JPH0689244B2 - 熱可塑性成形材料及び同材料の製造方法 - Google Patents
熱可塑性成形材料及び同材料の製造方法Info
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- JPH0689244B2 JPH0689244B2 JP1289856A JP28985689A JPH0689244B2 JP H0689244 B2 JPH0689244 B2 JP H0689244B2 JP 1289856 A JP1289856 A JP 1289856A JP 28985689 A JP28985689 A JP 28985689A JP H0689244 B2 JPH0689244 B2 JP H0689244B2
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- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は一般に、ポリカーボネート含有熱可塑性成形組
成物に関し、さらに詳しくは、ポリカーボネート、ポリ
エステル及びエチレンと一酸化炭素とのコポリマーを含
む耐環境応力破壊性及び耐衝撃性ポリマーブレンドに関
する。
成物に関し、さらに詳しくは、ポリカーボネート、ポリ
エステル及びエチレンと一酸化炭素とのコポリマーを含
む耐環境応力破壊性及び耐衝撃性ポリマーブレンドに関
する。
ポリカーボネートは多様な用途を有する周知の市販樹脂
状材料である。ポリカーボネートは触媒の存在下でのジ
ヒドロキシ化合物と例えばホスゲンのよなカーボネート
先駆物質との反応によって典型的に製造される。ポリカ
ーボネート製造のための直接ホスゲン化方法、界面縮合
方法、トランスエステル化方法は「ザ ケミストリー
アンド フィジックス オブ ポリカーボネートス(The
Chemistry and Physics of Polycarbonates)」エッ
チ．シュネル(H.Schnell)著、ジョンウイリー社(John W
iley ＆ Co.)（ニューヨーク）（1964）に詳述されてい
る。
状材料である。ポリカーボネートは触媒の存在下でのジ
ヒドロキシ化合物と例えばホスゲンのよなカーボネート
先駆物質との反応によって典型的に製造される。ポリカ
ーボネート製造のための直接ホスゲン化方法、界面縮合
方法、トランスエステル化方法は「ザ ケミストリー
アンド フィジックス オブ ポリカーボネートス(The
Chemistry and Physics of Polycarbonates)」エッ
チ．シュネル(H.Schnell)著、ジョンウイリー社(John W
iley ＆ Co.)（ニューヨーク）（1964）に詳述されてい
る。
ポリカーボネートは特に１種類以上の芳香族ジオールか
ら製造した場合に、良好な熱的及び機械的性質の組合せ
を有する耐熱性高性能エンジニアリングサーモプラスチ
ックである。ホモポリマーのポリカーボネートの１種類
以上の性質を改善するために、例えば他の熱可塑性樹脂
及びコポリマーゴム化合物のような付加的化合物をポリ
カーボネートにブレンドすることが一般に行われる。
ら製造した場合に、良好な熱的及び機械的性質の組合せ
を有する耐熱性高性能エンジニアリングサーモプラスチ
ックである。ホモポリマーのポリカーボネートの１種類
以上の性質を改善するために、例えば他の熱可塑性樹脂
及びコポリマーゴム化合物のような付加的化合物をポリ
カーボネートにブレンドすることが一般に行われる。
ホモポリカーボネート及びポリカーボネートと他の熱可
塑性樹脂化合物とのブレンドのエンジニアリング材料と
しての用途は、これらが一般に重度な環境応力破壊を示
すために、限定されている。環境応力破壊とは、例えば
ポリカーボネートまたはポリカーボネートブレンドから
製造した応力部品の洗浄または脱脂に溶剤を用いた場合
に生ずるような、応力下での有機溶剤との接触から生ず
る成形品の表面ひび割れまたはき裂または壊変を意味す
る。
塑性樹脂化合物とのブレンドのエンジニアリング材料と
しての用途は、これらが一般に重度な環境応力破壊を示
すために、限定されている。環境応力破壊とは、例えば
ポリカーボネートまたはポリカーボネートブレンドから
製造した応力部品の洗浄または脱脂に溶剤を用いた場合
に生ずるような、応力下での有機溶剤との接触から生ず
る成形品の表面ひび割れまたはき裂または壊変を意味す
る。
米国特許第3,431,224号は、ホモポリカーボネートの耐
