JP2525155B2 - ポリエ−テル重合体の熱安定化方法 - Google Patents
ポリエ−テル重合体の熱安定化方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリエーテル重合体の熱安定化方法に関
し、さらに詳しくは、アルキル硫酸エステル化合物をポ
リエーテル重合体に添加し、その熱劣化を防止する方法
に関する。
し、さらに詳しくは、アルキル硫酸エステル化合物をポ
リエーテル重合体に添加し、その熱劣化を防止する方法
に関する。
（従来の技術） 一般にポリエーテル系重合体は、酸化、紫外線および
熱による劣化をうけ易いといわれ、樹脂、潤滑剤原料と
して優れた性能を発揮するにもかかわらず、劣化性が問
題となり、古くからその改良が多々検討されている。特
に酸化劣化、紫外線劣化に関しては、種々の酸化防止
剤、および紫外線劣化防止剤が提案され、また開発され
て実用的にも効果をあげている。
熱による劣化をうけ易いといわれ、樹脂、潤滑剤原料と
して優れた性能を発揮するにもかかわらず、劣化性が問
題となり、古くからその改良が多々検討されている。特
に酸化劣化、紫外線劣化に関しては、種々の酸化防止
剤、および紫外線劣化防止剤が提案され、また開発され
て実用的にも効果をあげている。
（発明が解決しようとする課題） 一方、熱劣化防止剤についても各種安定剤が知られて
いるが、一般的に酸化防止剤としての安定剤はその効果
は必ずしも十分ではなく、芳香族系の安定剤では着色や
公害問題などを引き起すものも含むため、決して満足で
きるものではない。
いるが、一般的に酸化防止剤としての安定剤はその効果
は必ずしも十分ではなく、芳香族系の安定剤では着色や
公害問題などを引き起すものも含むため、決して満足で
きるものではない。
又、近年、ポリエーテル重合体でも特にポリエーテル
グリコールは、従来のポリウレタン樹脂のソフトセグメ
ント素材として用いられるばかりでなく、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂の分野においても
用いられその性能が高く評価され、用途展開が盛んであ
る。その場合、それらの樹脂製造の重縮合反応工程、あ
るいはポリエーテル重合体使用環境において高温にさら
されることが多く、熱に対する安定性が強く要望されて
いる。
グリコールは、従来のポリウレタン樹脂のソフトセグメ
ント素材として用いられるばかりでなく、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂の分野においても
用いられその性能が高く評価され、用途展開が盛んであ
る。その場合、それらの樹脂製造の重縮合反応工程、あ
るいはポリエーテル重合体使用環境において高温にさら
されることが多く、熱に対する安定性が強く要望されて
いる。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記実情にかんがみ、ポリエーテル重
合体の熱劣化防止策につき種々探索検討を重ねた結果、
ポリエーテル重合体の熱劣化を著しく抑制する極めて有
効な添加剤を見い出し本発明を完成するに至った。すな
わち本発明は、一般式： （式中、Ｒは脂肪族アルキル基またはポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル基を表し、Ｘは水素、NH4、アル
カリ金属、アルカリ土類金属または脂肪族アルキル基を
表す）で表されるアルキル硫酸エステル化合物を、ポリ
エーテル重合体に対し、−SO3基準で１〜100ppm添加す
ることを特徴とする、ポリエーテル重合体の熱安定化方
法である。本発明の方法によって、エーテル結合を有す
る重合体の熱劣化を顕著に抑制することができる。
合体の熱劣化防止策につき種々探索検討を重ねた結果、
ポリエーテル重合体の熱劣化を著しく抑制する極めて有
効な添加剤を見い出し本発明を完成するに至った。すな
わち本発明は、一般式： （式中、Ｒは脂肪族アルキル基またはポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル基を表し、Ｘは水素、NH4、アル
カリ金属、アルカリ土類金属または脂肪族アルキル基を
表す）で表されるアルキル硫酸エステル化合物を、ポリ
エーテル重合体に対し、−SO3基準で１〜100ppm添加す
ることを特徴とする、ポリエーテル重合体の熱安定化方
法である。本発明の方法によって、エーテル結合を有す
る重合体の熱劣化を顕著に抑制することができる。
本発明で使用するアルキル硫酸エステル化合物として
は、低級アルコール、高級アルコール、ポリオキシアル
キレン誘導体の硫酸エステル、およびそれらのアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等があ
