JP2002105295A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐薬品性、耐熱性、低吸水性、面衝撃強度に
優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにあり、殊に
車両用外装材料に必要なオンライン焼付け塗装に耐え得
る耐熱性を有した芳香族ポリエステル樹脂と芳香族ポリ
カーボネート樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 末端水酸基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）／末
端カルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）の比が１以上
であり且つ末端水酸基含有量が１０ｍｅｑ／ｋｇ以上で
ある芳香族ポリエステル樹脂（Ａ成分）５０〜９９重量
部、および芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）１〜
５０重量部の合計１００重量部に対し、カルボキシル基
およびカルボン酸無水物基から選択される少なくとも１
種の官能基を有する滑剤（Ｃ成分）０．０１〜１０重量
部を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
に関する。更に詳しくは芳香族ポリエステル樹脂、芳香
族ポリカーボネート樹脂、およびカルボキシル基および
カルボン酸無水物基から選択される少なくとも１種の官
能基を有する滑剤を含んでなり、耐薬品性、耐熱性、低
吸水性、面衝撃強度に優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。殊に本発明は、車両用外装材料に必要なオンライン
焼付け塗装に耐え得る耐熱性を有した熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族ポ
リエステル樹脂は、その耐熱性、耐衝撃性、寸法安定性
などを生かして機械部品、自動車部品、電気・電子部品
などの多くの用途に用いられている。

【０００３】一方で近年、自動車の外装材料においてプ
ラスチック化の動きが再び活発化している。外装材料と
してはフェンダー、バンパー、ドアパネル、ピラー、サ
イドプロテクター、サイドモール、各種スポイラー、ボ
ンネット、ルーフパネル、トランクリッドなどが挙げら
れる。中でも、フェンダー、ドアパネル、ボンネット、
ルーフパネル、およびトランクリッドなど、未だプラス
チック化が不十分な外板において活発であり、特にフェ
ンダーおよびドアパネルなどのいわゆる垂直外板におい
て盛んとなっている。プラスチック化のメリットとして
は、軽量化が可能な点、デザインの自由度が高められる
点、およびモジュールアッセンブリー化によるコストダ
ウンが可能になる点を挙げることができる。

【０００４】外装材料のプラスチック化をする場合の問
題点として、その着色方法が挙げられる。着色方法とし
ては（ｉ）原着法（すなわちプラスチック材料自体を着
色する）、（ｉｉ）着色フィルムを積層する方法、（ｉ
ｉｉ）プラスチック部品のみ別工程で塗装する方法、お
よび（ｉｖ）プラスチック部品を組み込んだ状態で車全
体を塗装する方法（いわゆるオンライン塗装）などであ
る。

【０００５】上記（ｉ）の方法は外観が塗装に比較する
と劣る点がある。（ｉｉ）の方法は部品の耐久性など問
題が生ずる場合がある。（ｉｉｉ）の方法はコストアッ
プやわずかな色味の違いを生ずる場合がある。したがっ
て現行最も好ましい方法としては（ｉｖ）のオンライン
塗装方法が挙げられる。

【０００６】現状では自動車ボディパネルのうち、ボン
ネット、ルーフ、およびトランクリッドなどのいわゆる
水平外板には極めて高い剛性が要求されることが多く、
これらをプラスチック化することは困難である。したが
ってオンライン塗装する場合には、これら鋼板などの塗
装条件（静電塗装および焼き付け）に適合するプラスチ
ック材料とする必要がある。

【０００７】オンライン塗装における焼き付け温度は極
めて高温である。特に近年はより揮発性の低い媒体を使
用し、より遠くからスプレー操作をする傾向にある。そ
のため、媒体を揮発させるためにより高い温度が必要と
なっている。この操作の目的はムラのない塗装にある。

【０００８】したがって上記のオンライン塗装を可能と
するためには、耐熱性の高い樹脂組成物が必要となる。
しかしながら一方で、その耐熱性は一過性のものであ
り、定常的に必要ではないことに配慮する必要もある。

【０００９】プラスチック材料の自動車外板への応用は
既に多くの実績がある。代表例としては不飽和ポリエス
テル樹脂に代表される熱硬化性樹脂をガラスファイバー
などで強化したＦＲＰ部材が挙げられる。しかしながら
かかる部材はリサイクル性の問題があり、製造台数が少
ない車種に限定されているのが現状である。

【００１０】熱可塑性樹脂の代表例としては、ＧＥ社が
製造しているＮＯＲＹＬ ＧＴＸ（商品名）シリーズを
挙げることができる。かかる熱可塑性樹脂はポリアミド
樹脂と変性ポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロ
イを主たる成分とするものである。ＮＯＲＹＬ ＧＴＸ
シリーズはポリアミド樹脂の高靭性および高耐熱性と、
変性ポリフェニレンエーテル樹脂の高寸法精度および高
耐熱性を生かしたポリマーアロイある。

【００１１】一方でＮＯＲＹＬ ＧＴＸシリーズはポリ
アミド樹脂を主成分とするため吸水による寸法の経時変
化が問題となる場合もある。自動車外装材料は大きなも
のであるため、それを見越した設計をすると部品の間の
隙間が大きくなり、見栄えを損ねる場合が生ずる。特に
外板の場合には問題とされやすい。

【００１２】芳香族ポリエステル樹脂と芳香族ポリカー
ボネートとのポリマーアロイも、自動車外装材料として
既に多くの提案がされている。これらは上記の吸水によ
る寸法の経時変化が極めて少ない。

【００１３】特開平１−２０４９６２号公報には、芳香
族ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ゴ
ム含有熱可塑性樹脂、ポリオレフィン、および特定のカ
ーボンブラックからなる樹脂組成物が記載されている。

【００１４】しかしながら、従来より高い温度でのオン
ライン塗装に耐え、耐衝撃性（特に面衝撃強度）も良好
な樹脂組成物を得るためには、更なる改良が必要であっ
た。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐薬
品性、耐熱性、低吸水性、面衝撃強度に優れた熱可塑性
樹脂組成物を提供することにあり、殊に車両用外装材料
に必要なオンライン焼付け塗装に耐え得る耐熱性を有し
た芳香族ポリエステル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹
脂とからなる熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。