環境応力破壊性を改良するためのポリカーボネートと例
えばポリエチレンのようなポリオレフィンまたは例えば
エチレン／プロピレンコポリマーのようなオレフィンコ
ポリマーとのブレンドを開示している。米国特許第4,18
0,494号は、ポリカーボネートとポリエステル樹脂との
ブレンドの耐環境応力破壊性を改良するためのブタジエ
ンを主成分とするコアーシェルコポリマーの使用を開示
している。
環境応力破壊性を改良するためのポリカーボネートと例
えばポリエチレンのようなポリオレフィンまたは例えば
エチレン／プロピレンコポリマーのようなオレフィンコ
ポリマーとのブレンドを開示している。米国特許第4,18
0,494号は、ポリカーボネートとポリエステル樹脂との
ブレンドの耐環境応力破壊性を改良するためのブタジエ
ンを主成分とするコアーシェルコポリマーの使用を開示
している。
ポリカーボネート／ポリエステルブレンドの性質を改良
するために、他の種々な添加剤が技術上開示されてい
る；米国特許第4,476,274号は耐衝撃性を改良するため
のポリエチレンとガラス繊維を開示しており、米国特許
第3,780,139号と第4,271,063号はエチレン、一酸化炭素
及び例えば酢酸ビニルのような第３成分から成る、強度
を改良するためのターポリマー(terpolymer)を開示して
おり；米国特許第4,639,481号は耐衝撃性を改良するた
めのポリエチレンまたはポリオレフィンコポリマーを開
示している。
するために、他の種々な添加剤が技術上開示されてい
る；米国特許第4,476,274号は耐衝撃性を改良するため
のポリエチレンとガラス繊維を開示しており、米国特許
第3,780,139号と第4,271,063号はエチレン、一酸化炭素
及び例えば酢酸ビニルのような第３成分から成る、強度
を改良するためのターポリマー(terpolymer)を開示して
おり；米国特許第4,639,481号は耐衝撃性を改良するた
めのポリエチレンまたはポリオレフィンコポリマーを開
示している。
本発明は芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステ
ル、及びエチレンと一酸化炭素とのコポリマー（実質上
第３モノマーの使用を除外する）を含む新規なポリマー
ブレンドに関する。このブレンドは意外にも高度に耐衝
撃性であり、環境応力破壊に対しても同様に耐性であ
る。
ル、及びエチレンと一酸化炭素とのコポリマー（実質上
第３モノマーの使用を除外する）を含む新規なポリマー
ブレンドに関する。このブレンドは意外にも高度に耐衝
撃性であり、環境応力破壊に対しても同様に耐性であ
る。
本発明のポリマーブレンドは高い耐衝撃性、耐薬品性、
耐熱性及び良好な熱可塑性工学的性質を有し、これらの
性質がこのブレンドを自動車及び電気製品ハウジング製
造産業の成形プラスチック要素の製造に特に適したもの
にしている。
耐熱性及び良好な熱可塑性工学的性質を有し、これらの
性質がこのブレンドを自動車及び電気製品ハウジング製
造産業の成形プラスチック要素の製造に特に適したもの
にしている。
本発明への使用に適した芳香族ポリカーボネートは、ポ
リカーボネート製造の技術上周知の慣習的方法のいずれ
かによって製造される。一般に、芳香族ポリカーボネー
トは芳香族２価フェノールと例えばホスゲン、ハロホル
メートまたはカーボネートエステルのようなカーボネー
ト先駆物質との反応によって製造される。
リカーボネート製造の技術上周知の慣習的方法のいずれ
かによって製造される。一般に、芳香族ポリカーボネー
トは芳香族２価フェノールと例えばホスゲン、ハロホル
メートまたはカーボネートエステルのようなカーボネー
ト先駆物質との反応によって製造される。
本発明への使用に適した芳香族ポリカーボネートの好ま
しい製造方法は、カーボネート先駆物質としての例えば
ホスゲンのようなカルボニルハリドの使用を含む。この
方法は活性化２価フェノールまたは非活性化２価フェノ
ールと例えばビリジン、ジメチルアニリン及びキノリン
のような酸アクセプター(acid acceptor)とを含む反応
混合物中にホスゲンガスを通すことを含む。酸アクセプ
ターは希釈せずに用いることも、または例えば塩化メチ
レン、クロロベンゼンもしくは1,2−ジクロロエタンの
ような不活性有機溶剤で希釈して用いることもできる。
第３アミンはこの反応中の良好な溶剤かつ酸アクセプタ
ーであるので、有利である。
しい製造方法は、カーボネート先駆物質としての例えば
