JPH09100400A - ポリエステル樹脂と有機硫酸塩を含有する熱可塑性ブレンド組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂と有機硫酸塩を含有する熱可塑性ブレンド組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリエステルブレンド組成物に対して有効な
溶融安定剤を提供すること、好ましくは容易に入手で
き、安価で、このようなブレンドに使用するのに安全な
安定剤を提供することが望まれている。 【解決手段】 高まった溶融安定性を示す熱可塑性組成
物が提供される。本発明の組成物は樹脂と有機硫酸塩の
ブレンドを含有している。この樹脂ブレンドは、（ａ）
ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂
と芳香族ポリカーボネート樹脂のブレンド、および
（ｂ）低分子量のポリエステル樹脂と高分子量のポリエ
ステル樹脂のブレンド、の中から選択するのが好まし
い。本組成物は、溶融加工中結晶化度および関連する性
質を高度に保持している。
溶融安定剤を提供すること、好ましくは容易に入手で
き、安価で、このようなブレンドに使用するのに安全な
安定剤を提供することが望まれている。 【解決手段】 高まった溶融安定性を示す熱可塑性組成
物が提供される。本発明の組成物は樹脂と有機硫酸塩の
ブレンドを含有している。この樹脂ブレンドは、（ａ）
ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂
と芳香族ポリカーボネート樹脂のブレンド、および
（ｂ）低分子量のポリエステル樹脂と高分子量のポリエ
ステル樹脂のブレンド、の中から選択するのが好まし
い。本組成物は、溶融加工中結晶化度および関連する性
質を高度に保持している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は溶融安定化された熱可塑
性組成物に係り、特に溶融安定化されたポリエステルブ
レンド組成物に係る。
性組成物に係り、特に溶融安定化されたポリエステルブ
レンド組成物に係る。
【０００２】
【従来の技術】低分子量のポリエステル樹脂と高分子量
のポリエステル樹脂の熱可塑性ブレンドは公知である。
１９９４年１１月２２日付で発行されたウォルシュ(Wal
sh) の米国特許第５，３６７，０１１号（引用により本
明細書に含まれているものとする）参照。また、ポリエ
ステル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の熱可塑性ブ
レンドが知られている。１９９０年１０月２３日付で発
行されたルーバーズ(Roovers) らの米国特許第４，９６
５，３０８号（引用により本明細書に含まれているもの
とする）参照。これらの文献に示されているように、こ
れらのブレンド組成物は、ブレンド中の樹脂のエステル
交換のために不安定になることがある。ウォルシュ(Wal
sh) の米国特許第５，３６７，０１１号では、高分子量
ポリエステル樹脂と低分子量の樹脂のブレンドでリン含
有化合物を使用することが教示されている。ルーバーズ
(Roovers) らの米国特許第４，９６５，３０８号では、
芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルの混合物
を、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4 ・７ＨＯＨ）、硫酸、亜硫
酸、金属亜硫酸塩、金属重亜硫酸塩、金属硫酸水素塩お
よび金属チオ硫酸塩のようなイオウ化合物で安定化する
ことが教示されている。
のポリエステル樹脂の熱可塑性ブレンドは公知である。
１９９４年１１月２２日付で発行されたウォルシュ(Wal
sh) の米国特許第５，３６７，０１１号（引用により本
明細書に含まれているものとする）参照。また、ポリエ
ステル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の熱可塑性ブ
レンドが知られている。１９９０年１０月２３日付で発
行されたルーバーズ(Roovers) らの米国特許第４，９６
５，３０８号（引用により本明細書に含まれているもの
とする）参照。これらの文献に示されているように、こ
れらのブレンド組成物は、ブレンド中の樹脂のエステル
交換のために不安定になることがある。ウォルシュ(Wal
sh) の米国特許第５，３６７，０１１号では、高分子量
ポリエステル樹脂と低分子量の樹脂のブレンドでリン含
有化合物を使用することが教示されている。ルーバーズ
(Roovers) らの米国特許第４，９６５，３０８号では、
芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルの混合物
を、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4 ・７ＨＯＨ）、硫酸、亜硫
酸、金属亜硫酸塩、金属重亜硫酸塩、金属硫酸水素塩お
よび金属チオ硫酸塩のようなイオウ化合物で安定化する
ことが教示されている。
【０００３】さらに、欧州特許出願第８９１１３８４号
には、ポリエステル用の帯電防止性添加剤としてアルキ
ル‐アリールスルホネートのような各種イオウ化合物が
開示されており、またラウリル硫酸ナトリウムはエクス
トルーダー内でポリエステルと混合するのが難しいため
ポリエステル用添加剤として不充分であるとされてい
る。１９８６年６月２５日に刊行された欧州特許出願公
開第０１８５５５５号には、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂用の添加剤としてスルホネートタイプのアニオン
性帯電防止剤が開示されている。しかし、アルキル‐ア
リールスルホン酸ナトリウム塩のような添加剤は、一般
に、ポリエステルブレンド中で分子量の増大を防止した
りまたはポリカーボネート‐ポリエステル相互間反応を
抑制したりするのに有効でない。加えて、各種添加剤は
ポリエステルブレンド組成物を安定化する際に望ましく
ない欠点があったり効力がなかったりする。
には、ポリエステル用の帯電防止性添加剤としてアルキ
ル‐アリールスルホネートのような各種イオウ化合物が
開示されており、またラウリル硫酸ナトリウムはエクス
トルーダー内でポリエステルと混合するのが難しいため
ポリエステル用添加剤として不充分であるとされてい
る。１９８６年６月２５日に刊行された欧州特許出願公
開第０１８５５５５号には、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂用の添加剤としてスルホネートタイプのアニオン
性帯電防止剤が開示されている。しかし、アルキル‐ア
リールスルホン酸ナトリウム塩のような添加剤は、一般
に、ポリエステルブレンド中で分子量の増大を防止した
りまたはポリカーボネート‐ポリエステル相互間反応を
抑制したりするのに有効でない。加えて、各種添加剤は
ポリエステルブレンド組成物を安定化する際に望ましく
ない欠点があったり効力がなかったりする。
【０００４】したがって、ポリエステルブレンド組成物
に対して有効な溶融安定剤を提供すること、好ましくは
容易に入手でき、安価で、このようなブレンドに使用す
るのに安全な安定剤を提供することが望まれている。
に対して有効な溶融安定剤を提供すること、好ましくは
容易に入手でき、安価で、このようなブレンドに使用す
るのに安全な安定剤を提供することが望まれている。
【０００５】
【発明の詳細な開示】本発明の熱可塑性組成物は、
（ａ）（ｉ）高分子量のポリエステルと低分子量のポリ
エステルのブレンドおよび（ii）ポリエステル樹脂と芳
香族ポリカーボネート樹脂のブレンドの中から選択され
た樹脂ブレンドと、（ｂ）有機硫酸塩とを含んでいる。
この有機硫酸塩は、溶融粘度を安定化するのに有効な量
で存在しており、組成物全体の重量に対して０．０１〜
５重量％の量で存在するのが好ましく、０．０５〜１重
量％であるとさらに好ましく、０．０５〜０．２重量％
が最も好ましい。
（ａ）（ｉ）高分子量のポリエステルと低分子量のポリ
エステルのブレンドおよび（ii）ポリエステル樹脂と芳
香族ポリカーボネート樹脂のブレンドの中から選択され
た樹脂ブレンドと、（ｂ）有機硫酸塩とを含んでいる。
この有機硫酸塩は、溶融粘度を安定化するのに有効な量
で存在しており、組成物全体の重量に対して０．０１〜
５重量％の量で存在するのが好ましく、０．０５〜１重
量％であるとさらに好ましく、０．０５〜０．２重量％
が最も好ましい。
【０００６】本発明の実施の際に有用な低分子量のポリ
エステル、好ましくは低分子量のポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）は、溶融粘度が２５０℃で６００ポイ
ズ未満、より好ましくは２５０℃で約４５０ポイズ未
満、最も好ましくは２５０℃で約３００ポイズ未満であ
るＰＢＴ樹脂である。本発明の実施の際に有用な好まし
い高分子量ポリエステル樹脂は、２５０℃での溶融粘度
が約６００ポイズ以上、より好ましくは約９００ポイズ
以上、最も好ましくは約１１００ポイズ以上であるＰＢ
Ｔ樹脂である。
エステル、好ましくは低分子量のポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）は、溶融粘度が２５０℃で６００ポイ
ズ未満、より好ましくは２５０℃で約４５０ポイズ未
満、最も好ましくは２５０℃で約３００ポイズ未満であ
るＰＢＴ樹脂である。本発明の実施の際に有用な好まし
い高分子量ポリエステル樹脂は、２５０℃での溶融粘度
が約６００ポイズ以上、より好ましくは約９００ポイズ
以上、最も好ましくは約１１００ポイズ以上であるＰＢ
Ｔ樹脂である。
【０００７】本発明で使用する低分子量のポリエステル
樹脂、好ましくは低分子量のポリブチレンテレフタレー
ト樹脂は、一般に、少なくとも７０モル％、好ましくは
少なくとも８０モル％がテトラメチレングリコールから
なるグリコール成分、少なくとも７０モル％、好ましく
は少なくとも８０モル％がテレフタル酸からなる酸成
分、およびこれらのポリエステル形成性誘導体を重合さ
せることで得られるものである。特に有用なものはポリ
（１，４‐ブチレンテレフタレート）である。
樹脂、好ましくは低分子量のポリブチレンテレフタレー
ト樹脂は、一般に、少なくとも７０モル％、好ましくは
少なくとも８０モル％がテトラメチレングリコールから
なるグリコール成分、少なくとも７０モル％、好ましく
は少なくとも８０モル％がテレフタル酸からなる酸成
分、およびこれらのポリエステル形成性誘導体を重合さ
せることで得られるものである。特に有用なものはポリ
（１，４‐ブチレンテレフタレート）である。
【０００８】グリコールは、エチレングリコール、トリ
メチレングリコール、２‐メチル‐１，３‐プロパング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノールまたはネオペン
チレングリコールのような他のグリコール類を３０モル
％より多く含有しないのが好ましく、２０モル％以下で
あるとさらに好ましい。その他の共重縮合可能なポリオ
ールの例として、１，３‐プロピレングリコール、ペン
タエリトリトール、１，６‐ヘキサンジオール、ポリエ
チレングリコールおよびポリテトラメチレングリコール
がある。
メチレングリコール、２‐メチル‐１，３‐プロパング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノールまたはネオペン
チレングリコールのような他のグリコール類を３０モル
％より多く含有しないのが好ましく、２０モル％以下で
あるとさらに好ましい。その他の共重縮合可能なポリオ
ールの例として、１，３‐プロピレングリコール、ペン
タエリトリトール、１，６‐ヘキサンジオール、ポリエ
チレングリコールおよびポリテトラメチレングリコール
がある。
【０００９】また酸成分は、イソフタル酸、２，６‐ナ
フタレンジカルボン酸、１，５‐ナフタレンジカルボン
酸、４，４′‐ジフェニルジカルボン酸、４，４′‐ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ｐ‐ヒドロキシ安息香
酸、セバシン酸、アジピン酸およびこれらのポリエステ
ル形成性誘導体のような他の酸を３０モル％より多く含
有しないのが好ましく、２０モル％以下で含有するとさ
らに好ましい。その他の共重縮合可能なポリカルボン酸
の例として、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、ト
リメリト酸、トリメシン酸およびヘキサヒドロテトラフ