る。またこれら脂肪族基から成るジアルキル硫酸エステ
ルも含まれる。具体的には、たとえばメチル、エチル、
プロピル、ブチルなどの低級アルコール硫酸エステルお
よびその塩、ラウリルアルコール、ステアリルアルコー
ルなどの高級アルコール硫酸エステルおよびその塩、ポ
リオキシエチレンアルキル硫酸エステルおよびその塩な
どをあげることができる。これらの中には、界面活性剤
として市販されているものも多く、工業的に容易に入手
可能な、安全な化合物である。
は、低級アルコール、高級アルコール、ポリオキシアル
キレン誘導体の硫酸エステル、およびそれらのアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等があ
る。またこれら脂肪族基から成るジアルキル硫酸エステ
ルも含まれる。具体的には、たとえばメチル、エチル、
プロピル、ブチルなどの低級アルコール硫酸エステルお
よびその塩、ラウリルアルコール、ステアリルアルコー
ルなどの高級アルコール硫酸エステルおよびその塩、ポ
リオキシエチレンアルキル硫酸エステルおよびその塩な
どをあげることができる。これらの中には、界面活性剤
として市販されているものも多く、工業的に容易に入手
可能な、安全な化合物である。
本発明において、ポリエーテル重合体としては、ポリ
オキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどに代
表されるポリエーテルポリオール、これらのポリオール
をベースとする共重合体などがある。
オキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどに代
表されるポリエーテルポリオール、これらのポリオール
をベースとする共重合体などがある。
本発明を実施するうえで、アルキル硫酸エステル化合
物の添加量は、ポリエーテル重合体の種類、使用条件に
よつても若干異なるが、SO3基準でポリエーテル重合体
に対し約１〜100ppm、好ましくは10〜50ppmである。100
ppm以上加えても本発明の目的は達成できるが、必要以
上の添加は、被添加体の不純物量を増すことになるし、
また、他の分解反応誘発の原因となり好ましくない。
物の添加量は、ポリエーテル重合体の種類、使用条件に
よつても若干異なるが、SO3基準でポリエーテル重合体
に対し約１〜100ppm、好ましくは10〜50ppmである。100
ppm以上加えても本発明の目的は達成できるが、必要以
上の添加は、被添加体の不純物量を増すことになるし、
また、他の分解反応誘発の原因となり好ましくない。
アルキル硫酸エステル化合物は、直接、対象のポリー
テル重合体に添加されるか、あるいは、ポリエーテル重
合体の製造工程で添加されてもよいが、このアルキル硫
酸エステルが充分効果を発揮するためにはポリエーテル
重合体中に均一に分散されることが必要である。このた
めには混合を充分に行うことは勿論であるが、ポリエー
テル重合体の種類に応じて、相溶しやすいアルキル硫酸
エステルのアルキル基の分子量、分子構造を適宜選択す
るのがよい。
テル重合体に添加されるか、あるいは、ポリエーテル重
合体の製造工程で添加されてもよいが、このアルキル硫
酸エステルが充分効果を発揮するためにはポリエーテル
重合体中に均一に分散されることが必要である。このた
めには混合を充分に行うことは勿論であるが、ポリエー
テル重合体の種類に応じて、相溶しやすいアルキル硫酸
エステルのアルキル基の分子量、分子構造を適宜選択す
るのがよい。
なお本発明において、他の酸化防止剤、紫外線劣化防
止剤と併用しても熱安定化の効果は妨げられるものでは
ない。
止剤と併用しても熱安定化の効果は妨げられるものでは
ない。
（実施例） 本発明を実施例によつてさらに詳しく説明する。
実施例１ ポリエーテル重合体として、ポリオキシエチレングリ
コール（分子量2109、日本油脂（株）製品）100gにポリ
オキシエチレンアルキルサルフエート・C8H17OCH2CH2
O23SO3Na（商品名「レベノールWX」、花王（株）製
品、SO3含量、1.6重量％）の25重量％水溶液0.1gを添
加、攪拌混合下に100℃で減圧脱水を１時間実施後、熱
劣化試験に供した。同時に比較試料として「レベノール
WX」無添加のものも試験に供した。
コール（分子量2109、日本油脂（株）製品）100gにポリ
オキシエチレンアルキルサルフエート・C8H17OCH2CH2
O23SO3Na（商品名「レベノールWX」、花王（株）製
品、SO3含量、1.6重量％）の25重量％水溶液0.1gを添
加、攪拌混合下に100℃で減圧脱水を１時間実施後、熱
劣化試験に供した。同時に比較試料として「レベノール
WX」無添加のものも試験に供した。
