JPS6284150A - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents

ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物

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JPS6284150A
JPS6284150A JP22363385A JP22363385A JPS6284150A JP S6284150 A JPS6284150 A JP S6284150A JP 22363385 A JP22363385 A JP 22363385A JP 22363385 A JP22363385 A JP 22363385A JP S6284150 A JPS6284150 A JP S6284150A
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JP
Japan
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glycol
polycarbonate resin
weight
component
pref
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JP22363385A
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English (en)
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Hideki Endo
秀樹 遠藤
Kazuto Hashimoto
和人 橋本
Kenji Tanaka
賢司 田中
Keishiro Iki
伊木 慶四郎
Takayuki Okamura
岡村 高幸
Toshiro Taniguchi
谷口 俊郎
Masao Ishii
正雄 石井
Yoshifumi Murata
村田 好史
Shinichi Yokota
伸一 横田
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Kuraray Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは
耐溶剤性、成形性に優れ、かつ剛性等の機械的特性にも
優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来、
ポリカーボネート樹脂は剛性等の機械的性質および熱的
性質が優れている成形用樹脂として知られている。しか
るに、ポリカーボネート樹脂成形品はある種の溶剤存在
下に集中応力を受けるとクランクを生じ易いという欠点
を有する。また、該ポリカーボネート樹脂は溶融粘度が
高く、そのため成形温度および成形圧力が他の樹脂に比
較して高いことが成形上の難点とされていた。
ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた機械的特性を
大きく損うことなく、ポリカーボネート樹脂の欠点であ
る耐溶剤性や低い成形性を改良するために、ポリカーボ
ネート樹脂に種々のポリエステルを配合することが提案
されている。
たとえば、三官能カルボン酸成分と多量の芳香族環を有
するジオール成分を共重合したポリアルキレンテレフタ
レートをポリカーボネート樹脂に配合した組成物(特公
昭57−16137号、特公昭54−37633号、特
開昭50−102648号)が提案されている。しかし
、この組成物はジオール成分中の芳香族含量を高めてい
るため、成形時のヤケ発生などの欠点があると共に、ジ
オ−ル成分が高価であり経済的にも不利である。また、
シクロヘキサンジメタツールをジオール成分とするポリ
アルキレンテレフタレートをポリカーボネート樹脂に配
合した組成物(特開昭53−94536号)も知られて
いるが、このポリアルキレンテレフタレートでは剛性の
低下が大きく、耐溶剤性の改良が不十分であり、また組
成物が着色するため用途が限定されるという不利がある
本発明は、ポリカーボネート樹脂の優れた機械的特性を
維持しつつ、耐溶剤性、成形性の優れたポリカーボネー
ト樹脂組成物の提供を目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、グリコール成分としてポリアルキレンゲリコールと
アルキレングリコールを特定の割合で併用したポリエス
テルエーテルエラストマーをポリカーボネート樹脂に配
合した樹脂組成物が極めて優れた特性を有していること
を見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)92〜
10重量%および二官能性カルボン酸成分とグリコール
成分よりなるポリエステルエーテルエラストマー(B)
8〜90重量%からなる組成物において、該グリコール
成分が45重量%を超え65重量%以下のポリアルキレ
ングリコールと55重量%未満で35重量%以上のアル
キレングリコールからなることを特徴とするポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供するものである。
本発明において(A)成分として用いるポリカーボネー
ト樹脂は下記一般式 (ここで、Zは結合または炭素数1〜8のアルキレン、
炭素数2〜8のアルキリデン、炭素数5〜15のシクロ
アルキレン、炭素数5〜15のシクロアルキリデン、S
O□、so、o、coまたは基を意味し、Rは水素、塩
素もしくは臭素原子または1〜8個の炭素原子を有する
飽和アルキル基を意味し、mはO〜4の数を示す。) で表わされる構造単位を有する重合体である。
このボリカーボネ=ト樹脂は溶剤法、すなわち塩化メチ
レン等の溶剤中で公知の酸受容体1分子N調整剤の存在