ホスゲンのようなカルボニルハリドの使用を含む。この
方法は活性化２価フェノールまたは非活性化２価フェノ
ールと例えばビリジン、ジメチルアニリン及びキノリン
のような酸アクセプター(acid acceptor)とを含む反応
混合物中にホスゲンガスを通すことを含む。酸アクセプ
ターは希釈せずに用いることも、または例えば塩化メチ
レン、クロロベンゼンもしくは1,2−ジクロロエタンの
ような不活性有機溶剤で希釈して用いることもできる。
第３アミンはこの反応中の良好な溶剤かつ酸アクセプタ
ーであるので、有利である。
カルボニルハリド反応が進行する温度は０℃未満から10
0℃までの範囲である。この反応は室温から50℃までの
温度において充分に進行する。ホスゲンの必要量は一般
に、存在する２価フェノールの量に依存する。一般的に
述べると、ホスゲン１モルは２価フェノール１モルと反
応して、ポリカーボネートとHCl2モルを形成する。HCl
は次に酸フクセプターによって吸収される。
0℃までの範囲である。この反応は室温から50℃までの
温度において充分に進行する。ホスゲンの必要量は一般
に、存在する２価フェノールの量に依存する。一般的に
述べると、ホスゲン１モルは２価フェノール１モルと反
応して、ポリカーボネートとHCl2モルを形成する。HCl
は次に酸フクセプターによって吸収される。
本発明に有用な芳香族ポリカーボネートの他の製造方法
は、２価フェノールのアルカリ性水性懸濁液にホスゲン
を加えることを含む。この方法は例えば塩化メチレン及
び1,2−ジクロロエタンのような不活性溶剤の存在下で
好ましく実施される。反応に触媒作用を及ぼすために、
第４アンモニウム化合物を用いることもできる。
は、２価フェノールのアルカリ性水性懸濁液にホスゲン
を加えることを含む。この方法は例えば塩化メチレン及
び1,2−ジクロロエタンのような不活性溶剤の存在下で
好ましく実施される。反応に触媒作用を及ぼすために、
第４アンモニウム化合物を用いることもできる。
このような芳香族ポリカーボネートの他の製造方法は、
例えばベンゼン、クロロベンゼンまたはトルエンのよう
な非水性媒質中でのアリールジオールの無水アルカリ塩
の攪拌した懸濁液のホスゲン化を含む。この反応は例え
ばクロロベンゼンのような不活性ポリマー溶剤中での例
えばビスフェノールＡのナトリウム塩のスラリーにホス
ゲンを加えることによって説明される。
例えばベンゼン、クロロベンゼンまたはトルエンのよう
な非水性媒質中でのアリールジオールの無水アルカリ塩
の攪拌した懸濁液のホスゲン化を含む。この反応は例え
ばクロロベンゼンのような不活性ポリマー溶剤中での例
えばビスフェノールＡのナトリウム塩のスラリーにホス
ゲンを加えることによって説明される。
一般的に述べると、上記方法のいずれにおいても例えば
ビスフェノールＡのビス−ハロホルメートのようなハロ
ホルメートを、カーボネート先駆物質としてホスゲンの
代りに用いることができる。
ビスフェノールＡのビス−ハロホルメートのようなハロ
ホルメートを、カーボネート先駆物質としてホスゲンの
代りに用いることができる。
ポリカーボネート形成反応にカーボネート先駆物質とし
てカーボネートエステルを用いる場合には、反応物質を
100℃を超える温度において１〜15時間の範囲内の時間
反応させる。このような条件下でカーボネートエステル
と用いた２価フェノールとの間にエステル交換が生ず
る。エステル交換は好ましくは窒素またはアルゴンのよ
うな不活性雰囲気中で水銀柱10〜100mm（1.3〜13Pa）の
オーダーの減圧下で有利に完成される。
てカーボネートエステルを用いる場合には、反応物質を
100℃を超える温度において１〜15時間の範囲内の時間
反応させる。このような条件下でカーボネートエステル
と用いた２価フェノールとの間にエステル交換が生ず
る。エステル交換は好ましくは窒素またはアルゴンのよ
うな不活性雰囲気中で水銀柱10〜100mm（1.3〜13Pa）の
オーダーの減圧下で有利に完成される。
ポリマー形成反応は触媒の不存在下で実施されるが、望
ましい場合には、例えば金属のリチウム、カリウム、カ
ルシウムまたはマグネシウムのような典型的なエステル
交換触媒を用いることができる。
ましい場合には、例えば金属のリチウム、カリウム、カ
ルシウムまたはマグネシウムのような典型的なエステル
交換触媒を用いることができる。
このような触媒を用いる場合に使用量は通常少量であ
り、２価フェノール使用重量を基準にして0.001％から
0.1％までの範囲である。