タル酸がある。
フタレンジカルボン酸、１，５‐ナフタレンジカルボン
酸、４，４′‐ジフェニルジカルボン酸、４，４′‐ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ｐ‐ヒドロキシ安息香
酸、セバシン酸、アジピン酸およびこれらのポリエステ
ル形成性誘導体のような他の酸を３０モル％より多く含
有しないのが好ましく、２０モル％以下で含有するとさ
らに好ましい。その他の共重縮合可能なポリカルボン酸
の例として、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、ト
リメリト酸、トリメシン酸およびヘキサヒドロテトラフ
タル酸がある。
【００１０】低分子量のＰＢＴ樹脂は当業者に公知の方
法に従って製造することができるし、あるいは市販品か
ら入手してもよい。低分子量ＰＢＴの例は、ゼネラル・
エレクトリック社(General Electric Company)の、溶融
粘度が２５０℃で約３００ポイズであるバロックス(VAL
OX) （登録商標）１９５である。高分子量のポリエステ
ル樹脂、好ましくは高分子量のポリブチレンテレフタレ
ートは、低分子量ポリエステル樹脂と類似の方法で、す
なわちグリコール成分と酸成分を重合させることによっ
て製造されるものである。通常これらは、２〜約１０個
の炭素原子を含有する脂肪族もしくは環式脂肪族のジオ
ールまたはその混合物と、少なくとも１種の芳香族ジカ
ルボン酸とから誘導される。好ましいポリエステルは脂
肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸から誘導され、次の
一般式の繰返し単位をもっている。
法に従って製造することができるし、あるいは市販品か
ら入手してもよい。低分子量ＰＢＴの例は、ゼネラル・
エレクトリック社(General Electric Company)の、溶融
粘度が２５０℃で約３００ポイズであるバロックス(VAL
OX) （登録商標）１９５である。高分子量のポリエステ
ル樹脂、好ましくは高分子量のポリブチレンテレフタレ
ートは、低分子量ポリエステル樹脂と類似の方法で、す
なわちグリコール成分と酸成分を重合させることによっ
て製造されるものである。通常これらは、２〜約１０個
の炭素原子を含有する脂肪族もしくは環式脂肪族のジオ
ールまたはその混合物と、少なくとも１種の芳香族ジカ
ルボン酸とから誘導される。好ましいポリエステルは脂
肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸から誘導され、次の
一般式の繰返し単位をもっている。
【００１１】
【化１】
【００１２】ここで、ｎは２から６までの整数である。
最も好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレ
ート）、ポリ（１，４‐ブチレンテレフタレート）およ
びこれらの混合物である。また、上記ポリエステルで、
少量、たとえば０．５〜約５重量％の、脂肪族の酸およ
び／または脂肪族のポリオールに由来する単位と共にコ
ポリエステルを形成しているものも、高分子量ポリエス
テルとして本発明で使用することが考えられる。脂肪族
のポリオールとしてはポリ（エチレングリコール）のよ
うなグリコールがある。このようなポリエステルはすべ
て、たとえば米国特許第２，４６５，３１９号および第
３，０４７，５３９号の教示に従って形成することがで
きる。
最も好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレ
ート）、ポリ（１，４‐ブチレンテレフタレート）およ
びこれらの混合物である。また、上記ポリエステルで、
少量、たとえば０．５〜約５重量％の、脂肪族の酸およ
び／または脂肪族のポリオールに由来する単位と共にコ
ポリエステルを形成しているものも、高分子量ポリエス
テルとして本発明で使用することが考えられる。脂肪族
のポリオールとしてはポリ（エチレングリコール）のよ
うなグリコールがある。このようなポリエステルはすべ
て、たとえば米国特許第２，４６５，３１９号および第
３，０４７，５３９号の教示に従って形成することがで
きる。
【００１３】さらにまた、環式脂肪族ジオールと芳香族
ジカルボン酸から誘導されたもので、たとえば１，４‐
シクロヘキサンジメタノールのシス異性体またはトラン
ス異性体（またはこれらの混合物）を芳香族ジカルボン
酸と縮合させて下記式の繰返し単位を有するポリエステ
ルを生成せしめるといった方法で製造されたものも、高
分子量ポリエステルとして有用である。
ジカルボン酸から誘導されたもので、たとえば１，４‐
シクロヘキサンジメタノールのシス異性体またはトラン
ス異性体（またはこれらの混合物）を芳香族ジカルボン
酸と縮合させて下記式の繰返し単位を有するポリエステ
ルを生成せしめるといった方法で製造されたものも、高
分子量ポリエステルとして有用である。
【００１４】
【化２】
【００１５】ここで、シクロヘキサン環はそのシス異性
体とトランス異性体の中から選択され、Ｒは６〜約２０
個の炭素原子を含有するアリール基を表わし、芳香族ジ
カルボン酸に由来する脱カルボキシル化された残基であ
る。脱カルボキシル化された残基Ｒによって表わされる
芳香族ジカルボン酸の例は、イソフタル酸、テレフタル
酸、１，２‐ジ‐（ｐ‐カルボキシフェニル）エタン、
４，４′‐ジカルボキシジフェニルエーテルなど、およ
びこれらの混合物である。これらの酸はすべて少なくと
も１個の芳香核を含有している。２，６‐ナフタレンジ
カルボン酸または１，５‐ナフタレンジカルボン酸の場
合のように縮合環を含有する酸も存在することができ
る。好ましいジカルボン酸はテレフタル酸またはテレフ
タル酸とイソフタル酸の混合物である。
体とトランス異性体の中から選択され、Ｒは６〜約２０
個の炭素原子を含有するアリール基を表わし、芳香族ジ
カルボン酸に由来する脱カルボキシル化された残基であ
る。脱カルボキシル化された残基Ｒによって表わされる
芳香族ジカルボン酸の例は、イソフタル酸、テレフタル
酸、１，２‐ジ‐（ｐ‐カルボキシフェニル）エタン、
４，４′‐ジカルボキシジフェニルエーテルなど、およ
びこれらの混合物である。これらの酸はすべて少なくと
も１個の芳香核を含有している。２，６‐ナフタレンジ
カルボン酸または１，５‐ナフタレンジカルボン酸の場
合のように縮合環を含有する酸も存在することができ
る。好ましいジカルボン酸はテレフタル酸またはテレフ
タル酸とイソフタル酸の混合物である。
【００１６】１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシ
ス異性体またはトランス異性体（またはこれらの混合
物）を、イソフタル酸とテレフタル酸の混合物と反応さ
せることによって、もうひとつ別の有用な高分子量ポリ
エステルを誘導することができる。このようなポリエス
テルは次式の繰返し単位をもつであろう。
ス異性体またはトランス異性体（またはこれらの混合
物）を、イソフタル酸とテレフタル酸の混合物と反応さ
せることによって、もうひとつ別の有用な高分子量ポリ
エステルを誘導することができる。このようなポリエス
テルは次式の繰返し単位をもつであろう。
【００１７】
【化３】
【００１８】さらに別の有用な高分子量ポリエステル
は、シクロヘキサンジメタノール、アルキレングリコー
ルおよび芳香族ジカルボン酸から誘導されるコポリエス
テルである。これらのコポリエステルを製造するには、
たとえば１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシス異
性体またはトランス異性体（またはこれらの混合物）と
アルキレングリコールを芳香族ジカルボン酸と縮合させ
て、次式の単位を有するコポリエステルを生成せしめ
る。
は、シクロヘキサンジメタノール、アルキレングリコー
ルおよび芳香族ジカルボン酸から誘導されるコポリエス
テルである。これらのコポリエステルを製造するには、
たとえば１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシス異
性体またはトランス異性体（またはこれらの混合物）と
アルキレングリコールを芳香族ジカルボン酸と縮合させ
て、次式の単位を有するコポリエステルを生成せしめ
る。
【００１９】
【化４】
【００２０】ここで、シクロヘキサン環はそのシス異性
体とトランス異性体の中から選択され、Ｒはすでに定義
した通りであり、ｎは２から６までの整数であり、ｘ単
位は約１０〜約９０重量％を構成し、ｙ単位は約９０〜
約１０重量％を構成する。本明細書中に記載する高分子
量ポリエステルは市販されているか、またはたとえば米
国特許第２，９０１，４６６号、第２，４６５，３１９
号および第３，０４７，５３９号に記載されているよう
な業界で周知の方法に従って製造することができる。
体とトランス異性体の中から選択され、Ｒはすでに定義
した通りであり、ｎは２から６までの整数であり、ｘ単
位は約１０〜約９０重量％を構成し、ｙ単位は約９０〜
約１０重量％を構成する。本明細書中に記載する高分子
量ポリエステルは市販されているか、またはたとえば米
国特許第２，９０１，４６６号、第２，４６５，３１９
号および第３，０４７，５３９号に記載されているよう
な業界で周知の方法に従って製造することができる。
【００２１】本発明を実施する際に特に適しているの
は、ゼネラル・エレクトリック社(General Electric Co
mpany)からバロックス(VALOX) （登録商標）２９５（２
５０℃溶融粘度約１１００ポイズ）またはバロックス(V
ALOX) （登録商標）３１５（２５０℃溶融粘度約８５０
０ポイズ）として市販されている高分子量のＰＢＴであ
る。
は、ゼネラル・エレクトリック社(General Electric Co
mpany)からバロックス(VALOX) （登録商標）２９５（２
５０℃溶融粘度約１１００ポイズ）またはバロックス(V
ALOX) （登録商標）３１５（２５０℃溶融粘度約８５０
０ポイズ）として市販されている高分子量のＰＢＴであ
る。
【００２２】本発明のポリエステルブレンドは、低分子
量のポリエステル樹脂を、低分子量ポリエステル樹脂と
高分子量ポリエステル樹脂の合計重量の１００重量部に
対して、約５〜約９５重量部、好ましくは約２０〜約８
０重量部、さらに好ましくは約３０〜約７０重量部、最
も好ましくは約４０〜約６０重量部の範囲の量で含むこ
とができる。したがってこのポリエステルブレンドは、
高分子量のポリエステル樹脂を、低分子量ポリエステル
樹脂と高分子量ポリエステル樹脂の合計重量の１００重
量部に対して、約９５〜約５重量部、好ましくは約９０
〜約１０重量部、さらに好ましくは約７０〜約３０重量
部、最も好ましくは約６０〜約４０重量部の範囲の量で
含むことができる。
量のポリエステル樹脂を、低分子量ポリエステル樹脂と
高分子量ポリエステル樹脂の合計重量の１００重量部に
対して、約５〜約９５重量部、好ましくは約２０〜約８
０重量部、さらに好ましくは約３０〜約７０重量部、最
も好ましくは約４０〜約６０重量部の範囲の量で含むこ
とができる。したがってこのポリエステルブレンドは、
高分子量のポリエステル樹脂を、低分子量ポリエステル
樹脂と高分子量ポリエステル樹脂の合計重量の１００重
量部に対して、約９５〜約５重量部、好ましくは約９０
〜約１０重量部、さらに好ましくは約７０〜約３０重量
部、最も好ましくは約６０〜約４０重量部の範囲の量で
含むことができる。
【００２３】芳香族ポリカーボネートはそれ自体公知の
材料である。これを製造するには、通常、二価フェノー
ル化合物をカーボネート前駆体、たとえばホスゲン、ハ
ロゲンホルメートまたはカーボネートエステルと反応さ
せる。芳香族ポリカーボネートは次式の単位を含むポリ
マーである。
材料である。これを製造するには、通常、二価フェノー
ル化合物をカーボネート前駆体、たとえばホスゲン、ハ
ロゲンホルメートまたはカーボネートエステルと反応さ
せる。芳香族ポリカーボネートは次式の単位を含むポリ
マーである。
【００２４】
【化５】
【００２５】ここで、Ａはこのポリマーの製造に使用し
た二価フェノールに由来する二価の芳香族基である。こ
の芳香族ポリカーボネートの製造の際には、芳香核の炭
素原子に直接結合しているヒドロキシ基を２個含む単核
または多核の芳香族化合物を、二価フェノールとして使
用すればよい。適切な二価フェノールの例は、２，２‐
ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐
ビス‐（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２‐ビス‐（３，５‐ジブロモ‐４‐ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス‐（３，５
