JPS61168656A - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂の耐衝撃性、耐熱性、透
明性を維持しつつ耐溶剤性の改良されたポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は耐衝撃性等の物理的性質、熱的
性質が優れた成形用樹脂であるが、溶肩存在下で集中応
力を受けるとクランクを生じ易いという欠点がある。

ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた耐衝撃性、耐
熱性、透明性を太き（損なうことなく、耐溶剤性等を改
良するため、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂
を配合することが提案されている。たとえば、特公昭３
６−１４０３５号には、ポリエステル樹脂を配合するこ
とによりポリカーボネート樹脂の溶融粘度を低下させ成
形性。

耐溶剤性を向上させることが記載されている。しかし、
この組成物は衝撃強度が低く、衝撃強度の厚み依存性が
大きいという欠点がある。また、特開昭４８−５４１６
０号および特開昭４９−１０７３５４号にも同様の記載
があるが、透明性が悪いという欠点がある。さらに、特
開昭５２−１１１９５６号には、ポリカーボネート樹脂
とポリエステｊＬｔ４Ｍ脂からなる組成物に安定剤とし
てカルボン酸等を添加した組成物が記載されているが、
カルボン酸添加では透明性低下を防止することができな
い。

しかして本発明は、ポリカーボネート樹脂の優れた耐衝
撃性、耐熱性、透明性を維持しつつ耐溶剤性の優れたポ
リカーボネート樹脂組成物の提供を目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂からなる
組成物にカルボン酸アルカリ金属塩を添加した樹脂組成
物が極めて優れた特性を有していることを見出し、この
知見に基いて本発明を完成した。すなわち本発明は、ポ
リカーボネート樹脂（Ａ）９０〜１０重量％および二官
能性カルボン酸成分とジオール成分よりなるポリエステ
ル樹脂（Ｂ）１０〜９０重量％からなる組成物にカルボ
ン酸アルカリ金属塩を０．０２〜０．２重量％添加した
ことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物である。

本発明において用いるポリカーボネート樹脂は下記−船
式 （ここで、Ｚは結合または炭素数１〜８のアルキレン、
炭素数２〜８のアルキリデン、炭素数５〜１５のシクロ
アルキレン、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン、Ｓ
ｏｚ、Ｓｏ、Ｏ，Ｃ０または 基を意味し、Ｒは水素、塩素もしくは臭素原子または１
〜８個の炭素原子を有する飽和アルキル基を意味し、ｍ
はＯ〜４の数を示す。）で表わされる構造単位を有する
重合体である。

このポリカーボネート樹脂は溶剤法、すなわち塩化メチ
レン等の溶剤中で、公知の酸受容体１分子量調整剤の存
在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート
前駆体との反応または二価フェノールとジフェニルカー
ボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換
反応によって製造することができる。

ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に２．ｚ−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい
。また、ビスフェノールへの一部または全部を他の二価
フェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノ
ールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばハイドロ
キノン。

４．４°−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのような化合物ま
たはビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンのようなハロゲン化ヒスフェノール
類をあげることができる。これら二価フェノールのホモ
ポリマーまたは２種以上のコポリマー若しくはブレンド
物であってもよい。更には、多官能性芳香族化合物を二
価フェノールおよび／またはカーボネート前駆体と反応
させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであって
もよい。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、機械的強度お
よび成形性の点からして、その粘度平均分子量は１００
００〜１０００００のものが好ましく、特に２００００
〜４００００のものは好適である。

本発明の樹脂組成物は、上記したポリカーボネート樹脂
に特定のポリエステル樹脂を１０〜９０重景％配置部て
構成される。ポリエステル樹脂の配合量が１０重量％未
満では、樹脂組成物の耐溶剤性が不千分であり、９０重
量％を超えると、樹脂組成物の耐衝撃性低下が大きいた
め不適である。

ポリエステル樹脂の配合量は１０〜６０重量％とするこ
とが好ましい。

ここで用いるポリエステル樹脂は、二官能性カルボン酸
成分とジオール成分からなる下記一般式（式中、Ａｒは
芳香族炭化水素基、Ｚは二価の基であり、ｎは１〜３０
の数を示す。）で表わされる芳香族ジカルボキシレート
単位を主体とするポリエステル樹脂である。このポリエ
ステル樹脂の固有粘度は通常０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、
好ましくは０．５〜１．２ｃ１１／ｇである。

