JP2002326331A - 車輌外装材に適する合成樹脂成形品およびインサート成形用シート状成形体 - Google Patents

車輌外装材に適する合成樹脂成形品およびインサート成形用シート状成形体

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JP2002326331A
JP2002326331A JP2002033604A JP2002033604A JP2002326331A JP 2002326331 A JP2002326331 A JP 2002326331A JP 2002033604 A JP2002033604 A JP 2002033604A JP 2002033604 A JP2002033604 A JP 2002033604A JP 2002326331 A JP2002326331 A JP 2002326331A
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molding
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Tetsuya Aihara
哲也 相原
Mitsuru Doteguchi
満 土手口
Hirobumi Takashima
博文 高嶋
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Teijin Ltd
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Teijin Chemicals Ltd
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 車輌外装材に適し、かつ多様な色彩において
も良好な耐候性を有するインサート成形品を得るのに好
適なインサート成形用シート状成形体を提供する。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなるシー
ト状成形体（構成体Ａ）と、主に芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とゴム質重合体の組成物からなる、（Ｂ）熱可塑
性樹脂組成物からなる成形体（構成体Ｂ）を積層した構
成を有する成形品であって、その成形品の表面は鉛筆硬
度ＨＢ以上および表面光沢８０％以上であることを特徴
とする車輌外装材に適する樹脂成形品、並びに透明層お
よび着色層が隣接積層してなる着色多層シート状成形体
であり、該着色多層シート状成形体の鉛筆硬度がＨＢ以
上、および表面光沢が８０％以上である、インサート成
形用シート状成形体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の表面特性を
もつ熱可塑性樹脂シート状成形体と芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物とからなる成形体を積層した構成を有す
る車輌外装材に適する合成樹脂成形品に関する。更に詳
しくは、少なくとも片面が鉛筆硬度ＨＢ以上、表面光沢
８０％以上（Ｇｓ（６０°））の表面特性を有する熱可
塑性樹脂シート状成形体と特定のゴム質共重合体を含む
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を積層一体化するこ
とで、表面硬度、表面鮮映性、耐侯性および低温での衝
撃強度に優れたことを特徴とする車輌外装材に適する合
成樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】車輌外装材として合成樹脂材料を使用す
る場合、軽量性およびデザインの自由度などの特性が期
待されている。近年はそれらの特性に加え、環境負荷の
低減を目的として、リサイクルしやすい材料や無塗装化
を可能とする材料（塗装レス材料）などが求められてい
る。特に塗装レス材料は、有機溶剤の大気中の放出や水
質汚染などを低減させるだけでなく、またリサイクルし
やすい材料をも提供する。すなわち、塗装レス材料は、
そのまま再生しても塗装剤による特性低下がなく、また
塗装を除去する工程を必要としない。しかしながら車輌
外装材として近年増加しつつある合成樹脂材料は、いず
れも表面硬度、表面鮮映性、耐侯性などの要求特性を十
分に満足できず、依然として塗装されたものが多いのが
現状である。かかる現状は、次世代の自動車開発におい
て重要な課題の１つである環境負荷の低減に対して未だ
十分とは言えない。
【０００３】特開平７−６０７８６号公報または特開平
７−６０７８７号公報には、ポリカーボネートシートを
所定形状に切断して、金型キャビティの片面に装着後、
複合強化スチレン系成形材料または複合強化ポリカーボ
ネート材料を該ポリカーボネートシート上に射出注入
し、積層してなる合成樹脂成形品が開示されている。し
かしながらこれらの合成樹脂成形品は、ポリカーボネー
トシートが表面の傷付き性や耐候性において十分でない
ことから、自動車の外装材として使用するにはその表面
を塗装する必要があった。すなわち十分な塗装レス材料
を達成したものではなかった。また、車輌外装材は衝撃
強度、特に低温における面衝撃強度が重要となるが、上
記公報に記載された発明は、この点においても十分とい
えるものではなかった。
【０００４】一方、塗装レスで屋外での使用が可能な樹
脂積層体についても種々の提案がなされている。例え
ば、特開平７−８１０１９号公報では特定厚みのポリア
リレートフィルムを積層してなるポリカーボネート積層
体が開示されている。この場合、耐候性などの面では優
れるが、低温での衝撃強度が低く、車輌外装材として使
用するには未だ十分とはいえない場合があった。
【０００５】以上のように、塗装レスの場合でも塗装並
みの光沢感を持ち、且つ表面の傷付き性、耐候性に優
れ、更に低温での衝撃強度、リサイクルのしやすさなど
を満足する車輌外装材に適する合成樹脂成形品は得られ
ていないのが実情である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗装
レスの場合でも表面の傷付き性、耐候性、光沢感に優
れ、且つ低温での衝撃強度、リサイクルのしやすさなど
にも優れた車輌外装材に適する合成樹脂成形品を提供す
ることにある。
【０００７】本発明の更なる目的は、表面の傷付き性、
光沢感、および耐衝撃性に優れ、かつ多様な色彩におい
ても良好な耐候性を有するインサート成形品を得るのに
好適なインサート成形用シート状成形体を提供すること
にある。
【０００８】本発明者は、かかる目的を達成すべく鋭意
検討した。そのためには基体となる成形体の表層に硬度
が高く、表面光沢に優れた樹脂層を設けた積層構造体と
することが適切であると考えた。しかしながら表面に硬
度の高い層を設けると衝撃強度が大幅に低下した。この
ため、衝撃強度の良好な材料を基体となる成形体に適用
したが、成形体単独では良好な衝撃特性を有していても
積層体にした場合には必ずしも十分な衝撃強度が達成で
きないことが見出された。本発明者は更に検討をすす
め、特定のゴム成分を有するポリカーボネート樹脂組成
物からなる成形品が、硬度の高い層を設けた場合にあっ
ても良好な特性を満足できるものであることを見出し、
本発明に到達した。
【０００９】更に本発明は鋭意検討の中で、表面の傷付
き性、光沢感、および耐衝撃性に優れ、かつ多様な色彩
においても良好な耐候性を有するインサート成形品を得
るのに好適なインサート成形用シート状成形体を完成し
たものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）熱可塑
性樹脂組成物からなるシート状成形体（構成体Ａ）と
（Ｂ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体（構成体Ｂ）
を積層した構成を有する成形品であって、（ｉ）該成形
品の少なくとも１つの表面は構成体Ａからなり、かつか
かる構成体Ａからなる成形品の表面は鉛筆硬度ＨＢ以上
および表面光沢８０％以上（Ｇｓ（６０°））であり、
（ｉｉ）該構成体Ｂが、：その熱可塑性樹脂組成物
（Ｂ成分）１００重量％中、（ｂ１）芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（ｂ１成分）５０〜９７重量％、（ｂ２）ゴ
ム質重合体３０〜９０重量％と芳香族ビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合
物から選ばれた少なくとも１種の成分１０〜７０重量％
との合計１００重量％を共重合してなる共重合体樹脂
（ｂ２成分）３〜４５重量％、並びに（ｂ３）ゴム質重
合体の含有量が３０重量％未満であるスチレン系樹脂
（ｂ３成分）０〜１５重量％を含んでなり、かつ：該
ｂ２成分と該ｂ３成分のＢ成分中の組成割合に応じた組
成物において、そのＱ値（体積流量）が温度２６０℃、
荷重１４７０Ｎで０．１５×１０-6ｍ3／ｓ以下である
ことを特徴とする車輌外装材に適する合成樹脂成形品に
係るものである。
【００１１】本発明は、好適には、構成体Ａが、透明層
と着色層が隣接積層した少なくとも２層からなるシート
状成形体であり、その透明層側を成形品表面側とする上
記合成樹脂成形品にかかるものである。
【００１２】更に本発明は、より好適には、構成体Ａの
成形品表面側の透明層がポリアリレート樹脂、ポリアリ
レート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂とのポリ
マーアロイ、ポリアリレート樹脂と芳香族ポリカーボネ
ート樹脂とのポリマーアロイ、メチルメタクリレート樹
脂、またはポリエチレンテレフタレート樹脂のいずれか
の透明樹脂からなる上記合成樹脂成形品にかかるもので
ある。
【００１３】本発明は、好適には、構成体Ａの着色層が
ポリアリレート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族
ポリカーボネート樹脂から選択される少なくとも１種か
らなる樹脂、または芳香族ポリカーボネート樹脂とスチ
レン系樹脂とのポリマーアロイのいずれかの着色された
樹脂である上記合成樹脂成形品にかかるものである。
【００１４】更に本発明は、より好適には、構成体Ａの
着色層が粘度平均分子量２０，０００〜３５，０００の
着色された芳香族ポリカーボネート樹脂である上記合成
樹脂成形品にかかるものである。
【００１５】本発明は、好適には、構成体Ａは、透明層
と着色層が隣接積層した少なくとも２層からなるシート
状成形体であり、構成体Ａ全体の厚みが０．０５〜１．
５ｍｍであり、透明層の厚み／着色層の厚みの比が１０
／９０〜９０／１０である上記合成樹脂成形品にかかる
ものである。
【００１６】本発明は、好適には、ｂ２成分は、ブタジ
エン成分の含有量が６０〜９０重量％のＡＢＳ樹脂であ
る上記合成樹脂成形品にかかるものである。
【００１７】本発明は、好適には、ｂ３成分は、ＡＳ樹
脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体からなる樹
脂）である上記合成樹脂成形品にかかるものである。
【００１８】本発明は、好適には、Ｂ成分が更に強化充
填材（ｂ４成分）をＢ成分１００重量％中１〜２５重量
％含んでなる上記合成樹脂成形品にかかるものである。
【００１９】本発明は好適には、構成体Ａを金型キャビ
ティ内にインサートし、Ｂ成分を金型キャビティ内に射
出成形により充填し構成体Ｂを形成することにより製造
された上記合成樹脂成形品にかかるものである。
【００２０】本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂組成物から
なるシート状成形体（構成体Ａ）と（Ｂ）熱可塑性樹脂
組成物からなる成形体（構成体Ｂ）を積層してなる厚み
が３〜５ｍｍの成形品であって、その少なくとも一方の
表面が鉛筆硬度ＨＢ以上および表面光沢８０％以上（Ｇ
ｓ（６０°））であり、更にかかる表面の側に−３０℃
下で高速面衝撃試験による衝撃を与えた時の破壊エネル
ギーが５０Ｊ以上であることを特徴とする車輌外装材に
適する合成樹脂成形品にかかるものである。
【００２１】本発明は、透明層および着色層が隣接積層
してなる着色多層シート状成形体であり、該着色多層シ
ート状成形体の鉛筆硬度がＨＢ以上、および表面光沢が
８０％以上（Ｇｓ（６０°））であり、かつ該透明層を
構成する樹脂組成物は０．３重量％を超え１０重量％以
下の紫外線吸収剤を含有してなるインサート成形用シー
ト状成形体に係るものである。
【００２２】本発明の好適な態様の１つは、上記透明層
を構成する樹脂組成物は、その樹脂成分１００重量％
中、ポリアリレート樹脂１００〜５０重量％およびポリ
エチレンテレフタレート樹脂０〜５０重量％からなる上
記インサート成形用シート状成形体である。
【００２３】本発明の好適な態様の１つは、上記紫外線
吸収剤は、ＴＧＡ（熱重量解析）における５％重量減少
温度が３００℃以上である上記インサート成形用シート
状成形体である。
【００２４】本発明の好適な態様の１つは、上記紫外線
吸収剤は、下記一般式（１）で示されるベンゾトリアゾ
ール系化合物である上記インサート成形用シート状成形
体である。
【００２５】
【化２】
【００２６】（式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、また
はいずれも炭素原子数が２０以内のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
またはアラルキルオキシ基を表わし、Ｒ1およびＲ2は独
立していずれも炭素原子数が２０以内のアルキル基また
はアラルキル基を表わし、Ｙはベンゾトリアゾリルフェ
ノール基を二個連結するための二価の有機基をあらわ
す。）
【００２７】本発明の好適な態様の１つは、上記着色層
を構成する樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂および
ポリエチレンテレフタレート樹脂から選ばれた少なくと
も１種の樹脂の組成物である上記インサート成形用シー
ト状成形体である。
【００２８】更に本発明は、上記インサート成形用シー
ト状成形体を金型キャビティ内にインサートし、熱可塑
性樹脂組成物を金型キャビティ内に射出成形により充填
し、インサート成形用シート状成形体の着色層側に該熱
可塑性樹脂組成物からなる成形体を積層することにより
製造されたインサート成形品に係るものである。
【００２９】本発明の好適な態様の１つは、上記のイン
サート成形用シート状成形体の着色層側に積層される熱
可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を主体とす
る熱可塑性樹脂組成物である上記インサート成形品であ
る。
【００３０】以下に本発明の車輌外装材に適する合成樹
脂成形品について、詳細な説明を行う。
【００３１】本発明で使用される（Ａ）熱可塑性樹脂組
成物からなるシート状成形体（構成体Ａ）は、少なくと
もその一方の面が、積層してなる成形品において、鉛筆
硬度ＨＢ以上、表面光沢８０％以上（Ｇｓ（６０°））
の表面特性を有するものである。かかる表面特性を積層
した構成を有する成形品において達成するためには、構
成体Ａの少なくとも一方の面が鉛筆硬度ＨＢ以上を満足
する必要がある。また着色層を有する場合には、構成体
Ａの透明層側において表面光沢８０％以上（Ｇｓ（６０
°））を有するものが必要とされる。
【００３２】本発明における鉛筆硬度はＪＩＳ Ｋ ５
４００の鉛筆引っかき試験、光沢度はＪＩＳ Ｋ ７１
０５に準拠した光沢度の測定方法（標準ガラス板の光沢
度を１００％とする）に従い、測定するものである。な
お、成形品の表面における鉛筆硬度がＨＢ以下であると
表面硬度が不足し、表面光沢が８０％以下（Ｇｓ（６０
°））であると光沢感が不足するため、かかる表面特性
を有しないシート状成形体は不適である。鉛筆硬度とし
てはＦ以上がより好ましい。表面光沢としては９０％以
上がより好ましく、更に好ましくは１００％以上であ
る。
【００３３】構成体Ａにいうシート状成形体とは、厚み
が１．５ｍｍ以下の実質的に肉厚が均一の成形体をい
う。具体的には例えば、シート、シートを加工して形状
を付与したもの、および各種成形方法（射出成形、押出
成形、圧縮成形、回転成形、ブロー成形など）により得
られた厚み１．５ｍｍ以下で実質的に均一な肉厚を有す
る成形体をいう。好ましくはシート、およびシートを加
工して形状を付与したものである。シート状成形体を安
定して製造でき、また多層化することも比較的容易なた
めである。
【００３４】構成体Ａの表面は、平滑面の他、エンボス
加工などにより表面に凹凸を有するものも選択できる。
光沢がより要求される場合には平滑面が好ましい。表面
の凹凸は強度や構成体Ａと構成体Ｂとの密着性などの点
で有利な場合がある。
【００３５】構成体Ａは１層構造、および２層以上が積
層された構造のいずれの構造も選択できる。しかしなが
ら本発明の構成体Ａとしてより好ましい態様としては、
透明層と着色層が隣接積層した少なくとも２層からなる
シート状成形体が挙げられる。より好ましいのは透明層
と着色層が隣接積層した２層からなるシート状成形体で
ある。これらの積層構造を有する構成体Ａでは、透明層
が合成樹脂成形品の表面を形成することでより良好な光
沢を達成できる。構成体Ａにおいて３層以上が積層され
る場合としては、例えば異なる透明樹脂が２層以上積層
される場合や、異なる着色層が２層以上積層される場合
などが挙げられる。
【００３６】構成体Ａにおける透明層は、ＪＩＳ Ｋ７
１０５に準拠して測定された光線透過率が８０％以上で
あり、またそのヘーズが５％以下であるものをいう。一
方着色層は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定された