り、２価フェノール使用重量を基準にして0.001％から
0.1％までの範囲である。
溶液製造方法では、酸アクセプターとして塩基水溶液か
またはピリジンのいずれを用いるかに依存して、真正溶
液または疑似溶液のいずれかとして芳香族ポリカーボネ
ートが反応から発生する。例えばヘプタンまたはイソプ
ロパノールのような、ポリマー非溶剤を加えることによ
って、溶液からコポリマーが沈澱する。この代りに、ポ
リマー溶液を典型的に減圧下で加熱して、溶剤を蒸発さ
せることができる。
またはピリジンのいずれを用いるかに依存して、真正溶
液または疑似溶液のいずれかとして芳香族ポリカーボネ
ートが反応から発生する。例えばヘプタンまたはイソプ
ロパノールのような、ポリマー非溶剤を加えることによ
って、溶液からコポリマーが沈澱する。この代りに、ポ
リマー溶液を典型的に減圧下で加熱して、溶剤を蒸発さ
せることができる。
好ましい芳香族ポリカーボネートは一般式： 〔式中、Ｘは２価のC1〜C15炭化水素ラジカル、単結
合、−Ｏ−，−Ｓ−，−S2−，−SO−，−SO2−または
−CO−である〕 に対応する反復単位を特徴とする。各芳香環は付加的
に、例えばC1〜C4アルキル炭化水素ラジカルまたはハロ
ラジカルのような、１個または２個の置換基を含むこと
もある。最も好ましい芳香族ポリカーボネートは2,2−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノールＡ）から製造される。
合、−Ｏ−，−Ｓ−，−S2−，−SO−，−SO2−または
−CO−である〕 に対応する反復単位を特徴とする。各芳香環は付加的
に、例えばC1〜C4アルキル炭化水素ラジカルまたはハロ
ラジカルのような、１個または２個の置換基を含むこと
もある。最も好ましい芳香族ポリカーボネートは2,2−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノールＡ）から製造される。
上記の芳香族ポリカーボネート製造方法は米国特許第2,
999,846号、第3,028,365号、第3,148,172号、第3,153,0
08号、第3,248,414号、第3,271,367号及び第4,452,968
号にさらに詳しく述べられている。
999,846号、第3,028,365号、第3,148,172号、第3,153,0
08号、第3,248,414号、第3,271,367号及び第4,452,968
号にさらに詳しく述べられている。
芳香族ポリカーボネートなる用語には、米国特許第3,16
9,121号、第4,105,633号、第4,260,731号、第4,287,787
号に述べられている種類のポリカーボネート／ポリエス
テルコポリマーならびにポリカーボネートとポリカーボ
ネート／ポリエステルコポリマーとの混合物をも含む。
9,121号、第4,105,633号、第4,260,731号、第4,287,787
号に述べられている種類のポリカーボネート／ポリエス
テルコポリマーならびにポリカーボネートとポリカーボ
ネート／ポリエステルコポリマーとの混合物をも含む。
本発明による使用に適した芳香族ポリエステルは一般
に、芳香族ジカルボン酸とジオールとの縮合によってま
たはアルコールもしくはフェノールとカルボン酸の両方
を含む先駆物質の縮合によって製造される。適当な芳香
族ジカルボン酸には、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸及びジフェノキシエタンジカルボン酸が
ある。適当な芳香族ジオールの例は、ヒドロキノン、レ
ゾルシノール、2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
メタン、4,4′−チオジフェノール、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−スルホン、4,4′−オキシジフェニ
ル、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、及びジヒドロキ
シナフタレンである。芳香族ポリエステルの製造に適し
た脂肪族ジオールには、例えばエチレングリコール、、
1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,
5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール及びシク
ロヘキサンジメチロールがある。アルコールとカルボン