【００１６】本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意
検討を重ねた結果、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポ
リカーボネート樹脂、およびカルボキシル基およびカル
ボン酸無水物基から選択される少なくとも１種の官能基
を有する滑剤を含んでなる熱可塑性樹脂組成物が、上記
課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は、末端水酸基含
有量（ｍｅｑ／ｋｇ）／末端カルボキシル基含有量（ｍ
ｅｑ／ｋｇ）の比が１以上であり且つ末端水酸基含有量
が１０ｍｅｑ／ｋｇ以上である芳香族ポリエステル樹脂
（Ａ成分）５０〜９９重量部、および芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（Ｂ成分）１〜５０重量部の合計１００重量
部に対し、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基か
ら選択される少なくとも１種の官能基を有する滑剤（Ｃ
成分）０．０１〜１０重量部を含んでなる熱可塑性樹脂
組成物にかかるものである。

【００１８】本発明は、好ましくは更にゴム質重合体
（Ｄ成分）をＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部に
対し、０．１〜２５重量部含んでなる熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。

【００１９】本発明は、更に好適には、上記の熱可塑性
樹脂組成物に導電性フィラー（Ｅ成分）をＡ成分および
Ｂ成分の合計１００重量部に対し、０．１〜２０重量部
含んでなる熱可塑性樹脂組成物に関するものである。以
下で更に各成分に関する説明を行い、本発明をより詳細
に説明する。

【００２０】本発明のＡ成分である芳香族ポリエステル
樹脂は、芳香族ジカルボン酸とジオール、またはそのエ
ステル誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる
重合体ないしは共重合体である。更に本発明の芳香族ポ
リエステル樹脂は、その末端水酸基含有量（ｍｅｑ／ｋ
ｇ）／末端カルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）の比
が１以上であり且つ末端水酸基含有量が１０ｍｅｑ／ｋ
ｇ以上であることを満足するものである。

【００２１】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２，５−
ジクロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、４，
４−スチルベンジカルボン酸、４，４−ビフェニルジカ
ルボン酸、４，４’−ビフェニルメタンジカルボン酸、
オルトフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，５−アントラセ
ンジカルボン酸、ビス安息香酸、ビス（ｐ−カルボキシ
フェニル）メタン、２，６−アントラセンジカルボン
酸、４，４−ビフェニルエーテルジカルボン酸、４，
４’−ビフェニルスルホンジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、４，
４’−ビフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、４，
４’−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２，５−ピリ
ジンジカルボン酸などを挙げることができる。更に共重
合可能なジカルボン酸としてアジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、ドデカン二酸、１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸および脂環族ジカルボン酸を挙
げることができる。これら共重合可能なジカルボン酸は
単独でも、２種類以上混合しても用いることができる。
これらの中でも特にテレフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸が好ましく使用できる。

【００２２】また本発明の芳香族ポリエステル樹脂の成
分であるジオールとしては、エチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、トランス−またはシス−２，２，
４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、ｐ−キシレンジオール、ビスフェノールＡなどを挙
げることができる。更に少量であれば、分子量４００〜
６，０００の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリ
コール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等を１種以上共重合してもよ
い。これら共重合可能なグリコールは単独でも、２種類
以上を混合しても用いることができる。

【００２３】具体的な芳香族ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレー
ト（ＰＢＮ）、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートなどの他、
ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート／イソフタレートなどの共重合ポ
リエステルが挙げられる。

【００２４】本発明に使用される芳香族ポリエステル樹
脂の製造方法については、常法に従い、チタン、ゲルマ
ニウム、アンチモン等を含有する重縮合触媒の存在下
に、加熱しながらジカルボン酸成分と前記ジオール成分
とを重合させ、副生する水または低級アルコールを系外
に排出することにより行われる。例えば、ゲルマニウム
系重合触媒としては、ゲルマニウムの酸化物、水酸化
物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノラート等が例
示でき、更に具体的には、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲ
ルマニウム、四塩化ゲルマニウム、テトラメトキシゲル
マニウム等が例示できる。

【００２５】また本発明では、従来公知の重縮合の前段
階であるエステル交換反応において使用される、マンガ
ン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せ
て使用でき、およびエステル交換反応終了後にリン酸ま
たは亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させ
て重縮合することも可能である。

【００２６】芳香族ポリエステルの製造方法は、バッチ
式、連続重合式のいずれの方法をとることも可能であ
る。

【００２７】更に本発明のＡ成分である芳香族ポリエス
テル樹脂は、その末端水酸基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）／
末端カルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）の比が１以
上であり且つ末端水酸基含有量が１０ｍｅｑ／ｋｇ以上
である。かかる末端水酸基含有量および末端カルボキシ
ル基含量は以下の方法により算出することができる。

【００２８】すなわち、芳香族ポリエステル樹脂をベン
ジルアルコールに溶解し、クロロホルムを加えフェノー
ルレッドを指示薬として水酸化ナトリウム・ベンジルア
ルコール溶液により中和滴定し末端カルボキシル基含量
を求める。この時の末端カルボキシル基含量を（α）ｍ
ｅｑ／ｋｇとする。一方芳香族ポリエステル樹脂をα−
メチルナフタレンに溶解し、無水コハク酸を加えて芳香
族ポリエステル樹脂の末端水酸基をカルボキシル基に変
え、エチルアルコールを過剰に加えて沈殿させた後、上
記の方法にて沈殿の末端カルボキシル基含量を求める。
この時の末端カルボキシル基含量を（β）ｍｅｑ／ｋｇ
とした場合、この芳香族ポリエステル樹脂の末端水酸基
含量及び末端カルボキシル基含量は以下の計算式により
算出される。 末端水酸基含量（ｍｅｑ／ｋｇ）＝（β）−（α） 末端カルボキシル基含量（ｍｅｑ／ｋｇ）＝（α）

【００２９】更に本発明において好ましく使用できる芳
香族ポリエステル樹脂としては、ポリブチレンテレフタ
レートが好適に使用される。

【００３０】本発明のポリブチレンテレフタレートと
は、テレフタル酸あるいはその誘導体と、１，４−ブタ
ンジオールあるいはその誘導体とから重縮合反応により
得られる樹脂であるが、上述のとおり他のジカルボン酸
および／または１，４−ブタンジオール以外のアルキレ
ングリコール成分を共重合したものを含む。１，４−ブ
タンジオール以外のアルキレングリコール成分はアルキ
レングリコール成分１００モル％中２０モル％以下であ
ることが好ましい。