‐ジクロロ‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、ヒド
ロキノン、レゾルシノール、２，２‐ビス‐（４‐ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、２，４′‐（ジヒドロキシ
ジフェニル）メタン、ビス（２‐ヒドロキシフェニル）
メタン、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
‐（４‐ヒドロキシ‐５‐ニトロフェニル）メタン、
１，１‐ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）エタン、
３，３‐ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，６‐ジヒドロキシナフタレン、ビス‐（４‐ヒドロ
キシジフェニル）スルホン、ビス‐（３，５‐ジエチル
‐４‐ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２‐ビス‐
（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，４′‐ジヒドロキシフェニルスルホン、５′‐
クロロ‐２，４′‐ジヒドロキシジフェニルスルホン、
ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホ
ン、４，４′‐ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，
４′‐ジヒドロキシ‐３，３‐ジクロロジフェニルエー
テル、４，４′‐ジヒドロキシ‐２，５‐ジヒドロキシ
ジフェニルエーテルである。
た二価フェノールに由来する二価の芳香族基である。こ
の芳香族ポリカーボネートの製造の際には、芳香核の炭
素原子に直接結合しているヒドロキシ基を２個含む単核
または多核の芳香族化合物を、二価フェノールとして使
用すればよい。適切な二価フェノールの例は、２，２‐
ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐
ビス‐（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２‐ビス‐（３，５‐ジブロモ‐４‐ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス‐（３，５
‐ジクロロ‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、ヒド
ロキノン、レゾルシノール、２，２‐ビス‐（４‐ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、２，４′‐（ジヒドロキシ
ジフェニル）メタン、ビス（２‐ヒドロキシフェニル）
メタン、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
‐（４‐ヒドロキシ‐５‐ニトロフェニル）メタン、
１，１‐ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）エタン、
３，３‐ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，６‐ジヒドロキシナフタレン、ビス‐（４‐ヒドロ
キシジフェニル）スルホン、ビス‐（３，５‐ジエチル
‐４‐ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２‐ビス‐
（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，４′‐ジヒドロキシフェニルスルホン、５′‐
クロロ‐２，４′‐ジヒドロキシジフェニルスルホン、
ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホ
ン、４，４′‐ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，
４′‐ジヒドロキシ‐３，３‐ジクロロジフェニルエー
テル、４，４′‐ジヒドロキシ‐２，５‐ジヒドロキシ
ジフェニルエーテルである。
【００２６】同様に適している他の二価フェノールは米
国特許第２，９９９，８３５号、第３，０２８，３６５
号、第３，３３４，１５４号および第４，１３１，５７
５号に記載されている。芳香族ポリカーボネートは公知
の方法に従って製造することができ、たとえば二価フェ
ノールをカーボネート前駆体、たとえばホスゲンと反応
させることによって製造することができる。このために
は、上記米国特許明細書ならびに米国特許第４，０９
８，７５０号および第４，１２３，４３６号を参照する
ことができる。また、米国特許第３，１５３，００８号
に記載されているようにエステル交換によっても製造で
きる。
国特許第２，９９９，８３５号、第３，０２８，３６５
号、第３，３３４，１５４号および第４，１３１，５７
５号に記載されている。芳香族ポリカーボネートは公知
の方法に従って製造することができ、たとえば二価フェ
ノールをカーボネート前駆体、たとえばホスゲンと反応
させることによって製造することができる。このために
は、上記米国特許明細書ならびに米国特許第４，０９
８，７５０号および第４，１２３，４３６号を参照する
ことができる。また、米国特許第３，１５３，００８号
に記載されているようにエステル交換によっても製造で
きる。
【００２７】たとえば米国特許第４，００１，１８４号
に記載されているような公知の分枝したポリカーボネー
トも適切である。適した芳香族ポリカーボネートはま
た、いわゆるポリエステルカーボネートでもあり、これ
は、エステル前駆体、たとえば二官能性のエステル形成
性誘導体の存在下で重合反応を実施することによって得
られる。これらのポリエステルカーボネートはポリマー
鎖の中にエステル化合物とカーボネート化合物をもって
いる。ポリエステルカーボネートは、たとえば米国特許
第３，１６９，１２１号に記載されている。
に記載されているような公知の分枝したポリカーボネー
トも適切である。適した芳香族ポリカーボネートはま
た、いわゆるポリエステルカーボネートでもあり、これ
は、エステル前駆体、たとえば二官能性のエステル形成
性誘導体の存在下で重合反応を実施することによって得
られる。これらのポリエステルカーボネートはポリマー
鎖の中にエステル化合物とカーボネート化合物をもって
いる。ポリエステルカーボネートは、たとえば米国特許
第３，１６９，１２１号に記載されている。
【００２８】本発明のポリマー混合物では、芳香族ポリ
カーボネートとして、上記した各種ポリカーボネートの
混合物を使用することも可能である。本発明組成物の成
分Ｂとしてポリエステル／ポリカーボネートブレンド中
に使用するのに適したポリエステルとしては、下記式の
構造単位を含むものが包含される。
カーボネートとして、上記した各種ポリカーボネートの
混合物を使用することも可能である。本発明組成物の成
分Ｂとしてポリエステル／ポリカーボネートブレンド中
に使用するのに適したポリエステルとしては、下記式の
構造単位を含むものが包含される。
【００２９】
【化６】
【００３０】ここで、Ｒ1 は各々が独立して、二価の脂
肪族、脂環式もしくは芳香族の炭化水素基またはポリオ
キシアルキレン基、あるいはこれらの混合物であり、Ａ
1 は各々が独立して、二価の脂肪族、脂環式もしくは芳
香族の基またはこれらの混合物である。上記式の構造を
含有する適切なポリエステルの例は、ポリ（アルキレン
ジカルボキシレート）、エラストマー性ポリエステル、
液晶ポリエステル、ポリアリーレートおよびポリエステ
ルアミドである。また、比較的低レベルのジエポキシ化
合物または多エポキシ化合物で処理してあるポリエステ
ルも包含される。分枝化剤、たとえば３個以上のヒドロ
キシル基を有するグリコールまたは三官能性もしくは多
官能性のカルボン酸が配合されている分枝したポリエス
テルを使用することも可能である。三官能性または多官
能性のエポキシ化合物、たとえばイソシアヌル酸トリグ
リシジルでポリエステルを処理しても分枝したポリエス
テルを製造することができる。さらに、組成物の最終使
用目的に応じて、ポリエステルが酸末端基およびヒドロ
キシル末端基をさまざまな濃度でもっているのが望まし
いこともある。
肪族、脂環式もしくは芳香族の炭化水素基またはポリオ
キシアルキレン基、あるいはこれらの混合物であり、Ａ
1 は各々が独立して、二価の脂肪族、脂環式もしくは芳
香族の基またはこれらの混合物である。上記式の構造を
含有する適切なポリエステルの例は、ポリ（アルキレン
ジカルボキシレート）、エラストマー性ポリエステル、
液晶ポリエステル、ポリアリーレートおよびポリエステ
ルアミドである。また、比較的低レベルのジエポキシ化
合物または多エポキシ化合物で処理してあるポリエステ
ルも包含される。分枝化剤、たとえば３個以上のヒドロ
キシル基を有するグリコールまたは三官能性もしくは多
官能性のカルボン酸が配合されている分枝したポリエス
テルを使用することも可能である。三官能性または多官
能性のエポキシ化合物、たとえばイソシアヌル酸トリグ
リシジルでポリエステルを処理しても分枝したポリエス
テルを製造することができる。さらに、組成物の最終使
用目的に応じて、ポリエステルが酸末端基およびヒドロ
キシル末端基をさまざまな濃度でもっているのが望まし
いこともある。
【００３１】Ｒ1 基は、たとえば、Ｃ2-10のアルキレン
基、Ｃ6-10の脂環式基、Ｃ6-10の芳香族基、または約２
〜６個、最も普通の場合は２個か４個の炭素原子を含有
するアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基でよ
い。また上記式中のＡ1 基はｐ‐フェニレンもしくはｍ
‐フェニレンまたはこれらの混合物であることが最も多
い。この種のポリエステルとしては、ポリ（アルキレン
テレフタレート）、ポリ（アルキレンナフタレート）お
よびポリアリーレートがある。ポリエステルは、米国特
許第２，４６５，３１９号、第２，７２０，５０２号、
第２，７２７，８８１号、第２，８２２，３４８号、第
３，０４７，５３９号、第３，６７１，４８７号、第
３，９３９，３９４号および第４，１２８，５２６号
（引用により本明細書に含まれているものとする）に例
示されているように業界で公知である。
基、Ｃ6-10の脂環式基、Ｃ6-10の芳香族基、または約２
〜６個、最も普通の場合は２個か４個の炭素原子を含有
するアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基でよ
い。また上記式中のＡ1 基はｐ‐フェニレンもしくはｍ
‐フェニレンまたはこれらの混合物であることが最も多
い。この種のポリエステルとしては、ポリ（アルキレン
テレフタレート）、ポリ（アルキレンナフタレート）お
よびポリアリーレートがある。ポリエステルは、米国特
許第２，４６５，３１９号、第２，７２０，５０２号、
第２，７２７，８８１号、第２，８２２，３４８号、第
３，０４７，５３９号、第３，６７１，４８７号、第
３，９３９，３９４号および第４，１２８，５２６号
（引用により本明細書に含まれているものとする）に例
示されているように業界で公知である。
【００３２】ポリ（アルキレンテレフタレート）、たと
えば、ポリ（エチレンテレフタレート）（一般に「ＰＥ
Ｔ」と略記される）、ポリ（シクロヘキシルジメタノー
ルテレフタレート）（一般に「ＰＣＴ」と略記され
る）、およびポリ（ブチレンテレフタレート）（一般に
「ＰＢＴ」と略記される）は、本発明に適したポリエス
テルの例である。その他の適切なポリエステルとして
は、ポリ（アルキレンナフタレート）、たとえばポリ
（ブチレン‐２，６‐ナフタレート）（一般に「ＰＢ
Ｎ」と略記される）およびポリ（エチレン‐２，６‐ナ
フタレート）（一般に「ＰＥＮ」と略記される）を始め
とするポリ（アルキレン‐２，６‐ナフタレート）があ
る。また、融点が約３８０℃以下であり、芳香族ジオー
ル、脂肪族か芳香族のジカルボン酸および芳香族ヒドロ
キシカルボン酸から誘導された繰返し単位を含む液晶ポ
リエステルも有用である。有用な液晶ポリエステルの例
は米国特許第４，６６４，９７２号および第５，１１
０，８９６号（引用により本明細書に含まれているもの
とする）に記載されているものである。ポリエステルの
各種混合物も極めて適していることがある。
えば、ポリ（エチレンテレフタレート）（一般に「ＰＥ
Ｔ」と略記される）、ポリ（シクロヘキシルジメタノー