下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前
駆体との反応または二価フェノールとジフェニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反
応によって製造することができる。
ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に2.2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン(ビスフェノールA)が好ましい
。また、ビスフェノールAの一部または全部を他の二価
フェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノ
ールA以外の二価フェノールとしては、例えばハイドロ
キノン、4.4′−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロアルカン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテルのような
化合物またはビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンのようなハロゲン化ビスフ
ェノール類をあげることができる。これら二価フェノー
ルは二価フェノールのホモポリマーまたは2種以上のコ
ポリマー若しくはブレンド物であってもよい。更に、本
発明で用いるポリカーボネート樹脂は多官能性芳香族化
合物を二価フェノールおよび/またはカーボネート前駆
体と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネート
であってもよい。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、機械的強度お
よび成形性の点からして、その粘度平均分子量は10,
000〜100.000のものが好ましく、特に20,
000〜40,000のものは好適である。
上記(A)成分であるポリカーボネート樹脂の配合割合
は組成物全量の92〜10重量%、好ましくは80〜3
0重量%である。
4本発明の樹脂組成物は、上記したポリカーボネート樹
脂に特定のポリエステルエーテルエラストマーを8〜9
0重量%、好ましくは20〜70重量%配合して構成さ
れる。ここで、ポリエステルエーテルエラストマーの配
合量が8重量%未満では、樹脂組成物の耐溶剤性が不十
分であり、90重量%を超えると、樹脂組成物の剛性低
下が大きいため不適当である。
ここで用いるポリエステルエーテルエラストマーは下記
一般式 (式中、Arは芳香族炭化水素基、Zは二価の基であり
、nは1〜30の数を示す。)で表わされる芳香族ジカ
ルボキシレート単位を主体とするポリエステルエーテル
エラストマーである。このポリエステルエーテルエラス
トマーの固有粘度は通常0.4〜1.5dj2/g、好
ましくは0.5〜1.2dl/gである。
ここで二官能性カルボン酸成分としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸が挙げられる。これらの中ではテレフタル酸が
好ましく、本発明の効果を損わない範囲内で他の二官能
性カルボン酸成分を併用することができる。それらは、
例えばシュウ酸、マロン酸、アジピン酸、スペリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸またはデカンジカルボン酸等
の脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘
導体である。これらの他のジカルボン酸成分の配合割合
は全ジカルボン酸に対し一般に20モル%以内とすべき
である。
またグリコール成分としてはポリアルキレンゲリコール
とアルキレングリコールを下記の特定割合で併用する。
ここでポリアルキレンゲリコール成分としては、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール。
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ポリ (テトラメチレ
ンオキシド)−α、ω−ジオールの如きポリ (アルキ
レンオキシド)−α、ω−ジオール並びにエチレンオキ
シドおよび1.2−プロピレンオキシドのランダムまた
はブロック共重合体など種々のものを用いることができ
る。なかでも平均分子量300〜s o o o、好ま
しくは400〜3000のポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールが好適である。
一方、アルキレングリコール成分としては特に制限はな
いが、具体的にはエチレングリコール。
プロピレン−1,2−グリコール、プロピレン1.3−
グリコール、ブチレン−1,4−グリコール。
ブチレン−2,3−グリコール、ヘキサン−1,6−ジ
オール、オクタン−1,8−ジオール、ネオペンチルグ
リコールまたはデカン−1,10−ジオールの如き2〜
15の炭素原子を有する脂肪族ジオール等を用いること
ができる。なかでもエチレングリコール、ブチレングリ
コールが好適である。
上記のグリコール成分は、ポリアルキレングリコールが
45重量%を超え65重量%以下、アルキレングリコー
ルが55重量%未満で35重量%以上の範囲で用いる。
ポリアルキレンゲリコールの配合割合がこの範囲内であ
ると樹脂組成物の耐溶剤性が優れたものとなるがポリア
ルキレングリコールの配合割合が65重量%を超えると
樹脂組成物の剛性が低下し、また(B)成分の製造自体
が困難となるため適当でない。
この(B)成分であるポリエステルエーテルエラストマ
ーの製造は常法に従いチタン、ゲルマニウム、アンチモ
ン等を含有する重縮合触媒の存在下または不存在下で、
二官能性カルボン酸成分。
アルキレングリコール成分およびポリアルキレングリコ