【００３１】ポリブチレンテレフタレートの末端基構造
は上記と同様、末端水酸基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）／末
端カルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）の比が１以上
であり且つ末端水酸基含有量が１０ｍｅｑ／ｋｇ以上の
ものであるが、より好ましいのは末端水酸基含有量（ｍ
ｅｑ／ｋｇ）／末端カルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋ
ｇ）の比が１．２以上であり且つ末端水酸基含有量が１
５ｍｅｑ／ｋｇ以上であるもの、更に好ましくは末端水
酸基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）／末端カルボキシル基含有
量（ｍｅｑ／ｋｇ）の比が１．３以上であり且つ末端水
酸基含有量が２０ｍｅｑ／ｋｇ以上であるものである。

【００３２】一方、末端水酸基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）
／末端カルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）の比の上
限としては３００以下、より好ましくは１００以下であ
る。また末端水酸基含有量の上限としては１５０ｍｅｑ
／ｋｇ以下が好ましく、より好ましくは１００ｍｅｑ／
ｋｇ以下である。

【００３３】また製造方法についても上記の各種方法を
取り得るが好ましくは次のものである。製造方法として
は、連続重合式のものがより好ましい。これはその品質
安定性が高く、またコスト的にも有利なためである。更
に重合触媒としては有機チタン化合物を用いることが好
ましい。これはポリカーボネート樹脂と混合した際のエ
ステル交換反応などへの影響が少ない傾向にあるからで
ある。更に末端水酸基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）／末端カ
ルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）の比が１以上のポ
リブチレンテレフタレートを製造するためには、溶液重
合、固相重合などの方法を挙げることができるが、より
好ましくは固相重合が有利である。

【００３４】かかる有機チタン化合物としては、好まし
い具体例としてチタンテトラブトキシド、チタンイソプ
ロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息香酸チタ
ン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタネートと
無水トリメリット酸との反応物などを挙げることができ
る。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原子がポ
リブチレンテレフタレートを構成する酸成分に対し、３
〜１２ｍｇ原子％となる割合が好ましい。

【００３５】本発明の芳香族ポリエステル樹脂の分子量
については特に制限されないが、ｏ−クロロフェノール
を溶媒として３５℃で測定した固有粘度が０．６〜１．
５であるのが好ましく、より好ましくは０．６〜１．２
であり、更に好ましくは０．６５〜１．０、特に好まし
くは０．７〜０．９である。

【００３６】本発明のＢ成分である芳香族ポリカーボネ
ート樹脂について以下に説明する。本発明で使用する芳
香族ポリカーボネート樹脂とは、通常二価フェノールと
カーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交
換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレ
ポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、
または環状カーボネート化合物を開環重合法により重合
させて得られるものである。

【００３７】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェ
ニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベン
ゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチ
ルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単
独または２種以上を混合して使用できる。

【００３８】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましい。

【００３９】特に（１）ビスフェノールＡの単独重合
体、および（２）１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、ビス
フェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−
メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン
との共重合体が好ましく使用される。

【００４０】上記（１）の場合には、耐衝撃性優れる点
が好ましい。一方（２）の場合には、制振性が良好であ
る。自動車外装材料に制振性が求められる場合もある。
中でも特に好ましいのはビスフェノールＡの単独重合体
の芳香族ポリカーボネート樹脂である。

【００４１】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００４２】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必
要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化す
るのを防止するための酸化防止剤等を使用してもよい。
またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香
族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっ
ても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重
合したポリエステルカーボネート樹脂、更にはポリオル
ガノシロキサン共重合ポリカーボネート樹脂であっても
よく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上
を混合した混合物であってもよい。

【００４３】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）
ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれ
らの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−
トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンが好ましい。

【００４４】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましく
は０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１
〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換法の
場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、か
かる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全
量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜
０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％
であるものが好ましい。尚、かかる割合については¹Ｈ
−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。

【００４５】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反
応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に
保つのが好ましい。

【００４６】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、かかる単官能フェノール類としては、一般にはフ
ェノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、
下記一般式（１）で表される単官能フェノール類を示す
ことができる。

【００４７】

【化１】

【００４８】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。）

【００４９】上記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。また、末端停止剤は単独でまたは２種
以上混合して使用してもよい。

【００５０】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の
範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１
３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４
時間程度である。

【００５１】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。

【００５２】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用
してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価
フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×
１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当
量の範囲で選ばれる。

【００５３】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
ト等の化合物を加えることができる。なかでも２−クロ
ロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボ
ニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシ
カルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、
特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネ
ートが好ましく使用される。

【００５４】さらにかかる重合反応において触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニ
ル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−
フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の
化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。

【００５５】失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはア
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる失活剤の量と
しては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モル
の割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボ
ネート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、よ
り好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは
０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。

【００５６】ポリカーボネート樹脂の分子量は特定され
ないが、分子量が１０，０００未満であると強度などが
低下し、５０，０００を超えると成形加工性が低下する
ようになるので、粘度平均分子量で表して１０，０００
〜５０，０００のものが好ましく、１５，０００〜４
０，０００のものがより好ましく、更に好ましくは２０
０，０００〜３５，０００である。また、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。
この場合粘度平均分子量が上記範囲外である芳香族ポリ
カーボネート樹脂と混合することも当然に可能である。

【００５７】特に粘度平均分子量が５０，０００を超え
る芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物はその高いエ
ントロピー弾性に由来する特性（ドリップ防止特性、ド
ローダウン特性、およびジェッティング改良などの溶融
特性を改良する特性）を発揮するものであるため好まし
いものである。本発明の好適な用途である自動車外装材
料は、大型の成形品であるためジェッティングなどの成
形不良が発生しやすい。より好ましくは粘度平均分子量
が８０，０００以上の芳香族ポリカーボネート樹脂との
混合物であり、更に好ましくは１００，０００以上の粘
度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂との
混合物である。すなわちＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）などの方法により２ピーク以上の
分子量分布が観察されるものが好ましく使用できる。