光線透過率が５０％以下であるものが好ましい。
【００３７】構成体Ａの厚みは０．０５〜１．５ｍｍで
あり、好ましくは０．２〜１．０ｍｍである。厚みが
０．０５ｍｍに満たない場合には光沢や表面硬度などの
耐久性に劣る。また好ましい態様である透明層と着色層
が隣接積層した少なくとも２層からなるシート状成形体
では、着色層の隠蔽力が不十分となりやすく、着色の自
由度が低下する。構成体Ａの厚みが１．５ｍｍを超える
場合には、合成樹脂成形体の衝撃強度が低下する。
【００３８】本発明の好ましい態様である透明層と着色
層が隣接積層した少なくとも２層からなるシート状成形
体においては、透明層の厚み／着色層の厚みの比が１０
／９０〜９０／１０が好ましく、より好ましくは３０／
７０〜７０／３０である。
【００３９】本発明の構成体Ａとして好ましい態様であ
るシートおよびシートを加工して形状を付与したものの
製造法について説明する。シートの製造方法としては、
層を構成する熱可塑性樹脂をＴダイより溶融押出する方
法、カレンダー成形法、溶剤キャスティングする方法、
およびインフレーション法などを挙げることができる。
【００４０】構成体Ａが複数の層からなる場合には共押
出などの方法で２層以上からなる構成体Ａを得ることが
できる。また独立に得られたシートをプレスラミネート
することも可能である。またシート間にウレタン系など
のホットメルト型接着剤を含む構成も可能である。上記
の中でも溶融共押出による方法が好ましい。またシート
はそのシートの製造時またはシートの製造後延伸加工し
たものであってもよい。延伸加工は特に結晶性を有する
熱可塑性樹脂を使用する場合に、耐薬品性や強度の向上
などが図られる。シートを加工して形状を付与する方法
としては、熱プレス成形や真空成形などを挙げることが
できる。更にかかるシートには必要に応じて、印刷層や
金属薄膜層（意匠性、熱線反射性、電磁波遮蔽性などを
目的とする）などを設けたものも使用できる。
【００４１】一方シートおよびシートを加工して形状を
付与したもの以外で、且つ２層以上からなる構成体Ａの
製造方法としては２色成形法などが挙げられる。
【００４２】本発明の構成体Ａとして好ましい態様であ
る透明層と着色層が隣接積層した少なくとも２層からな
るシート状成形体において透明層として使用される熱可
塑性樹脂について説明する。本発明の好適な態様とし
て、構成体Ａの透明層が、ポリアリレート樹脂、ポリア
リレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂とのポ
リマーアロイ、ポリアリレート樹脂と芳香族ポリカーボ
ネート樹脂とのポリマーアロイ、メチルメタクリレート
樹脂、またはポリエチレンテレフタレート樹脂のいずれ
かの透明樹脂からなる場合が挙げられる。これらはいず
れも上記表面硬度および光沢を満足し、また入手も容易
な樹脂だからである。
【００４３】より好ましいのはポリアリレート樹脂、ポ
リアリレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂と
のポリマーアロイ、またはポリエチレンテレフタレート
樹脂のいずれかの透明樹脂である。ポリエチレンテレフ
タレート樹脂の場合には延伸加工すると硬度および耐薬
品性などが向上するため、延伸加工したものが好まし
い。更にポリアリレート樹脂とポリエチレンテレフタレ
ート樹脂とのポリマーアロイは延伸加工することなく良
好な硬度、光沢、光沢保持性、および衝撃強度などが達
成できるため好適な態様として挙げることができる。す
なわち本発明の更に好適な態様として、構成体Ａの成形
品表面側の透明層が、ポリアリレート樹脂とポリエチレ
ンテレフタレート樹脂とのポリマーアロイおよび延伸加
工されたポリエチレンテレフタレート樹脂のいずれかの
透明樹脂からなる場合が挙げられる。上記各樹脂の詳細
については後述する。
【００４４】本発明の構成体Ａとして好ましい態様であ
る透明層と着色層が隣接積層した少なくとも２層からな
るシート状成形体において着色層として使用される熱可
塑性樹脂について説明する。本発明の好適な態様とし
て、構成体Ａの着色層がポリアリレート樹脂、芳香族ポ
リエステル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂から選択
される少なくとも１種からなる樹脂、または芳香族ポリ
カーボネート樹脂とスチレン系樹脂とのポリマーアロイ
のいずれかの着色された樹脂である場合が挙げられる。
かかる着色層の芳香族ポリエステル樹脂としてはポリエ
チレンテレフタレート樹脂が好適である。これらはいず
れも着色層に期待される構成体Ｂとの密着性や合成樹脂
成形品の強度向上に対し効果的なためである。
【００４５】中でも芳香族ポリカーボネート樹脂を含む
場合がより好ましい。これは構成体Ｂとの密着性がより
良好であり強度にも優れるためである。更に好ましいの
は粘度平均分子量２０，０００〜３５，０００の着色さ
れた芳香族ポリカーボネート樹脂の場合である。かかる
樹脂は光沢の保持性および耐衝撃性のバランスに優れる
ためである。尚、上記各樹脂の詳細については後述す
る。
【００４６】着色剤としては種々のものが使用できる
が、特に有機染料については比較的耐熱性が良好なもの
が好ましい。好適な有機染料としては、アンスラキノン
系染料、ペリノン系染料、キノリン系染料、ペリレン系
染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、チオフェ
ン系染料などを挙げることができる。
【００４７】更に着色剤の配合割合としては着色層の熱
可塑性樹脂組成物１００重量％中０．０１〜１５重量％
が好ましく、０．０５〜５重量％がより好ましく、０．
０５〜３重量％が更に好ましい。かかる範囲であれば良
好な色相と衝撃強度が達成される。
【００４８】次に構成体Ｂについて説明する。本発明の
構成体Ｂは、：その熱可塑性樹脂組成物（Ｂ成分）１
００重量％中、（ｂ１）芳香族ポリカーボネート樹脂
（ｂ１成分）５０〜９７重量％、（ｂ２）ゴム質重合体
３０〜９０重量％と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物から選ば
れた少なくとも１種の成分１０〜７０重量％との合計１
００重量％を共重合してなる共重合体樹脂（ｂ２成分）
３〜４５重量％、並びに（ｂ３）ゴム質重合体の含有量
が３０重量％未満であるスチレン系樹脂（ｂ３成分）０
〜１５重量％を含んでなり、かつ：該ｂ２成分と該ｂ
３成分のＢ成分中の組成割合に応じた組成物において、
そのＱ値（体積流量）が温度２６０℃、荷重１４７０Ｎ
で０．１５×１０-6ｍ3／ｓ以下であることを特徴とす
るものである。
【００４９】本発明はかかる条件およびを満足する
Ｂ成分を構成体Ｂとして使用することにより、表面硬度
の高い層を表層とした積層体においても良好な衝撃強度
を達成するものである。
【００５０】Ｂ成分を構成するｂ１成分、ｂ２成分、お
よび任意にｂ３成分の組成割合について説明する。Ｂ成
分１００重量％当たり、ｂ１成分が５０〜９７重量％、
ｂ２成分が３〜４５重量％、ｂ３成分が０〜１５重量％
である。ｂ３成分は主として構成体Ｂの流動性を調整す
るために使用される。好ましくは、Ｂ成分１００重量％
当たりｂ１成分が６０〜９５重量％、ｂ２成分が５〜３
０重量％、ｂ３成分が０〜１０重量％である。
【００５１】ｂ１成分が５０重量％未満またはｂ２成分
が４５重量％を超える場合には、十分な機械的強度、耐
熱性が得られない。また、ｂ１成分が９５重量％を超え
るかまたはｂ２成分が５重量％未満の場合には、構成体
Ａと積層一体化した場合の低温衝撃強度が低下する。さ
らにｂ３成分が１５重量％を超えた場合にも、積層一体
化した場合の低温衝撃強度が低下する。
【００５２】Ｂ成分に使用されるｂ１成分、ｂ２成分、
およびｂ３成分の詳細については後述する。
【００５３】ここで特定のＱ値の場合に良好な特性が達
成できる理由は次のように予想される。Ｑ値はゴム質重
合体を多く含むほど、およびゴム質重合体に共重合され
る成分の分子量が大きいほど、樹脂の流れ性が悪くなる
ため小さくなる。ゴム質重合体の量は直接的に衝撃強度
の向上に影響する。一方ゴム質重合体に共重合された成
分の分子量は界面における芳香族ポリカーボネート樹脂
との絡み合いに影響する。分子量が高いほど絡み合いが
多くなり良好な界面の強度が達成されると予想される。
すなわちゴム質重合体の量およびゴム質重合体に共重合
された成分の分子量のバランスが良好な場合に、良好な
衝撃強度が達成されると考えられ、かかるバランスの指
標としてＱ値が適切であると予想される。
【００５４】本発明でいうＱ値（体積流量）はＪＩＳ
Ｋ ７１９９に記載されている方法で、内径（Ｄ）＝
１．０ｍｍ、長さ（Ｌ）１０ｍｍのキャピラリィー管を
使用して測定したものである。
【００５５】本発明におけるｂ２成分とｂ３成分のＢ成
分中の組成割合に応じた組成物において、温度２６０
℃、荷重１４７０ＮでのそのＱ値（体積流量）は０．１
５×１０-6ｍ3／ｓ以下であり、好ましくは０．１２×
１０-6ｍ3／ｓ以下、更に好ましくは０．１０×１０-6
ｍ3／ｓ以下である。一方その下限としては、０．００
１×１０-6ｍ3／ｓ以上であることが好ましく、０．０
０５×１０-6ｍ3／ｓ以上であることが更に好ましい。
かかるＱ値が０．１５×１０-6ｍ3／ｓを超えると、熱
可塑性樹脂シートと積層した場合に低温衝撃強度が低下
し、改良効果が見られなくなる。上記下限値以上の場合
には、溶融混練時の分散性やＢ成分の流動性も良好であ
る。
【００５６】本発明のｂ２成分のゴム質重合体として特
に好ましいのはポリブタジエンゴム成分である。したが
って本発明のｂ２成分としては、ｂ２成分中のブタジエ
ン成分の含有量が３０〜９０重量％の共重合体樹脂が好
適に挙げられ、より好ましくはｂ２成分中のブタジエン
成分が５０〜９０重量％、更に好ましくは５５〜８５重
量％の共重合体樹脂が挙げられる。またｂ１成分、ｂ２
成分、および任意にｂ３成分の合計１００重量％中、ブ
タジエン成分は３〜２５重量％含まれることが好まし
く、より好ましくは４〜１５重量％である。
【００５７】本発明のｂ２成分のゴム質重合体に共重合
する成分としてより好ましいのはアクリロニトリルとス
チレンから実質的になる共重合体（以下ＡＳ成分と称す
る場合がある）、およびメチルメタクリレートから実質
的になる重合体（以下ＰＭＭＡ成分と称する場合があ
る）である。これらはｂ１成分との親和性に優れ、界面
強度が良好であるため、衝撃強度（特に低温での面衝撃
強度）において有利なためである。より好ましいのはＡ
Ｓ成分である。ＡＳ成分の場合、アクリロニトリル成分
とスチレン成分の比率は（アクリロニトリル成分／スチ
レン成分（重量比））、２０／８０〜３０／７０が好ま
しい。尚、実質的になるとは、少量の共重合成分を含ん
でよいことを意味する。特にＰＭＭＡ成分の場合には、
その成形加工性を改良するため、メチルアクリレートや
エチルアクリレートなどのアクリル酸エステル成分を共
重合したものが好ましい。かかるアクリル酸エステル成
分の共重合の比率としてはＰＭＭＡ成分１００重量％
中、５〜３０重量％が好ましい。
【００５８】上記より、本発明のｂ２成分の好ましい態
様として、ポリブタジエン成分からなるゴム質重合体を
３０〜９０重量％、好ましくは５０〜９０重量％、更に
好ましくは５５〜８５重量％含み、ＡＳ成分を共重合し
て得られたアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合体樹脂（以下ＡＢＳ樹脂と称する場合がある）を挙
げることができる。更にそのＡＳ成分中のアクリロニト
リル成分／スチレン成分（重量比）の比率は２０／８０
〜３０／７０が好ましい。
【００５９】更に本発明のｂ２成分として好適なＡＢＳ
樹脂においては、ゴム粒子の平均粒子径（重量平均粒子
径）は０．１〜５．０μｍが好ましく、より好ましくは
０．２〜３．０μｍ、更に好ましくは０．３〜０．９μ
ｍである。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布である
ものおよび２山以上の複数の山を有するもののいずれも
が使用可能であり、更にそのモルフォロジーにおいても
ゴム粒子が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の
周りにオクルード相を含有することによりサラミ構造を
有するものであってもよい。より好ましいのは、ゴム粒
子径の分布が狭く、単一相をなすゴム粒子の割合が多い
ものである。
【００６０】またＡＢＳ樹脂の重合の際に発生するポリ
ブタジエン成分にグラフトされないＡＳ成分（フリーの
ＡＳ成分）を含有するものであってもよい。かかるフリ
ーＡＳ成分の分子量は、ＧＰＣ測定（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー測定）により算出された重量平
均分子量（Ｍｗ）で表わして１０，０００〜５００，０
００が好ましく、５０，０００〜２００，０００がより
好ましい。なお、ここで示す重量平均分子量は、標準ポ
リスチレン樹脂による較正直線を使用したＧＰＣ測定に
よりポリスチレン換算の値として算出されたものであ
る。
【００６１】本発明のｂ２成分のＡＢＳ樹脂は、塊状重
合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたも
のでもよいが、より好ましくは乳化重合により製造され
たものである。ＡＢＳ樹脂のポリブタジエンとしては乳
化重合および溶液重合の方法で製造されたものでもよい
が、より好ましくは乳化重合により製造されたものであ
る。尚、上記の乳化重合として、ソープフリー重合、
（多段）シード重合、二段階膨潤法などにより製造され
たものでもよい。
【００６２】本発明のｂ３成分の効果は主としてｂ１成
分およびｂ２成分からなる樹脂組成物の流動性を改良
し、所定の成形加工性を得ることにある。本発明の主た
る対象である車輌外装材などの大型成形品は高い流動性
が要求される場合が多い。本発明のスチレン系樹脂と
は、芳香族ビニル化合物をその重合体成分として含む重
合体または共重合体からなる樹脂をいう。ｂ３成分のス
チレン系樹脂は、かかる樹脂１００重量％中３０重量％
未満のゴム質重合体を含有するものであってもよい。か
かる樹脂であっても上記のｂ３成分に期待される効果は
十分に達成されるためである。かかるスチレン系樹脂の
具体例については後述する。
【００６３】本発明のｂ３成分としては、ｂ１成分の芳
香族ポリカーボネート樹脂やｂ２成分のＡＢＳ樹脂との
親和性に優れるものがよい。親和性に優れるものほどそ
れらの成分との界面の密着性が良好となり、低温での衝
撃強度（特に面衝撃強度）において有利となるからであ
る。好適なｂ３成分としては、アクリロニトリル・スチ
レン共重合体樹脂（以下ＡＳ樹脂と称することがあ
る）、およびアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
共重合体樹脂（以下ＡＢＳ樹脂と称することがある）を
挙げることができる。
【００６４】かかるＡＳ樹脂およびＡＢＳ樹脂のいずれ
も、そのアクリロニトリル成分とスチレン成分との比率
（アクリロニトリル成分／スチレン成分（重量比））は
２０／８０〜３０／７０が好ましい。かかる範囲におい
てはｂ１成分との親和性がより良好となり密着性が高ま
るためである。また同様の理由からｂ２成分もかかる比
率のＡＳ成分を有するＡＢＳ樹脂が好適であるため、ｂ
２成分との親和性も良好となる。またｂ３成分のＡＢＳ
樹脂はそのブタジエン成分が２５重量％以下が好まし
く、２０重量％以下であることがより好ましい。
【００６５】ｂ３成分のＡＳ樹脂およびＡＢＳ樹脂の分
子量は本発明のｂ２成分とｂ３成分のＢ成分中の組成割
合に応じた組成物において所定のＱ値を満足するもので
あれば特に制限はされない。しかしながら流動性の改良
が主たる目的であることからある程度分子量が低めのも
のが好ましい。すなわち、ＡＳ樹脂の分子量はＧＰＣ測
定により算出された重量平均分子量（Ｍｗ）で表わして
１０，０００〜５００，０００が好ましく、５０，００
０〜２００，０００がより好ましい。
【００６６】ＡＢＳ樹脂の場合にも同様に可溶分、すな
わちブタジエン成分にグラフトされないフリーのＡＳ成
分に対して同様の測定を行い算出された重量平均分子量
（Ｍｗ）で表わして１０，０００〜５００，０００が好
ましく、５０，０００〜２００，０００がより好まし
い。
【００６７】上記ｂ３成分のＡＳ樹脂およびＡＢＳ樹脂
は、塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製
造されたものでもよく、また共重合の方法も一段で共重
合しても、多段で共重合してもよい。
【００６８】本発明の構成体ＢをなすＢ成分は、更に強
化充填材（ｂ４成分）を含むものであってもよい。強化
充填材は、本発明の構成体Ｂの線膨張係数を改良するた
め好ましく添加されるものである。また強化充填材を添
加することにより剛性および強度の向上も図ることがで
きる。ここで強化充填材としては、タルク、マイカ、ワ
ラストナイト、クレー、酸化チタン、チタン酸カリウム
ウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、ガラス繊
維（チョップドストランド）、ガラス短繊維（ミルドフ
ァイバー）、ガラスビーズ、ガラスバルーン、炭素繊
維、金属被覆炭素繊維、炭素短繊維、耐熱有機繊維、金
属繊維、炭酸カルシウムなどが挙げられ、特に好ましく
はワラストナイト、およびタルクである。ワラストナイ
トおよびタルクの詳細については後述する。
【００６９】また本発明の構成体ＢをなすＢ成分はｂ１
成分〜ｂ３成分以外の他の熱可塑性樹脂を本発明の効果
を損なわない範囲で含むものであってもよい。かかる割