上記調製試料約7gをおのおの容量約15ccのガラス製ア
ンプルにとり、減圧装置を用いて、アンプル内を真空に
保持しながら酸素バーナで熔封した。このアンプルを予
め300℃に設定された恒温浴に入れ、２時間熱処理を実
施、放冷後、アンプルを開封し、粘度及びカーボニルの
変化を測定した。
ンプルにとり、減圧装置を用いて、アンプル内を真空に
保持しながら酸素バーナで熔封した。このアンプルを予
め300℃に設定された恒温浴に入れ、２時間熱処理を実
施、放冷後、アンプルを開封し、粘度及びカーボニルの
変化を測定した。
〔粘度変化〕東京計器製Ｅ型粘度計を使用し、40℃にお
けるバルク粘度（cps,センチポイズ）を測定、下式によ
り粘度変化率を求めた。
けるバルク粘度（cps,センチポイズ）を測定、下式によ
り粘度変化率を求めた。
粘度変化率（％）＝（η0−η）／η0×100 ただし、η0：熱処理前の試料粘度、 η；熱処理後の試料粘度 〔カーボニル指数〕試料3.0gを四塩化炭素5mlに溶解、
これを液体用固定セルKRS-5 1mmに入れ、赤外分光光度
計IR-27G（島津製）によつて、2000cm-1〜1650cm-1に赤
外吸収曲線を求め、図−１、及び下式により、カーボニ
ル指数（Dc＝0）を求めた。
これを液体用固定セルKRS-5 1mmに入れ、赤外分光光度
計IR-27G（島津製）によつて、2000cm-1〜1650cm-1に赤
外吸収曲線を求め、図−１、及び下式により、カーボニ
ル指数（Dc＝0）を求めた。
（式） Dc＝0＝logT0−logT ＝log（Ｔ0/T） 上記熱処理試料それぞれにつき、次の結果を得た。
無添加試料はエーテル結合切断によって粘度が低下し
ているが、添加試料では粘度低下が抑制されていること
がわかる。また、無添加試料はエーテル結合切断によっ
てカルボニル基の増加が認められるが、添加試料ではそ
の増加が抑制されていることがわかる。
ているが、添加試料では粘度低下が抑制されていること
がわかる。また、無添加試料はエーテル結合切断によっ
てカルボニル基の増加が認められるが、添加試料ではそ
の増加が抑制されていることがわかる。
実施例２〜７ ポリエーテル重合体として、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール（「PTG」，保土谷化学工業（株）製
品）、エチレンオキシド／テトラハイドロフランコポリ
エーテルグリコール（「ユニセーフ」，日本油脂（株）
製品）を選び、実施例１と同様に熱処理を行い、アルキ
ル硫酸エステルの効果を調べた。その結果を表−１に示
した。
ングリコール（「PTG」，保土谷化学工業（株）製
品）、エチレンオキシド／テトラハイドロフランコポリ
エーテルグリコール（「ユニセーフ」，日本油脂（株）
製品）を選び、実施例１と同様に熱処理を行い、アルキ
ル硫酸エステルの効果を調べた。その結果を表−１に示
した。
ポリエーテル重合体； ポリオキシテトラメチレングリコール分子量1058……PT
G1000 〃 〃 1902……PTG2000 エチレンオキシド／テトラハイドロフラン コポリエーテルグリコール分子量2055……PETG2000 アルキル硫酸エステル； ポリオキシエチレンアルキルサルフエート……レベノー
ルWX C8H17OCH2CH2O23SO3Na ラウリルサルフエート……エマールＯ（花王（株）製
品） C12H25OSO3Na 以上の実施例と比較例の熱劣化試験の結果から、実施
例では粘度低下およびカルボニル基の増加が抑制されて
いることがわかり、ポリエーテル重合体の耐熱性向上に
アルキル硫酸エステルの効果は明らかであった。
G1000 〃 〃 1902……PTG2000 エチレンオキシド／テトラハイドロフラン コポリエーテルグリコール分子量2055……PETG2000 アルキル硫酸エステル； ポリオキシエチレンアルキルサルフエート……レベノー
ルWX C8H17OCH2CH2O23SO3Na ラウリルサルフエート……エマールＯ（花王（株）製
品） C12H25OSO3Na 以上の実施例と比較例の熱劣化試験の結果から、実施
例では粘度低下およびカルボニル基の増加が抑制されて
いることがわかり、ポリエーテル重合体の耐熱性向上に
アルキル硫酸エステルの効果は明らかであった。
（発明の効果） アルキル硫酸エステルをポリエーテル重合体に添加す
ることによって、ポリエーテル重合体の耐熱性が向上す
るので、ポリエーテル重合体を原料とする重縮合反応等
の使用環境において、熱安定性を向上させることができ
る。
ることによって、ポリエーテル重合体の耐熱性が向上す
るので、ポリエーテル重合体を原料とする重縮合反応等
の使用環境において、熱安定性を向上させることができ
る。
図−１は、本発明実施例１で得られたレベノールWXを含