【００５８】本発明でいう粘度平均分子量はまず次式に
て算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌに芳香族
ポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液
からオストワルド粘度計を用いて求め、 比粘度（η_SP）＝（ｔ−ｔ₀）／ｔ₀ ［ｔ₀は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下
秒数］ 求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍ
を求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００５９】本発明のＣ成分はカルボキシル基およびカ
ルボン酸無水物基から選択される少なくとも１種の官能
基を有する滑剤である。ここで滑剤成分としては鉱物
油、合成油、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、
シリコンオイル、シリコンパウダー、パラフィンワック
ス、ポリオレフィンワックス、ポリアルキレングリコー
ル、フッ素化脂肪酸エステル、トリフルオロクロロエチ
レン、およびポリヘキサフルオロプロピレングリコール
などのフッ素オイルなどが挙げられる。

【００６０】高級脂肪酸エステルとしては、グリセリン
脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリ
セリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エ
ステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステルなどを挙げることができる。

【００６１】上記に挙げた滑剤の中でもポリオレフィン
ワックスが好ましい。ポリオレフィンワックスとして
は、特にポリエチレンワックスおよび／または１−アル
ケン（α−オレフィンを含む）の重合体の使用が好まし
い。ポリエチレンワックスとしては現在一般に広く知ら
れているものが使用でき、エチレンを高温高圧下で重合
したもの、ポリエチレンを熱分解したもの、ポリエチレ
ン重合物より低分子量成分を分離精製したものなどが挙
げられる。カルボキシル基およびカルボン酸無水物基か
ら選択される少なくとも１種の官能基を有するポリオレ
フィンワックスの分子量としてはＧＰＣ（ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー）法により測定され標準ポ
リスチレン換算で算出された重量平均分子量で３００〜
２０，０００が好ましく、より好ましくは１，０００〜
１５，０００、更に好ましくは３，０００〜１２，００
０である。また分岐度などは特に制限されるものではな
い。

【００６２】カルボキシル基およびカルボン酸無水物基
から選択された少なくとも１種の官能基はＣ成分の化合
物中いかなる位置に存在するものであってもよい。すな
わちＣ成分がオリゴマーまたはポリマーの場合、その主
鎖、側鎖、および分子鎖末端などのいずれの位置に存在
する化合物も選択できる。

【００６３】これらの滑剤とカルボキシル基およびカル
ボン酸無水物基から選択された少なくとも１種の官能基
を結合する方法としては、（１）滑剤に上記の特定官能
基および滑剤と反応性のある官能基を有する化合物を反
応させる方法、（２）滑剤の合成時に上記の特定官能基
を有する化合物を共重合する方法、（３）滑剤、官能基
を有する化合物およびラジカル発生剤を加熱下で混合し
て反応する方法、および（４）熱酸化により修飾する方
法などを挙げることができ、いずれの方法も使用可能で
ある。

【００６４】例えば、マレイン酸や無水マレイン酸など
の化合物と、ポリエチレン、１−アルケン（α−オレフ
ィンを含む）の重合体、および１−アルケン（α−オレ
フィンを含む）とエチレンの共重合体などのポリマーと
を加熱下で、ラジカル発生剤の存在下または非存在下で
混合する方法が挙げられる。かかる方法により主鎖、側
鎖または結合原子の開裂に伴ってこれらの官能基を導入
することができる。更により好ましい方法としては、エ
チレン、プロピレン、炭素数４以上の１−アルケン（α
−オレフィンを含む）等を重合または共重合する際に、
マレイン酸、好ましくは無水マレイン酸を共重合するこ
とにより官能基を導入する方法である。かかる方法は不
必要な熱負荷がなく、またかかる官能基の量の制御が容
易である点でより好ましい方法である。

【００６５】本発明のＣ成分において、カルボキシル基
およびカルボン酸無水物基の量としては、カルボキシル
基およびカルボン酸無水物基から選択される少なくとも
１種の官能基を有する滑剤１ｇ当り０．０５〜１０ｍｅ
ｑ／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜６ｍ
ｅｑ／ｇであり、更に好ましくは０．５〜４ｍｅｑ／ｇ
である。尚、ここで１ｅｑ（１当量）とは、カルボキシ
ル基の場合はカルボキシル基が１モル分存在することを
いい、カルボン酸無水物基の場合には、カルボン酸無水
物基が０．５モル分存在することをいう。

【００６６】本発明の好適なＣ成分であるカルボキシル
基およびカルボン酸無水物基から選択される少なくとも
１種の官能基を有する滑剤において、特に好ましいもの
としてα−オレフィンと無水マレイン酸との共重合体を
挙げることができる。かかる共重合体は、常法に従いラ
ジカル触媒の存在下に、溶融重合あるいはバルク重合法
で製造することができる。ここでα−オレフィンとして
はその炭素数が平均値として１０〜６０のものを好まし
く挙げることができる。α−オレフィンとしてより好ま
しくはその炭素数が平均値として１６〜６０、更に好ま
しくは２５〜５５のものを挙げることができる。またそ
のカルボキシル基およびカルボン酸無水物基の量として
は、０．１〜６ｍｅｑ／ｇであることが好ましく、更に
好ましくは０．５〜４ｍｅｑ／ｇである。

【００６７】更に本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝
撃性を向上させるためにゴム状弾性体を含むこともでき
る。本発明において使用可能なゴム状弾性体の例として
は、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分に、芳香族
ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化
合物から選択されたモノマーの１種または２種以上が共
重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。一
方架橋構造を有しない熱可塑性エラストマーとして知ら
れている各種、例えばポリウレタンエラストマー、ポリ
エステルエラストマー、芳香族ビニル−（水添）ジエン
型ブロック共重合体などのスチレン系エラストマー、ポ
リエーテルアミドエラストマー等を使用することも可能
である。

【００６８】ここでいうガラス転移温度が１０℃以下の
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合
ゴム、イソブチレン−シリコン複合ゴム、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−ア
クリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、
フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加
されたものを挙げることができる。

【００６９】中でもガラス転移温度が−１０℃以下のゴ
ム成分を含有するゴム状弾性体が好ましく、特にブタジ
エンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴ
ム、アクリル-シリコン複合ゴムを使用したゴム状弾性
体が好ましい。ブタジエン−アクリル複合ゴムとは、ブ
タジエンゴムの成分とアクリルゴムの成分とを共重合し
たゴム、またはそれらが分離できないよう相互に絡み合
ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムであり、アク
リル−シリコン複合ゴムとは、アクリルゴムの成分とシ
リコンゴムの成分とを分離できないよう相互に絡み合っ
たＩＰＮ構造としたゴム、またはアクリルゴム成分とシ
リコンゴムとが共重合したゴムをいう。