ール成分を加熱重合させ、副生ずる水または低級アルコ
ール等を系外に排出することにより行なうことができる
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には本発明の目的
を阻害しない限り、各種の無機質充填剤。
添加剤またはその他の合成樹脂、エラストマー等を必要
に応じて配合することができる。
まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度、耐久
性または増量を目的として配合される前記無機質充填剤
としては、たとえばガラス繊維。
ガラスピーズ、ガラスフレーク、カーボンブラック、硫
酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸
化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タルク、ク
レー、マイカ、石英粉等が挙げられる。また、前記添加
剤としては、たとえば亜すン酸エステル系、リン酸エス
テル系の酸化防止剤、たとえばベンゾトリアゾール系、
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、たとえば脂肪族カル
ボン酸エステル系、パラフィン系の外部滑剤、常用の難
燃化剤、離型剤、帯電防止剤2着色剤等が挙げられる。
その他の合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、AS樹脂。
ABS樹脂、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート
等の各樹脂を挙げることができる。また、エラストマー
としては、イソブチレン−イソプレンゴム、スチレン−
ブタジェンゴム、エチレン−プロピレンゴム、アクリル
系エラストマー等が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上記の各成分を
配合し、混練することにより得ることができる。配合、
混練は通常の方法を採用することができ、たとえぼりポ
ンプレンダ、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサ−
、ドラムタンブラ−1単軸スクリユ一押出機、2軸スク
リュー押出機。
コニーダ、多軸スクリュー押出機等により行なうことが
できる。混練に際しての加熱温度は通常250〜300
℃が適当である。
かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物は既知の
種々の成形方法、たとえば射出成形、押出成形、圧縮成
形、カレンダー成形2回転成形等を適用して自動車用バ
ンパーなど自動車分野の成形品や家電分野等の成形品を
製造することができる。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例1〜6および比較例1〜3 ビスフェノールA系ポリカーボネート樹脂(出光石油化
学01製rA−3000J、粘度平均分子量29.00
0)およびテレフタル酸75重量部と第1表に記載のグ
リコール成分を重縮合して得られるポリエステルエーテ
ルエラストマーの所定量を各々乾燥した後混練し、ペレ
ット化した。
得られたベレットを120℃、12時間乾燥した後、射
出成形(金型温度80〜90’C)して試験片を得た。
試験片についての物性の測定結果を第1表に示す。
比較例4 ポリエステルエーテルエラストマーの代りにポリエチレ
ンテレフタレート((lクラレ製、固有粘度0.68d
!/g)を用いたこと以外は実施例1と同様の操作を行
なった。結果を第1表に示す。
比較例5 ポリエステルエーテルエラストマーの代りにテレフタル
酸とシクロヘキサンジメタツールからなるポリエステル
樹脂を用いたこと以外は実施例1と同様の操作を行なっ
た。結果を第1表に示す。
手続補正書(自発) 昭和60年11月22日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 特願昭60−223633 2、発明の名称 ポリカーボネート樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 出光石油化学株式会社 株式会社 り ラ し 4、代 理 人 〒104 5、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 (1)明細書筒13頁7〜9行目の「テレフタル酸75
重量部と第1表に記載のグリコール成分を重縮合して得
られるポリエステルエーテルエラストマー」を「テレフ
タル酸成分と第1表に記載のグリコール成分からなるポ
リエステルエーテルエラストマー」に訂正する。
(2)同第15頁の第1表を別紙の通りに訂正する。
(3)同第1B頁の第1表(つづき)を別紙の通りに訂
正する。
(以上)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ポリカーボネート樹脂(A)92〜10重量%および二
    官能性カルボン酸成分とグリコール成分よりなるポリエ
    ステルエーテルエラストマー(B)8〜90重量%から
    なる組成物において、該グリコール成分が45重量%を
    超え65重量%以下のポリアルキレングリコールと55
    重量%未満で35重量%以上のアルキレングリコールか
    らなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
JP22363385A 1985-01-23 1985-10-09 ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 Pending JPS6284150A (ja)

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