酸の両方を含む先駆物質の例は、４−ヒドロキシ安息香
酸と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸である。
に、芳香族ジカルボン酸とジオールとの縮合によってま
たはアルコールもしくはフェノールとカルボン酸の両方
を含む先駆物質の縮合によって製造される。適当な芳香
族ジカルボン酸には、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸及びジフェノキシエタンジカルボン酸が
ある。適当な芳香族ジオールの例は、ヒドロキノン、レ
ゾルシノール、2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
メタン、4,4′−チオジフェノール、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−スルホン、4,4′−オキシジフェニ
ル、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、及びジヒドロキ
シナフタレンである。芳香族ポリエステルの製造に適し
た脂肪族ジオールには、例えばエチレングリコール、、
1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,
5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール及びシク
ロヘキサンジメチロールがある。アルコールとカルボン
酸の両方を含む先駆物質の例は、４−ヒドロキシ安息香
酸と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸である。
ポリエステルは例えば塩基の存在下でのカルボン酸の酸
塩化物とアルコールまたはフェノールとの反応；物理的
または化学的手段による酸とアルコールまたはフェノー
ルとの脱水；カルボン酸のエステル誘導体（例えばメチ
ルエステルまたはエチルエステメ）とアルコールまたは
フェノールとの反応；またはカルボン酸とアルコールま
たはフェノールの誘導体（例えば酢酸エステル）との反
応によるような、幾つかの周知方法のいずれかによって
製造することができる。
塩化物とアルコールまたはフェノールとの反応；物理的
または化学的手段による酸とアルコールまたはフェノー
ルとの脱水；カルボン酸のエステル誘導体（例えばメチ
ルエステルまたはエチルエステメ）とアルコールまたは
フェノールとの反応；またはカルボン酸とアルコールま
たはフェノールの誘導体（例えば酢酸エステル）との反
応によるような、幾つかの周知方法のいずれかによって
製造することができる。
同じ扱いやすさと有用性を有する同等とみなされるポリ
エステルは例えば次のような反応単位を含む： 本発明に用いるポリエステルなる用語は、１種類以上の
芳香族ジカルボン酸と１種類以上のジオールとの共縮合
によって製造されるコポリエステルをも意味する。４−
ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
との混合物；またはテレフタル酸と４−ヒドロキシ安息
香酸とエチレングリコールとの混合物；またはテレフタ
ル酸と４−ヒドロキシ安息香酸と4,4′−ジヒドロキシ
ビフェニルとの混合物から誘導される液晶ポリエステル
も含まれる。
エステルは例えば次のような反応単位を含む： 本発明に用いるポリエステルなる用語は、１種類以上の
芳香族ジカルボン酸と１種類以上のジオールとの共縮合
によって製造されるコポリエステルをも意味する。４−
ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
との混合物；またはテレフタル酸と４−ヒドロキシ安息
香酸とエチレングリコールとの混合物；またはテレフタ
ル酸と４−ヒドロキシ安息香酸と4,4′−ジヒドロキシ
ビフェニルとの混合物から誘導される液晶ポリエステル
も含まれる。
好ましいポリエステルは一般式： 〔式中、ｎは２から６までの数から選択する〕 に対応する反復単位を特徴とする。最も好ましい芳香族
ポリエステルはポリエチレンテレフタレートである。
ポリエステルはポリエチレンテレフタレートである。
芳香族ポリエステルとコポリエステルの特別な製造方法
は米国特許第2,465,319号と第3,047,539号にさらに詳し
く述べられている。
は米国特許第2,465,319号と第3,047,539号にさらに詳し