ルテレフタレート）（一般に「ＰＣＴ」と略記され
る）、およびポリ（ブチレンテレフタレート）（一般に
「ＰＢＴ」と略記される）は、本発明に適したポリエス
テルの例である。その他の適切なポリエステルとして
は、ポリ（アルキレンナフタレート）、たとえばポリ
（ブチレン‐２，６‐ナフタレート）（一般に「ＰＢ
Ｎ」と略記される）およびポリ（エチレン‐２，６‐ナ
フタレート）（一般に「ＰＥＮ」と略記される）を始め
とするポリ（アルキレン‐２，６‐ナフタレート）があ
る。また、融点が約３８０℃以下であり、芳香族ジオー
ル、脂肪族か芳香族のジカルボン酸および芳香族ヒドロ
キシカルボン酸から誘導された繰返し単位を含む液晶ポ
リエステルも有用である。有用な液晶ポリエステルの例
は米国特許第４，６６４，９７２号および第５，１１
０，８９６号（引用により本明細書に含まれているもの
とする）に記載されているものである。ポリエステルの
各種混合物も極めて適していることがある。
【００３３】ポリエステルは本発明の組成物が受ける高
い押出し・成形温度において加水分解による減成を受け
る傾向があるので、このポリエステルは実質的に水を含
まないのが好ましい。ポリエステルは他の成分と混和す
る前に予備的に乾燥してもよい。普通は、ポリエステル
を予備乾燥しないで使用し、エクストルーダーの真空脱
気を使用して揮発性物質を除去する。
い押出し・成形温度において加水分解による減成を受け
る傾向があるので、このポリエステルは実質的に水を含
まないのが好ましい。ポリエステルは他の成分と混和す
る前に予備的に乾燥してもよい。普通は、ポリエステル
を予備乾燥しないで使用し、エクストルーダーの真空脱
気を使用して揮発性物質を除去する。
【００３４】一般にポリエステルは、ポリスチレン標準
物質を用いてゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で
決定した数平均分子量が約２０，０００〜７０，０００
の範囲である。有機硫酸塩は一般に次の式で表わすこと
ができる。
物質を用いてゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で
決定した数平均分子量が約２０，０００〜７０，０００
の範囲である。有機硫酸塩は一般に次の式で表わすこと
ができる。
【００３５】
【化７】
【００３６】ここで、ＲはＣ12〜Ｃ20のアルキル基また
はアルキルアリール基が好ましく（Ｒは分枝でも直鎖で
もよい）、Ｍはアルカリ金属かアルカリ土類金属、たと
えば第ＩＡ族か第IIＡ族の金属が好ましく、特にたとえ
ばナトリウム、カリウム、リチウムおよびカルシウムが
好ましい。アルキル硫酸塩のひとつがドデシル硫酸ナト
リウムであると好ましい。
はアルキルアリール基が好ましく（Ｒは分枝でも直鎖で
もよい）、Ｍはアルカリ金属かアルカリ土類金属、たと
えば第ＩＡ族か第IIＡ族の金属が好ましく、特にたとえ
ばナトリウム、カリウム、リチウムおよびカルシウムが
好ましい。アルキル硫酸塩のひとつがドデシル硫酸ナト
リウムであると好ましい。
【００３７】本発明の別の態様において本組成物はさら
に耐衝撃性改良剤を含んでいることができる。特に有用
な耐衝撃性改良剤は一般にゴム質の耐衝撃性改良剤から
なる。これらは当業者によく知られており、それらのう
ちでポリエステル樹脂と共に普通に用いられているもの
はすべて本発明で使用できる。一般に好ましい耐衝撃性
改良剤は、共役ジエンかアクリレートエラストマーの単
独かまたはこれとビニル芳香族化合物との組み合わせの
（メタ）アクリルグラフト（コ）ポリマーからなる。特
に有用なものは、ローム・アンド・ハース(Rohm & Haa
s) から入手できるようなコア‐シェルポリマー、たと
えばアクリロイド(Acryloid)という登録商標で販売され
ているものである。一般にこれらの耐衝撃性改良剤は、
ブタジエンかイソプレンの単独もしくはこれとビニル芳
香族化合物との組み合わせ、またはアクリル酸ブチル単
独かこれとビニル芳香族化合物との組み合わせから誘導
された単位を含有している。以上の耐衝撃性改良剤は、
フロマス(Fromuth) らの米国特許第４，１８０，４９４
号、オーエンス(Owens) の米国特許第３，８０８，１８
０号、ファーナム(Farnham) らの米国特許第４，０９
６，２０２号、およびコーエン(Cohen) らの米国特許第
４，２６０，６９３号に開示されていると考えられる。
この耐衝撃性改良剤は、ブタジエンかアクリル酸ブチル
をベースとするゴム質のコアと、メチルメタクリレート
単独かこれとスチレンとの組み合わせを重合させた第二
段を有する二段ポリマーからなるのが最も好ましい。こ
の場合第一段には架橋用および／またはグラフト結合用
のモノマーも存在する。この架橋用モノマーの例として
は１，３‐ブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼン
およびブチレンジメタクリレートがある。グラフト結合
用モノマーの例としてはアクリル酸アリル、メタクリル
酸アリルおよびマレイン酸ジアリルがある。
に耐衝撃性改良剤を含んでいることができる。特に有用
な耐衝撃性改良剤は一般にゴム質の耐衝撃性改良剤から
なる。これらは当業者によく知られており、それらのう
ちでポリエステル樹脂と共に普通に用いられているもの
はすべて本発明で使用できる。一般に好ましい耐衝撃性
改良剤は、共役ジエンかアクリレートエラストマーの単
独かまたはこれとビニル芳香族化合物との組み合わせの
（メタ）アクリルグラフト（コ）ポリマーからなる。特
に有用なものは、ローム・アンド・ハース(Rohm & Haa
s) から入手できるようなコア‐シェルポリマー、たと
えばアクリロイド(Acryloid)という登録商標で販売され
ているものである。一般にこれらの耐衝撃性改良剤は、
ブタジエンかイソプレンの単独もしくはこれとビニル芳
香族化合物との組み合わせ、またはアクリル酸ブチル単
独かこれとビニル芳香族化合物との組み合わせから誘導
された単位を含有している。以上の耐衝撃性改良剤は、
フロマス(Fromuth) らの米国特許第４，１８０，４９４
号、オーエンス(Owens) の米国特許第３，８０８，１８
０号、ファーナム(Farnham) らの米国特許第４，０９
６，２０２号、およびコーエン(Cohen) らの米国特許第
４，２６０，６９３号に開示されていると考えられる。
この耐衝撃性改良剤は、ブタジエンかアクリル酸ブチル
をベースとするゴム質のコアと、メチルメタクリレート
単独かこれとスチレンとの組み合わせを重合させた第二
段を有する二段ポリマーからなるのが最も好ましい。こ
の場合第一段には架橋用および／またはグラフト結合用
のモノマーも存在する。この架橋用モノマーの例として
は１，３‐ブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼン
およびブチレンジメタクリレートがある。グラフト結合
用モノマーの例としてはアクリル酸アリル、メタクリル
酸アリルおよびマレイン酸ジアリルがある。
【００３８】別の好ましい耐衝撃性改良剤は米国特許第
４，２９２，２３３号に開示されているようなものであ
る。これらの耐衝撃性改良剤は、一般に、比較的高含量
のブタジエンポリマーをベースとし、これにアクリロニ
トリルとスチレンをグラフトさせたものからなってい
る。その他の適切な耐衝撃性改良剤としては、エチレン
‐酢酸ビニルコポリマー、エチレン‐アクリル酸エチル
コポリマー、ＳＥＢＳ（スチレン‐エチレン‐ブチレン
‐スチレン）ブロックコポリマー、ＳＢＳ（スチレン‐
ブタジエン‐スチレン）ブロックコポリマー、ＥＰＤＭ
（エチレン‐プロピレン‐ジエンモノマー）コポリマ
ー、およびＥＰＲ（エチレンプロピレンゴム）コポリマ
ーなどがあるが、これらに限定されることはない。これ
らはすべて当業者によく知られており、かつ市販されて
いる。
４，２９２，２３３号に開示されているようなものであ
る。これらの耐衝撃性改良剤は、一般に、比較的高含量
のブタジエンポリマーをベースとし、これにアクリロニ
トリルとスチレンをグラフトさせたものからなってい
る。その他の適切な耐衝撃性改良剤としては、エチレン
‐酢酸ビニルコポリマー、エチレン‐アクリル酸エチル
コポリマー、ＳＥＢＳ（スチレン‐エチレン‐ブチレン
‐スチレン）ブロックコポリマー、ＳＢＳ（スチレン‐
ブタジエン‐スチレン）ブロックコポリマー、ＥＰＤＭ
（エチレン‐プロピレン‐ジエンモノマー）コポリマ
ー、およびＥＰＲ（エチレンプロピレンゴム）コポリマ
ーなどがあるが、これらに限定されることはない。これ
らはすべて当業者によく知られており、かつ市販されて
いる。
【００３９】本発明の組成物は、さらに、ガラス繊維を
始めとする強化材を１種以上含有していてもよい。本発
明を実施する際に有用である典型的な強化材としては、
ガラス繊維、タルク、雲母、粘土、またはこれらの組み
合わせがあるが、これらに限定されることはない。本発
明の組成物で強化材として使用できるフィラメント状の
ガラスは当業者に周知であり、多くの製造業者から広く
入手可能である。電気用途に使用する組成物の場合、比
較的ソーダ含量の低いホウケイ酸塩ガラスからなる繊維
状ガラスフィラメントを使用するのが好ましい。このガ
ラスはより一般的に「Ｅ」ガラスといわれている。しか
し、電気的性質がそれ程重要でないような場合には他の
ガラス、たとえば「Ｃ」ガラスといわれる低ソーダガラ
スが有用である。フィラメントは標準的なプロセスで作
成され、たとえば、蒸気または空気吹付け法、火炎吹付
け法、機械的引張り法によって製造される。フィラメン
トの直径は通常約０．０００１２〜０．０００７５イン
チの範囲であるが、これは本発明に臨界的なものではな
い。
始めとする強化材を１種以上含有していてもよい。本発
明を実施する際に有用である典型的な強化材としては、
ガラス繊維、タルク、雲母、粘土、またはこれらの組み
合わせがあるが、これらに限定されることはない。本発
明の組成物で強化材として使用できるフィラメント状の
ガラスは当業者に周知であり、多くの製造業者から広く
入手可能である。電気用途に使用する組成物の場合、比
較的ソーダ含量の低いホウケイ酸塩ガラスからなる繊維
状ガラスフィラメントを使用するのが好ましい。このガ
ラスはより一般的に「Ｅ」ガラスといわれている。しか
し、電気的性質がそれ程重要でないような場合には他の
ガラス、たとえば「Ｃ」ガラスといわれる低ソーダガラ
スが有用である。フィラメントは標準的なプロセスで作
成され、たとえば、蒸気または空気吹付け法、火炎吹付
け法、機械的引張り法によって製造される。フィラメン
トの直径は通常約０．０００１２〜０．０００７５イン
チの範囲であるが、これは本発明に臨界的なものではな
い。
【００４０】また、本発明を実施する際に有用なガラス
繊維は、当業者にはよく知られているように、官能化さ
れたケイ素化合物で処理してポリマーマトリックスとの
相互作用を改善することもできる。この点、官能化され
たシラン、特にアルコキシシランが有用であろう。これ
らを例示すると、アミノプロピルトリエトキシシラン、
グリシジルプロピルトリメトキシシラン、（３，４‐エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、メ
ルカプトプロピルシラン、アミノエチルアミノプロピル
アルコキシシラン、ウレイド‐アルキルトリアルコキシ
シランおよびこれらの任意の混合物があるがこれらに限
定されることはない。
繊維は、当業者にはよく知られているように、官能化さ
れたケイ素化合物で処理してポリマーマトリックスとの
相互作用を改善することもできる。この点、官能化され
たシラン、特にアルコキシシランが有用であろう。これ
らを例示すると、アミノプロピルトリエトキシシラン、
グリシジルプロピルトリメトキシシラン、（３，４‐エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、メ
ルカプトプロピルシラン、アミノエチルアミノプロピル
アルコキシシラン、ウレイド‐アルキルトリアルコキシ
シランおよびこれらの任意の混合物があるがこれらに限
定されることはない。
【００４１】ガラスフィラメントの長さ、および束ねら
れて繊維（ファイバー）となっているかどうか、さらに
その繊維が束ねられてヤーン、ロープまたはロービング
になっているかどうか、あるいは織られてマットなどに
されているかどうかもまた本発明にとって臨界的なこと
ではない。しかし、成形用組成物を製造する際には、長
さ約０．０１２５〜約２インチのチョップトストランド
の形態のフィラメント状ガラスを使用すると便利であ
る。一方、その組成物から得られる成形品ではコンパウ
ンディング中の断片化のためにさらに短いものが見られ