【００７０】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にス
チレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等
を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。

【００７１】ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を
含有するゴム状弾性体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。更に一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等
の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合
法、二段階膨潤重合法等の製造法を使用することもでき
る。また懸濁重合法においても、水相とモノマー相とを
個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、
粒子径を分散機の回転数で制御する方法や、同様に連続
式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノ
マー相を数〜数十μｍの細径オリフィスまたは多孔質フ
ィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法な
ども使用可能である。

【００７２】かかるゴム状弾性体は市販されており容易
に入手することが可能である。例えばガラス転移温度が
１０℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、または
ブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とするものとして
は、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ、呉羽
化学工業（株）のＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、Ｂ
ＴＡシリーズ、ＫＣＡシリーズが挙げられる。

【００７３】本発明のＤ成分として、より好ましいゴム
質重合体としては以下のものを挙げることができる。す
なわち、より好ましいＤ成分としてポリオルガノシロキ
サンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有
している複合ゴムに一種または二種以上のビニル系単量
体がグラフト重合された複合ゴム系グラフト重合体を挙
げることができる。かかる複合ゴム系グラフト重合体
は、耐熱性が良好であると共に、低温における耐衝撃性
も良好に維持することが可能となる。

【００７４】複合ゴム系グラフト共重合体を得るには、
まず３員環以上の各種の環状オルガノシロキサン、例え
ばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン等と、架橋剤および／またはグラフト交叉剤を用い
て乳化重合によりポリオルガノシロキサンゴムのラテッ
クスを調整し、次にアルキル（メタ）アクリレート単量
体、架橋剤およびグラフト交叉剤とをポリオルガノシロ
キサンゴムのラテックスに含浸させてから重合すること
によって得られる。ここで用いられるアルキル（メタ）
アクリレート単量体としては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等
のアルキルアクリレート、およびヘキシルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート等のアルキルメ
タクリレートが挙げられるが、特にｎ−ブチルアクリレ
ートを用いることが好ましい。

【００７５】かかる複合ゴムにグラフト重合させるビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル化合物、メチルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のアルキル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレート等
が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上組み合わせ
て用いられる。かかる複合ゴム系グラフト共重合体の中
でも、特に好ましいものとしては、三菱レーヨン（株）
よりメタブレンＳ−２００１あるいはＳＲＫ−２００と
いう商品名で市販されているものが挙げられる。

【００７６】更に熱可塑性エラストマーとしては、芳香
族ビニル−（水添）ジエン型ブロック共重合体などのス
チレン系エラストマーを好ましく挙げることができる。
例えば（水添）スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（（水添）ＳＢ）、（水添）スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体（（水添）ＳＢＳ）、（水添）
スチレン−イソプレンブロック共重合体（（水添）Ｓ
Ｉ）、（水添）スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（（水添）ＳＩＳ）、（水添）スチレン−
（ブタジエン／イソプレン）−スチレンブロック共重合
体（（水添）ＳＢＩＳ）、スチレン−イソブチレン共重
合体（ＳＩＢ）、スチレン−イソブチレン−スチレン共
重合体（ＳＩＢＳ）などの樹脂、またはこれらの混合物
が挙げられる（ここで（水添）は水添されていないもの
または水添されたもののいずれをも意味する）。これら
のうち耐熱性および耐衝撃性の点から水添ＳＢＳ、水添
ＳＩＳ、水添ＳＢＩＳが好ましく、特に１，２−結合量
が３０〜８０モル％である水添ポリブタジエンブロック
を有する水添ＳＢＳ、水添ＳＩＳ、１，３−ブタジエン
／イソプレンのモル比が３０／７０〜７０／３０である
水添（イソプレン／１，３−ブタジエン）ブロックを有
する水添ＳＢＩＳが好ましい。

【００７７】更に上記スチレン系エラストマーを使用す
る場合には、相溶化剤を含むことが好ましい。かかる相
溶化剤としては、芳香族ポリエステルとスチレン系エラ
ストマーとの共重合体、より好ましくはそのブロック共
重合体を挙げることができる。かかるブロック共重合体
としては、市販品として（株）クラレ製ＴＫポリマー、
ＴＫ−Ｓ７３００などを好ましく挙げることができる。

【００７８】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、更に導
電性フィラー（Ｅ成分）を含むことが好ましい。本発明
の熱可塑性樹脂組成物の主たる目的であるオンライン塗
装可能な自動車の外装材料においては、静電塗装のため
通常ある程度の導電性が必要とされるからである。

【００７９】ここで導電性フィラーとは、その体積固有
抵抗値が１Ω・ｍ以下のフィラーをいう。かかる導電性
フィラーとしては、金属系導電性フィラー、金属酸化物
などの非金属系導電性フィラー、およびカーボン系導電
性フィラーなどを挙げることができる。

【００８０】金属系導電性フィラーとしては、アルミニ
ウム、銅、鉄、ニッケル、銀などの各種金属の粉末やフ
レークを挙げることができる。更にこれらの金属を蒸着
やメッキなどの方法により各種フィラーの表面に被覆し
たものも使用可能である。例えばガラス短繊維、ガラス
フレーク、炭素短繊維、マイカ、ワラストナイトなどの
表面にニッケル、銅、金、銀などを被覆したものを挙げ
ることができる。

【００８１】非金属系導電性フィラーとしては、酸化ス
ズや酸化亜鉛などの粉末を挙げることができる。更に酸
化スズなどを他の金属酸化物の表面に被覆したタイプの
ものを挙げることができる。例えばアルミニウム基体の
表面に酸化亜鉛を被覆したもの、酸化チタンの表面に酸
化スズを被覆したもの、ホウ酸アルミニウムの表面に酸
化スズを被覆したもの、チタン酸カリウムの表面に酸化
スズを被覆したものなどを挙げることができる。

【００８２】更にカーボン系導電性フィラーとしては、
カーボンブラック（導電性オイルファーネスブラック、
チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラ
ック、サーマルブラックなど）、グラファイト、カーボ
ン繊維などを挙げることができる。カーボン繊維として
は、その直径が１μｍ以下となる極細径の炭素繊維が耐
衝撃性の点から好ましい。かかるカーボン繊維は気相成
長法、および芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物を
不融化工程を経ないで紡糸および炭化する方法により製
造することができる。