二官能性カルボン酸成分としてはテレフタル酸。

イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸が挙げられる。これらの中ではテレフタル酸が
好ましく、本発明の効果を損わない範囲内で他の二官能
性カルボン酸成分を併用することができる。それらは、
例えばシュウ酸、マロン酸、アジピン酸、スヘリン酸、
アゼライン酸。

セバシン酸またはデカ／ジカルボン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸およびそれらのエステル形成性誘辱′体である。

これらの他のジカルボン酸成分の配合割合は全ジカルボ
ン酸に対し一般に２０モル％以内とすべきである。

ジオール成分としては特に制限はなく、アルキレングリ
コール、ポリアルキレングリコール、芳香族ジオール、
有橋炭化水素ジオール等各種のものを１種または２種以
上混合して用いることができる。

アルキレングリコールとしては特に制限はないが、具体
的にはエチレングリコール、プロピレン−１，２−グリ
コール、プロピレン−１，３−グリコール、ブチレン−
１，４−グリコール、ブチレン−２，３−グリコール、
ヘキサン−１，６−２オー７、、オ、ケアー１．８ニウ
ォー７．．えオ、ンチルグリコールまたはデカン−１，
ＩＯ−ジオールの如き２〜１５の炭素原子を有する脂肪
族ジオール等を用いることができる。なかでもエチレン
グリコール、ブチレングリコールが好適である。

また、ポリアルキレングリコールとしては、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール。

ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ポリ　（テトラメチレ
ンオキシド）−α、ω−ジオールの如きポリ　（アルキ
レンオキシド）−α、ω−ジオール並びにエチレンオキ
シドおよびｌ、２−プロピレンオキシドのランダムまた
はブロック共重合体など種々のものを用いることができ
る。なかでも分子量３００〜３０００のポリエチレング
リコール、テトラメチレングリコールが好適である。

芳香族ジオールとしては、芳香環を有するものであれば
よく特に制限はないが、特に下記一般式（式中、Ｘは−
ＣＨ２０−、−Ｃ２Ｈ４０−またはＣ２Ｈａ　Ｏ−のい
ずれかの基、ｎは３〜８の数、なる群から選ばれた基、
Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒｓ、Ｒａは水素原子または炭素数１〜８
のアルキル基、ｍは０〜４の数を示す。）で表わされる
芳香族ジオールが好適である。具体的には、下記の化合
物を例示することができる。

有橋炭化水素ジオールとしても種々のものを適用できる
。具体例としては、トリシクロデカンジメタツール、ト
リシクロデカンジェタノールなどのトリシクロデカンジ
オール、トリシクロドデカンジェタノール等がある。こ
れらの中ではトリシクロデカンジオールが特に好適であ
る。

ポリエステル樹脂の製造は常法に従いチタン。

ゲルマニウム、アンチモン等を含有する重縮合触媒の存
在下または不存在下で、二官能性カルボン酸成分と上記
ジオール成分とを加熱重合させ、副生ずる水または低級
アルコール等を系外に排出することにより行なうことが
できる。

本発明においては、ポリカーボネート樹脂とポリエステ
ル樹脂からなる組成物にカルボン酸アルカリ金属塩を添
加することが必要である。ここで、カルボン酸アルカリ
金属塩の添加量は０．０２〜０．２重量％、好ましくは
０．０３〜０．１５重量％とする。

添加量が０．０２重量％未満であると、組成物の透明性
が不十分であり、０．２重置％を超えると、樹脂組成物
め・成形時にポリカーボネート樹脂が分解するおそれが
あるため適当でない。

ここで用いるカルボン酸アルカリ金属塩としては、炭素
数１０〜２４、特に１２〜２０の脂肪族カルボン酸、炭
素数７〜１２の芳香族カルボン酸等のアルカリ金属塩が
ある。具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸。