る。
れて繊維（ファイバー）となっているかどうか、さらに
その繊維が束ねられてヤーン、ロープまたはロービング
になっているかどうか、あるいは織られてマットなどに
されているかどうかもまた本発明にとって臨界的なこと
ではない。しかし、成形用組成物を製造する際には、長
さ約０．０１２５〜約２インチのチョップトストランド
の形態のフィラメント状ガラスを使用すると便利であ
る。一方、その組成物から得られる成形品ではコンパウ
ンディング中の断片化のためにさらに短いものが見られ
る。
【００４２】通常フィラメント状ガラス強化材は本発明
の組成物全体の重量に対して約２．５〜約６０重量％を
構成する。このガラスは、組成物全体の重量に対して約
５〜約５５重量％である方が好ましく、さらに約２０〜
約４０重量％であると最も好ましい。さらに本発明の組
成物は難燃剤化合物を含んでいてもよい。難燃剤化合物
はハロゲンまたはリンを主体とするものとすることがで
きる。従来のハロゲン化された芳香族難燃剤、たとえ
ば、デカブロモジフェニルエーテル、臭素化されたフタ
ルイミド、臭素化されたポリフェニレンエーテル、臭素
を含有するポリアクリレートもしくはポリメタクリレー
ト、すなわちポリペンタブロモベンジルアクリレートお
よび／または臭素化されたスチレンポリマーのいずれも
本発明で使用することができる。これらは当業者には周
知であり、特許文献に記載されている。好ましいものは
テトラブロモビスフェノールＡの誘導体、たとえばその
ポリカーボネートポリマーまたはそのエピクロロヒドリ
ンとのアダクトのポリマー（臭素化されたフェノキシ樹
脂）である。これらは単独で用いてもよいし、あるいは
相乗剤、特に無機または有機のアンチモン化合物と組み
合わせて使用してもよい。このような化合物は広く入手
可能であるし、あるいは公知の方法で製造することがで
きる。特に好ましいのは酸化アンチモンである。
の組成物全体の重量に対して約２．５〜約６０重量％を
構成する。このガラスは、組成物全体の重量に対して約
５〜約５５重量％である方が好ましく、さらに約２０〜
約４０重量％であると最も好ましい。さらに本発明の組
成物は難燃剤化合物を含んでいてもよい。難燃剤化合物
はハロゲンまたはリンを主体とするものとすることがで
きる。従来のハロゲン化された芳香族難燃剤、たとえ
ば、デカブロモジフェニルエーテル、臭素化されたフタ
ルイミド、臭素化されたポリフェニレンエーテル、臭素
を含有するポリアクリレートもしくはポリメタクリレー
ト、すなわちポリペンタブロモベンジルアクリレートお
よび／または臭素化されたスチレンポリマーのいずれも
本発明で使用することができる。これらは当業者には周
知であり、特許文献に記載されている。好ましいものは
テトラブロモビスフェノールＡの誘導体、たとえばその
ポリカーボネートポリマーまたはそのエピクロロヒドリ
ンとのアダクトのポリマー（臭素化されたフェノキシ樹
脂）である。これらは単独で用いてもよいし、あるいは
相乗剤、特に無機または有機のアンチモン化合物と組み
合わせて使用してもよい。このような化合物は広く入手
可能であるし、あるいは公知の方法で製造することがで
きる。特に好ましいのは酸化アンチモンである。
【００４３】本発明の難燃剤態様はさらに、燃焼中の滴
下を抑制するために滴下抑制剤を含んでいてもよい。そ
のような化合物は当業者によく知られており、各種フッ
素化ポリオレフィンを包含するがこれらに限定されるこ
とはない。特に有用なのはポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）である。ワムバッハ(Wambach) の米国特許
第３，６７１，４８７号参照。
下を抑制するために滴下抑制剤を含んでいてもよい。そ
のような化合物は当業者によく知られており、各種フッ
素化ポリオレフィンを包含するがこれらに限定されるこ
とはない。特に有用なのはポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）である。ワムバッハ(Wambach) の米国特許
第３，６７１，４８７号参照。
【００４４】本発明の組成物はさらに、ＵＶ安定剤、顔
料、着色剤、充填材、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤な
どのような他の各種添加剤を含んでいることもできる。
このような成分は、特定用途の本発明の組成物に対して
所望の特性を付与するのに有効な量で添加する。本発明
の組成物をブレンドする方法は臨界的なものではなく、
通常の溶融加工技術で実施することができる。ひとつの
従来法では、ＰＢＴ樹脂（またはＰＢＴ／ＰＣ樹脂）と
その他の成分を粉末または顆粒の形態でブレンドし、そ
のブレンドを押出し、そして微粉砕してペレットまたは
その他適切な形状にする。これらの成分を一緒にするに
は通常のいかなる方法でもよく、たとえば乾式混合した
り、または溶融状態でエクストルーダー、熱ロールその
他のミキサーで混合したりする。
料、着色剤、充填材、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤な
どのような他の各種添加剤を含んでいることもできる。
このような成分は、特定用途の本発明の組成物に対して
所望の特性を付与するのに有効な量で添加する。本発明
の組成物をブレンドする方法は臨界的なものではなく、
通常の溶融加工技術で実施することができる。ひとつの
従来法では、ＰＢＴ樹脂（またはＰＢＴ／ＰＣ樹脂）と
その他の成分を粉末または顆粒の形態でブレンドし、そ
のブレンドを押出し、そして微粉砕してペレットまたは
その他適切な形状にする。これらの成分を一緒にするに
は通常のいかなる方法でもよく、たとえば乾式混合した
り、または溶融状態でエクストルーダー、熱ロールその
他のミキサーで混合したりする。
【００４５】別のブレンド法では、ポリエステルのプレ
ブレンドを形成した後このプレブレンドに他の成分を加
える。たとえば、ＰＢＴ樹脂と安定剤のプレブレンドを
エクストルーダーの上流部に供給すると共にガラス繊維
のような他の成分をエクストルーダーの下流部に加える
ことができる。別の態様では各種化合物をあらかじめコ
ンパウンディングし、ペレット化し、その後成形するこ
とができる。この予備的なコンパウンディングは通常の
装置で実施することができる。たとえば、成分のドライ
ブレンドを、的確な溶融が確保されるように長い転移セ
クションを有する単軸式エクストルーダーに供給するこ
とができる。あるいは、二軸式押出し機の供給口に樹脂
と他の添加剤を供給し、強化材は下流で供給することが
できる。どちらの場合も、一般に適切な機械温度は約４
５０〜約５７５°Ｆである。
ブレンドを形成した後このプレブレンドに他の成分を加
える。たとえば、ＰＢＴ樹脂と安定剤のプレブレンドを
エクストルーダーの上流部に供給すると共にガラス繊維
のような他の成分をエクストルーダーの下流部に加える
ことができる。別の態様では各種化合物をあらかじめコ
ンパウンディングし、ペレット化し、その後成形するこ
とができる。この予備的なコンパウンディングは通常の
装置で実施することができる。たとえば、成分のドライ
ブレンドを、的確な溶融が確保されるように長い転移セ
クションを有する単軸式エクストルーダーに供給するこ
とができる。あるいは、二軸式押出し機の供給口に樹脂
と他の添加剤を供給し、強化材は下流で供給することが
できる。どちらの場合も、一般に適切な機械温度は約４
５０〜約５７５°Ｆである。
【００４６】こうして予備コンパウンディングした組成
物は、標準的な技術によって、押出し、切断またはチョ
ップして通常の顆粒、ペレットなどのような成形用コン
パウンドにすることができる。本発明の組成物は、従来
から熱可塑性組成物に使用されている任意の装置で成形
することができる。たとえば、常用のシリンダー温度
（たとえば５００°Ｆ）と常用の金型温度（たとえば、
１５０°Ｆ）の射出成形機で良好な結果が得られる。
物は、標準的な技術によって、押出し、切断またはチョ
ップして通常の顆粒、ペレットなどのような成形用コン
パウンドにすることができる。本発明の組成物は、従来
から熱可塑性組成物に使用されている任意の装置で成形
することができる。たとえば、常用のシリンダー温度
（たとえば５００°Ｆ）と常用の金型温度（たとえば、
１５０°Ｆ）の射出成形機で良好な結果が得られる。
【００４７】低分子量のポリエステルはまた数平均分子
量に関連して指称することもでき、その数平均分子量は
１０，０００〜２０，０００が好ましく、１５，０００
〜１９，０００であるとさらに好ましく、１７，０００
〜１８，０００が最も好ましい。高分子量ポリエステル
も数平均分子量を基にして呼ぶことができ、その数平均
分子量は２１，０００〜５０，０００が好ましく、２
２，０００〜４０，０００であるとさらに好ましく、３
０，０００〜３８，０００が最も好ましい。
量に関連して指称することもでき、その数平均分子量は
１０，０００〜２０，０００が好ましく、１５，０００
〜１９，０００であるとさらに好ましく、１７，０００
〜１８，０００が最も好ましい。高分子量ポリエステル
も数平均分子量を基にして呼ぶことができ、その数平均
分子量は２１，０００〜５０，０００が好ましく、２
２，０００〜４０，０００であるとさらに好ましく、３
０，０００〜３８，０００が最も好ましい。
【００４８】低分子量ポリブチレンテレフタレート樹脂
の固有粘度（Ｉ．Ｖ．）は０．５０〜０．６０ｄｌ／ｇ
であるのが好ましく、０．５４〜０．５９ｄｌ／ｇであ
るとさらに好ましく、０．５７〜０．５８ｄｌ／ｇであ
ると最も好ましい。高分子量ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂の固有粘度は０．７０〜１．５ｄｌ／ｇが好まし
く、０．７０〜１．２ｄｌ／ｇであるとさらに好まし
い。
の固有粘度（Ｉ．Ｖ．）は０．５０〜０．６０ｄｌ／ｇ
であるのが好ましく、０．５４〜０．５９ｄｌ／ｇであ
るとさらに好ましく、０．５７〜０．５８ｄｌ／ｇであ
ると最も好ましい。高分子量ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂の固有粘度は０．７０〜１．５ｄｌ／ｇが好まし
く、０．７０〜１．２ｄｌ／ｇであるとさらに好まし
い。
【００４９】ＩＶは、ポリエステル０．１２ｇをフェノ
ール／１，１，２，２‐テトラクロロエタンの６０／４
０（ｗ／ｗ）混合物２５ｍｌに溶解して２５℃で測定す
る。ポリエステル／ポリカーボネートブレンドで最も好
ましい範囲はＭｎ＝２０，０００〜５０，０００であ
る。
ール／１，１，２，２‐テトラクロロエタンの６０／４
０（ｗ／ｗ）混合物２５ｍｌに溶解して２５℃で測定す
る。ポリエステル／ポリカーボネートブレンドで最も好
ましい範囲はＭｎ＝２０，０００〜５０，０００であ
る。
【００５０】
【実施例の記載】すべての成分を一緒にブレンドし、３
０ｍｍの二軸式エクストルーダーを用いて２５０℃、２
５０ｒｐｍで加工した。ペレット化した押出し物を示差
走査型熱量分析（ＤＳＣ）によって検査して、繰返した
熱処理の下でポリエステル相の結晶化度の保持率を決定
した。安定化されてないポリエステル‐ポリカーボネー
トブレンドの場合、ポリマー間の反応によりポリエステ
ルの結晶化度が低下し、その結果、結晶化温度（Ｔｃ）
が低下し、結晶化熱（Ｈｃ）が減少し、そして充分な加
熱後結晶融点（Ｔｍ）が低下すると共に融解熱（Ｈｍ）
が減少する。これら結晶化度の変化は最終製品にするた
めの溶融加工工程および機械的性質に影響を及ぼす。
０ｍｍの二軸式エクストルーダーを用いて２５０℃、２
５０ｒｐｍで加工した。ペレット化した押出し物を示差
走査型熱量分析（ＤＳＣ）によって検査して、繰返した
熱処理の下でポリエステル相の結晶化度の保持率を決定
した。安定化されてないポリエステル‐ポリカーボネー
トブレンドの場合、ポリマー間の反応によりポリエステ
ルの結晶化度が低下し、その結果、結晶化温度（Ｔｃ）
が低下し、結晶化熱（Ｈｃ）が減少し、そして充分な加
熱後結晶融点（Ｔｍ）が低下すると共に融解熱（Ｈｍ）
が減少する。これら結晶化度の変化は最終製品にするた
めの溶融加工工程および機械的性質に影響を及ぼす。
【００５１】実施例Ａ〜Ｃおよび１〜２ 実施例Ａ〜Ｃ、１〜２（表１）について、ブレンドのペ
レットからとったサンプルを、以下の加熱温度を用いて
パーキン・エルマー・示差走査型熱量計(Perkin Elmer
Differential Scanning Calorimeter)（ＤＳＣ）で試験
した。最初の走査は４０℃／分で２９０℃までであっ
た。最初の融解の温度と熱（Ｔｍｉ／Ｈｍｉ）を記録し
た。サンプルを３分間２９０℃に保った後４０℃まで冷
却した。次に同じサンプルを２９０℃まで加熱し、融解