【００８３】上記の中でも、耐衝撃性と導電性の両立の
点からアセチレンブラックが好ましい。

【００８４】Ｅ成分の導電性フィラーはＡ成分およびＢ
成分の合計１００重量部に対し、０．１〜２０重量部含
んでなるものが好ましく、より好ましくは０．５〜１０
重量部、更に好ましくは１〜５重量部である。

【００８５】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、芳香族
ポリエステル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とのエ
ステル交換反応を抑制するために、リン化合物からなる
安定剤を含んでいることが好ましい。かかるリン化合物
からなる安定剤としては各種ホスファイト化合物、ホス
ホナイト化合物、およびホスフェート化合物などを好ま
しく挙げることができる。

【００８６】ホスファイト化合物としては、好ましくは
下記一般式（２）で表わされる化合物を挙げることがで
きる。

【００８７】

【化２】

【００８８】［式（２）中Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ水素、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基ないしアルキルアリール基、炭素数７〜３０のアラル
キル基、炭素数４〜２０のシクロアルキル基、炭素数１
５〜２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換ア
リール基を示す。尚、シクロアルキル基およびアリール
基は、アルキル基で置換されていないもの、またはアル
キル基で置換されているもののいずれも選択できる。］
で表わされるホスファイト化合物を挙げることができ
る。

【００８９】かかるホスファイト化合物の好ましい具体
例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノ
ールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロ
ヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙
げられ、好ましくはジステアリルペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイトを挙げること
ができる。かかるホスファイト化合物は１種、または２
種以上を併用することができる。

【００９０】更に他のホスファイト化合物としては、ト
リス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−
ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ
−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトなどが挙げられる。

【００９１】更に他のホスファイト化合物としては二価
フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用でき
る。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト
などを挙げることができる。

【００９２】ホスフェート化合物としては、トリブチル
ホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロル
フェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフ
ェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキ
セニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、
好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホス
フェートである。

【００９３】ホスホナイト化合物としては、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニ
レンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホス
ホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホ
スホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−
フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テ
トラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニ
レンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホ
ナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上
記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホス
ファイト化合物との併用可能であり好ましい。

【００９４】リン化合物からなる安定剤としては、ホス
ファイト化合物またはホスホナイト化合物と、ホスフェ
ート化合物を併用して使用することが好ましい。またリ
ン化合物からなる安定剤の組成割合としては、Ａ成分と
Ｂ成分の合計１００重量部に対して、０．００１〜２重
量部が好ましく、より好ましくは０．００５〜１重量
部、更に好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましく
は０．０１〜０．５重量部である。

【００９５】更に本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、または光安定剤などを長期間
における特性の劣化を抑制するために含むことができ
る。

【００９６】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、イオウ系酸化防止剤などを挙げることができる。
フェノール系酸化防止剤としては種々のものを使用する
ことができる。

【００９７】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、例えばｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピ
オネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス
｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，
１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン、およびテトラキス
［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンな
どを好ましく挙げることができ、ｎ−オクタデシル−β
−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）プロピオネートをより好ましく挙げるこ
とができる。

【００９８】本発明のイオウ系酸化防止剤の具体例とし
ては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エス
テル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エ
ステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸
エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン
酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（β
−ラウリルチオプロピオネート）エステル、ビス［２−
メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタ
デシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、
２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，
１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることが
できる。より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラ
（β−ラウリルチオプロピオネート）エステルを挙げる
ことができる。

【００９９】紫外線吸収剤としては、例えば２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メ
トキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１００】また紫外線吸収剤としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジ
メチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２−
［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”
−テトラフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチ
ル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代
表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げるこ
とができる。

【０１０１】更に紫外線吸収剤としては例えば、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（４，
６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノ
ールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙
げることができる。

【０１０２】またビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプ
ロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメ
チル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒン
ダードアミン系の光安定剤も含むことができ、かかる光
安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用に
おいて、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮
する。

【０１０３】フェノール系酸化防止剤、またはイオウ系
酸化防止剤の組成割合はそれぞれＡ成分とＢ成分の合計
１００重量部に対して、０．００１〜２重量部が好まし
く、より好ましくは０．００５〜１重量部、更に好まし
くは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０１〜
０．５重量部である。

【０１０４】また紫外線吸収剤、光安定剤の組成割合
は、それぞれＡ成分とＢ成分の合計１００重量部に対し
て、０．００１〜２重量部が好ましく、より好ましくは
０．００５〜１重量部、更に好ましくは０．０１〜１重
量部、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。

【０１０５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は離型剤を含
有することもできる。かかる離型剤としては公知のもの
が使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル（グリセリ
ンの脂肪酸部分エステル、グリセリンの脂肪酸全エステ
ル、ポリグリセリンの脂肪酸部分エステル、ポリグリセ
リンの脂肪酸全エステルなど）、不飽和脂肪酸エステ
ル、ポリオレフィンワックス、フッ素化合物、パラフィ
ンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。

【０１０６】離型剤はＡ成分とＢ成分の合計１００重量
部に対して、０．００１〜２重量部が好ましく、より好
ましくは０．００５〜１重量部、更に好ましくは０．０
１〜１重量部、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部
である。

【０１０７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の効果を損なわない範囲において、帯電防止剤を含んで
いてもよい。かかる帯電防止剤としては、例えばポリエ
ーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、
ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、無水マレイン酸モ
ノグリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙
げられる。かかる帯電防止剤の組成割合は、Ａ成分およ
びＢ成分の合計１００重量部に対して０．５〜２０重量
部が好ましい。

【０１０８】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の効果を損なわない範囲において、他の樹脂を含んでい
てもよい。他の樹脂としては、例えば、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチ
レン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のスチレ
ン系樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂などの樹脂が挙げられる。

【０１０９】更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
本発明の効果を損なわない範囲において、その他各種添
加剤を含むものであってもよい。その他各種添加剤とし
ては、例えば補強剤（タルク、マイカ、ワラストナイ
ト、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ミル
ドファイバー、ガラスフレーク、炭素繊維、カーボンミ
ルドファイバー、グラファイト、炭酸カルシウム、塩基
性炭酸マグネシウム、アラミド繊維、ポリアリレート繊
維、各種ウイスカーなど）、難燃剤（ハロゲン系、リン
酸エステル系、金属塩系、赤リン、シリコン系、金属水
和物系などであり、滴下防止剤も含む）、滑剤、着色剤
（有機染料、有機顔料、無機顔料、カーボンブラックな
ど）、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、流動改質剤、
結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤、
グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤、
フォトクロミック剤などを挙げることができる。

