JPH01204962A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、車輌外装板用に利用できる樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、低温での耐衝撃性に優れ、耐薬品性
、特に耐ガソリン性に優れ、且つオンライン塗装が可能
な成形品を射出成形できる熱可塑性樹脂組成物に関する
。

〈従来の技術〉 車輌外装板は一般に機械的強度、耐熱耐寒性。

寸法安定性、耐薬品性、外観等に優れていることが要求
される。

従来、車輌外装板は鉄板が使用されて来たが、最近軽量
化、サビ発生防止、デザインの自由性等からボディの一
部をプラスチック化する動きがある。一部にはポリカー
ボネートとＡＢＳのアロイが使用されているが、耐熱性
の問題から塗装ラインは、従来のラインとは別の特別の
塗装ラインを作る必要があった。

また、シートモールデイングコンパウンド（ＳＭＣ）を
使用したものもあるが、量産性に問題があり、実用車へ
の使用は限られていた。

また、ポリカーボネートの耐薬品性を向上させるために
熱可塑性ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等）を混合して車輌
外装板として使用する方法が考えられているが、低温で
の衝撃強度、耐熱性に問題があり、量産車への使用は限
られていた。

更に、ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレー
ト及びゴム含有熱可塑性樹脂の混合物に、ポリオレフィ
ン又は特定のカーボンブラックを配合した組成物が提案
されている（特開昭６１−２９３２５２号公報、同６２
−１８５７４３号公報）が、成形品の形状、大きざによ
っては、まだ満足できない場合がある。

このように、現在迄射出成形が可能で且つ、従来からの
塗装ラインで、オンライン塗装が可能な車輌外装板とし
て使用できる熱可塑性樹脂は、全ての点で満足できるレ
ベルのものは得られていない。

〈発明の目的〉 本発明の目的は低温での耐衝撃性、耐熱性に優れ、従来
からの塗装ラインでのオンライン塗装が可能な射出成形
品を成形できる熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。

〈発明の構成〉 本発明は、 （Ａ）芳香族ポリカーボネート　１０〜４０重量％（Ｂ
）ポリブチレンテレフタレート４０〜８５重量％（Ｃ）
ゴム含有熱可塑性樹脂　４．５〜２５重量％（Ｄ）ポリ
オレフィン　　　　０．５〜１０重量％よりなる樹脂組
成物１−００重量部に、（［）比表面積（ＢＥＴ式低温
窒素吸着法による）が１５０　Ｔｍｌ／ｇ以上で且つ吸
油量が５００　ｍｌ／１００ｑ以上であるカーボンブラ
ック１〜１０重量部を配合してなる樹脂組成物に係るも
のである。

本発明において使用する芳香族ポリカーボネート（Ａ）
は、２価フェノールより誘導される平均分子量ｉｏ、ｏ
ｏｏ〜ｉｏｏ、ｏｏｏ　、好ましくは１５，０００〜ｅ
ｏ、　ｏｏｏのポリカーボネートであり、通常２価フェ
ノールとカーボネート前駆体との溶液法又は溶融法で製
造される。２価フェノールの代表的な例を挙げるとビス
フェノールＡ［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパンコ、ビス（４−ヒドロキシフェニル〉メタン
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プ
ロパン等がある。

好ましい２価フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン系化合物、特にビスフェノールＡである。

２価フェノールは単独で、又は２種以上混合して使用す
ることができる。また、前記カーボネート前駆体として
はカルボニルハライド。

カーボネート又はハロホルメート等を挙げることができ
る。代表的な例としてはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ート、２価フェノールのジハロホルメート及びこれらの
混合物が挙げられる。芳香族ポリカーボネートの製造に
際しては、適当な分子量調節剤２分岐剤、触媒等も使用
できる。

本発明において使用するポリブチレンテレフタレート（
８）は、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と
テトラメチレングリコール又はそのエステル形成性誘導
体を主原料として縮合反応させて得られる重合体であり
、更にはテレフタル酸の３０モル％以下を他の芳香族ジ
カルボン酸類におきかえた共重合体及び／又はテトラメ
チレングリコールの３０モル％以下を他の脂肪族ジオー
ル類。

脂環式ジオール類におきかえた共重合体である。

この様な共重合体に使用される芳香族ジカルボン酸とし
てはインフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等を挙げる
ことができる。

また、ジオールの例としては、テトラメチレングリコー
ル以外のポリ゛メチレンーα、ω−ジオール類、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコールなどを挙げる
ことができる。本発明において使用されるポリブチレン
テレフタレートの分子量は、特に限定されないが０−ク
ロルフェノールを溶媒として、２５℃で測定した極限粘
度が０．２〜２．０程度のものが好ましく使用できる。