の温度と熱を記録した（Ｔｍ１／Ｈｍ１）。サンプルを
さらに５分間２９０℃に保ち、再び４０℃に冷却した。
さらに一回加熱サイクルでサンプルを２９０℃にした。
融解の温度と熱を再び記録した（Ｔｍ２／Ｈｍ２）。サ
ンプルをさらに５分間２９０℃に保ち、４０℃に冷却
し、その後再度２９０℃に加熱して第三の融解の温度と
熱を記録した（Ｔｍ３／Ｈｍ３）。温度はすべて転移の
ピークで記録する。融解熱はジュール／ｇ（Ｊ／ｇ）で
記録する。すべての走査で加熱と冷却の速度は４０℃／
分であった。
レットからとったサンプルを、以下の加熱温度を用いて
パーキン・エルマー・示差走査型熱量計(Perkin Elmer
Differential Scanning Calorimeter)（ＤＳＣ）で試験
した。最初の走査は４０℃／分で２９０℃までであっ
た。最初の融解の温度と熱（Ｔｍｉ／Ｈｍｉ）を記録し
た。サンプルを３分間２９０℃に保った後４０℃まで冷
却した。次に同じサンプルを２９０℃まで加熱し、融解
の温度と熱を記録した（Ｔｍ１／Ｈｍ１）。サンプルを
さらに５分間２９０℃に保ち、再び４０℃に冷却した。
さらに一回加熱サイクルでサンプルを２９０℃にした。
融解の温度と熱を再び記録した（Ｔｍ２／Ｈｍ２）。サ
ンプルをさらに５分間２９０℃に保ち、４０℃に冷却
し、その後再度２９０℃に加熱して第三の融解の温度と
熱を記録した（Ｔｍ３／Ｈｍ３）。温度はすべて転移の
ピークで記録する。融解熱はジュール／ｇ（Ｊ／ｇ）で
記録する。すべての走査で加熱と冷却の速度は４０℃／
分であった。
【００５２】ドデシル硫酸ナトリウム９８％はイースト
マン・コダック(Eastman Kodak) から入手した。７０％
ドデシル硫酸ナトリウムはアルドリッチ・ケミカル(Ald
richChemical)から入手したドデシル硫酸ナトリウムが
約７０％、テトラデシル硫酸ナトリウムが２５％、そし
てヘキサデシル硫酸ナトリウムが５％の混合物である。
ドデシル硫酸リチウムもアルドリッチ・ケミカル社(Ald
rich Chemcial Co.)から入手した。
マン・コダック(Eastman Kodak) から入手した。７０％
ドデシル硫酸ナトリウムはアルドリッチ・ケミカル(Ald
richChemical)から入手したドデシル硫酸ナトリウムが
約７０％、テトラデシル硫酸ナトリウムが２５％、そし
てヘキサデシル硫酸ナトリウムが５％の混合物である。
ドデシル硫酸リチウムもアルドリッチ・ケミカル社(Ald
rich Chemcial Co.)から入手した。
【００５３】有機硫酸塩は、添加剤を含まないブレンド
と比較して、ブレンドのＴｍとＴｃならびに融解熱と結
晶化熱を保持するのに有効である点に注意されたい。 表 １ 組成物 Ａ １ Ｂ ２ Ｃ ＰＣ 50 50 50 50 50 ＰＢＴ 50 50 50 50 50 ＮａＤＳ - 0.05 - 0.05 - ＮａＤＢＳ - - 0.05 - - ＤＳＣ Ｔｍｉ／Ｈｍｉ 228/27 229/30 229/27 230/28 229/29 Ｔｍ１／Ｈｍ１ 227/23 228/25 220/20 228/24 229/24 Ｔｍ２／Ｈｍ２ 215/22 224/27 Ｎ／Ｐ 224/26 217/19 Ｔｍ３／Ｈｍ３ Ｎ／Ｐ 214/25 Ｎ／Ｐ 216/25 Ｎ／Ｐ ＮａＤＳ＝ドデシル硫酸ナトリウム。 ＮａＤＢＳ＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム。 ＰＣ＝レキサン(Lexan) （登録商標）１０５。ゼネラル
・エレクトリック社(General Electric Company)のビス
フェノールＡポリカーボネート樹脂。 ＰＢＴ＝バロックス(Valox) （登録商標）３１５。ゼネ
ラル・エレクトリック社(General Electric Company)の
ポリブチレンテレフタレート樹脂。 Ｎ／Ｐ＝ピークなし。実施例Ｄおよび３〜９ 実施例Ｄ、３〜９（表２および３）では、最初の実施例
と同様にしてサンプルを押出したが、ＤＳＣ分析は次の
ように変更した。最初の加熱は２０℃／分で２９０℃ま
でとし、この間に最初の融解の温度と熱を記録した（Ｔ
ｍｉ／Ｈｍｉ）。サンプルを１分間２９０℃に保ち、４
０℃／分で４０℃まで冷却した。結晶化の温度と熱を記
録した（Ｔｃ１／Ｈｃ１）。サンプルを再び２９０℃に
加熱し、融解の温度と熱を記録した（Ｔｍ１／Ｈｍ
１）。サンプルを１５分間２９０℃に保ち、上記と同様
にして冷却し（Ｔｃ２／Ｈｃ２）、再び２９０℃に加熱
した。融解の温度と熱を記録した（Ｔｍ２／Ｈｍ２）。
オレイル硫酸ナトリウムは２６重量％の水溶液であり、
ビス‐ドデシル硫酸マグネシウムは２７％の水溶液であ
った。いずれのサンプルもローヌ‐プーラン社(Rohne-P
oulenc Co.) から入手した。 表 ２ Ｄ ３ ４ ５ ６ ７ ＰＢＴ 50 50 50 50 50 50 ＰＣ 50 50 50 50 50 50 ドデシル - 0.05 - - - - 硫酸Na98％ ドデシル - - 0.05 0.20 0.50 - 硫酸Na70％ ドデシル - - - - - 0.05 硫酸Li Tmi/Hmi 224/24 224/21 222/22 223/22 224/22 223/25 Tc1/Hc1 180/-22 178/-19 179/-19 179/-19 180/-21 181/-23 Tm1/Hm1 223/21 223/19 222/21 222/18 222/21 222/21 Tc2/Hc2 なし 147/-8 なし 181/-15 185/-17 143/-13 Tm2/Hm2 197/7 212/18 205/12 221/19 222/22 209/21 ＴＭ＝融解温度（℃）、Ｈｍ＝融解熱（Ｊ／ｇ）、Ｔｃ＝結晶化温度（℃）、Ｈ ｃ＝結晶化熱（Ｊ／ｇ）。 表 ３ ８ ９ ＰＣ ５０ ５０ ＰＢＴ ５０ ５０ オレイル硫酸ナトリウム ０．１９２ − ドデシル硫酸マグネシウム − ０．１８５ Ｔｍｉ／Ｈｍｉ ２２３／１９ ２２４／１９ Ｔｃ１／Ｈｃ１ １８３／−１７ １８５／−１６ Ｔｍ１／Ｈｍ１ ２２２／１７ ２２２／１６ Ｔｃ２／Ｈｃ２ Ｎ／Ｐ １５２／−５ Ｔｍ２／Ｈｍ２ ２００／１ ２１１／１２実施例Ｅおよび１０〜１１ 実施例Ｅと１０〜１１（表４）では、２７０℃、２５０
ｒｐｍに設定した３０ｍｍの二軸式エクストルーダーで
サンプルを押出した。ＤＳＣ分析は実施例９〜１０と同
様にして行なった。ＰＥＴはイー・アイ・デュポン社
(E.I. Dupont Co.) のクライスター(Crystar) ３８４８
であった。 表 ４ Ｅ １０ １１ ＰＥＴ ５０ ５０ ５０ ＰＣ ５０ ５０ ５０ ドデシル硫酸Na98％ − ０．０５ ０．２０ Ｔｍｉ／Ｈｍｉ ２５３／１８ ２５４／２１ ２５４／２３ Ｔｃ１／Ｈｃ１ １８６／−１６ １９６／−１９ １９２／−２１ Ｔｍ１／Ｈｍ１ ２４９／１３ ２５１／１６ ２５１／１６ Ｔｃ２／Ｈｃ２ １４８／−９ １７０／−１５ １８１／−１９ Ｔｍ２／Ｈｍ２ ２４０／１０ ２４４／１２ ２４８／１４実施例Ｆ〜Ｉおよび１２〜２０ 実施例Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、１２〜２０（表５および６）で
は、ポリエステルと添加剤のブレンドを３０ｍｍの二軸
式エクストルーダーで２５０℃、２５０ｒｐｍで押出し
た。ペレットを乾燥し、溶融粘度（ＭＶ）を３０分に渡
って２５０℃で測定した（単位ポイズ）。１５分間と３
０分間の加熱中ＭＶの変化を記録した。粘度はレオメト
リクス(Rheometrics) の平行板レオメーターで測定し
た。半径は１２．５ｍｍ、ギャップは１ｍｍ、速度は１
５％の歪で１０ラジアン／秒であった。サンプルは試験
前に１２５℃で３時間乾燥した。高分子量ＰＢＴは、バ
ロックス(Valox) ３１５［Ｍｎ＝３６，５００、ＭＶ＝
８５００ポイズ（２５０℃）、ＩＶ＝１．２ｄｌ／ｇ
（６０／４０ｗ／ｗのフェノール／１，１，２，２‐テ
トラクロロエタン中）］であった。低分子量のものは、
バロックス(Valox) １９５［Ｍｎ＝１７，５００、ＭＶ
＝３００ポイズ（２５０℃）、ＩＶ＝０．５７ｄｌ／ｇ
（フェノールＴＣＥ中）］であった。どちらの樹脂もジ
ー・イー・プラスチックス(GE Plastics) 製である。有
機の硫酸塩とスルホン酸塩はすでに記載した通りであ
る。有機硫酸塩は、添加剤を含まない対照実験で見られ
る加熱中のＭＶ増大を防止するのに有効であることに注
意されたい。 表 ５ Ｆ １２ １３ １４ １５ １６ Ｇ Ｈ ＨＭＷＰＢＴ 50 50 50 50 50 50 50 50 ＬＭＷＰＢＴ 50 50 50 50 50 50 50 50 ＬｉＤＳ - 0.05 0.1 0.2 - - - - ＮａＤＳ - - - - 0.1 0.2 - - ＮａＤＢＳ - - - - - - 0.1 0.2 ＭＶ２５０℃ ３分 2240 2170 2040 1620 2170 1810 1890 1810 １５分 2680 2240 1800 1110 2200 1650 2490 2190 ３０分 2950 2060 1520 920 2180 1570 3000 2660 ＭＶ変化％ ３〜１５分 +20% +3% -12% -32% +1% -9% +27% +21% ３〜３０分 +32% -5% -25% -43% 0% -13% +59% +47% ＬｉＤＳ＝ドデシル硫酸リチウム、ＮａＤＳ＝ドデシル
硫酸ナトリウム、ＮａＤＢＳ＝ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム。ＨＭＷＰＢＴ＝バロックス(Valox) ３
１５、ＬＭＷＰＢＴ＝バロックス(Valox) １９５［いず
れもジー・イー・プラスチックス(GE Plastics) 製］。
安定化されてない対照Ｆは大きいＭＶ上昇を示している
ことに注意されたい。本発明（１２〜１６）の有機硫酸
塩は上昇を抑制している。高レベルでは粘度の損失を促
進し得るが、適当な濃度で初期粘度の良好な保持を示し
ている。有機スルホン酸塩（本発明の一部ではない）は
ＭＶ増大の抑制にまったく効果がないことに注意された
い。 表 ６ １７ １８ １９ ２０ Ｉ ＨＭＷＰＢＴ ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ ＬＭＷＰＢＴ ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ ドデシル硫酸 ０．３７ ０．７４ − − − マグネシウム オレイル硫酸 − − ０．３８ ０．７７ − ナトリウム ＭＶ２５０℃ ３分 １９３０ １４１０ ２１３０ ２０２０ １９２０ １５分 １７６０ １０８０ ２４１０ ２０２０ ２４６０ ３０分 １５３０ ８８０ ２５８０ ２０４０ ２９３０ ＭＶ変化％ ３〜１５分 −９％ −２３％ ＋１３％ ０％ ＋２８％ ３〜３０分 −２１％ −３８％ ＋２１％ ＋１％ ＋５３％ 表１〜４のブレンドは、アルキル硫酸塩がＰＣ‐ポリエ
ステルブレンドの溶融安定性に及ぼす有益な効果を例示
している。この試験では、安定剤を含む１：１のＰＣ：
ＰＢＴブレンドを押出した後これらのブレンドを熱処理
して結晶化度の保持率を検討している。結晶化度の低下
はＰＣ‐ポリエステル反応の結果であり、この低下の結
果機械的性質と加工性に変化が生じる。
と比較して、ブレンドのＴｍとＴｃならびに融解熱と結
晶化熱を保持するのに有効である点に注意されたい。 表 １ 組成物 Ａ １ Ｂ ２ Ｃ ＰＣ 50 50 50 50 50 ＰＢＴ 50 50 50 50 50 ＮａＤＳ - 0.05 - 0.05 - ＮａＤＢＳ - - 0.05 - - ＤＳＣ Ｔｍｉ／Ｈｍｉ 228/27 229/30 229/27 230/28 229/29 Ｔｍ１／Ｈｍ１ 227/23 228/25 220/20 228/24 229/24 Ｔｍ２／Ｈｍ２ 215/22 224/27 Ｎ／Ｐ 224/26 217/19 Ｔｍ３／Ｈｍ３ Ｎ／Ｐ 214/25 Ｎ／Ｐ 216/25 Ｎ／Ｐ ＮａＤＳ＝ドデシル硫酸ナトリウム。 ＮａＤＢＳ＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム。 ＰＣ＝レキサン(Lexan) （登録商標）１０５。ゼネラル
・エレクトリック社(General Electric Company)のビス
フェノールＡポリカーボネート樹脂。 ＰＢＴ＝バロックス(Valox) （登録商標）３１５。ゼネ
ラル・エレクトリック社(General Electric Company)の
ポリブチレンテレフタレート樹脂。 Ｎ／Ｐ＝ピークなし。実施例Ｄおよび３〜９ 実施例Ｄ、３〜９（表２および３）では、最初の実施例