く述べられている。
本発明のオレフィン／一酸化炭素コポリマーは例えばペ
ルオキシ化合物またはアゾ化合物のような触媒の存在
下、昇温及び昇圧下においてエチレンと一酸化炭素とを
共重合させることによって製造される。これらのコポリ
マーの特別な製造方法は、米国特許第2,495,285号、第
2,541,987号、第4,024,325号、及び第4,024,326号にさ
らに詳しく述べられている。コポリマー中の一酸化炭素
量はコポリマーの全重量を基準にして0.1〜50％であ
る。２〜15重量％であることが好ましい。
ルオキシ化合物またはアゾ化合物のような触媒の存在
下、昇温及び昇圧下においてエチレンと一酸化炭素とを
共重合させることによって製造される。これらのコポリ
マーの特別な製造方法は、米国特許第2,495,285号、第
2,541,987号、第4,024,325号、及び第4,024,326号にさ
らに詳しく述べられている。コポリマー中の一酸化炭素
量はコポリマーの全重量を基準にして0.1〜50％であ
る。２〜15重量％であることが好ましい。
本発明のポリマーブレンドは芳香族ポリカーボネート５
〜95％、好ましくは40〜85％；芳香族ポリエステル60〜
２％、好ましくは40〜３％；及びエチレン／一酸化炭素
コポリマー0.1〜40％、好ましくは１〜25％、特に好ま
しくは２〜15％を含有する。上記％値は樹脂ブレンドの
全重量を基準にしたものである。これらの成分は通常の
混合装置を用いて如何なる順序においても混合すること
ができる。
〜95％、好ましくは40〜85％；芳香族ポリエステル60〜
２％、好ましくは40〜３％；及びエチレン／一酸化炭素
コポリマー0.1〜40％、好ましくは１〜25％、特に好ま
しくは２〜15％を含有する。上記％値は樹脂ブレンドの
全重量を基準にしたものである。これらの成分は通常の
混合装置を用いて如何なる順序においても混合すること
ができる。
ポリカーボネートとポリエステルとスチレン／一酸化炭
素コポリマーのポリマーブレンドは、例えばアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ABSコポリ
マー）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン
コポリマー（MBSゴム）、水素化スチレン−ブタジエン
−コポリマー、官能性化EPDMコポリマー、アクリルラテ
ックス、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びポリブテ
ンのような、付加的なエラストマーの耐衝撃性改良剤を
含みうることは明らかである。これらの耐衝撃性改良剤
は、例えばポリエチレンのような公知のポリオレフィン
を含む同様なポリカーボネート／ポリエステルブレンド
に対するよりも、エチレン／一酸化炭素コポリマーを含
むポリカーボネート／ポリエステルブレンドに対して意
外にも良好な強化剤であった。
素コポリマーのポリマーブレンドは、例えばアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ABSコポリ
マー）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン
コポリマー（MBSゴム）、水素化スチレン−ブタジエン
−コポリマー、官能性化EPDMコポリマー、アクリルラテ
ックス、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びポリブテ
ンのような、付加的なエラストマーの耐衝撃性改良剤を
含みうることは明らかである。これらの耐衝撃性改良剤
は、例えばポリエチレンのような公知のポリオレフィン
を含む同様なポリカーボネート／ポリエステルブレンド
に対するよりも、エチレン／一酸化炭素コポリマーを含
むポリカーボネート／ポリエステルブレンドに対して意
外にも良好な強化剤であった。
本発明のポリマーブレンドはさらに例えば充てん剤、熱
安定剤、染料、難燃剤、強化剤、柔軟剤、離型剤、種形
成剤(seed forming agent)、顔料、可塑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤及び滑沢剤のような熱可塑性ポリマー
添加剤を一般に全重量の50％を超えない通常量で含むこ
とができる。
安定剤、染料、難燃剤、強化剤、柔軟剤、離型剤、種形