また、ゴム含有熱可塑性樹脂（Ｃ）は、ゴムをグラフト
共重合体の幹成分として、又はゴムを混合物の一成分と
して含有する熱可塑性樹脂である。

ゴムとしては、例えばポリブタジェン、スチレン・ブタ
ジェンゴム、ニトリル・ブタジェンゴム。

ポリイソプレン、アクリル酸エステルを主成分とするア
クリルゴム等を挙げることができる。グラフト共重合体
の枝成分及びゴムと混合される樹脂成分を構成するビニ
ルモノマーの例としては、スチレン、アルキルスチレン
、アクリロニトリル。

アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート等を挙
げることができる。従って、ゴム含有熱可塑性樹脂（Ｃ
）の例としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂
、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＳ樹脂、ハイインパクトポリスチレ
ン等を挙げることができる。これらの具体例としてはダ
イセル■のＡＢＳ（Ｖ−６８０、Ｖ−４１０）、宇部サ
イコン■のＡＢＳ（Ｙ−５４ＯＡ）　、ＭＢＳ樹脂とし
てクレハ化学■のＢＴＡシリーズ、ＨＩＡシリーズ、鐘
ケ淵化学■の８−２８．　Ｂ−５６等のＢシリーズ、Ｆ
Ｍ等を挙げることができる。

（Ｄ）成分のポリオレフィンはα−オレフィンの単独重
合体、共重合体、α−オレフィンと共重合可能な単量体
との共重合体及びこれら重合体の混合物を包含する。α
−オレフィンの例としてはエチレン、プロピレン、ブテ
ン−１，イソブチレン。

ペンテン−１，ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１
等を挙げることができ、これらのα−オレフィンと共重
合可能な単量体の例としてはアクリル酸、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート。

メチルメタクリレート、グリシジルアクリレート。

、グリシジルメタクリレート、酢酸ビニル、スチレン等
を挙げることができる。従って重合体の例としてはポリ
エチレン、゛ポリプロピレン、ポリ（４−メチルペンテ
ン−１）、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
メチルアクリレート共重合体、エチレン・グリシジルメ
タクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
等を挙げることができる。

本発明において使用するカーボンブラック（Ｅ）は、比
表面積（ＢＥＴ式低温窒素吸着法による）が１５０　Ｔ
Ｉｌ／ｉｌ１以上で且つ吸油量が５００　ｍ／１００（
Ｊ以上のカーボンブラックである。好ましくは比表面積
が５００　ｍ／Ｃ１以上で且つ吸油量が５００　ｍｌ／
１０００以上のものである。カーボンブラックの比表面
積及び吸油量が上記の範囲以外のカーボンブラックでは
、下記垂下長を小ざくする効果は、殆んど見られない。

かかるカーボンブラックの例としては導電性カーボンブ
ラックとして市販されているもの、例えばライオンアク
ゾＩＩＭケッチエンブラックＥＣ，キャボット社製パル
カンＸＣ−７２、ブラックパール２０００、電気化学工
業■製デンカブラック、デグサ社製プリンテックスＬ、
同Ｌ６等、その他、ナフサ等の炭化水素を水蒸気及び酸
素の存在下、部分酸化して水素及び−酸化炭素を含む６
成ガスを製造する際に副生するカーボンブラック、又は
これを酸化処理したカーボンブラック等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、前述の５種の成分を混合するこ
とにより製造される。混合割合は、（Ａ）成分１０〜４
０重量％、（Ｂ）成分４０〜８５重量％、（Ｃ）成分４
．５〜２５重量％及び（Ｄ）成分０．５〜１０＠量％よ
りなる樹脂組成物１００重量部当り（Ｅ）成分を１〜１
０重量部である。

本発明の樹脂組成物において（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分及びＣＤ）成分の混合割合は成形性。

機械的性質、耐溶剤性に密接に関連しており、どれかの
成分でも前記の混合割合を外れるとぎは、これらの性能
のバランスが崩れる。（Ｅ）成分は（Ａ）、　（Ｂ）、
　（Ｃ）及び（Ｄ）成分によってほぼ決まる前記の諸性
能を保持しながら、耐熱性を著しく改善せしめる効果を
もたらす。この効果は、本発明で規定した以外のカーボ
ンブラックでは全くみられないものである。（Ｅｙ酸成
分混合割合が１重量部未満では、耐熱性改善効果の発現
が不充分であり、１０重量部を超えると、前記の成形性
２機械的性質及び耐溶剤性の性能バランスが崩れるので
適当でない。

