのフイゾットノツチ付インパクトが低下する。

成分（Ｑが５息童係未満では、−３０℃における衝撃強
度例えばデュポンｖＩＪ撃、アイゾツトノツチ付インパ
クトが低い。又、１０！黛チな超えると、樹脂組成物の
機械的性質特に引張強度０曲げ強度１弾性率等の低下が
大きくなる。成分（Ｌ））は成分（ｑと併用することに
より低温での衝撃強度向上及び塗装後の物性保持（有効
に作用する。成分（２）の添加量が０．５重量％未満で
は効果はほとんど見られず、又５ｍｊｉチを超えると成
形品に層剥離が起こり好ましくない。

上記囚、　ｔＢｌ、　（Ｃ１，（６）から成る樹脂組成
物はそれだけでも十分な衝撃強度を保持しているが、さ
らにゴム成分′Ｉｔ０．５〜５重輩チ添加することによ
り更に耐衝撃性を向上させることができる。好ましいゴ
ムとしては、ブタジェン系ゴム、ブチルゴムなどを挙げ
ることができる。

本発明の樹脂組成物は、これら４ｍの成分をタンブラ−
、プレングー。ナウターミキサ−、バンバＩＪ　　Ｊキ
サ−９混練ロール、押出機等の如き混合機により混合し
て製造することができる。更に本発明の目的を損わない
範囲内で、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルスル
ホ／、ポリエーテルイミド等の他の樹脂、炭酸カルシウ
ム、タルク、シリカ等の無機充填剤、ガラス線維、ガラ
スピーズ、ｉルドファイバー、炭素繊維等の強化剤、安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを添加しても良い
。

〈発明の効果〉 かくして得られる本発明の樹脂組成物は、周知の種々の
成形方法例えば射出成形、押出成形、圧縮成形１回転成
形等に適用できるが、特に大聖射出成形に適している。

この様にして得られた成形品は、自動車部品としてオン
ライン塗装が可能であり、容ＪＩＪＫ量産が可能となり
工業的に見て有用な材料となる。

〈実施例〉 以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。なお
、熱垂下量およびデュポン衝撃は以下のようにして測定
又は評価した。

１、　熱垂下量 有効長さｌｏｏｍ（把持長さを含まず）。

厚さ３關、巾５０關の短冊証の試験片を片持ハリの状態
で水平に保持し１５０℃の雰囲気中に１時間放置後支持
位置から１００關長のノ・すの先端が水平から画工する
量（ｍｓ＋）を測定した。

２、　デュポン衝撃 直径３０５ｍ１２（の穴な有する支持板上に、７５顛Ｘ
　７５　ｓｎ　Ｘ　３　ｗａ　（厚さ）の試験片を両端
がフリーの状態で置き、２０ｍｍ、Ｒ＝　１０　ｍの鋼
製隼芯ｔその上にのせ、単芯上に５ｍの高さから２ｋＣ
９の一球を落下させたときの試験片の変形状態を調べ、
以下の基準に従い評価した。

○：へ−変形するだけ。割れ、クランク等なし。

Ｘ：５２穴あき又はバラバラに破断。

実施例１〜４および比較例１〜３ 芳香族ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート
’ｒ１２０℃にて６時間以上乾燥後、第１表に示す配合
割合にｖＢブレングーな用いてブレンドし、押出機（３
０ｍ＃ベント式押出機（ナカタニ■））を用い、シリン
ダ一温度２６′０℃にてペレット化し、樹脂組成物ベレ
ットを得た。このベレットを１２０℃で５時間以上乾燥
後射出成形機（東芝ｌ８９０Ｂ屋）１に：用いシリンダ
一温度２５０”Ｃ，金製温度７０℃の条件で成形し、物
性試験片および熱垂下テスト用角板を作成した。得られ
た試験片の物性は、第１表に示す通りであった。

第１表 −ｐｃ：パンライトＬ−１２５０（金入化成■）（Ｍ＝
２５．０００） −ＰＢＴ　：テイジンＩ）ＢＴ樹脂ＣＨ−７０００（金
入■）・Ｂ−５６’：カネエースＢ−５６（鐘ケ淵化学
■）寺メタプレン：メタブレンＣ−２２３（三菱レーヨ
ン■）＠ｐＥ：ハイゼンクス３３００Ｆ（三井石油化学
■）彎ブチルゴム：　Ｊ　Ｓ　ＲＢｕｔｙｌ　　０６５
　（日本合成ゴム■）手続補正書 昭和６０年１０月　２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート、 （Ｂ）ポリブチレンテレフタレート、 （Ｃ）（ｉ）ジエン系ゴムの存在下に （ｉｉ）炭素数５〜１２のアクリル酸エステル及びメタ
   クリル酸エステルより成る群から選 ばれた１種以上のモノマー、および （ｉｉｉ）芳香族ビニル化合物 を共重合せしめて得られるグラフト共重合体、並びに （Ｄ）ポリオレフィン より成り、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合
   計重量を基準として成分（Ａ）が１０〜３５重量％、成
   分（Ｂ）が５０〜８４重量％、成分（Ｃ）が５〜１５重
   量％、成分（Ｄ）が０．５〜５重量％であることを特徴
   とする樹脂組成物。