合としてはポリアリレート樹脂や芳香族ポリエステル樹
脂などのｂ１成分との相溶性が良好な樹脂においてはＢ
成分中３０重量％以下が目安となり、ポリメチルメタク
リレート樹脂などの相溶性の悪い樹脂では２０重量％以
下が目安となる。
【００７０】本発明においては、特に繊維状強化充填材
の溶融混練中の折れを抑制し、より高い剛性や低線膨張
率を達成するため折れ抑制剤を含むことが好ましい。ま
た繊維状以外の強化充填剤の場合においても、マトリッ
クス樹脂との密着性を低下させることで衝撃強度を向上
し、また強化充填剤の周囲にかかる折れ抑制剤が被覆さ
れることで、強化充填剤がマトリックス樹脂を熱分解さ
せることを防止できる。繊維状強化充填材を使用する場
合には折れ抑制剤を使用することが好ましい。
【００７１】折れ抑制剤としては、（ｉ）強化充填剤と
の間に反応性を有する官能基を含む滑剤、および（ｉ
ｉ）強化充填剤に予め表面被覆された滑剤から選択され
る成分が使用できる。中でも好適な折れ抑制剤として
は、カルボキシル基および／またはカルボン酸無水物基
を含有するオレフィンワックスが好ましく、α−オレフ
ィンと無水マレイン酸との共重合体が更に好ましい。か
かる折れ抑制剤の詳細については後述する。
【００７２】本発明において強化充填材の組成割合は、
Ｂ成分１００重量％当り、０．５〜３０重量％が好まし
く、１〜２５重量％がより好ましい。強化充填材が０．
５〜３０重量％の範囲においては良好な衝撃強度を有
し、線膨張係数や剛性の改良が可能となる。
【００７３】また折れ抑制剤の組成割合は、強化充填材
１００重量部に対して、０．１〜２０重量部が好まし
く、０．２〜１０重量部がより好ましく、０．３〜５重
量部が更に好ましい。
【００７４】本発明のＢ成分の製造方法には任意の方法
が採用される。例えばｂ１成分、ｂ２成分および任意に
他の成分をそれぞれＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手
段を用いて充分に混合した後、場合により押出造粒器や
ブリケッティングマシーンなどにより造粒を行い、その
後ベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機で溶融
混練、およびペレタイザーなどの機器によりペレット化
する方法が挙げられる。
【００７５】他に、ｂ１成分、ｂ２成分および任意に他
の成分をそれぞれ独立にベント式二軸押出機に代表され
る溶融混練機に供給する方法や、ｂ１成分、ｂ２成分お
よび任意に他の成分を予備混合した後、残りの成分と独
立に溶融混練機に供給する方法なども挙げられる。特に
ｂ４成分として繊維状の強化充填材を使用する場合に
は、溶融混練時の繊維の折れを防止する目的から、押出
機途中から溶融状態の樹脂中に供給する方法が好まし
い。尚、配合する成分に液状のものがある場合には、溶
融混練機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置
を使用することができる。
【００７６】本発明の合成樹脂成形品の構成は、特にシ
ート状成形体である構成体Ａを金型キャビティー内にイ
ンサートするインサート射出成形に好適のものである
が、他の製造方法においてかかる構成を得ることも可能
である。インサート射出成形以外の方法としては、例え
ば、多層押出、インサート圧縮成形、多色成形、同時複
合成形（２箇所以上の点から金型キャビティ内に充填さ
れる方法）、およびサンドイッチ成形（１箇所の点から
金型キャビティ内に充填される方法）などの各種の複合
成形法を挙げることができる。
【００７７】本発明の好適な合成樹脂成形品の製造方法
としては、構成体Ａを金型キャビティ内にインサート
し、Ｂ成分を金型キャビティ内に射出成形により充填し
構成体Ｂを形成してなる製造方法が挙げられる。かかる
射出成形においては、更に作用を付加した種々の成形方
法も使用できる。かかる成形方法としては、射出圧縮成
形、射出プレス成形、超高速射出成形、ガスアシスト成
形、局所高温金型成形（断熱金型成形を含む）などが挙
げられる。本発明の合成樹脂成形品は比較的大型の成形
品となる場合が多いため、比較的低い充填圧力で成形が
可能となる射出プレス成形や、ガスアシスト成形などを
組合わせることが望ましい場合が多い。また樹脂の無駄
を省くためホットランナー成形が好適である。かかるホ
ットランナー成形のためには良好な熱安定性が必要とさ
れるが、本発明のＢ成分は熱安定性の点でも好ましい特
性を有する。
【００７８】すなわち、本発明によれば構成体Ａを金型
キャビティ内にインサートし、Ｂ成分を金型キャビティ
内に射出成形により充填し構成体Ｂを形成することによ
り製造された合成樹脂成形品が提供される。
【００７９】本発明の合成樹脂成形品は、構成体Ａおよ
び構成体Ｂを積層した構成を有する成形品であればよ
く、かかる成形品の効果を利用した更に別の層を積層し
た構成を有する成形品であってもよい。例えば構成体Ｂ
の側に更に弾性層を設けて遮音性を挙げるなどの構成が
可能である。
【００８０】上記より本発明によれば、（Ａ）熱可塑性
樹脂組成物からなるシート状成形体（構成体Ａ）と
（Ｂ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体（構成体Ｂ）
を積層してなる厚みが３〜５ｍｍの成形品であって、そ
の少なくとも一方の表面が鉛筆硬度ＨＢ以上および表面
光沢８０％以上（Ｇｓ（６０°））であり、更にかかる
表面の側に−３０℃下で高速面衝撃試験による衝撃を与
えた時の破壊エネルギーが５０Ｊ以上であることを特徴
とする車輌外装材に適する合成樹脂成形品が提供され
る。更に好適には５５Ｊ以上、特に好適には６０Ｊ以上
の合成樹脂成形品が提供される。かかる合成樹脂成形品
は、塗装レス材料であり従来以上の良好な低温での衝撃
特性を有するものである。
【００８１】次に本発明に使用される樹脂などの各成分
の詳細について改めて説明する。
【００８２】本発明に使用される芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とは、二価フェノールとカーボネート前駆体とを
反応させて得られるものである。反応の方法としては界
面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポ
リマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート
化合物の開環重合法などを挙げることができる。尚、本
発明において芳香族ポリカーボネート樹脂は、構成体Ａ
の透明層および着色層における一態様として使用され、
また構成体Ｂをなす成分Ｂにおいて使用される。
【００８３】二価フェノールの代表的な例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通
称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキ
シ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、９，９−
ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フル
オレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンなどを挙げること
ができる。特に、構成体Ａの着色層およびＢ成分におけ
るｂ１成分としては、ビスフェノールＡの単独重合体が
好ましい。
【００８４】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートな
どが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボ
ネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが
挙げられる。
【００８５】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当って
は、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの
酸化を防止するための酸化防止剤などを使用してもよ
い。また芳香族ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多
官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート
樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボ
ン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、ポリ
オルガノシロキサンを共重合したポリカーボネート−オ
ルガノシロキサン共重合体であってもよい。また、得ら
れた芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した
混合物であってもよい。三官能以上の多官能性芳香族化
合物としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エタンなどが使用でき
る。
【００８６】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性芳香族化合物の割合は、好ましくは０．００５
〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル
％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応
として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造
量についても同様である。尚、かかる割合については 1
Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。分岐
ポリカーボネート樹脂はその溶融粘弾性から特に構成体
Ａの芳香族ポリカーボネート樹脂として適している。
【００８７】界面重縮合法による反応では通常末端停止
剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノ
ール類を使用することができる。単官能フェノール類の
具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオク
チルフェノールが挙げられる。また、末端停止剤は単独
でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００８８】溶融エステル交換法による反応ではフェノ
ール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期ある
いは終了後に、例えば２−クロロフェニルフェニルカー
ボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカ
ーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェ
ニルカーボネートなどの化合物を加えることができる。
【００８９】さらに溶融エステル交換法では触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。かかる失活
剤の量としては、残存する触媒１モルに対して０．５〜
５０モルの割合で用いるのが好ましい。
【００９０】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は特
定されないが、構成体Ａに使用される芳香族ポリカーボ
ネート樹脂およびＢ成分のｂ１成分として使用される芳
香族ポリカーボネート樹脂はそれぞれ以下の分子量を有
することが好ましい。
【００９１】構成体Ａに使用される芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の分子量は、粘度平均分子量で表して１０，０
００〜５０，０００が好ましく、２０，０００〜３５，
０００がより好ましく、２２，０００〜３０，０００が
更に好ましい。かかる範囲においてはシートを得るため
に十分な粘弾性特性を有する。一方ｂ１成分として使用
される芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平
均分子量で表して１０，０００〜３０，０００が好まし
く、１７，０００〜２７，０００がより好ましく、２
０，０００〜２６，０００が更に好ましい。ｂ１成分に
は比較的良好な流動性が求められるためである。
【００９２】また、芳香族ポリカーボネート樹脂の２種
以上を混合しても差し支えない。この場合粘度平均分子
量が上記範囲外であるポリカーボネート樹脂とを混合す
ることも当然に可能である。
【００９３】特に粘度平均分子量が５０，０００を超え
る芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物はエントロピ
ー弾性が高く、十分な溶融張力を有するためシートを押
出成形するのに好ましい特性を有する。またｂ１成分と
して使用する場合にもジェッティングなどに代表される
レオロジー挙動に基づく成形品の外観不良が生じくい特
徴、および安定したガスアシスト成形が可能となる特徴
などがある。これらの特徴が必要とされる場合には、適
切な態様である。
【００９４】より好ましくは粘度平均分子量が８０，０
００以上のポリカーボネート樹脂との混合物であり、更
に好ましくは１００，０００以上の粘度平均分子量を有
するポリカーボネート樹脂との混合物である。すなわち
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）な
どの測定法において２ピーク以上の分子量分布を観察で
きるものが好ましく使用できる。
【００９５】本発明でいう粘度平均分子量はまず次式に
て算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌにポリカ
ーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオ
ストワルド粘度計を用いて求め、 比粘度（ηSP）＝（ｔ−ｔ0）／ｔ0 ［ｔ0は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下
秒数］求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分
子量Ｍを求める。 ηSP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83 ｃ＝０．７
【００９６】本発明の芳香族ビニル化合物としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、
ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビ
ニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロム
スチレンなどが挙げられ、特にスチレンが好ましい。こ
れらは単独または２種以上用いることができる。かかる
芳香族ビニル化合物は、構成体ＢのＢ成分におけるｂ２
成分およびｂ３成分の重合体成分の１つとして使用さ
れ、また構成体Ａの着色層においてスチレン系樹脂の重
合体成分として使用される。
【００９７】本発明のシアン化ビニル化合物としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げら
れ、特にアクリロニトリルが好ましい。これらは単独ま
たは２種以上用いることができる。かかるシアン化ビニ
ル化合物は、構成体ＢのＢ成分におけるｂ２成分および
ｂ３成分の重合体成分の１つとして使用され、また構成
体Ａの着色層においてスチレン系樹脂の重合体成分の１
つとして使用される。
【００９８】本発明の（メタ）アクリル酸エステル化合
物としては、具体的にはメチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレートなどを挙げることができる。尚（メタ）ア
クリレートの表記はメタクリレートおよびアクリレート
のいずれをも含むことを示し、（メタ）アクリル酸エス
テルの表記はメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エ
ステルのいずれをも含むことを示す。かかる（メタ）ア
クリル酸エステル化合物は、構成体ＢのＢ成分における
ｂ２成分およびｂ３成分の重合体成分の１つとして使用
され、また構成体Ａの着色層においてスチレン系樹脂の
重合体成分の１つとして使用される。
【００９９】本発明のポリアリレート樹脂は、芳香族ジ
カルボン酸またはその誘導体と二価フェノールまたはそ
の誘導体とから得られるものである。ポリアリレートの
調製に用いられる芳香族ジカルボン酸としては、二価フ
ェノールと反応し満足な重合体を与えるものであればい
かなるものでもよく、１種または２種以上を混合して用
いられる。
【０１００】好ましい芳香族ジカルボン酸成分として、
テレフタル酸、イソフタル酸が挙げられる。またこれら
の混合物であってもよい。
【０１０１】二価フェノール成分の具体例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２’−
ビス（４ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ハイドロ
キノンなどが挙げられる。これら二価フェノール成分は
パラ置換体であるが、他の異性体を使用してもよく、さ
らに二価フェノール成分にエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコールなどを併用し