本発明の樹脂組成物は、これら５種の成分をタンブラ−
、ブレンダー、ナウターミキサ−、バンバリーミキサ−
９混練ロール、押出機等の如き混合機により混合して製
造することができる。更に、本発明の目的を損わない範
囲内でポリフェニレンエーテル、ポリエーテルスルホン
、ポリエチレンテレフタレート等の他の樹脂、安定剤、
！！２化防止剤、紫外線吸収剤等を添加しても良い。

〈発明の効果〉 本発明の樹脂組成物は、周知の種々の成形方法、例えば
射出成形、押出成形、圧縮成形１回転成形等に適用でき
、特に大型射出成形に適している。

しかも、得られた成形品は、車輌外装板用としてオンラ
イン塗装が可能であり、プラスチック外板を使用した自
動車の量産が可能となる等、工業的に見て極めて有用な
材料である。

〈実施例〉 以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。なお
、熱可塑性樹脂で成形される車輌外装板においては成形
性２機械的性質、耐溶剤性等に優れていることが必要で
おり、特に、オンライン塗装を行うためには、一定水準
以上の耐熱性が必要である。この耐熱性の評価法として
は、一般に平板を片持ハリで水平に支持し、高温雰囲気
下に保持した時ハリの先端が水平位置からどれくらい垂
れ下がったかをみる方法が適当である。オンライン塗装
における塗料の焼付条件は、使用する塗料にもよるが、
雰囲気温度は１５０℃、保持時間は１時間とすれば充分
であるので、本発明はハリの長さ１００ｍｍ　、巾１２
．５ｍｍ、厚さ３．２ｍｍとし、１５０’Ｃの雰囲気下
に１時間保持した後のハリの先端の垂れ下がり長（以下
垂下長という）が７ｍｍ以下であれば合格とする試験方
法を案出した。もちろん、垂下長は小さい程好ましい。

垂下長が７ｍｍを超えるものは、オンライン塗装の際に
変形を生ずるので適当でない。

実施例１〜４及び比較例１〜３ 芳香族ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート
を１２０℃にて６時間以上乾燥後、各成分を第１表に示
す配合割合に、Ｖ型ブレンダーを用いて混合し、押出＠
（３０ｍｍφベント式押出機ナカタニ■）を用いシリン
ダー温度２６０℃にてベレット化し、樹脂組成物ペレッ
トを得た。このペレットを１２０℃で５時間以上乾燥後
射出成形機（新潟スチューベ５１５０／２３５型）を用
い、シリンダー温度、２７０℃、金型温度７０℃の条件
で射出成形し、試験片を得た。得られた試験片の物性は
第１表に示す通りである。

本比較例３は成形品に層剥離が見られた。

ＰＣ：余人化成■、ポリカーボネート　Ｌ−１２５０（
平均分子量＝２５，０００） ＰＢＴ：帝人■、ポリブチレンテレフタレートＣＭ−７
０００ Ｂ−２８：鏝部化学■：　ＭＢＳ樹脂 Ｂ−５６：鏝部化学■、ＭＢＳ樹脂 Ｃ−２２３：三菱レーヨン■、ブタジェン系弾性重合体
、メタブレンＣ−２２３ ＨＩＡ−１５：呉羽化学■、アクリレート系弾性重合体 Ｙ　−５４０Ａ　：宇部サイコン側、ＡＢＳ樹脂２１０
０Ｊ　Ｐ　：三井石油化学工業■、１−ＩＤポリエチレ
ン　　２１００ＪＰ ボンドファースト：住友化学工業■、変性ポリオレフィ
ン カーボンブラック■：電気化学■、デンカブラック 旺■法比表面積９７０　ＴＩｔ／！ｊ 吸油ｍ　　９３０　ｒｆｄｌ／１００（］カーボンブラ
ック■：ライオンアクゾ■、ケッチエンブラックＥＣ。

ＢＥＴ法比法面表面積１０００尻 ／ カーボンブラック■ｉ三菱化成■，９５０ＢＥＴ法比表
面積２５０尻／ｇ 吸油ｍ　　８０Ｉｎｌ／　１００（＋

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート１０〜４０重量％ （Ｂ）ポリブチレンテレフタレート４０〜８５重量％ （Ｃ）ゴム含有熱可塑性樹脂４．５〜２５重量％ （Ｄ）ポリオレフィン０．５〜１０重量％ よりなる樹脂組成物１００重量部に、 （Ｅ）比表面積（ＢＥＴ式低温窒素吸着法による）が１
   ５０ｍ＾２／ｇ以上で且つ吸油量が５００ｍｌ／１００
   ｇ以上であるカーボンブラック１〜１０重量部を配合し
   てなる樹脂組成物。