と同様にしてサンプルを押出したが、ＤＳＣ分析は次の
ように変更した。最初の加熱は２０℃／分で２９０℃ま
でとし、この間に最初の融解の温度と熱を記録した（Ｔ
ｍｉ／Ｈｍｉ）。サンプルを１分間２９０℃に保ち、４
０℃／分で４０℃まで冷却した。結晶化の温度と熱を記
録した（Ｔｃ１／Ｈｃ１）。サンプルを再び２９０℃に
加熱し、融解の温度と熱を記録した（Ｔｍ１／Ｈｍ
１）。サンプルを１５分間２９０℃に保ち、上記と同様
にして冷却し（Ｔｃ２／Ｈｃ２）、再び２９０℃に加熱
した。融解の温度と熱を記録した（Ｔｍ２／Ｈｍ２）。
オレイル硫酸ナトリウムは２６重量％の水溶液であり、
ビス‐ドデシル硫酸マグネシウムは２７％の水溶液であ
った。いずれのサンプルもローヌ‐プーラン社(Rohne-P
oulenc Co.) から入手した。 表 ２ Ｄ ３ ４ ５ ６ ７ ＰＢＴ 50 50 50 50 50 50 ＰＣ 50 50 50 50 50 50 ドデシル - 0.05 - - - - 硫酸Na98％ ドデシル - - 0.05 0.20 0.50 - 硫酸Na70％ ドデシル - - - - - 0.05 硫酸Li Tmi/Hmi 224/24 224/21 222/22 223/22 224/22 223/25 Tc1/Hc1 180/-22 178/-19 179/-19 179/-19 180/-21 181/-23 Tm1/Hm1 223/21 223/19 222/21 222/18 222/21 222/21 Tc2/Hc2 なし 147/-8 なし 181/-15 185/-17 143/-13 Tm2/Hm2 197/7 212/18 205/12 221/19 222/22 209/21 ＴＭ＝融解温度（℃）、Ｈｍ＝融解熱（Ｊ／ｇ）、Ｔｃ＝結晶化温度（℃）、Ｈ ｃ＝結晶化熱（Ｊ／ｇ）。 表 ３ ８ ９ ＰＣ ５０ ５０ ＰＢＴ ５０ ５０ オレイル硫酸ナトリウム ０．１９２ − ドデシル硫酸マグネシウム − ０．１８５ Ｔｍｉ／Ｈｍｉ ２２３／１９ ２２４／１９ Ｔｃ１／Ｈｃ１ １８３／−１７ １８５／−１６ Ｔｍ１／Ｈｍ１ ２２２／１７ ２２２／１６ Ｔｃ２／Ｈｃ２ Ｎ／Ｐ １５２／−５ Ｔｍ２／Ｈｍ２ ２００／１ ２１１／１２実施例Ｅおよび１０〜１１ 実施例Ｅと１０〜１１（表４）では、２７０℃、２５０
ｒｐｍに設定した３０ｍｍの二軸式エクストルーダーで
サンプルを押出した。ＤＳＣ分析は実施例９〜１０と同
様にして行なった。ＰＥＴはイー・アイ・デュポン社
(E.I. Dupont Co.) のクライスター(Crystar) ３８４８
であった。 表 ４ Ｅ １０ １１ ＰＥＴ ５０ ５０ ５０ ＰＣ ５０ ５０ ５０ ドデシル硫酸Na98％ − ０．０５ ０．２０ Ｔｍｉ／Ｈｍｉ ２５３／１８ ２５４／２１ ２５４／２３ Ｔｃ１／Ｈｃ１ １８６／−１６ １９６／−１９ １９２／−２１ Ｔｍ１／Ｈｍ１ ２４９／１３ ２５１／１６ ２５１／１６ Ｔｃ２／Ｈｃ２ １４８／−９ １７０／−１５ １８１／−１９ Ｔｍ２／Ｈｍ２ ２４０／１０ ２４４／１２ ２４８／１４実施例Ｆ〜Ｉおよび１２〜２０ 実施例Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、１２〜２０（表５および６）で
は、ポリエステルと添加剤のブレンドを３０ｍｍの二軸
式エクストルーダーで２５０℃、２５０ｒｐｍで押出し
た。ペレットを乾燥し、溶融粘度（ＭＶ）を３０分に渡
って２５０℃で測定した（単位ポイズ）。１５分間と３
０分間の加熱中ＭＶの変化を記録した。粘度はレオメト
リクス(Rheometrics) の平行板レオメーターで測定し
た。半径は１２．５ｍｍ、ギャップは１ｍｍ、速度は１
５％の歪で１０ラジアン／秒であった。サンプルは試験
前に１２５℃で３時間乾燥した。高分子量ＰＢＴは、バ
ロックス(Valox) ３１５［Ｍｎ＝３６，５００、ＭＶ＝
８５００ポイズ（２５０℃）、ＩＶ＝１．２ｄｌ／ｇ
（６０／４０ｗ／ｗのフェノール／１，１，２，２‐テ
トラクロロエタン中）］であった。低分子量のものは、
バロックス(Valox) １９５［Ｍｎ＝１７，５００、ＭＶ
＝３００ポイズ（２５０℃）、ＩＶ＝０．５７ｄｌ／ｇ
（フェノールＴＣＥ中）］であった。どちらの樹脂もジ
ー・イー・プラスチックス(GE Plastics) 製である。有
機の硫酸塩とスルホン酸塩はすでに記載した通りであ
る。有機硫酸塩は、添加剤を含まない対照実験で見られ
る加熱中のＭＶ増大を防止するのに有効であることに注
意されたい。 表 ５ Ｆ １２ １３ １４ １５ １６ Ｇ Ｈ ＨＭＷＰＢＴ 50 50 50 50 50 50 50 50 ＬＭＷＰＢＴ 50 50 50 50 50 50 50 50 ＬｉＤＳ - 0.05 0.1 0.2 - - - - ＮａＤＳ - - - - 0.1 0.2 - - ＮａＤＢＳ - - - - - - 0.1 0.2 ＭＶ２５０℃ ３分 2240 2170 2040 1620 2170 1810 1890 1810 １５分 2680 2240 1800 1110 2200 1650 2490 2190 ３０分 2950 2060 1520 920 2180 1570 3000 2660 ＭＶ変化％ ３〜１５分 +20% +3% -12% -32% +1% -9% +27% +21% ３〜３０分 +32% -5% -25% -43% 0% -13% +59% +47% ＬｉＤＳ＝ドデシル硫酸リチウム、ＮａＤＳ＝ドデシル
硫酸ナトリウム、ＮａＤＢＳ＝ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム。ＨＭＷＰＢＴ＝バロックス(Valox) ３
１５、ＬＭＷＰＢＴ＝バロックス(Valox) １９５［いず
れもジー・イー・プラスチックス(GE Plastics) 製］。
安定化されてない対照Ｆは大きいＭＶ上昇を示している
ことに注意されたい。本発明（１２〜１６）の有機硫酸
塩は上昇を抑制している。高レベルでは粘度の損失を促
進し得るが、適当な濃度で初期粘度の良好な保持を示し
ている。有機スルホン酸塩（本発明の一部ではない）は
ＭＶ増大の抑制にまったく効果がないことに注意された
い。 表 ６ １７ １８ １９ ２０ Ｉ ＨＭＷＰＢＴ ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ ＬＭＷＰＢＴ ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ ドデシル硫酸 ０．３７ ０．７４ − − − マグネシウム オレイル硫酸 − − ０．３８ ０．７７ − ナトリウム ＭＶ２５０℃ ３分 １９３０ １４１０ ２１３０ ２０２０ １９２０ １５分 １７６０ １０８０ ２４１０ ２０２０ ２４６０ ３０分 １５３０ ８８０ ２５８０ ２０４０ ２９３０ ＭＶ変化％ ３〜１５分 −９％ −２３％ ＋１３％ ０％ ＋２８％ ３〜３０分 −２１％ −３８％ ＋２１％ ＋１％ ＋５３％ 表１〜４のブレンドは、アルキル硫酸塩がＰＣ‐ポリエ
ステルブレンドの溶融安定性に及ぼす有益な効果を例示
している。この試験では、安定剤を含む１：１のＰＣ：
ＰＢＴブレンドを押出した後これらのブレンドを熱処理
して結晶化度の保持率を検討している。結晶化度の低下
はＰＣ‐ポリエステル反応の結果であり、この低下の結
果機械的性質と加工性に変化が生じる。
【００５４】結晶化度の保持率は安定化された実施例の
方が対照より良好である。この改良された安定化は、よ
り長い加熱処理（第二の加熱）およびより高い濃度の安
定剤で、より明白である。９８％のドデシル硫酸ナトリ
ウムはイーストマン(Eastman) またはアルドリッチ・ケ
ミカル(Aldrich Chemical)から入手した。ドデシル硫酸
Ｌｉ一水和塩９９％と７０％のドデシル硫酸ナトリウム
（２５％のテトラデシル硫酸ナトリウムと５％のヘキサ
デシル硫酸ナトリウムを含む）はアルドリッチ・ケミカ
ル(Aldrich Chemical)から入手した。
方が対照より良好である。この改良された安定化は、よ
り長い加熱処理（第二の加熱）およびより高い濃度の安
定剤で、より明白である。９８％のドデシル硫酸ナトリ
ウムはイーストマン(Eastman) またはアルドリッチ・ケ
ミカル(Aldrich Chemical)から入手した。ドデシル硫酸
Ｌｉ一水和塩９９％と７０％のドデシル硫酸ナトリウム
（２５％のテトラデシル硫酸ナトリウムと５％のヘキサ
デシル硫酸ナトリウムを含む）はアルドリッチ・ケミカ
ル(Aldrich Chemical)から入手した。
【００５５】注意：ラウリル硫酸ナトリウムはドデシル
硫酸ナトリウムと同じであり、線状のＣ１２炭化水素基
含有硫酸塩である。また、表５と６の高分子量／低分子
量のポリエステルブレンドでも、アルキル硫酸塩を添加
すると対照では見られる粘度上昇が減少する。高レベル
の添加剤は粘度を下げ得るが、適当なレベルの安定剤を
選択すると良好な粘度保持が達成される。
硫酸ナトリウムと同じであり、線状のＣ１２炭化水素基
含有硫酸塩である。また、表５と６の高分子量／低分子
量のポリエステルブレンドでも、アルキル硫酸塩を添加
すると対照では見られる粘度上昇が減少する。高レベル
の添加剤は粘度を下げ得るが、適当なレベルの安定剤を
選択すると良好な粘度保持が達成される。
【００５６】粘度は、１２５℃で２時間以上乾燥したペ
レットを用いて平行板レオメーターで測定した。半径は
１２．５ｍｍ、ギャップは１．０ｍｍであった。周波数
は１５％の歪で１０ラジアン／秒であった。温度は２５
０℃であった。
レットを用いて平行板レオメーターで測定した。半径は
１２．５ｍｍ、ギャップは１．０ｍｍであった。周波数
は１５％の歪で１０ラジアン／秒であった。温度は２５
０℃であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール・ジョセフ・ハンズ アメリカ合衆国、インディアナ州、マウン ト・バーノン、オーリオウル・サークル、 1235番
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、 （ｂ）ポリエステル樹脂、および （ｃ）当該組成物の全重量を基準にして０．０１〜５重
量％のレベルで存在する有機硫酸塩を含む熱可塑性組成
物。 - 【請求項２】 前記芳香族ポリカーボネート樹脂がビス
フェノールＡポリカーボネート樹脂である、請求項１記
載の組成物。 - 【請求項３】 前記ポリエステル樹脂がポリアルキレン
テレフタレート樹脂である、請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 前記有機硫酸塩がアルキル硫酸塩であ
る、請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 前記芳香族ポリカーボネート樹脂が当該
組成物の全重量を基準にして３０〜７０重量％のレベル
で存在し、前記ポリエステル樹脂が当該組成物の全重量
を基準にして３０〜７０重量％のレベルで存在する、請
求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 ポリエステル樹脂および芳香族ポリカー
ボネート樹脂を含む熱可塑性ブレンドを溶融加工するた
めの方法であって、（ａ）有機硫酸塩をポリエステル樹
脂およびポリカーボネート樹脂と混和して熱可塑性樹脂
組成物を製造し、（ｂ）この熱可塑性樹脂組成物を溶融
押出しすることからなる方法。 - 【請求項７】 （ａ）数平均分子量が２０，０００未満
の低分子量ポリエステル樹脂、 （ｂ）数平均分子量が２５，０００より大きい高分子量
ポリエステル樹脂、および （ｃ）溶融粘度を安定化させるのに有効な量の有機硫酸
塩を含む熱可塑性組成物。 - 【請求項８】 前記有機硫酸塩が当該組成物の全重量を
基準にして０．０１〜５重量％のレベルで存在する、請
求項７記載の組成物。 - 【請求項９】 前記低分子量ポリエステルが当該組成物
の全重量を基準にして１０〜９０重量％のレベルで存在
するポリアルキレンテレフタレートであり、前記高分子
量ポリエステルが当該組成物の全重量を基準にして１０
〜９０重量％のレベルで存在するポリアルキレンテレフ
タレートである、請求項７記載の組成物。 - 【請求項１０】 低分子量のポリエステル樹脂および高
分子量のポリエステル樹脂を含む熱可塑性ブレンドを溶
融加工するための方法であって、（ａ）有機硫酸塩を低
分子量ポリエステル樹脂および高分子量ポリエステル樹
脂と混和して熱可塑性樹脂組成物を製造し、（ｂ）この
熱可塑性樹脂組成物を溶融押出しすることからなる方