てもよい。
【０１０２】上記の中でも好ましいポリアリレート樹脂
としては、芳香族ジカルボン酸成分がテレフタル酸およ
びイソフタル酸からなり、二価フェノール成分として
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）からなるものが挙げられる。テレフタ
ル酸とイソフタル酸との割合は、テレフタル酸／イソフ
タル酸＝９／１〜９／１（モル比）が好ましく、特に溶
融加工性、性能バランスの点で７／３〜３／７が望まし
い。
【０１０３】他の代表的なポリアリレート樹脂として
は、芳香族ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、
二価フェノール成分がビスフェノールＡおよびハイドロ
キノンからなるものが挙げられる。かかるビスフェノー
ルＡとハイドロキノンとの割合は、ビスフェノールＡ／
ハイドロキノン＝５０／５０〜７０／３０（モル比）が
好ましく、５５／４５〜７０／３０がより好ましく、６
０／４０〜７０／３０が更に好ましい。
【０１０４】本発明におけるポリアリレート樹脂の粘度
平均分子量は約７，０００〜１００，０００の範囲が物
性および押出加工性から好ましい。またポリアリレート
樹脂は界面重縮合法およびエステル交換反応法のいずれ
の重合方法も選択できる。
【０１０５】本発明のポリアリレート樹脂は、目的に応
じて前述の芳香族ポリカーボネート樹脂、または後述の
芳香族ポリエステル樹脂、殊にポリエチレンテレフタレ
ート樹脂と混合アロイ化して使用してもよい。これらの
ポリマーアロイについては後述する。本発明においてポ
リアリレート樹脂は、構成体Ａの透明層および着色層に
おける一態様として使用され、また構成体Ｂをなす成分
Ｂにおいて含まれていてもよい。
【０１０６】本発明の芳香族ポリエステル樹脂は、芳香
族ジカルボン酸とジオール、またはそのエステル誘導体
とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないし
は共重合体である。
【０１０７】芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，５−アント
ラセンジカルボン酸、ビス安息香酸、２，６−アントラ
センジカルボン酸、４，４−ビフェニルエーテルジカル
ボン酸、４，４’−ビフェニルスルホンジカルボン酸
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカル
ボン酸などを挙げることができる。更に共重合可能なジ
カルボン酸としてアジピン酸、ドデカン二酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸
および脂環族ジカルボン酸を挙げることができる。これ
ら共重合可能なジカルボン酸は単独でも、２種類以上混
合しても用いることができる。これらの中でも特にテレ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましく
使用できる。
【０１０８】また本発明の芳香族ポリエステル樹脂のジ
オール成分としては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，３−プロパンジオール、２，２’−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノールなどを挙げることができる。さらに分
子量４００〜６，０００の長鎖ジオールを共重合しても
よい。これら共重合可能なグリコールは単独でも、２種
類以上を混合しても用いることができる。
【０１０９】具体的な芳香族ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリ
プロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂（ＰＢＴ）、ポリヘキシレンテレフタレート
樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂（ＰＥＮ）、ポリ
ブチレンナフタレート樹脂（ＰＢＮ）、ポリエチレン−
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカル
ボキシレート樹脂などの他、ポリエチレンイソフタレー
ト／テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート
／イソフタレート樹脂などの共重合ポリエステルが挙げ
られる。
【０１１０】また本発明に使用される芳香族ポリエステ
ル樹脂の末端基構造は特に限定されるものではなく、末
端基における水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同量
の場合以外に、一方の割合が多い場合であってもよい。
カルボキシル基の割合が少ないものがより好適である。
【０１１１】本発明の芳香族ポリエステル樹脂の製造方
法については、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、ア
ンチモンなどを含有する重縮合触媒の存在下に、加熱し
ながらジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合さ
せ、副生する水または低級アルコールを系外に排出する
ことにより行われる。また本発明では、従来公知の重縮
合の前段階であるエステル交換反応において使用され
る、マンガン、亜鉛、カルシウム、マグネシウムなどの
化合物を併せて使用でき、およびエステル交換反応終了
後にリン酸または亜リン酸の化合物などにより、かかる
触媒を失活させて重縮合することも可能である。
【０１１２】芳香族ポリエステルの製造方法は、バッチ
式、連続重合式のいずれの方法をとることも可能であ
る。またその重合方法としては、溶融重縮合によりプレ
ポリマーを製造し、かかるプレポリマーの固体を固相重
合して高分子量化する方法が好適に挙げられる。
【０１１３】本発明の芳香族ポリエステル樹脂の分子量
については特に制限されないが、ｏ−クロロフェノール
を溶媒として３５℃で測定した固有粘度が０．５〜１．
５であるのが好ましく、特に好ましくは０．６〜１．２
である。
【０１１４】本発明において芳香族ポリエステル樹脂
は、構成体Ａの透明層および着色層における一態様とし
て使用され、また構成体Ｂをなす成分Ｂにおいて含まれ
ていてもよい。
【０１１５】更に本発明の芳香族ポリエステル樹脂とし
ては、殊に構成体Ａの樹脂として使用する場合ポリエチ
レンテレフタレート樹脂が好適である。本発明のポリエ
チレンテレフタレート樹脂とは、テレフタル酸あるいは
その誘導体と、エチレングリコールあるいはその誘導体
とから重縮合反応により得られる樹脂である。他のジカ
ルボン酸および／またはエチレングリコール以外のアル
キレングリコール成分が含まれてもよい。テレフタル酸
以外のジカルボン酸は、ジカルボン酸成分１００モル％
中２０モル％以下であり、１０モル％以下が好ましい。
エチレングリコール以外のアルキレングリコール成分は
ジオール成分１００モル％中０〜２０モル％、０．１〜
１０モル％が好ましい。
【０１１６】ポリエチレンフタレートの製造方法は、前
述の芳香族ポリエステル樹脂の場合と同様であるが、ポ
リエチレンテレフタレートにおいては特開２０００−２
０４１４５号公報に記載されている如く、プレポリマー
時のカルボキシル基末端量と水酸基末端量を適切な範囲
とすることが好ましい。
【０１１７】本発明で使用されるポリアリレート樹脂と
ポリエチレンテレフタレート樹脂とのポリマーアロイと
は、前述のポリアリレート樹脂およびポリエチレンテレ
フタレート樹脂のブレンド物、およびそれらの共重合体
を含むものである。両者の組成割合は目的によって任意
に決められるが、ポリアリレート樹脂／ポリエチレンテ
レフタレート樹脂＝９５／５〜４０／６０（重量％）が
好ましく、８０／２０〜５０／５０がより好ましい。上
記組成範囲を有する該ポリマーアロイはポリアリレート
樹脂単独時と同等の光沢や表面硬度を有し、かつ成形加
工温度を低くできるため好適な態様としてあげることが
できる。一方でポリエチレンテレフタレート樹脂が６０
重量％を超えると、表面硬度などが低下してくる。本発
明においてポリアリレート樹脂とポリエチレンテレフタ
レート樹脂とのポリマーアロイは、構成体Ａの透明層お
よび着色層における一態様として使用され、また構成体
Ｂをなす成分Ｂにおいて含まれていてもよい。
【０１１８】本発明で使用されるポリアリレート樹脂と
ポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイとは、前述の
ポリアリレート樹脂およびポリカーボネート樹脂のブレ
ンド物、およびそれらの共重合体を含むものである。両
者の組成割合は目的によって任意に決められるが、ポリ
アリレート樹脂／ポリカーボネート樹脂＝９５／５〜４
０／６０（重量％）が好ましく、９５／５〜７０／３０
がより好ましい。上記組成範囲を有する該ポリマーアロ
イはポリアリレート樹脂単独時と同等の光沢や表面硬度
を有し、かつ成形加工温度を低くできるため好適な態様
としてあげることができる。一方でポリカーボネート樹
脂が６０重量％を超えると、表面硬度などが低下してく
る。本発明においてポリアリレート樹脂とポリカーボネ
ート樹脂とのポリマーアロイは、構成体Ａの透明層およ
び着色層における一態様として使用され、また構成体Ｂ
をなす成分Ｂにおいて含まれていてもよい。
【０１１９】本発明のポリメチルメタクリレート樹脂
は、メチルメタクリレートを主成分とする重合体または
共重合体をいう。共重合体の共重合成分としては、前述
した（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。
ポリメチルメタクリレート樹脂中メチルメタクリレート
の組成割合としては、全重合体成分１００重量％中、８
０重量％以上であり、８５重量％以上が好ましく、９０
重量％以上が更に好ましい。共重合成分としてはメチル
アクリレートが好適である。ポリメチルメタクリレート
樹脂の重合方法としては溶液重合、塊状重合、乳化重合
などの各種ラジカル重合の他、アニオン重合やグループ
トランスファー重合などの各種重合法が使用できる。更
にそれらにおいてリビング重合を行い得られた、分子量
分布の狭い樹脂なども使用できる。
【０１２０】さらにかかるポリメチルメタクリレート樹
脂は、ＪＩＳ Ｋ７２１０により測定されるシリンダー
温度２８０℃、荷重２１．２Ｎ（２．１６ｋｇｆ）での
メルトフローレートが１〜３０ｇ／１０分のものが好ま
しく、１〜２０ｇ／１０分のものが更に好ましい。特に
構成体Ａに使用する場合には、その粘弾性特性の点から
分子量が比較的高いものが好ましく、かかるメルトフロ
ーレートが２〜１５ｇ／１０分であるものが好適であ
る。
【０１２１】本発明においてポリメチルメタクリレート
樹脂は構成体Ａの透明層および着色層における一態様と
して使用され、また構成体Ｂをなす成分Ｂにおいて含ま
れていてもよい。
【０１２２】本発明のスチレン系樹脂は、芳香族ビニル
化合物の重合体または共重合体、またこれと必要に応じ
てこれらと共重合可能な他のビニル単量体およびゴム質
重合体より選ばれる１種以上を共重合して得られる重合
体をいう。
【０１２３】芳香族ビニル化合物としては、前述したも
の各種が挙げられる。特にスチレンが好ましい。芳香族
ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体として
は、シアン化ビニル化合物および（メタ）アクリル酸エ
ステル化合物を好ましく挙げることができる。特に好適
なシアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリルが挙
げられ、特に好適な（メタ）アクリル酸エステル化合物
としてはメチルメタクリレートを挙げることができる。
シアン化ビニル化合物および（メタ）アクリル酸エステ
ル化合物の具体例としては前述したとおりである。
【０１２４】シアン化ビニル化合物および（メタ）アク
リル酸エステル化合物以外の芳香族ビニル化合物と共重
合可能な他のビニル単量体としては、グリシジルメタク
リレートなどのエポキシ基含有メタクリル酸エステル、
マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミドなどのマレイミド系単量体、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタ
コン酸などのα，β−不飽和カルボン酸およびその無水
物があげられる。
【０１２５】上記芳香族ビニル化合物と共重合可能なゴ
ム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ジエン系共重合体（例えば、スチレン・ブタジエン
のランダム共重合体およびブロック共重合体、アクリロ
ニトリル・ブタジエン共重合体、並びに（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルおよびブタジエンの共重合体な
ど）、エチレンとα−オレフィンとの共重合体（例え
ば、エチレン・プロピレンランダム共重合体およびブロ
ック共重合体、エチレン・ブテンのランダム共重合体お
よびブロック共重合体など）、エチレンと不飽和カルボ
ン酸エステルとの共重合体（例えばエチレン・メタクリ
レート共重合体、およびエチレン・ブチルアクリレート
共重合体など）、エチレンと脂肪族ビニルとの共重合体
（例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体など）、エチ
レンとプロピレンと非共役ジエンターポリマー（例え
ば、エチレン・プロピレン・ヘキサジエン共重合体な
ど）、アクリル系ゴム（例えば、ポリブチルアクリレー
ト、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、および
ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレート
との共重合体など）、並びにシリコーン系ゴム（例え
ば、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキ
サンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分とからなるＩＰＮ型ゴム；すなわち２つのゴム成分
が分離できないように相互に絡み合った構造を有してい
るゴム、およびポリオルガノシロキサンゴム成分とポリ
イソブチレンゴム成分からなるＩＰＮ型ゴムなど）が挙
げられる。
【０１２６】上記スチレン系樹脂として具体的には、例
えば、ポリスチレン樹脂、ＨＩＰＳ樹脂、ＭＳ樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＭＢＳ
樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＭＡＳ樹脂、およびＳＭＡ樹脂な
どのスチレン系樹脂、並びにスチレン系熱可塑性エラス
トマー（例えば（水添）スチレン−ブタジエン−スチレ
ン共重合体樹脂、（水添）スチレン−イソプレン−スチ
レン共重合体樹脂など。尚、（水添）の表記は水添して
いない樹脂および水添した樹脂のいずれをも含むことを
意味する）などを挙げることができる。（ここでＭＳ樹
脂はメチルメタクリートとスチレンから主としてなる共
重合体樹脂、ＡＥＳ樹脂はアクリロニトリル、エチレン
−プロピレンゴム、およびスチレンから主としてなる共
重合体樹脂、ＡＳＡ樹脂はアクリロニトリル、スチレ
ン、およびアクリルゴムから主としてなる共重合体樹
脂、ＭＡＢＳ樹脂はメチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、ブタジエン、およびスチレンから主としてなる
共重合体樹脂、ＭＡＳ樹脂はメチルメタクリレート、ア
クリルゴム、およびスチレンから主としてなる共重合体
樹脂、ＳＭＡ樹脂はスチレンと無水マレイン酸（ＭＡ）
から主としてなる共重合体樹脂を示す。）
【０１２７】本発明においてスチレン系樹脂は構成体Ａ
の透明層および着色層における一態様として使用され、
また構成体Ｂをなす成分Ｂのｂ３成分として含まれてい
てもよい。前述の如くｂ３成分として好ましいスチレン
系樹脂としては、ＡＳ樹脂およびＡＢＳ樹脂（ブタジエ
ン成分含有量が３０重量％未満のもの）などを挙げるこ
とができる。一方構成体Ａの着色層において使用する場
合には、また着色層として他の樹脂と混合して使用する
場合には、ゴム質重合体が多めに含まれるものを使用す
ることがより好適である。すなわち構成体Ａの着色層に
使用する場合には、スチレン系樹脂のゴム質重合体の量
は該重合体１００重量％中３０重量％を超えるものであ
ってもよい。
【０１２８】本発明において好適なワラストナイトとし
ては、数平均繊維径が０．５〜５μｍのものが好まし
い。かかる数平均繊維径は、電子顕微鏡写真などにて観
察した画像から、無作為に抽出した合計１０００個分の
繊維径を測定してその数平均値を算出して求められるも
のである。またアスペクト比Ｌ／Ｄ（Ｌ：数平均繊維
長、Ｄ：数平均繊維径）が３〜５の範囲が好ましく、
３．５〜４．５の範囲がより好ましい。尚、数平均繊維
長は光学顕微鏡を用いて１μｍ以上の大きさを計測して
求めた値である。得られた像を画像解析装置に入力し、
算出することができる。画像解析装置としては例えばピ
アス製 ＰＩＡＳ−ＩＩＩシステムなどを挙げることが
できる。
【０１２９】更に本発明において好適なタルクとして
は、平均粒径が５μｍ以下のものを挙げることができ
る。更に好ましくは平均粒径が３μｍ以下である。下限