ステアリン酸、アラキシン酸、ベヘニンＭ等の脂肪族飽
和−価カルボン酸、安息香酸、トルイル酸。

エチル安息香酸、ジメチル安息香酸、トリメチル安息香
酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸。

イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等
のナトリウム塩またはカリウム塩がある。

これらの中では特にステアリン酸ナトリウム、安息香酸
ナトリウムが好適である。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物には本発明の目的
を阻害しない限り、各種の無機質充填剤。

添加剤またはその他の合成樹脂、エラストマー等を必要
に応じて配合することができる。

まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度、耐久
性または増量を目的として配合される前記無機質充填剤
としては、たとえばガラス繊維。

ガラスピーズ、ガラスフレーク、カーボンブランク、硫
酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸力゛ルシウム、
酸化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タルク、
クレー、マイカ、石英粉等が挙げられる。また、前記添
加剤としては、たとえば亜すン酸エステル系、リン酸エ
ステル系の酸化防止剤、たとえばベンゾトリアゾール系
、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、たとえば脂肪族カ
ルボン酸エステル系、パラフィン系の外部滑剤、常用の
難燃化剤、離型剤、帯電防止剤１着色剤等が挙げられる
。その他の合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、Ａｓｍ脂。

ＡＢＳ樹脂、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート
等の各樹脂を挙げることができる。また、エラストマー
としては、Ｉ　ＩＲ，ＳＢＲ，ＥＰＲ。

アクリル系エラストマー等が挙げられる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上記の各成分を
配合し、混練することにより得ることができる。配合、
混練は通常の方法を採用することができ、たとえばリボ
ンブレンダ、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサ−
１ドラムタンブラ−２車軸スクリユ一押出機、２軸スク
リュー押出機。

コニーダ、多軸スクリュー押出機等により行なうことが
できる。混練に際しての加熱温度は通常２５０〜３００
℃が適当である。

かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物は既知の
種々の成形方法、たとえば射出成形、押出成形、圧縮成
形、カレンダー成形１回転成形等を適用して自動車分野
、家電分野等の各種成形品を製造することができる。

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

〔実施例〕

実施例１〜５．比較例１〜７ ビスフェノール系ポリカーボネート樹脂（出光石油化学
■製、ｒＡ−２２００Ｊ、粘度平均分子量２１０００）
、ポリエチレンテレフタレート（（ｌクラレ製、固有粘
度０．６８ｄｌ／ｇ）およびカルボン酸アルカリ金属塩
の所定量を押出機に供給し、シリンダ一温度２７０〜２
８０℃、グイ温度２７０℃の条件で混線、ペレット化し
た。

得られたペレットを１２０℃、１２時間乾燥した後、射
出成形（金型温度８０〜９０℃）して試゛験片を得た。

この試験片についての物性の測定結果を第１表に示す。

実施例６〜８．比較例８〜ＩＯ ポリエステル樹脂としてテレフタル酸とポリエチレング
リコール／エチレングリコール＝１／９９（モル比）の
ジオール成分からなるものを用いたこと以外は実施例２
と同様の操作を行なった。結果を第１表に示す。

実施例９ ポリエステル樹脂としてテレフタル酸と「ユニオールＤ
Ａ７００Ｊ／エチレングリコール＝２０／８０（モル比
）のジオール成分からなるものを用いたこと以外は実施
例２と同様の操作を行なった。

結果を第１表に示す。

実施例１０ ポリエステル樹脂としてテレフタル酸とトリシクロデカ
レジメタノール／エチレングリコール＝２０／８０（モ
ル比）のジオール成分からなるものを用いたこと以外は
実施例２と同様の操作を行なった。結果を第１表に示す
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネート樹脂（Ａ）９０〜１０重量％お
   よび二官能性カルボン酸成分とジオール成分よりなるポ
   リエステル樹脂（Ｂ）１０〜９０重量％からなる組成物
   にカルボン酸アルカリ金属塩を０．０２〜０．２重量％
   添加したことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物
   。
2. （２）カルボン酸アルカリ金属塩がステアリン酸ナトリ
   ウムおよび／または安息香酸ナトリウムである特許請求
   の範囲第１項記載のポリカーボネート樹脂組成物。