【０１１０】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するに
は、任意の方法が採用される。例えばＡ成分〜Ｃ成分お
よび任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、
ペレット化する方法を挙げることができる。予備混合の
手段としては、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、
メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることがで
きる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリ
ケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともでき
る。予備混合後、ベント式二軸ルーダーに代表される溶
融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によ
りペレット化する。

【０１１１】他に、Ａ成分〜Ｃ成分および任意に他の成
分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸ルーダ
ーに代表される溶融混練機に供給する方法も取ることが
できる。またＡ成分〜Ｃ成分および任意の他の成分のう
ち一部の成分を予備混合した後、残りの成分と独立に溶
融混練機に供給する方法が挙げられる。予備混合の手段
や造粒に関しては、上記と同様である。尚、配合する成
分に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給に
いわゆる液注装置、または液添装置を使用することがで
きる。

【０１１２】更に本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造す
る場合には、溶融混練前のＡ成分、およびＢ成分に含ま
れる水分が少ないことが好ましい。したがって各種熱風
乾燥、電磁波乾燥、真空乾燥などの方法により乾燥処理
されたＡ成分またはＢ成分を溶融混練することが好まし
い。一方溶融混練中にベント吸引は、あまり真空度を高
くしないで行うことが好ましい。また窒素ガスなどを循
環させながら揮発分を系外に排出する方法などもとるこ
とができる。

【０１１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は通常かかる
ペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製
品を製造することができる。かかる射出成形において
は、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、
ランナーレスを可能とするホットランナーによって製造
することも可能である。また射出成形においても、通常
の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮
成形、超高速射出成形、二色成形、サンドイッチ成形等
を使用することができる。

【０１１４】また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出
成形により各種異形押出成形品、シート、フィルムなど
の形で使用することもできる。またシート、フィルムの
成形にはインフレーション法などが使用可能である。更
に特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブと
して成形することも可能である。また本発明の熱可塑性
樹脂組成物を溶融混練することなく回転成形により成形
品とすることも可能である。更にブロー成形により各種
中空成形品を得ることも可能である。

【０１１５】

【発明の実施の形態】［実施例１〜１１、比較例１〜
３］以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明す
る。実施例および比較例は、表１、２記載の各成分を表
記載の配合割合で、１２０℃で５時間熱風乾燥したＡ成
分、およびＢ成分以外の他の成分を櫛歯付きのタンブラ
ーで均一に混合後、押出機の最後部である第１投入口か
ら投入した。押出機は径３０ｍｍφのベント式二軸押出
機（（株）日本製鋼所ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ）を使用し
た。スクリュー構成はニーディングディスクから構成さ
れる混練ゾーンを通過した後、第２投入口から供給され
た材料がサイドフィーダーから供給され、その後更に混
練ゾーンを通過する構成とした。第２投入口からは１２
０℃で５時間乾燥したＢ成分、更に安定剤として旭電化
工業（株）製アデカスタブＰＥＰ−８（Ａ成分およびＢ
成分の合計１００重量部に対し）０．２５重量部および
トリメチルホスフェート（大八化学工業（株）製ＴＭ
Ｐ）０．０２５重量部をヘンシェルミキサーで均一に混
合した混合物を投入した。投入は計量器［（株）クボタ
製ＣＷＦ］を用い、表１、２記載の割合となるようにし
て行われた。解放されたベント部分に１気圧よりやや高
い圧力で放出された窒素ガスを送りこみながら、シリン
ダー温度およびダイス温度を２７０℃とし、スクリュー
回転数を１２０ｒｐｍ、および押出量１５ｋｇ／ｈで押
出を行った。ストランドを水浴中で冷却後ペレタイザー
によりカッティングを行い、ペレットを得た。

【０１１６】このペレットを１２０℃で６時間乾燥した
後、射出成形機［ＦＡＮＵＣ（株）製Ｔ−１５０Ｄ］に
よりシリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、射出速
度２０ｍｍ／ｓｅｃで所望の試験片を作成した。各評価
結果を表１、２に示した。評価は下記の方法によった
（尚、表１、２中では上記安定剤の記載は省略した）。

【０１１７】なお、表中に記載の各成分を示す記号は下
記の通りである。 （１）ヒートサグ試験 オンライン塗装時の耐熱性を評価するため、いわゆるヒ
ートサグ試験を行った。かかる試験は次のように行っ
た。長さ１２５ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚み３ｍｍの成形品
（成形後温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下に
２４時間放置したもの）の一端２５ｍｍ部分を担持し、
１９５℃の雰囲気の熱オーブン中に３０分間放置した。
その後成形品を取出し、成形品の垂れ量をデジタルノギ
スを使用して測定した。かかる結果は５個のサンプルの
平均値として算出した。ヒートサグの量が少ないものほ
ど本発明の目的に対して好適である。

【０１１８】（２）面衝撃強度 長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚み２ｍｍｔの平板成
形品（成形後温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気
下に２４時間放置したもの）を用いて面衝撃試験を行っ
た。試験条件は次のとおりである。すなわち温度２３℃
および相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下、測定温度として
２３℃および−３０℃の２点を測定した。また先端が半
球状で半径６．３５ｍｍ（１／４インチ）の打ち抜き用
ポンチ、半径１２．７ｍｍ（１／２インチ）の円形の受
け台を使用し、打ち抜き速度７ｍ／ｓの条件で行った。
試験機として高速面衝撃試験機（島津製作所（株）製
ハイドロショットＨＴＭ−１）を用いて、サンプル貫通
破壊させる為に必要なエネルギー（Ｊ）を測定した。
尚、−３０℃の測定は次のように行った。ステンレス容
器を準備し、そこにポリエチレンビーズを充填した。更
に試験片をかかるビーズ中に埋めた。これは熱伝導の偏
りによる影響を低減するためである。このステンレス容
器を−３０℃の冷凍庫に保管し、試験片を−３０℃とし
た。試験時には冷凍庫から試験片をすばやく取出し、衝
撃試験機に装着し、試験を実施した。試験片の温度がほ
ぼ−３０℃の状態で試験されていることはサーモグラフ
ィーにより確認した。