としては０．０５μｍを挙げることができる。ここでタ
ルクの平均粒径は、液相沈降法の１つであるＸ線透過法
で測定されたＤ５０（粒子径分布のメジアン径）をい
う。かかる測定を行う装置の具体例としてはマイクロメ
リティックス社製Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００などを挙
げることができる。
【０１３０】タルクは造粒された形態で使用されること
が好ましい。造粒方法としては、バインダーを使用する
場合と、実質的に使用しない場合がある。バインダーを
使用しないものがより好適である。バインダーを使用し
ない場合の造粒方法としては、脱気圧縮の方法（例えば
真空状態で脱気しながらブリケッティングマシーンなど
でローラー圧縮する方法など）、および転動造粒や凝集
造粒の方法などが挙げられる。
【０１３１】本発明の構成体Ａをなす樹脂および構成体
Ｂをなす成分Ｂには、各種の添加剤を含めることができ
る。添加剤としては熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤などが挙げられる。特に構成体Ａのう
ち、合成樹脂成形品の表面を形成する層は屋外使用によ
る紫外線や熱などの影響をうけやすい。したがって熱安
定剤、酸化防止剤、および紫外線吸収剤などを添加する
ことが好ましい。
【０１３２】熱安定剤としては例えば各種ホスファイト
化合物、ホスホナイト化合物、およびホスフェート化合
物などを好ましく挙げることができる。
【０１３３】ホスファイト化合物としては、トリス（ジ
エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−
プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノール
Ａペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキ
シルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げら
れる。
【０１３４】更に他のホスファイト化合物としては二価
フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用でき
る。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト
などを挙げることができる。
【０１３５】ホスフェート化合物としては、トリブチル
ホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロル
フェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフ
ェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキ
セニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、
好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホス
フェートである。
【０１３６】ホスホナイト化合物としては、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニ
レンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホス
ホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホ
スホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−
フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テ
トラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニ
レンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホ
ナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上
記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホス
ファイト化合物との併用可能であり好ましい。
【０１３７】リン化合物からなる安定剤としては、ホス
ファイト化合物またはホスホナイト化合物が好ましい。
またこれらとホスフェート化合物との併用も好ましい。
またリン化合物からなる安定剤の組成割合としては、本
発明の熱可塑性樹脂組成物１００重量％中、０．００１
〜２重量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１
重量％、更に好ましくは０．０１〜１重量％、特に好ま
しくは０．０１〜０．５重量％である。
【０１３８】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、イオウ系酸化防止剤などを挙げることができる。
フェノール系酸化防止剤としては種々のものを使用する
ことができる。
【０１３９】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、例えばｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオ
ネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ
−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）
−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス｛２
−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−
ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン、およびテトラキス［メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを好ま
しく挙げることができ、ｎ−オクタデシル−β−（４’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ル）プロピオネートをより好ましく挙げることができ
る。
【０１４０】本発明のイオウ系酸化防止剤の具体例とし
ては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エス
テル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エ
ステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸
エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン
酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（β
−ラウリルチオプロピオネート）エステル、ビス［２−
メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタ
デシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、
２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，
１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることが
できる。より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラ
（β−ラウリルチオプロピオネート）エステルを挙げる
ことができる。
【０１４１】また紫外線吸収剤などを含むこともでき
る。紫外線吸収剤は構成体Ａに含まれることが望まし
い。構成体Ａの透明層に含む場合には光沢の保持や透明
層の色相の保持に効果を発揮する。また着色層に含む場
合には着色層の色相の保持に効果を発揮する。
【０１４２】紫外線吸収剤としては、例えば２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メ
トキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤を挙げることができる。
【０１４３】また紫外線吸収剤としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジ
メチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２−
［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”
−テトラフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチ
ル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代
表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げるこ
とができる。
【０１４４】更に紫外線吸収剤としては例えば、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール
などのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を
挙げることができる。
【０１４５】またビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプ
ロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメ
チル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒン
ダードアミン系の光安定剤も含むことができる。
【０１４６】フェノール系酸化防止剤、またはイオウ系
酸化防止剤の組成割合はそれぞれ本発明の熱可塑性樹脂
組成物１００重量％中、０．００１〜２重量％が好まし
く、より好ましくは０．００５〜１重量％、更に好まし
くは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０１〜
０．５重量％である。
【０１４７】また紫外線吸収剤、光安定剤の組成割合
は、それぞれ本発明の熱可塑性樹脂組成物１００重量％
中、０．００１〜１０重量％が好ましく、０．００１〜
５重量％がより好ましい。
【０１４８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は離型剤を含
むものであってよい。離型剤としては、例えば、飽和脂
肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン
系ワックス（ポリエチレンワックス、１−アルケン重合
体など。酸変性などの官能基含有化合物で変性されてい
るものも使用できる）、フッ素化合物（ポリフルオロア
ルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラ
フィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。
【０１４９】構成体Ａの熱可塑性樹脂組成物においては
好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステルが挙げら
れ、例えばグリセリンモノステアレート、グリセリンジ
ステアレート、グリセリントリステアレートなどグリセ
リン脂肪酸エステル類、デカグリセリンデカステアレー
トおよびデカグリセリンテトラステアレート等のポリグ
リセリン脂肪酸エステル類、ステアリルステアレートな
どの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネートなど
の高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラ
ステアレートなどのエリスリトールエステル類が使用さ
れる。
【０１５０】一方構成体Ｂをなす成分Ｂにおいては、上
記飽和脂肪酸エステルの他に、ポリオレフィン系ワック
スを好ましく挙げることができる。
【０１５１】離型剤は本発明の熱可塑性樹脂組成物１０
０重量％中、０．００１〜２重量％が好ましく、より好
ましくは０．００５〜１重量％、更に好ましくは０．０
１〜１重量％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％
である。
【０１５２】本発明の合成樹脂成形品は、特に構成体Ａ
において帯電防止性が必要とされる場合がある。その理
由の１つはほこりの付着防止にある。その他の理由には
親水性を向上して水滴の形成を防止することにある。水
滴のレンズ効果は樹脂の光劣化を促進する場合があるた
めである。
【０１５３】本発明の帯電防止剤としては、例えばポリ
エーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレー
ト、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、アルキルスル
ホン酸ナトリウム塩、無水マレイン酸モノグリセライ
ド、無水マレイン酸ジグリセライドなどが挙げられる。
【０１５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、例えば
構成体ＢをなすＢ成分にはカーボンブラックなどを含む
ことが好ましい。これは構成体Ａおよび構成体Ｂからな
る合成樹脂成形品を溶融混合してリサイクル処理した場
合に、得られた樹脂製品が構成体Ａの着色層の影響を受
けにくいためである。すなわち色の異なる製品を混合し
てリサイクル処理した場合であってもリサイクルされた
製品の色相が安定する利点がある。またカーボンブラッ
クとして導電性カーボンブラックを使用してもよい。か
かる導電性カーボンブラックを含む場合には樹脂組成物
が加熱されやすいためリサイクル処理が容易になる場合
がある。
【０１５５】本発明の合成樹脂成形品は、各種の用途に
使用可能であるが特に良好な外観と耐衝撃性が要求され
る車輌外装材に対して好適なものである。かかる車輌外
装材としては、フェンダーパネル、ドアパネル、スポイ
ラー、ガーニッシュ、ピラーカバー、フロントグリル、
リアボディパネル、モーターバイクのカウル、トラック
の荷台カバーなどを挙げることができ、特にフェンダー
パネルやモーターバイクのカウルに好適なものである。
【０１５６】本発明は更に、構成体Ａの中でも特定の条
件を満足するものを、特にインサート成形用シート状成
形体として提供するものである。以下に本発明のインサ
ート成形用シート状成形体およびそのインサート成形品
について、詳細な説明を行う。
【０１５７】本発明で使用されるインサート成形用シー
ト状成形体は、透明層および着色層を隣接積層してなる
着色多層シート状成形体である。そして該透明層の側は
シート状成形体において、鉛筆硬度ＨＢ以上、表面光沢
８０％以上（Ｇｓ（６０°））の表面特性を満足する。
【０１５８】鉛筆硬度はＪＩＳ Ｋ ５４００の鉛筆引
っかき試験、光沢度はＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠した光
沢度の測定方法（標準ガラス板の光沢度を１００％とす
る）に従い、測定するものである。なお、鉛筆硬度がＨ
Ｂ以下であると表面硬度が不足し、表面光沢が８０％以
下（Ｇｓ（６０°））であると光沢感が不足する。鉛筆
硬度としてはＦ以上がより好ましい。表面光沢としては
９０％以上がより好ましく、更に好ましくは１００％以
上である。
【０１５９】上記インサート成形用シート状成形体は、
厚みが１．５ｍｍ以下の実質的に肉厚が均一の成形体で
あり、具体的には例えば、シート、シートを加工して形
状を付与したもの、および各種成形方法（射出成形、押
出成形、圧縮成形、回転成形、ブロー成形など）により
得られた厚み１．５ｍｍ以下で実質的に均一な肉厚を有
する成形体が挙げられる。好ましくはシート、およびシ
ートを加工して形状を付与したものである。これらは安
定して製造でき、また多層化することも比較的容易なた
めである。
【０１６０】インサート成形用シート状成形体の表面
は、平滑面の他、エンボス加工などにより表面に凹凸を
有するものも選択できる。光沢がより要求される場合に
は透明層の側は平滑面が好ましい。一方着色層の側にお
ける表面の凹凸は、強度およびインサート成形で着色層
に積層される成形品との密着性などの点で有利な場合が
ある。
【０１６１】本発明のインサート成形用シート状成形体
は、透明層と着色層が隣接積層した２層からなるシート
状成形体を好ましい態様とする。インサート成形用シー
ト状成形体において３層以上が積層される場合として
は、例えば異なる透明層が２層以上積層される場合や、
異なる着色層が２層以上積層される場合などが挙げられ
る。
【０１６２】インサート成形用シート状成形体における
透明層は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定された光
線透過率が８０％以上であり、またそのヘーズが５％以
下であるものをいう。一方着色層は、特に限定されない
ものの、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定された光線
透過率が５０％以下であるものが好ましい。
【０１６３】インサート成形用シート状成形体の厚みは