成剤(seed forming agent)、顔料、可塑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤及び滑沢剤のような熱可塑性ポリマー
添加剤を一般に全重量の50％を超えない通常量で含むこ
とができる。
本発明を典型的に表す特定の実施態様を参照することに
よって、本発明がさらに理解しやすくなる。しかし、こ
れらの特定の実施態様が本発明を説明し理解しやすくす
るためのみのものであり、本発明が特に説明し、述べた
以外に本発明の精神と範囲から逸脱することなく実施可
能であることを理解しなければならない。
よって、本発明がさらに理解しやすくなる。しかし、こ
れらの特定の実施態様が本発明を説明し理解しやすくす
るためのみのものであり、本発明が特に説明し、述べた
以外に本発明の精神と範囲から逸脱することなく実施可
能であることを理解しなければならない。
実施例１〜８ ポリカーボネートとポリエステル樹脂とエチレン／一酸
化炭素コポリマーから成る乾燥ブレンドを第１表に述べ
た割合で製造して（比較組成物も同様に）、共回転二軸
スクリュー押出機(corotating twin screw extruder)中
で溶融混合した。生成したポリマーブレンド ストラン
ドを急冷し、ベレット化し、ペレットを第II表と第III
表に機械的性質を示した試験片に射出成形した。
化炭素コポリマーから成る乾燥ブレンドを第１表に述べ
た割合で製造して（比較組成物も同様に）、共回転二軸
スクリュー押出機(corotating twin screw extruder)中
で溶融混合した。生成したポリマーブレンド ストラン
ドを急冷し、ベレット化し、ペレットを第II表と第III
表に機械的性質を示した試験片に射出成形した。
エチレン／一酸化炭素コポリマー含有ポリマー組成物の
破断点伸び率値は、ポリエチレンを用いた対応組成物の
値よりも良好であった。合成ガソリン中で処理した後の
性質の保持はポリエステル含量15％まで良好であった。
エチレ／一酸化炭素コポリマー含有ブレンドに比べて、
ポリエチレン含有ブレンドでは多くの剥離が観察され
た。さらに、ノッチ付きアイゾット衝撃試験と落槍衝撃
試験の結果が実証するように、耐衝撃性改良剤はポリエ
チレン含有ブレンドに対するよりもエチレン／一酸化炭
素コポリマー含有ブレンドに対して予想外に良好な強化
剤であった。
破断点伸び率値は、ポリエチレンを用いた対応組成物の
値よりも良好であった。合成ガソリン中で処理した後の
性質の保持はポリエステル含量15％まで良好であった。
エチレ／一酸化炭素コポリマー含有ブレンドに比べて、
ポリエチレン含有ブレンドでは多くの剥離が観察され
た。さらに、ノッチ付きアイゾット衝撃試験と落槍衝撃
試験の結果が実証するように、耐衝撃性改良剤はポリエ
チレン含有ブレンドに対するよりもエチレン／一酸化炭
素コポリマー含有ブレンドに対して予想外に良好な強化
剤であった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 67:02 73:00） (72)発明者 ドン・アール・ローデン・ジュニアー アメリカ合衆国テキサス州77563，ヒッチ コック，マーリン 851 (56)参考文献 特開 昭60−144360（ＪＰ，Ａ)
Claims (11)
- 【請求項１】次の成分： （Ａ）芳香族ポリカーボネート； （Ｂ）芳香族ポリエステル；及び （Ｃ）エチレンと一酸化炭素とのコポリマー（実質上第
３モノマーの使用を除外する）を含む熱可塑性成形材
料。 - 【請求項２】芳香族ポリカーボネートが一般式： 〔式中Ｘは２価のC1〜C15炭化水素ラジカル、単結合、
−Ｏ−，−Ｓ−，−S2−，−SO−，−SO2−または−CO
−であり、各芳香族は任意に１または２個のC1〜C4アル
キル炭化水素ラジカルまたはハロラジカル置換基を含
む〕 に対応する反復単位を特徴とする請求項１記載の熱可塑
性成形材料。 - 【請求項３】芳香族ポリカーボネートをビスフェノール
Ａから製造する請求項２記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項４】芳香族ポリエステルが一般式： 〔式中ｎは２から６までの数から選択する〕 に対応する反復単位を特徴とする請求項１記載の熱可塑
性成形材料。 - 【請求項５】芳香族ポリエステルがポリエチレンテレフ
タレートである請求項４記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項６】エチレンと一酸化炭素とのコポリマーが0.