法。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6111016A (en) * | 1997-07-23 | 2000-08-29 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polycarbonate with epoxidized block copolymer |
| JP2002121373A (ja) * | 2000-10-18 | 2002-04-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物および該組成物からなる自動車外装部品 |
| JP2003082219A (ja) * | 2001-09-17 | 2003-03-19 | Teijin Chem Ltd | 樹脂組成物 |
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Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6545089B1 (en) * | 1997-09-04 | 2003-04-08 | General Electric Company | Impact modified carbonnate polymer composition having improved resistance to degradation and improved thermal stability |
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| US20060004154A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-01-05 | Derudder James L | Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof |
| US8084550B2 (en) * | 2005-05-23 | 2011-12-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low gloss thermoplastic composition |
| US7687577B2 (en) * | 2007-07-25 | 2010-03-30 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoformable polycarbonate/polyester compositions and uses |
| KR101233383B1 (ko) * | 2007-12-31 | 2013-02-15 | 제일모직주식회사 | 대전 방지성 열가소성 수지 조성물 |
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Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1060401A (en) * | 1963-03-28 | 1967-03-01 | Kurashiki Rayon Kk | Method of manufacturing stable block copolyesters and polyester mixtures |
| GB1088416A (en) * | 1963-11-02 | 1967-10-25 | Kurashiki Rayon Kk | Polyester compositions having non-standard molecular weight distribution and a method of manufacturing same |
| US3305520A (en) * | 1965-04-06 | 1967-02-21 | Bayer Ag | Polycarbonates stabilized by phosphites |
| US3953539A (en) * | 1973-03-28 | 1976-04-27 | Teijin Ltd. | Aromatic polyester resin composition having inhibited coloration and method for inhibiting coloration |
| US4088709A (en) * | 1977-07-01 | 1978-05-09 | Eastman Kodak Company | Phosphorus stabilized-polyester-polycarbonate molding compositions |
| US4222910A (en) * | 1977-11-10 | 1980-09-16 | Teijin Chemicals, Ltd. | Fire-retardant polycarbonate composition |
| JPS5592758A (en) * | 1978-11-06 | 1980-07-14 | Toray Ind Inc | Resin composition |
| US4257937A (en) * | 1978-11-06 | 1981-03-24 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
| JPH0627248B2 (ja) * | 1984-02-15 | 1994-04-13 | 東レ株式会社 | ポリエステルブロツク共重合体組成物 |
| US4532290A (en) * | 1984-05-02 | 1985-07-30 | General Electric Company | Stabilized polycarbonate-polyester compositions |
| JPS6166731A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-05 | Kao Corp | 帯電防止剤 |
| JPS61148262A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Polyplastics Co | ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 |
| DE3627131A1 (de) * | 1986-08-09 | 1988-02-11 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen aus polyester und polycarbonat |
| JP2525155B2 (ja) * | 1986-08-12 | 1996-08-14 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリエ−テル重合体の熱安定化方法 |
| US4981898A (en) * | 1987-12-31 | 1991-01-01 | General Electric Company | Polycarbonate-polyester blends |
| US4965308A (en) * | 1988-05-25 | 1990-10-23 | General Electric Company | Polymer mixture comprising an aromatic polycarbonate, an aromatic polyester and an inorganic sulfur compound |
| NL8802046A (nl) * | 1988-08-18 | 1990-03-16 | Gen Electric | Polymeermengsel met polyester en alkaansulfonaat, daaruit gevormde voorwerpen. |
| JPH0619007B2 (ja) * | 1989-03-27 | 1994-03-16 | 帝人化成株式会社 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
| US5187227A (en) * | 1990-07-06 | 1993-02-16 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| JPH04178453A (ja) * | 1990-11-09 | 1992-06-25 | Toray Ind Inc | ポリエステルポリエステルブロック共重合体組成物 |
| JPH051217A (ja) * | 1991-06-27 | 1993-01-08 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
| JPH05239331A (ja) * | 1992-02-27 | 1993-09-17 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法 |
| CA2103420A1 (en) * | 1992-12-22 | 1994-06-23 | Eileen B. Walsh | Stabilization of low molecular weight polybutylene terephthalate/polyester blends with phosphorus compounds |
| JP3281076B2 (ja) * | 1992-12-28 | 2002-05-13 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| JPH06337498A (ja) * | 1993-05-28 | 1994-12-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真印画紙用支持体 |
| ES2185644T3 (es) * | 1993-08-26 | 2003-05-01 | Teijin Ltd | Procedimiento de produccion de policarbonato estabilizado. |
-
1995
- 1995-06-07 US US08/483,022 patent/US5648411A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
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- 1996-05-31 EP EP01104961A patent/EP1099725A3/en not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6111016A (en) * | 1997-07-23 | 2000-08-29 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polycarbonate with epoxidized block copolymer |
| US6316579B1 (en) | 1997-07-23 | 2001-11-13 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polycarbonate resin composition containing block copolymer |
| JP2002121373A (ja) * | 2000-10-18 | 2002-04-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物および該組成物からなる自動車外装部品 |
| JP4672851B2 (ja) * | 2000-10-18 | 2011-04-20 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート系樹脂組成物および該組成物からなる自動車外装部品 |
| JP2003082219A (ja) * | 2001-09-17 | 2003-03-19 | Teijin Chem Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2013159732A (ja) * | 2012-02-07 | 2013-08-19 | Toyobo Co Ltd | 無機強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
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