５０〜１５００μｍであり、下限は１００μｍが好まし
く、１５０μｍがより好ましく、２００μｍが更に好ま
しい。上限は１０００μｍが好ましく、５００μｍがよ
り好ましく、４００μｍが更に好ましい。厚みが５０μ
ｍに満たない場合には光沢や表面硬度が劣るか、または
着色層の隠蔽力が不十分となりやすく、着色の自由度が
低下する。インサート成形用シート状成形体の厚みが１
５００μｍを超える場合には、インサート成形品の衝撃
強度が低下する。
【０１６４】更にインサート成形用シート状成形体にお
ける透明層の厚みは、３０〜１５０μｍが好ましく、４
０〜１００μｍがより好ましく、４０〜８０μｍが更に
好ましい。かかる厚みの範囲では、表面の傷付き性、耐
候性、光沢感、および耐衝撃性をいずれも良好とするこ
とが可能であり、更にシートの熱成形性においても有利
である。
【０１６５】インサート成形用シート状成形体の好まし
い形状であるシートは、従来公知の各種方法により製造
可能である。シートの製造方法としては例えば、層を構
成する熱可塑性樹脂をＴダイより溶融押出する方法、カ
レンダー成形法、溶剤キャスティングする方法、および
インフレーション法などを挙げることができる。インサ
ート成形用シートにおける多層化は、共押出に代表され
るシート製造機内で複数の層を積層化する方法が好まし
い。その他予め製造されたシートの表面に溶融状態また
は溶解状態の他の層を被覆して積層化していく方法や、
独立に得られたシートをプレスラミネートする方法など
が挙げられる。上記の中でも溶融共押出による方法が好
ましい。またシートはそのシートの製造時またはシート
の製造後延伸加工したものであってもよい。延伸加工は
特に結晶性を有する熱可塑性樹脂を使用する場合に、耐
薬品性や強度の向上などが図られる。シートを加工して
形状を付与する方法としては、熱プレス成形や真空成形
などを挙げることができる。更にシートには必要に応じ
て、印刷層や金属薄膜層（意匠性、熱線反射性、電磁波
遮蔽性などを目的とする）などを設けたものも使用でき
る。
【０１６６】本発明のインサート成形用シート状成形体
は、更にその透明層が紫外線吸収剤を０．３重量％を超
え１０重量％以下有するものである。紫外線吸収剤は上
述した各種の紫外線吸収剤がいずれも使用可能である。
すなわちここで紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系
紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、お
よびヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤のい
ずれも使用可能である。
【０１６７】本発明のインサート成形用シート状成形体
は、透明層における耐候変色を極力抑制し、また透明層
以降の層に紫外線の影響が及ぶことを極力抑制すること
により、多様な着色層においても耐候性の良好なインサ
ート成形品を達成するとの材料設計に基づくものであ
る。したがって透明層を構成する樹脂組成物には０．３
重量％を超える紫外線吸収剤が必要である。一方、表面
傷付き性や耐衝撃性、並びに熱安定性や外観などの点か
ら１０重量％以下とすることが必要である。更に透明層
を構成する樹脂組成物は好ましくは１重量％以上、より
好ましくは１．５重量％以上、更に好ましくは２重量％
以上の紫外線吸収剤を含有するものである。また透明層
を構成する樹脂組成物は好ましくは７重量％以下、より
好ましくは６重量％以下、更に好ましくは５重量％以下
の紫外線吸収剤を含有するものである。
【０１６８】一方でインサート成形用シート状成形体の
透明層を構成する好適な樹脂は、溶融加工温度の比較的
高いものが多い。したがって本発明のインサート成形用
シート状成形体における紫外線吸収剤は、ＴＧＡ（Ｔｈ
ｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ；
熱重量解析）における５％重量減少温度が３００℃以上
であることが好適である。かかる上限としては３５０℃
が適切であり、それを超えるものは稀である。尚、ここ
でＴＧＡにおける５％重量減少温度は、窒素ガス雰囲気
中における２３℃から２０℃／分の昇温速度で６００℃
まで昇温したときに観察される温度である。
【０１６９】本発明のインサート成形用シート状成形体
において好適な紫外線吸収剤としては、下記一般式
（１）で示されるベンゾトリアゾール系化合物を挙げる
ことができる。
【０１７０】
【化３】
【０１７１】（式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、また
はいずれも炭素原子数が２０以内のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
またはアラルキルオキシ基を表わし、Ｒ1およびＲ2は独
立していずれも炭素原子数が２０以内のアルキル基また
はアラルキル基を表わし、Ｙはベンゾトリアゾリルフェ
ノール基を二個連結するための二価の有機基をあらわ
す。）
【０１７２】本発明のインサート成形用シート状成形体
において好適な紫外線吸収剤としては、下記一般式
（２）で示されるヒドロキシフェニルトリアジン系化合
物を挙げることができる。
【０１７３】
【化４】
【０１７４】（式中Ｒ5は水素原子、炭素原子数１〜１
８のアルキル基、ハロゲン原子または炭素原子数１〜１
２のアルコキシ基で置換された炭素原子数２〜６のアル
キル基、またはベンジル基を表し、並びにＲ6は水素原
子またはメチル基を表す。）
【０１７５】上記の中でも特に好ましいのは上記一般式
（１）で示されるベンゾトリアゾール系化合物である。
上記一般式（１）のベンゾトリアゾール系化合物は、単
位質量当りの紫外線吸収能に優れ、熱安定性が良好であ
り、かつその配合による着色も少ない。また樹脂との相
溶性が良好であり物性に与える影響も少ない。更に上記
一般式（１）で示されるベンゾトリアゾール系化合物
は、下記一般式（３）および（４）で示される態様が好
適である。
【０１７６】
【化５】
【０１７７】
【化６】
【０１７８】（式中Ｘ、Ｙ、Ｒ1およびＲ2はいずれも一
般式（１）の場合と同様である。） ここで上記一般式（１）（殊に好適には一般式（３）お
よび（４））で示されるベンゾトリアゾール系化合物に
ついて更に詳しく説明する。
【０１７９】上記一般式（１）中、Ｘで示されるハロゲ
ン原子としては塩素、臭素、ヨウ素、およびフッ素が挙
げられる。Ｘで示される炭素原子数が２０以内のアルキ
ル基とは、炭素原子数１〜２０の範囲にあるアルキル基
であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ
ブチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、１，１，
３，３−テトラメチルブチル、ノニル、デシル、イソデ
シル、ウンデシル、ドデシル、およびオクタデシルなど
の基が挙げられる。Ｘで示される炭素原子数が２０以内
のアルコキシ基とは、炭素原子数１〜２０の範囲にある
アルコキシ基であり、上記アルキル基からのアルコキシ
基が挙げられる。Ｘで示される炭素原子数が２０以内の
アラルキル基とは、炭素原子数７〜２０の範囲にあるア
ラルキル基であり、例えばベンジル、α−メチルベンジ
ル、およびクミルなどの基が挙げられる。Ｘで示される
炭素原子数が２０以内のアラルキルオキシ基とは、炭素
原子数７〜２０の範囲にあるアラルキルオキシ基であ
り、上記アラルキル基からのアラルキルオキシ基が挙げ
られる。
【０１８０】Ｘで示される炭素原子数が２０以内のアリ
ール基とは、炭素原子数６〜２０の範囲にあるアリール
基であり、例えばフェニル基などが挙げられる。また、
Ｘで示される炭素原子数が２０以内のアリールオキシ基
とは、炭素原子数６〜２０の範囲にあるアリールオキシ
基であり、例えばフェノキシ基などが挙げられる。
【０１８１】Ｒ1およびＲ2で示される炭素原子数が２０
以内のアルキル基とは、同様に炭素原子数が１〜２０の
アルキル基をいい、例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、イソブチル、アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘ
キシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニ
ル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、およ
びオクタデシルなどの基を挙げることができる。また、
Ｒ1およびＲ2で示される炭素原子数が２０以内のアラル
キル基とは、同様に炭素原子数が７〜２０のアラルキル
基をいい、例えばベンジル、α−メチルベンジル、およ
びクミルなど基が挙げられる。
【０１８２】上記一般式（１）、（３）および（４）の
Ｘは水素原子、塩素原子、またはメチル基が好適であ
り、水素原子の場合が特に好適である。またＲ1および
Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、または
炭素数７〜９のアラルキル基が好適であり、特に水素原
子、炭素数１〜９のアルキル基、または炭素数７〜９の
アラルキル基が好適である。
【０１８３】Ｙはベンゾトリアゾリルフェノール基を二
個連結することのできる二価の有機基であればよく、特
に制限する必要はないが、下記一般式（５）で示される
二価の有機基が好ましい。
【０１８４】
【化７】
【０１８５】（式中Ｒ3は、水素原子または炭素原子数
１〜２０のアルキル基、Ｒ4は炭素原子数１〜１２のア
ルキレン基または炭素原子数６〜３０のアリーレン基、
ｍおよびｎは１〜５の整数をあらわす。）
【０１８６】Ｒ3としては例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、イソブチル、アミル、ｔｅｒｔ−アミ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２
−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、ｔｅ
ｒｔ−ノニル、デシル、およびウンデシルなどの基が挙
げられる。
【０１８７】より好適なベンゾトリアゾール系化合物で
ある一般式（３）の化合物では、Ｙは上記一般式（５）
の中でも下記一般式（６）で示される基であることが好
ましい。中でも好ましいのはＲ3が水素原子または炭素
原子数１〜４のアルキル基の態様であり、殊に好ましい
のはＲ3が水素原子の態様である。
【０１８８】
【化８】
【０１８９】より好適なベンゾトリアゾール系化合物で
ある一般式（４）の化合物では、Ｙは上記一般式（５）
の中でも下記一般式（７）で示される基であることが好
ましい。中でも好ましいのはｍが２およびｎが３の態様
である。
【０１９０】
【化９】
【０１９１】上記一般式（３）の化合物における具体例
としては、Ｘが水素原子、Ｙがメチレン基（一般式
（６）におけるＲ3が水素原子）、およびＲ1、Ｒ2がい
ずれも１，１，３，３−テトラメチルブチル基である
２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール］を挙げることができる。かかる
化合物は旭電化工業（株）より「アデカスタブＬＡ−３
１」（商品名）として市販され容易に入手可能である。
【０１９２】一方、上記一般式（４）の化合物における
具体例としては、Ｘが水素原子、Ｙが一般式（７）にお
いてｍ＝２およびｎ＝３で表される基、およびＲ1、Ｒ2
がいずれもｔｅｒｔ−ブチル基であるヘキサン−１，６
−ジイルビス［３−（３−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ビトロキシフェニル）
プロピオネート］挙げることができる。かかる化合物は
日本チバガイギー（株）より「チヌビン８４０」（商品
名）として市販され容易に入手可能である。
【０１９３】上記一般式（３）および（４）の中でも、
本発明のインサート成形用シート状成形体の紫外線吸収
剤としては、特に一般式（３）で表されるものが好適で
ある。
【０１９４】インサート成形用シート状成形体の透明層
を構成する樹脂組成物は、その樹脂成分１００重量％
中、ポリアリレート樹脂１００〜５０重量％およびポリ
エチレンテレフタレート樹脂０〜５０重量％からなるこ
とが好ましい。かかる樹脂成分は、所定の紫外線吸収剤
を含有することにより、良好な硬度（表面の傷付き
性）、光沢、耐候性、および耐衝撃性を達成する。
【０１９５】ここでポリアリレート樹脂の詳細は上述の
とおりである。すなわち「本発明のポリアリレート樹脂
は、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と二価フェノ
ールまたはその誘導体とから得られるものである。〜
（中略）〜本発明においてポリアリレート樹脂は、構成
体Ａの透明層および着色層における一態様として使用さ
れ、また構成体Ｂをなす成分Ｂにおいて含まれていても
よい。」とした上述のポリアリレート樹脂に関する説明
は、インサート成形用シート状成形体およびそのインサ
ート成形品に使用されるポリアリレート樹脂に対しても
適用される。インサート成形用シート状成形体およびそ
のインサート成形品においては、該説明中“構成体Ａ”
は“インサート成形用シート状成形体”と読み替えるこ
とができ、“構成体Ｂをなす成分Ｂ”は“インサート成
形用シート状成形体の着色層側に積層される熱可塑性樹
脂組成物”と読み替えることができる。かかる読み替え
は下記の他の熱可塑性樹脂の記載においても同様であ
る。
【０１９６】同様にポリエチレンテレフタレート樹脂の
詳細も上述のとおりである。すなわちポリエチレンテレ
フタレート樹脂に関しては、芳香族ポリエステル樹脂一
般として「本発明の芳香族ポリエステル樹脂は、芳香族
ジカルボン酸とジオール、またはそのエステル誘導体と
を主成分とする縮合反応により得られる重合体ないしは
共重合体である。〜（中略）〜本発明において芳香族ポ
リエステル樹脂は、構成体Ａの透明層および着色層にお
ける一態様として使用され、また構成体Ｂをなす成分Ｂ
において含まれていてもよい。」との説明がなされ、更
にポリエチレンテレフタレートとして「本発明のポリエ
チレンテレフタレート樹脂とは、テレフタル酸あるいは
その誘導体と、エチレングリコールあるいはその誘導体
とから重縮合反応により得られる樹脂である。〜（中
略）〜ポリエチレンテレフタレートにおいては特開２０
００−２０４１４５号公報に記載されている如く、プレ
ポリマー時のカルボキシル基末端量と水酸基末端量を適
切な範囲とすることが好ましい。」との説明がなされて
おり、これらのポリエチレンテレフタレート樹脂に関す
る説明は、インサート成形用シート状成形体およびその
インサート成形品に使用されるポリエチレンテレフタレ
ート樹脂に対しても適用される。尚、上記におけるテレ
フタル酸以外の芳香族ジカルボン酸やエチレングリコー
ル以外のジオール成分は、ポリエチレンテレフタレート
樹脂に共重合可能な成分である。
【０１９７】インサート成形用シート状成形体の透明層
を構成する樹脂組成物は、より好ましくはその樹脂成分
１００重量％中、ポリアリレート樹脂８０〜５０重量％
およびポリエチレンテレフタレート樹脂２０〜５０重量
％からなるものであり、特に好ましくはポリアリレート
樹脂７０〜５５重量％およびポリエチレンテレフタレー
ト樹脂３０〜４５重量％からなるものである。かかる樹
脂は着色層において好適なポリカーボネート樹脂等と同
等の成形加工温度を有することから、インサート成形用
シート状成形体の製造がより容易である利点を有する。
【０１９８】インサート成形用シート状成形体の着色層
を構成する樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂および
ポリエチレンテレフタレート樹脂から選ばれた少なくと
も１種の樹脂の組成物であることが好ましい。ポリカー
ボネート樹脂の場合には着色性、耐衝撃性および密着性
（インサート成形用シート状成形体の着色層側に積層さ
れる熱可塑性樹脂組成物との）に優れる点で好ましい。
ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合には着色性およ
び表面硬度（表面傷付き性）に優れる点で好ましい。
【０１９９】ここでポリエチレンテレフタレート樹脂
は、上記と同様のものが使用できる。一方ポリカーボネ
ート樹脂の詳細は上述のとおりである。すなわち「本発
明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂とは、二価
フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られ
るものである。〜（中略）〜 ｃ＝０．７」とした上
述のポリカーボネート樹脂に関する説明は、インサート
成形用シート状成形体およびそのインサート成形品に使
用されるポリカーボネート樹脂に対しても適用される。
インサート成形用シート状成形体およびそのインサート
成形品においては、該説明中“ｂ１成分”は“インサー
ト成形用シート状成形体の着色層側に積層される熱可塑
性樹脂組成物中のポリカーボネート樹脂”と読み替える
ことができる。
【０２００】インサート成形用シート状成形体に使用さ
れる着色剤としては、染料としては、アントラキノン系
染料、ペリレン系染料、ペリノン系染料、キノリン系染
料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、アゾ系染料、トリ
フェニル系染料、チアゾール系染料、メチン系染料、オ
キサジン系染料、インドフェノール系染料、ケトン系染
料、チアジン系染料、インジゴ系染料、フタロシアニン
系染料、縮合アゾ系染料、アゾレーキ系染料、キナクリ
ドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系
染料、および縮合多環系染料などが挙げられる。無機顔
料としては、亜鉛華、二酸化チタン、酸化亜鉛、チタン
ブラック、べんがら、酸化クロム、鉄黒等の単純酸化
物、硫化亜鉛、カドミウムイエロー、カドミウムオレン
ジ、カドミウムレッド等の硫化物、黄鉛、亜鉛黄、クロ
ムバーミリオン等のクロム酸塩、紺青等のフェロシアン
化物、群青等の珪酸塩、カーボンブラック、および金属
粉等の無機系色剤などが挙げられる。
【０２０１】更に着色剤として各種メタリック顔料の使
用も可能である。メタリック顔料としては、例えばアル
ミニウムフレーク、ガラスフレークやマイカの表面に金
属や金属酸化物を被覆したフレーク、およびガラスフレ
ークやマイカの表面に金属酸化物を被覆して干渉光を発
するフレークなどを挙げることができる。
【０２０２】インサート成形用シート状成形体の着色層
における着色剤の割合としては、着色層を構成する樹脂
組成物１００重量％中、０．０１〜１５重量％が好まし
く、０．０５〜５重量％が好ましく、更に０．０５〜３
重量％がより好ましい。
【０２０３】上記のインサート成形用シート状成形体か
ら、該シート状成形体を金型キャビティ内にインサート
し、熱可塑性樹脂組成物を金型キャビティ内に射出成形
により充填し、インサート成形用シート状成形体の着色
層側に該熱可塑性樹脂組成物からなる成形体を積層する
ことによりインサート成形品が製造される。シート状成
形体はシートまたはシートを熱成形した状態でインサー
トすることが好ましく、特に熱成形したものが形状の自
由度が高い点で好ましい。
【０２０４】ここでインサート成形用シート状成形体の
着色層側に積層される熱可塑性樹脂組成物は、特に限定
されるものではなく、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルスチ
レン樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル・ブタジエン
・スチレン樹脂）、ＡＳ樹脂（スチレン・アクリロニト
リル樹脂）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル・エチレン
ゴム・スチレン樹脂）、ＡＳＡ樹脂（アクリロニトリル
・スチレン・アクリルゴム樹脂）、ＳＭＡ樹脂（スチレ
ン・無水マレイン酸樹脂）、ポリアルキルメタクリレー
ト樹脂、ポリフェニルエーテル樹脂、ポリアセタール樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアルキレンテレフタレ
ート樹脂、ポリアミド樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、
ポリアリレート樹脂（非晶性ポリアリレート、液晶性ポ
リアリレート）、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエ
ーテルイミド、ポリアミドイミドなどに代表される各種
熱可塑性ポリイミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサ
ルフォン、ポリフェニレンサルファイドなどを含む樹脂
組成物を挙げることができる。更にスチレン系熱可塑性
エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポ
リアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可
塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマ
ーなどの熱可塑性エラストマーも用いることができる。
これらは１種でまたは２種以上を併用して使用すること
ができる。
【０２０５】上記の中でもインサート成形用シート状成
形体の着色層側に積層される熱可塑性樹脂組成物はポリ
カーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂組成物であ
ることが好ましい。かかる理由は良好な耐衝撃性や寸法
精度が達成されるからである。他の理由は本発明のイン
サート成形用シート状成形体は、表面硬度（表面傷付き
性）に優れ、更に好ましい態様では耐薬品性などにも優
れることから、ポリカーボネート樹脂の欠点を補うこと
が可能だからである。ここでポリカーボネート樹脂を主
体とするとは、該熱可塑性樹脂組成物中の樹脂成分１０
０重量％中５０重量％以上がポリカーボネート樹脂であ
ることをいう。尚、ポリカーボネート樹脂の詳細は上述
のとおりである。
【０２０６】上記インサート成形を行う際には、射出圧
縮成形、射出プレス成形、超高速射出成形、ガスアシス
ト成形、局所高温金型成形（断熱金型成形を含む）、お
よび発泡成形（超臨界流体を注入するものを含む）など
各種の他の特徴ある成形方法と組み合わせた成形をする
ことも可能である。
【０２０７】更に上記インサート成形用シート状成形体
やその着色層側に積層される熱可塑性樹脂組成物は、そ
の効果を損なわない範囲において、各種添加剤などを適
宜配合することができる。かかる添加剤としては例え
ば、無機充填材、衝撃改質剤、難燃剤、難燃助剤、チャ
ー形成化合物、核剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、離型剤、帯電防止剤、発泡剤、流動改
質剤、抗菌剤、光触媒系防汚剤、滑剤、着色剤、蛍光増
白剤、蓄光顔料、蛍光染料、赤外線吸収剤、フォトクロ
ミック剤などを配合することができる。
【０２０８】例えば、インサート成形用シート状成形体
の透明層には、少量の着色剤を配合することができ、ブ
ルーイング剤（青色系染料）や蛍光増白剤などの配合は
色相の調整に対して有効であることが多い。更に帯電防
止剤、抗菌剤、光触媒系防汚剤などは、表面の性能向上
に利用される添加剤であるため、これらの機能が要求さ
れる場合には透明層に含有されることが好ましい。また
インサート成形用シート状成形体の着色層には、無機充
填材や衝撃改質剤を含むことができる。更にインサート
成形用シート状成形体の着色層側に積層される熱可塑性
樹脂組成物は、その目的に応じて適宜各種の添加剤が配
合される。
【０２０９】本発明のインサート成形用シート状成形体
は、建築資材、農業資材、海洋資材、車両、電気・電子
機器、機械、その他の各種分野において幅広く有用であ
り、中でも自動車用をはじめとする車輌用の外装材料、
殊に自動車外板に好適である。
【０２１０】
【発明の実施の形態】以下に実施例をあげて更に説明す
る。実施例中の「部」または「％」は重量部または重量
％を示し、また評価項目および組成物中の各成分の記号
は下記の内容を意味する。
【０２１１】［実施例１〜２４、比較例１〜１２］ （熱可塑性樹脂シートの作製） 表１および表２に示す成分を表記載の配合割合にて透明
層と着色層で別々にＶ型ブレンダーで混合した後、スク
リュー径３０ｍｍの押出機を２台用いて、２５０ｍｍ幅
のＴダイから共押出し、透明層と着色層からなる２層の
シートを作製した。なお、フィルム作製時のシリンダー
およびダイ温度については表１および表２に記載の条件
にて実施した。また、予備乾燥が必要なものについて
は、混合する前に表１および表２に記載の条件にて予備
乾燥を実施した。尚、表２記載のＳ−１０のシートのみ
２層シートを押出し後、縦方向に３．６倍、ついで横方
向に３．７倍の延伸を１０５℃で行い、２３５℃で熱固
定して得た。
【０２１２】（芳香族ポリカーボネ−ト樹脂組成物の
作製） 表３〜表７に示す記載成分のうち、強化充填材（ｂ４成
分）以外の成分をＶ型ブレンダ−にて均一混合後、計量
器［（株）クボタ製ＣＷＦ］を用いてスクリュー径３０
ｍｍのベント式二軸押出機[（株）日本製鋼所製ＴＥＸ
−３０ＸＳＳＴ]の根元の第１投入口より供給し、真空
ポンプを使用し３ｋＰａの真空下において、シリンダー
温度２７０℃で溶融押出してペレット化した。強化充填
材を配合するサンプルについては、かかる充填材を第２
投入口より、第１投入口からの混合物と第２投入口の充
填材とが所定の割合となるように計量器［（株）クボタ
製ＣＷＦ］を用いて、シリンダー途中の第２供給口より
サイドフィーダーを使用して供給し、溶融押出してペレ
ットを得た。
【０２１３】得られたペレットは、１１０℃で６時間、
熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機［住友重機械
工業（株）製ＳＧ−１５０Ｕ］により、シリンダー温度
２７０℃、金型温度８０℃で線膨張係数、荷重たわみ温
度、面衝撃強度測定用の試験片の作成、および成形加工
性の評価を実施した。
【０２１４】（積層板の作成） 前記の方法にて作製した熱可塑性樹脂シートを、長さ１
５０ｍｍ×幅１５０ｍｍの大きさに切断し、金型キャビ
ティ内に設置されたピンを利用して金型キャビティ内に
取り付け、８０℃に温調された長さ１５０ｍｍ×幅１５
０ｍｍ×厚み３．５ｍｍ角板金型の可動側に透明層が外
側となるように装着し、型締めを行った。その後、１１
０℃で６時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥した前記のポ
リカーボネート樹脂組成物をシリンダー温度２６０℃〜
２８０℃で金型内に射出し、長さ１５０ｍｍ×幅１５０
ｍｍ×厚み３．５ｍｍの積層角板を得た。
【０２１５】（Ｉ）評価項目 （１）Ｑ値（体積流量） ｂ２成分とｂ３成分のみを混合した後、スクリュー径３
０ｍｍのベント式二軸押出機［神戸製鋼（株）製 ＫＴ
Ｘ−３０］により、シリンダー温度２６０℃でペレット
化した。得られたｂ２成分およびｂ３成分のみからなる
ペレットを９０℃で６時間乾燥した後、ＪＩＳ Ｋ ７
１１９に従い、Ｑ値（体積流量）の測定を行なった。な
お、測定はフローテスターＣＦＴ−５００Ａ型（島津製
作所製）を使用し、キャピラリィー管の形状は内径１ｍ
ｍ、長さ１０ｍｍ、測定条件は温度２６０℃、荷重１４
７０Ｎで行なった。
【０２１６】（２）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００の鉛筆引っ掻き試験に従い、上記
積層板のシート側表面の鉛筆硬度を測定した。なお、鉛
筆硬度の判定は、表面に明確な引っ掻き傷が残らない鉛
筆の硬さを鉛筆硬度とし、測定には表面性測定機ＨＥＩ
ＤＯＮ−１４型（新東化学（株）製）を使用した。
【０２１７】（３）光沢度 ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従い、上記積層板のシート側表
面の６０°における光沢度（Ｇｓ（６０°））を測定し
た。なお、測定はＧＬＯＳＳ ＭＥＴＥＲ ＧＳ−３Ｄ
（ＭＵＲＡＫＡＭＩ ＣＯＬＯＲ ＬＡＢ．製）を使用
した。
【０２１８】（４）耐候性 上記積層板の中央部分を長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍの大
きさで切り出しシート側表面に光を照射するようにして
の積層板のサンシャインウェーザーメーター（Ｓ３００
スガ試験機製）による耐候促進試験を実施し、試験前
後の色相（ΔＥ）、光沢度保持率の評価を行なった。試
験条件は、ブラックパネル温度６３℃で１０００時間
（雨有り、降雨条件：１２分／６０分、ノズル圧力：
０．０８〜０．１３ＭＰａ、ノズル径：１ｍｍ）で行っ
た。なお、色相（ΔＥ）の測定は、ＴＣ−１８００ＭＫ
−２（東京電色（株）製）を使用し、光沢度はＧＬＯＳ
Ｓ ＭＥＴＥＲ ＧＳ−３Ｄ（ＭＵＲＡＫＡＭＩＣＯＬ
ＯＲ ＬＡＢ．製）を使用して測定した。光沢保持率を
下記式により算出した。 光沢保持率（％）＝（試験後の光沢度／初期の光沢度）
×１００ 光沢度の測定は、初期および試験後のいずれも中性洗剤
にて水垢を除去し、カルナバロウ１００％の艶出しワッ
クスにて磨いた後実施した。
【０２１９】（５）面衝撃強度 上記積層板、および一部のサンプルについて積層しない
場合の角板に対して、高速面衝撃試験機による破壊に要
するエネルギー（破壊エネルギー）と破壊の状態につい
ての測定を実施した。なお、破壊の状態については、 ○：延性的な破壊 ×：脆性的な破壊 とした。延性的な破壊が好ましい結果である。試験機は
高速面衝撃試験機 ハイドロショットＨＴＭ−１（島津
製作所（株）製）を使用し、試験条件は撃芯の衝突速度
７ｍ／秒、先端が半円状で半径６．３５ｍｍの撃芯およ
び受台穴径２５．４ｍｍとした。尚、−３０℃の測定は
次のように行った。ステンレス容器を準備し、そこにポ
リエチレンビーズを充填した。更に試験片をかかるビー
ズ中に埋めた。これは熱伝導の偏りによる影響を低減す
るためである。このステンレス容器を−３０℃の冷凍庫
に保管し、試験片を−３０℃とした。試験時には冷凍庫
から試験片をすばやく取出し、衝撃試験機に装着し、試
験を実施した。試験片の温度がほぼ−３０℃の状態で試
験されていることはサーモグラフィーにより確認した。
【０２２０】（６）耐溶剤性 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に記載の引張りダンベルに、３点
曲げの治具で０．５％の歪みを加えた状態でガソリン
（エッソ無鉛ガソリン）に３０℃×１０分の条件で浸漬
処理した後、試験片を治具から取り外し、２３℃×２４
時間状態調整後、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張り強
度を実施した。引張り強度については、ガソリン処理後
の引張り強度（Ｘ１）を測定し、ガソリン処理前の通常
の引張り強度（Ｘ２）の結果を用いて引張り強度保持率
を算出し、判定を行った。 強度保持率（％）＝（Ｘ１／Ｘ２）×１００ ○・・・強度保持率８０％以上 △・・・強度保持率７０〜８０％ ×・・・強度保持率７０％以下
【０２２１】（７）成形加工性 構成体ＢをなすＢ成分の流動長を測定した。測定は流路
厚２ｍｍ、流路幅８ｍｍのアルキメデス型スパイラルフ
ロー長を射出成形機［住友重機械工業（株）製ＳＧ１５
０Ｕ］によりシリンダー温度２７０℃、金型温度７０
℃、射出圧力９８ＭＰａ（１０００ｋｇｆ／ｃｍ2）で
行った。該Ｂ成分の成形加工性は車輌外装材などの大型
成形品を形成する上で重要である。
【０２２２】（８）線膨張係数 Ｂ成分の樹脂組成物の線膨張係数をＪＩＳ Ｋ ７１９
７に従い測定した。なお、測定はＴＡインスツルメント
２９４０型 熱機械分析装置（ＴＡインスツルメント
製）を使用し、ゲートに対して流れ方向と直角方向の２
方向の測定を実施した。Ｂ成分の樹脂組成物の線膨張係
数は、合成樹脂成形品の線膨張係数との目安となる。
【０２２３】（９）荷重たわみ温度 Ｂ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の荷重たわ
み温度をＪＩＳ Ｋ７２０７に従い測定した。なお、荷
重は１．８１３ＭＰａで実施した。Ｂ成分の樹脂組成物
の荷重たわみ温度は、合成樹脂成形品の荷重たわみ温度
との目安となる。
【０２２４】（ＩＩ）組成物中の各成分の記号 （Ａ）熱可塑性樹脂シート成分 ＰＡＲ：ポリアリレート樹脂［ユニチカ（株）製 Ｕポ
リマーＵ−１００］ＰＡＲ／ＰＥＴ−１：ポリアリレー
ト／ポリエチレンテレフタレート樹脂［ユニチカ（株）
製 ＵポリマーＵ−８０００、ＰＡＲ／ＰＥＴ＝６０／
４０（重量％）］ ＰＡＲ／ＰＥＴ−２：ポリアリレート／ポリエチレンテ
レフタレート樹脂［ユニチカ（株）製 ＵポリマーＵ−
８４００、ＰＡＲ／ＰＥＴ＝４０／６０（重量％） ＰＡＲ／ＰＣ：ポリアリレート／ポリカーボネ−ト樹脂
［ユニチカ（株）製ＵポリマーＰ−１００１、ＰＡＲ／
ＰＣ＝９０／１０（重量％）］ ＰＭＭＡ：メタクリル酸メチル・アクリル酸メチル共重
合体（メタクリル酸メチル成分を９０重量％以上含有す
る。）［旭化成（株）製 デルペット８０ＮＢ、ＪＩＳ
Ｋ７２１０（条件：２８０℃、２．１６ｋｇｆ）によ
り測定されるＭＦＲ値＝４．４ｇ／１０分］ ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂 ［帝人
（株）製 ＴＲ−８５８０、固有粘度＝０．８］ ＰＣ−１：ポリカーボネ−ト樹脂［ビスフェノールＡと
ホスゲンから常法によって作られた粘度平均分子量２
３，７００のポリカーボネート樹脂ペレット、帝人化成
（株）製 パンライトＬ−１２５０］ ＡＢＳ−１：アクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチ
レン共重合体［日本エイアンドエル（株）製 サンタッ
クＵＴ−６１、ブタジエンゴム成分１４重量％］ ＵＶ：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール〈紫外線吸収剤〉[シプロ化成
（株）製 ＳＥＥＳＯＲＢ７０１] ＣＢ：カーボンブラックマスター（カーボンブラック４
０重量％／マトリクス樹脂６０重量％：ＡＳ樹脂）［越
谷化成工業（株）製 ９０４Ｓ］
【０２２５】（Ｂ）芳香族ポリカーボネ−ト樹脂組成物
成分（Ｂ成分） （ｂ１成分） ＰＣ−１：ポリカーボネ−ト樹脂ペレット［帝人化成
（株）製 パンライトＬ−１２５０］ ＰＣ−２：ポリカーボネート樹脂パウダー［ビスフェノ
ールＡとホスゲンから常法によって作られた粘度平均分
子量２２，５００のポリカーボネート樹脂粉末、帝人化
成（株）製 パンライトＬ−１２２５ＷＰ］
【０２２６】（ｂ２成分） ＡＢＳ−２：アクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチ
レン共重合体［宇部サイコン（株）製 ＵＣＬモディフ
ァイヤーレジンＢ６００Ｎ、ブタジエン成分６０重量
％］ ＩＭ−１：ブタジエン−アルキルアクリレート−アルキ
ルメタアクリレート共重合体［呉羽化学工業（製） Ｅ
ＸＬ２６０２、ブタジエン成分８０重量％］ ＩＭ−２：ポリオルガノシロキサンゴムとアクリレート
ゴムが相互に絡み合った構造を有する複合ゴム重合体に
メチルメタクリレートを共重合した共重合体［三菱レー
ヨン（株）製 メタブレンＳ−２００１、複合ゴム重合
体成分８０重量％］
【０２２７】（ｂ３成分） ＡＳ−１：アクリロニトリル−スチレン共重合体［日本
エイアンドエル（株）製 ライタック９８０ＰＣ、重量
平均分子量約１３０，０００］ ＡＳ−２：アクリロニトリル−スチレン共重合体［旭化
成（製） スタイラック９８０ＰＣ、重量平均分子量約
９０，０００］ ＡＢＳ−１：アクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチ
レン共重合体［日本エイアンドエル（株）製 サンタッ
クＵＴ−６１］ ＡＢＳ−３：アクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチ
レン共重合体［宇部サイコン（株）製 Ｙ−５４０Ａ、
ブタジエンゴム成分１７重量％］
【０２２８】（ｂ４成分） ＷＳＮ：ワラストナイト［ＮＹＣＯ製 ＮＹＧＬＯＳ
４］ タルク−１：タルク［林化成（株）製 ＨＳＴ０．８、
平均粒径２μｍ］ タルク−２：タルク［ＩＭＩ ＦＡＢＩ社製 ＨｉＴａ
ｌｃ ＨＴＰ ｕｌｔｒａ ５Ｃ、平均粒径０．５μ
ｍ］
【０２２９】（ｂ５成分） ＤＣ３０Ｍ：α−オレフィンと無水マレイン酸との共重
合によるオレフィン系ワックス［三菱化学（株）製 ダ
イヤカルナＰＡ３０Ｍ］
【０２３０】（その他） ＰＥＰ−８：ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト〈熱安定剤〉［旭電化工業（株）製 アデカス
タブＰＥＰ−８］
【０２３１】
【表１】
【０２３２】
【表２】
【０２３３】
【表３】
【０２３４】
【表４】
【０２３５】
【表５】
【０２３６】
【表６】
【０２３７】
【表７】
【０２３８】比較例１〜４の結果より、少なくとも片面
が鉛筆硬度ＨＢ以上、表面光沢８０％以上（Ｇｓ（６０
°））の表面特性を有する熱可塑性樹脂シートを表面に
使用した場合は、未塗装の場合でも良好な表面硬度およ
び光沢を達成し、自動車外装用の積層板として好適な成
形品が達成されることがわかる。また、実施例１〜２
４、比較例５〜１２より、ゴム成分が３０〜９０重量％
であるｂ２成分とゴム成分が０〜３０重量％であるｂ３
成分の配合割合が、ある特定の範囲内にあり、且つ（ｂ
−２）とｂ３成分からなる共重合体のＱ値（体積流量）
が温度２６０℃、荷重１４７０Ｎで０．１５×１０-6ｍ
3／ｓ以下である場合、（Ａ）熱可塑性樹脂シートと
（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の積層板は、
低温での面衝撃強度が延性破壊となり非常に優れている
ことが分かる。
【０２３９】［実施例２５〜３２、比較例１３〜１６］ （１）（熱可塑性樹脂シートの作製） 表８および表９に示す成分を表記載の配合割合にて透明
層と着色層で別々にＶ型ブレンダーで混合した後、スク
リュー径３０ｍｍの押出機を２台用いて、２５０ｍｍ幅
のＴダイから共押出し、透明層と着色層からなる２層の
シートを作製した。なお、フィルム作製時のシリンダー
およびダイ温度については表８および表９に記載の条件
にて実施した。また、樹脂は全て９５℃で６時間の予備
乾燥を実施した。
【０２４０】（２）（芳香族ポリカーボネ−ト樹脂組成
物の作製） 表８に示す記載成分のうち、強化充填材（ワラストナイ
ト）以外の成分をＶ型ブレンダ−にて均一混合後、計量
器［（株）クボタ製ＣＷＦ］を用いてスクリュー径３０
ｍｍのベント式二軸押出機[（株）日本製鋼所製ＴＥＸ
−３０ＸＳＳＴ]の根元の第１投入口より供給し、真空
ポンプを使用し３ｋＰａの真空下において、シリンダー
温度２７０℃で溶融押出してペレット化した。強化充填
材を配合するサンプルについては、かかる充填材を第２
投入口より、第１投入口からの混合物と第２投入口の充
填材とが所定の割合となるように計量器［（株）クボタ
製ＣＷＦ］を用いて、シリンダー途中の第２供給口より
サイドフィーダーを使用して供給し、溶融押出してペレ
ットを得た。
【０２４１】（３）（積層板の作成） 前記の方法にて作製した熱可塑性樹脂シートを、長さ１
５０ｍｍ×幅１５０ｍｍの大きさに切断し、金型キャビ
ティ内に設置されたピンを利用して金型キャビティ内に
取り付け、８０℃に温調された長さ１５０ｍｍ×幅１５
０ｍｍ×厚み３．５ｍｍ角板金型の可動側に透明層が外
側となるように装着し、型締めを行った。その後、１１
０℃で６時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥した前記のポ
リカーボネート樹脂組成物をシリンダー温度２６０℃〜
２８０℃で金型内に射出し、長さ１５０ｍｍ×幅１５０
ｍｍ×厚み３．５ｍｍの積層角板を得た。
【０２４２】（ＩＩＩ）評価項目 評価項目は（ｉ）鉛筆硬度、（ｉｉ）光沢度、（ｉｉ
ｉ）耐候性、および（ｉｖ）面衝撃強度とし、これらの
評価方法は前記（Ｉ）評価項目の（２）鉛筆硬度、
（３）光沢度、（４）耐候性、および（５）面衝撃強度
に記載された方法と同様に行った。尚、耐候性試験にお
ける光沢保持率については下記式により算出した。 光沢保持率（％）＝（試験後の成形品における光沢度／
初期のシートにおける光沢度）×１００
【０２４３】（ＩＶ）各成分の記号 （ａ）インサート成形用シート状成形体の樹脂および添
加剤 Ｕ−１００：ポリアリレート樹脂（ユニチカ（株）
製：ＵポリマーＵ−１００） Ｕ−８０００：ポリアリレート／ポリエチレンテレ
フタレート樹脂＝６０／４０（重量％）のアロイ樹脂
（ユニチカ（株）製：ＵポリマーＵ−８０００） ８０ＮＨ：メタクリル酸メチル・アクリル酸メチル
共重合体（メタクリル酸メチル成分を９０重量％以上含
有する。）（旭化成（株）製：デルペット８０ＮＨ） Ｌ−１２２５：粘度平均分子量２２，５００のポリ
カーボネート樹脂粉末（帝人化成（株）製：パンライト
Ｌ−１２２５ＷＰ） ＴＲ−８５８０：ポリエチレンテレフタレート樹脂
（帝人（株）製：ＴＲ−８５８０、固有粘度＝０．８） ＵＶＡ：２，２’−メチレンビス［４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）フェノール］（旭電化工業
（株）製：アデカスタブＬＡ−３１） ＴｉＯ２：酸化チタン（石原産業（株）製：タイペ
ークＰＣ−３） （ｂ）インサート成形用シート状成形体の着色層に積層
される樹脂組成物 ＰＣ：粘度平均分子量２２，５００のポリカーボネ
ート樹脂ペレット（帝人化成（株）製：パンライトＬ−
１２２５） ＰＣＡＢＳ−１：ポリカーボネート樹脂およびＡＢ
Ｓ樹脂を主としてなる黒色の樹脂組成物（帝人化成
（株）製：マルチロンＴ−２７１１ ＱＭ００６５） ＰＣＡＢＳ−２：ポリカーボネート樹脂（パンライ
トＬ−１２２５ＷＰ）８５重量部およびアクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム−スチレン共重合体（宇部サイコン
（株）製：ＵＣＬモディファイヤーレジンＢ６００Ｎ）
１５重量部からなり上記（２）の方法で製造された樹脂
組成物 ＰＣＡＢＳ−Ｆ：ポリカーボネート樹脂（パンライ
トＬ−１２２５ＷＰ）７６．８重量部、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム−スチレン共重合体（宇部サイコン
（株）製：ＵＣＬモディファイヤーレジンＢ６００Ｎ）
１３．５重量部、ワラストナイト（ＮＹＣＯ製：ＮＹＧ
ＬＯＳ４）９重量部、α−オレフィンと無水マレイン酸
との共重合によるオレフィン系ワックス（三菱化学
（株）製：ダイヤカルナＰＡ３０Ｍ）０．５重量部、お
よびジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト
（旭電化工業（株）製 アデカスタブＰＥＰ−８）０．
２重量部からなり上記（２）の方法で製造された樹脂組
成物
【０２４４】
【表８】
【０２４５】
【表９】
【０２４６】
【発明の効果】本発明を用いると、未塗装でも、表面の
傷付き性、耐候性、光沢感に優れ、且つ低温での衝撃強
度に優れた自動車外装用の積層板を得ることが可能とな
る。かかる積層板は未塗装で自動車外装用として使用可
能であることから、リサイクル性、作業環境などの環境
面でも優れ、且つ射出成形法にて比較的容易に製造でき
ることか経済的にも有利であり、その効果は絶大であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 31:30 31:30 (72)発明者 高嶋 博文 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 帝 人化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK01B AK01C AK12A AK12B AK25A AK25B AK27A AK27B AK42A AK43A AK45A AK45B AK73B AK74A AL01A AL05A AL05B AL05C AN00B BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B CA07C CA23B EH31 EH36 GB32 HB00A JA07A JB16A JB16B JB16C JK12A JK12C JN01C JN10A JN21A JN21C 4F206 AA28 AD05 AD08 AG03 AH17 JA07 JB13

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなるシー
    ト状成形体（構成体Ａ）と（Ｂ）熱可塑性樹脂組成物か
    らなる成形体（構成体Ｂ）を積層した構成を有する成形
    品であって、（ｉ）該成形品の少なくとも１つの表面は
    構成体Ａからなり、かつかかる構成体Ａからなる成形品
    の表面は鉛筆硬度ＨＢ以上および表面光沢８０％以上
    （Ｇｓ（６０°））であり、（ｉｉ）該構成体Ｂが、
    ：その熱可塑性樹脂組成物（Ｂ成分）１００重量％
    中、（ｂ１）芳香族ポリカーボネート樹脂（ｂ１成分）
    ５０〜９７重量％、（ｂ２）ゴム質重合体３０〜９０重
    量％と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、
    （メタ）アクリル酸エステル化合物から選ばれた少なく
    とも１種の成分１０〜７０重量％との合計１００重量％
    を共重合してなる共重合体樹脂（ｂ２成分）３〜４５重
    量％、並びに（ｂ３）ゴム質重合体の含有量が３０重量
    ％未満であるスチレン系樹脂（ｂ３成分）０〜１５重量
    ％を含んでなり、かつ：該ｂ２成分と該ｂ３成分のＢ
    成分中の組成割合に応じた組成物において、そのＱ値
    （体積流量）が温度２６０℃、荷重１４７０Ｎで０．１
    ５×１０-6ｍ3／ｓ以下であることを特徴とする車輌外
    装材に適する合成樹脂成形品。
  2. 【請求項２】 構成体Ａが、透明層と着色層が隣接積層
    した少なくとも２層からなるシート状成形体であり、そ
    の透明層側を成形品表面側とする請求項１に記載の合成
    樹脂成形品。
  3. 【請求項３】 上記構成体Ａの成形品表面側の透明層が
    ポリアリレート樹脂、ポリアリレート樹脂とポリエチレ
    ンテレフタレート樹脂とのポリマーアロイ、ポリアリレ
    ート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とのポリマーア
    ロイ、メチルメタクリレート樹脂、またはポリエチレン
    テレフタレート樹脂のいずれかの透明樹脂からなる請求
    項１または２のいずれかに記載の合成樹脂成形品。
  4. 【請求項４】 上記構成体Ａの着色層がポリアリレート
    樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネー
    ト樹脂から選択される少なくとも１種からなる樹脂、ま
    たは芳香族ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂との
    ポリマーアロイのいずれかの着色された樹脂である請求
    項２または３のいずれか１項に記載の合成樹脂成形品。
  5. 【請求項５】 上記構成体Ａの着色層が粘度平均分子量
    ２０，０００〜３５，０００の着色された芳香族ポリカ
    ーボネート樹脂である請求項２〜４のいずれか１項に記
    載の合成樹脂成形品。
  6. 【請求項６】 上記構成体Ａは、透明層と着色層が隣接
    積層した少なくとも２層からなるシート状成形体であ
    り、構成体Ａ全体の厚みが０．０５〜１．５ｍｍであ
    り、透明層の厚み／着色層の厚みの比が１０／９０〜９
    ０／１０である請求項２〜５のいずれか１項に記載の合
    成樹脂成形品。
  7. 【請求項７】 上記ｂ２成分は、ブタジエン成分の含有
    量が６０〜９０重量％のアクリロニトリル・ブタジエン
    ・スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）である請求項１
    〜６のいずれか１項に記載の合成樹脂成形品。
  8. 【請求項８】 上記ｂ３成分は、アクリロニトリル−ス
    チレン共重合体樹脂（ＡＳ樹脂）である請求項１〜７の
    いずれか１項に記載の合成樹脂成形品。
  9. 【請求項９】 Ｂ成分が更に強化充填材（ｂ４成分）を
    Ｂ成分１００重量％中１〜２５重量％含んでなる請求項
    １〜８のいずれか１項に記載の合成樹脂成形品。
  10. 【請求項１０】 構成体Ａを金型キャビティ内にインサ
    ートし、Ｂ成分を金型キャビティ内に射出成形により充
    填し構成体Ｂを形成することにより製造された請求項１
    〜９のいずれか１項に記載の合成樹脂成形品。
  11. 【請求項１１】 （Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなるシ
    ート状成形体（構成体Ａ）と（Ｂ）熱可塑性樹脂組成物
    からなる成形体（構成体Ｂ）を積層してなる厚みが３〜
    ５ｍｍの成形品であって、その少なくとも一方の表面が
    鉛筆硬度ＨＢ以上および表面光沢８０％以上（Ｇｓ（６
    ０°））であり、更にかかる表面の側に−３０℃下で高
    速面衝撃試験による衝撃を与えた時の破壊エネルギーが
    ５０Ｊ以上であることを特徴とする車輌外装材に適する
    合成樹脂成形品。
  12. 【請求項１２】 透明層および着色層が隣接積層してな
    る着色多層シート状成形体であり、該着色多層シート状
    成形体の鉛筆硬度がＨＢ以上、および表面光沢が８０％
    以上（Ｇｓ（６０°））であり、かつ該透明層を構成す
    る樹脂組成物は０．３重量％を超え１０重量％以下の紫
    外線吸収剤を含有してなるインサート成形用シート状成
    形体。
  13. 【請求項１３】 上記透明層を構成する樹脂組成物は、
    その樹脂成分１００重量％中、ポリアリレート樹脂１０
    ０〜５０重量％およびポリエチレンテレフタレート樹脂
    ０〜５０重量％からなる請求項１２に記載のインサート
    成形用シート状成形体。
  14. 【請求項１４】 上記紫外線吸収剤は、ＴＧＡ（熱重量
    解析）における５％重量減少温度が３００℃以上である
    請求項１２または１３のいずれか１項に記載のインサー
    ト成形用シート状成形体。
  15. 【請求項１５】 上記紫外線吸収剤は、下記一般式
    （１）で示されるベンゾトリアゾール系化合物である請
    求項１２または１３のいずれか１項に記載のインサート
    成形用シート状成形体。 【化１】 （式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、またはいずれも炭
    素原子数が２０以内のアルキル基、アリール基、アラル
    キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアラル
    キルオキシ基を表わし、Ｒ1およびＲ2は独立していずれ
    も炭素原子数が２０以内のアルキル基またはアラルキル
    基を表わし、Ｙはベンゾトリアゾリルフェノール基を二
    個連結するための二価の有機基をあらわす。）
  16. 【請求項１６】 上記着色層を構成する樹脂組成物は、
    ポリカーボネート樹脂およびポリエチレンテレフタレー
    ト樹脂から選ばれた少なくとも１種の樹脂の組成物であ
    る請求項１２〜１５のいずれか１項に記載のインサート
    成形用シート状成形体。
  17. 【請求項１７】 上記請求項１２〜１６のいずれか１項
    に記載のインサート成形用シート状成形体を金型キャビ
    ティ内にインサートし、熱可塑性樹脂組成物を金型キャ
    ビティ内に射出成形により充填し、インサート成形用シ
    ート状成形体の着色層側に該熱可塑性樹脂組成物からな
    る成形体を積層することにより製造されたインサート成
    形品。
  18. 【請求項１８】 上記のインサート成形用シート状成形
    体の着色層側に積層される熱可塑性樹脂組成物は、ポリ
    カーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂組成物であ
    る請求項１７に記載のインサート成形品。
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