1〜50重量％または２〜15重量％の一酸化炭素を含む請
求項１記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項７】ポリマーの全重量を基準にして５〜95重量
％の芳香族ポリカーボネートを含む請求項１記載の熱可
塑性成形材料。 - 【請求項８】ポリマーの全重量を基準にして40％から85
％までの芳香族ポリカーボネートを含む請求項７記載の
熱可塑性成形材料。 - 【請求項９】ポリマーの全重量を基準にして40％から３
％までの芳香族ポリエステルと、ポリマーの全重量を基
準にして0.1％から40％までの、エチレンと一酸化炭素
とのコポリマーとを含む請求項８記載の熱可塑性成形材
料。 - 【請求項１０】アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ンコポリマー、メチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレンコポリマー、水素化スチレン−ブタジエンコポリ
マー、官能化EPDMコポリマー、アクリルラテックス、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン及びポリブテンから成る
群から選択したエラストマー耐衝撃性改良剤をさらに含
む請求項１記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項１１】次の成分： （Ａ）芳香族ポリカーボネート； （Ｂ）芳香族ポリエステル；及び （Ｃ）エチレンと一酸化炭素とのコポリマー（実質上第
３モノマーの使用を除外する）を混和し、次に（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）を溶融混合することを含む熱可塑性成形
材料の製造方法。
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| US268104 | 1988-11-07 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02182754A JPH02182754A (ja) | 1990-07-17 |
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Family Applications (1)
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| US5082890A (en) * | 1990-08-21 | 1992-01-21 | The Dow Chemical Company | Filled thermoplastic molding compositions |
| US5124402A (en) * | 1990-08-21 | 1992-06-23 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic molding compositions with improved solvent resistance and impact strength, and methods for preparation thereof |
| US5300350A (en) * | 1993-02-22 | 1994-04-05 | The Dow Chemical Company | Black-colored, laser-writable blends of carbonate polymer and polyester |
| KR100553535B1 (ko) * | 2004-10-27 | 2006-02-21 | 제일모직주식회사 | 내화학성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
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|---|---|---|---|---|
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| IT699711A (ja) * | 1962-07-11 | |||
| AT293013B (de) * | 1968-04-25 | 1971-09-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Segmentcopolymerisaten aus 1,3-Dienen und vinylaromatischen Verbindungen |
| US4076911A (en) * | 1975-11-05 | 1978-02-28 | Union Oil Company Of California | Ethylene-carbon monoxide copolymers |
| US4180494A (en) * | 1977-08-15 | 1979-12-25 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polyesters |
| US4271063A (en) * | 1978-12-26 | 1981-06-02 | General Electric Company | Thermoplastic molding compositions |
| DE3002662A1 (de) * | 1980-01-25 | 1981-07-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Flammwidrige thermoplastische formmassen aus polycarbonaten und abs-polymerisaten |
| US4639481A (en) * | 1982-09-27 | 1987-01-27 | General Electric Company | Modified thermoplastic polyester molding compositions and articles molded therefrom |
| US4520164A (en) * | 1982-12-22 | 1985-05-28 | General Electric Company | Blends of aromatic polycarbonate resins, polyolefins and olefin copolymers, and acrylate interpolymer resins |
| US4476274A (en) * | 1983-01-03 | 1984-10-09 | General Electric Company | Linear low density polyethylene impact modifier for thermoplastic polyesters |
| US4536542A (en) * | 1983-11-18 | 1985-08-20 | General Electric Company | Method for altering the surface of thermoplastic polymers |
| US4894423A (en) * | 1988-11-07 | 1990-01-16 | The Dow Chemical Company | Environmental stress failure resistant polycarbonate |
-
1988
- 1988-11-07 US US07/268,104 patent/US4859738A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-11-06 DE DE68922962T patent/DE68922962T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1989-11-06 KR KR1019890016042A patent/KR900007954A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-11-06 MX MX018243A patent/MX165309B/es unknown
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- 1989-11-06 AT AT89120488T patent/ATE123514T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-06 CA CA002002258A patent/CA2002258A1/en not_active Abandoned
- 1989-11-07 JP JP1289856A patent/JPH0689244B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| EP0368198A3 (en) | 1991-07-10 |
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