【０１１９】（３）荷重たわみ温度（ＨＤＴ） ＪＩＳ Ｋ７２０７（１９９５年度版）に従って、荷重
０．４５ＭＰａにて測定した。

【０１２０】なお、表中に記載の各成分を示す記号は下
記の通りである。 （Ａ成分） ＰＢＴ−１：末端水酸基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）／末端
カルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）が１．２であ
り、末端水酸基含有量が２５ｍｅｑ／ｋｇであるポリブ
チレンテレフタレート樹脂（帝人（株）製市販品、３５
℃オルトクロルフェノール中での測定値から算出された
固有粘度１．１５） ＰＢＴ−２：末端水酸基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）／末端
カルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）が３．６であ
り、末端水酸基含有量が５８ｍｅｑ／ｋｇであるポリブ
チレンテレフタレート樹脂（帝人（株）製市販品、３５
℃オルトクロルフェノール中での測定値から算出された
固有粘度０．８３５） （Ａ成分以外） ＰＢＴ−３：末端水酸基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）／末端
カルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）が０．０８であ
り、末端水酸基含有量が４ｍｅｑ／ｋｇであるであるポ
リブチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）製市販品、
３５℃オルトクロルフェノール中での測定値から算出さ
れた固有粘度１．０７）

【０１２１】（Ｂ成分） ＰＣ−１：ビスフェノールＡとホスゲンより製造される
粘度平均分子量３０，０００の直鎖状芳香族ポリカーボ
ネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製「パンライトＫ
−１３００Ｗ」） ＰＣ−２：ビスフェノールＡとホスゲンより製造される
粘度平均分子量２２，４００の直鎖状芳香族ポリカーボ
ネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製「パンライトＬ
−１２２５ＷＰ」）

【０１２２】（Ｃ成分） Ｃ−１：無水マレイン酸とα−オレフィンとの共重合体
からなるポリオレフィンワックス（三菱化学（株）製ダ
イヤカルナＰＡ３０Ｍ、無水マレイン酸の割合として約
１ｍｅｑ／ｇ、ＧＰＣ法により測定され標準ポリスチレ
ン換算で算出された重量平均分子量約８，４００） （Ｃ成分以外） Ｃ−２：カルボキシル基、およびカルボン酸無水物基を
含有しないポリオレフィン（三井化学（株）製ポリエチ
レン「２１００ＪＰ」）

【０１２３】（Ｄ成分） Ｄ−１：複合ゴム系グラフト共重合体（三菱レ−ヨン
（株）製 メタブレンＳ−２００１） Ｄ−２：ジエン系ゴム状重合体（呉羽化学工業（株）製
パラロイド ＥＸＬ−２６０２） Ｄ−３：スチレン系エラストマー（（株）クラレ製「セ
プトン８００６」 （Ｅ成分） Ｅ−１：カーボンブラック（アセチレンブラック、電気
化学工業（株）製デンカブラック） Ｅ−２：極細炭素繊維（三井鉱山マテリアル（株）製
ＵＣＦ−１０００−２．５、体積固有抵抗１０^-3Ω・ｃ
ｍ、繊維径０．８μｍ、カット長２．５ｍｍ） （その他） ＴＫ：ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）ブロ
ックと水添（スチレン−（ブタジエン−イソプレン）−
スチレンブロックコポリマー）（水添ＳＢＩＳ）ブロッ
クからなるブロック共重合体を含有する相溶化剤
（（株）クラレ製「ＴＫポリマー ＴＫ−Ｓ７３０
０」。かかる相溶化剤は該ブロック共重合体、ＰＢＴ樹
脂、および末端ＯＨ基を有する水添ＳＢＩＳの混合物か
らなる）

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】この表から、特定の芳香族ポリエステル樹
脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、および本発明のＣ成
分を含んでなる熱可塑性樹脂組成物は、ヒートサグ量お
よび面衝撃強度に優れることがわかる。これらの組み合
わせのいずれかを欠く場合には、いずれかの特性が十分
とはいえない。

【０１２７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐薬品
性、耐熱性、低吸水性、面衝撃強度に優れた、殊に車両
用外装材料に必要なオンライン焼付け塗装に耐え得る耐
熱性を有するものである。本発明の熱可塑性樹脂組成物
は車両用外装材料に好適なものである。更に上記特性を
生かして各種の電子・電気機器、精密機械、機械装置、
建材、搬送部材、雑貨などの用途においても極めて有用
なものであり、その奏する工業的効果は極めて大であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:26 Ｃ０８Ｌ 23:26 69:00） 69:00） Ｆターム(参考） 4J002 AE03Y AE05Y BB03Y BB20Y BG04Z BN17Z CF03W CF04W CF05W CF06W CF07W CF08W CG00X CG01X CG02X CP03Y CP03Z DA017 DA027 DA037 DA077 DA087 DA097 DE097 DE107 DE137 DE187 DJ007 DJ057 DK007 DL007 EB066 EH036 EH046 EP016 FA047 FB077 FD010 FD017 FD030 FD050 FD070 FD100 FD160 FD17Y FD176 GN00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 末端水酸基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）／末
   端カルボキシル基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）の比が１以上
   であり且つ末端水酸基含有量が１０ｍｅｑ／ｋｇ以上で
   ある芳香族ポリエステル樹脂（Ａ成分）５０〜９９重量
   部、および芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）１〜
   ５０重量部の合計１００重量部に対し、カルボキシル基
   およびカルボン酸無水物基から選択される少なくとも１
   種の官能基を有する滑剤（Ｃ成分）０．０１〜１０重量
   部を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 Ａ成分がポリブチレンテレフタレートを
   主体とするものである請求項１に記載の熱可塑性樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 Ｃ成分がカルボキシル基およびカルボン
   酸無水物基から選択される少なくとも１種の官能基を有
   するポリオレフィンワックスである請求項１または２の
   いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 更にゴム質重合体（Ｄ成分）をＡ成分お
   よびＢ成分の合計１００重量部に対し０．１〜２５重量
   部含んでなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 更に導電性フィラー（Ｅ成分）を、Ａ成
   分およびＢ成分の合計１００重量部に対し０．１〜２０
   重量部含んでなる請求項１〜４のいずれか１項に記載の
   熱可塑性樹脂組成物。