有するポリオキシエチレングリコールの赤外吸収曲線で
あり、Ｔは、1730（cm-1）に於ける透過率値を、T0は補
助線上の透過率値である。
有するポリオキシエチレングリコールの赤外吸収曲線で
あり、Ｔは、1730（cm-1）に於ける透過率値を、T0は補
助線上の透過率値である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式： （式中、Ｒは脂肪族アルキル基またはポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル基を表し、Ｘは水素、NH4、アル
カリ金属、アルカリ土類金属または脂肪属アルキル基を
表す）で表されるアルキル硫酸エステル化合物を、ポリ
エーテル重合体に対し、−SO3基準で１〜100ppm添加す
ることを特徴とする、ポリエーテル重合体の熱安定化方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61187724A JP2525155B2 (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | ポリエ−テル重合体の熱安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61187724A JP2525155B2 (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | ポリエ−テル重合体の熱安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6343950A JPS6343950A (ja) | 1988-02-25 |
| JP2525155B2 true JP2525155B2 (ja) | 1996-08-14 |
Family
ID=16211069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61187724A Expired - Fee Related JP2525155B2 (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | ポリエ−テル重合体の熱安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2525155B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995015997A1 (en) * | 1993-12-06 | 1995-06-15 | The Dow Chemical Company | A finishing process for hydroxyl-terminated polyethers |
| US5648411A (en) * | 1995-06-07 | 1997-07-15 | General Electric Company | Thermoplastic blend compositions containing polyester resins and an organosulfate salt |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2638946C3 (de) * | 1976-08-28 | 1983-06-16 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pigmentdispersionen für den Einsatz in hydrophilen und hydrophoben Medien |
| JPS5592758A (en) * | 1978-11-06 | 1980-07-14 | Toray Ind Inc | Resin composition |
| JPS56159246A (en) * | 1980-05-12 | 1981-12-08 | Toray Ind Inc | Resin composition |
| JPS5966434A (ja) * | 1982-10-07 | 1984-04-14 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム用離型剤 |
-
1986
- 1986-08-12 JP JP61187724A patent/JP2525155B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6343950A (ja) | 1988-02-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |