JPH08283548A

JPH08283548A - 永久帯電防止性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08283548A
Application number: JP17607795A
Authority: JP
Inventors: Nobuaki Kido; 伸明城戸; Shunichi Matsumura; 俊一松村
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1994-07-13
Filing date: 1995-07-12
Publication date: 1996-10-29
Anticipated expiration: 2015-07-12
Also published as: JP3621757B2

Abstract

(57)【要約】【目的】熱可塑性樹脂の本来有する物性を損なうこと
なく、水洗しても制電性能が低下しない永久的かつ優れ
た帯電防止効果を有する永久帯電防止性樹脂組成物を提
供する。【構成】（Ａ１）炭素数４〜２０の芳香族ジカルボン酸
及び／又はそのエステル、(Ａ２）数平均分子量２００
〜５００００のポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル、及び（Ａ３）炭素数４〜１０のグリコール、を重縮
合して得られるポリエーテルエステル（Ａ）５〜４０重
量部及び上記（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）９５〜６
０重量部とからなる樹脂組成物において、（Ａ１）がパ
ラ配向の芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル９
８〜７０モル％及びスルホン酸塩基で置換された特定の
芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル２〜３０モ
ル％とから実質的になり、かつ（Ａ２）の含有量が、生
成するポリエーテルエステル（Ａ）の５〜８０重量％で
あることを特徴とする永久帯電防止性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は制電性を有する樹脂組成
物に関し、さらに詳しくは優れた帯電防止効果をがあ
り、かつかかる効果が水洗によっても低下しない永久帯
電防止性能を有する樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】プラスチック材料はその優れた諸特性を生
かし、電気電子用部材、自動車用部材、医療用部材、生
活用品、その他各種成形品として使用されている。とこ
ろで、一般にプラスチックには、電気絶縁性が高いとい
う特徴があるが、そのためにかえって帯電した静電気が
散逸しにくく、製品へのほこりの付着、作業者への電
撃、計器類やＩＣチップ類の誤動作といった問題が生じ
ている。そのため、各種のプラスチック材料に対して帯
電防止方法の研究がなされてきた。

【０００３】プラスチックの帯電防止方法としては、内
部添加型と塗布型がある。塗布型では、別行程が必要で
あり、製造プロセス上は、内部添加型の方が有利であ
る。

【０００４】内部添加型による方法ではこれまで、アル
キルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩とい
ったイオン性界面活性剤をポリマー中に練り込む方法
が、効果や経済性に優れるために一般的に採用されてき
た。

【０００５】中でもイオン性界面活性剤としてアルキル
（アリール）スルホン酸塩を利用した系はよく検討され
ており、制電効果の大きいものとして、例えば、アルカ
ンのセカンダリー位をスルホン酸金属塩に置換したもの
（特開平５−２２２２４１号公報）、ホスホニウム塩を
利用したもの（特開昭６２−２３０８３５号公報）が開
示されている。しかし、こうした低分子量の界面活性剤
を利用する方法では、かかる界面活性剤が樹脂表面に染
み出すために、制電効果は高いものの、拭いたり、水洗
いしたりするとその効果が低下するという問題点があ
る。

【０００６】そこで、水洗してもなくならない、永久的
な制電効果を付与するものとして、制電性ポリマーを樹
脂に混合する方法が記載されている。例えば、特開昭６
２−２７３２５２号公報において、ポリカーボネートと
ポリスチレン系ポリマーから成る樹脂に対して、ポリエ
ーテルエステルアミドを制電性ポリマーとして利用する
ことが記載されている。また、特開平５−９７９８４号
公報においては高分子系帯電防止剤として、幹ポリマー
がポリアミド、枝ポリマーがポリアルキレンエーテルと
ポリエステルとのブロックポリマーからなるグラフトポ
リマーが記載されており、表面固有抵抗を減少させる効
果について述べられている。芳香族環をスルホン酸塩置
換された構造を分子中に有する制電ポリマーについて
は、米国特許第４００６１２３号及び米国特許第４０３
５３４６号において、スルホン酸ホスホニウム塩を分子
中に有するガラス転移温度２５℃以下のポリアミドにつ
いて記載されている。しかしこうしたポリマーは、制電
効果を高めるためには比較的多くの量を樹脂に混合する
必要があるため、かかる樹脂本来の有していた耐熱性や
機械物性を損なってしまうとか、ポリマーが特殊になる
ため製造コスト高いとか、かかるポリマーのガラス転移
温度が低いために取り扱いにくいなどの問題がある。

【０００７】ところで、特開平６−５７１５３号公報に
おいて、ポリアルキレングリコール、グリコール、及び
多価カルボン酸からなるポリエーテルエステルについて
の記載がある。これは制電性の経時変化は小さいもの
の、かかるポリマー単独では制電性の効果（大きさ）は
十分ではない。そこで更にその制電効果を上げるため
に、ドデシルスルホン酸ナトリウム等のイオン性界面活
性剤を併用することについても述べられている。しかし
ながら、かかる剤を併用した場合には、水洗により制電
効果が低下してしまう。更にこのポリエーテルエステル
は、熱可塑性の各種ポリマーについての帯電防止剤とし
ての適用について述べられているものの、ポリカーボネ
ート等、ポリエーテル成分との親和性の良いポリマーに
ついては、効果があまりないという問題もある。

【０００８】以上のように、良好な物性、及び耐熱性を
兼ね備えた永久的かつ大きな帯電防止効果を有する樹脂
組成物は得られていないのが現状である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、大き
な帯電防止効果を、水洗や拭き取り等によっても低下す
ることのなく永久的に有し、かつ良好な物性、成形性及
び耐熱性を兼ね備えた樹脂組成物を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、スルホン酸基で核置換
された芳香族ジカルボン酸成分、及びパラ配向の芳香族
ジカルボン酸成分を含有してなる特定のポリエーテルエ
ステルを、熱可塑性樹脂に特定量含有することにより、
かかる熱可塑性樹脂の諸特性を損なうことなく、大きな
帯電防止効果を永久的に付与できることを見いだし、本
発明に到達した。

【００１１】すなわち本発明は、（Ａ１）炭素数４〜２
０の芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル、(Ａ
２）数平均分子量２００〜５００００のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール、及び（Ａ３）炭素数４〜１０
のグリコール、を重縮合して得られるポリエーテルエス
テル（Ａ）５〜４０重量部及び上記ポリエーテルエステ
ル（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）９５〜６０重量部と
からなる樹脂組成物において、上記（Ａ１）がパラ配向
の芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル（Ａ
１_a）９８〜７０モル％及び下記式（１）

【００１２】

【化２】

【００１３】［式（１）中、Ａｒは炭素数６〜１２の３
価の芳香族基、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリー
ル基を表し、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキルホスホ
ニウムイオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンを
表す。］で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族
ジカルボン酸及び／又はそのエステル（Ａ１_b）２〜３
０モル％とから実質的になり、かつ（Ａ２）の含有量
が、生成するポリエーテルエステル（Ａ）の５〜８０重
量％であることを特徴とする永久帯電防止性樹脂組成物
である。

【００１４】以下、本発明を詳述する。

【００１５】本発明の永久帯電防止性樹脂組成物は、ポ
リエーテルエステル（Ａ）及び（Ａ）以外の熱可塑性樹
脂（Ｂ）とからなる。

【００１６】本発明のポリエーテルエステル（Ａ）は、
（Ａ１）炭素数４〜２０の芳香族ジカルボン酸及び／又
はそのエステル、(Ａ２）数平均分子量２００〜５００
００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール、及び
（Ａ３）炭素数４〜１０のグリコール、を重縮合するこ
とにより得ることができる。ここで、ポリエーテルエス
テルを構成する成分である炭素数４〜２０の芳香族ジカ
ルボン酸は、パラ配向の芳香族ジカルボン酸及び／又は
そのエステル（Ａ１_a）９８〜７０モル％及び下記式
（１）

【００１７】

【化３】

【００１８】［式（１）中、Ａｒは炭素数６〜１２の３
価の芳香族基、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリー
ル基を表し、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキルホスホ
ニウムイオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンを
表す。］で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族
ジカルボン酸及び／又はそのエステル（Ａ１_b）２〜３
０モル％とから主としてなる。

【００１９】ここで、パラ配向の芳香族ジカルボン酸及
び／又はそのエステル（Ａ１_a）としては、テレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチ
ル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、２，６
−ナフタレンジカルボン酸ジエチル等の芳香族ジカルボ
ン酸エステルを挙げることができる。これらは芳香環に
アルキル基、ハロゲン等の置換基を有していてもよい。
これらのジカルボン酸及び／又はジカルボン酸エステル
は単独で使用しても２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。これらのうちで、得られるポリエーテルエステルと
他の熱可塑性樹脂との混合時の取り扱い性の点から、テ
レフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、テレフ
タル酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルを用いることが好ましい。

【００２０】かかるパラ配向の芳香族ジカルボン酸及び
／又はそのエステル（Ａ１_a）は、ポリエーテルエステ
ル（Ａ）のガラス転移温度及び結晶性を大きく低下させ
ない範囲内（例えば（Ａ１_a）全体の３０モル％以下、
好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％
以下）で他の炭素数４〜２０のジカルボン酸及び／又は
そのエステルを用いてもよい。かかる他の炭素数４〜２
０のジカルボン酸及び／又はそのエステルとしては、こ
はく酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等
の芳香族ジカルボン酸、こはく酸ジメチル、こはく酸ジ
エチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、セ
バシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル等の脂肪族ジカ
ルボン酸エステル、また、イソフタル酸ジメチル、イソ
フタル酸ジエチル、２，７−ナフタレンジカルボン酸ジ
メチル、２，７−ナフタレンジカルボン酸ジエチル等の
芳香族ジカルボン酸エステル等を挙げることができる。

【００２１】本発明に用いるポリエーテルエステル
（Ａ）は、上記パラ配向の芳香族ジカルボン酸及び／又
はそのエステル（Ａ１_a）を用いることにより、（Ａ）
の結晶性が高まるため、（ｉ）（Ａ）の融点が高くな
り、（Ａ）が融着せず十分に乾燥することができ、(ii)
（Ａ）を他の熱可塑性樹脂と溶融混合して本発明の永久
帯電防止性樹脂組成物を製造する際の取り扱い性が良好
であり、したがって帯電防止性に優れた該樹脂組成物を
得ることができる。

【００２２】本発明における、スルホン酸塩基で置換さ
れた芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル（Ａ１
_b）は、下記式（１）

【００２３】

【化４】

【００２４】で示される。

【００２５】上記式（１）において、Ｒ¹及びＲ²はそれ
ぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は
炭素数６〜１２のアリール基を示し、好ましくは水素原
子、メチル基、エチル基等の炭素数１〜３のアルキル基
である。

【００２６】上記式（１）において、Ｍ⁺は金属イオ
ン、テトラアルキルホスホニウムイオン、テトラアルキ
ルアンモニウムイオンの内から選ばれるイオンを表す。
Ｍ⁺としてはナトリウムイオン、カリウムイオン、リチ
ウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオ
ン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、
亜鉛イオン、テトラブチルホスホニウムイオン、テトラ
メチルホスホニウムイオン、テトラブチルアンモニウム
イオン、テトラメチルアンモニウムイオン等である。こ
れらのイオンの内金属イオンが好ましく、アルカリ金属
イオン、アルカリ土類金属イオン、亜鉛イオンがより好
ましい。ただし２価の金属イオンの場合にはスルホン酸
基２モルに対し、金属イオン１モルが対応するものとす
る。

【００２７】上記式（１）中のＡｒは、ベンゼン環、ナ
フタレン環等の炭素数６〜１２の３価の芳香族基であ
り、これらはまた、アルキル基、フェニル基、ハロゲ
ン、アルコキシ基等の置換基を有していてもよい。

【００２８】かかる芳香族ジカルボン酸としては、４−
ナトリウムスルホ−イソフタル酸、５−ナトリウムスル
ホ−イソフタル酸、４−カリウムスルホ−イソフタル
酸、５−カリウムスルホ−イソフタル酸、２−ナトリウ
ムスルホ−テレフタル酸、２−カリウムスルホ−テレフ
タル酸、４−スルホ−イソフタル酸亜鉛、５−スルホ−
イソフタル酸亜鉛、２−スルホ−テレフタル酸亜鉛、４
−スルホ−イソフタル酸テトラアルキルホスホニウム
塩、５−スルホ−イソフタル酸テトラアルキルホスホニ
ウム塩、４−スルホ−イソフタル酸テトラアルキルアン
モニウム塩、５−スルホ−イソフタル酸テトラアルキル
アンモニウム塩、２−スルホ−テレフタル酸テトラアル
キルホスホニウム塩、２−スルホ−テレフタル酸テトラ
アルキルアンモニウム塩、４−ナトリウムスルホ−２、
６−ナフタレンジカルボン酸、４−ナトリウムスルホ−
２、７−ナフタレンジカルボン酸、４−カリウムスルホ
−２、６−ナフタレンジカルボン酸、４−スルホ−２、
６−ナフタレンジカルボン酸亜鉛塩、４−スルホ−２、
６−ナフタレンジカルボン酸テトラアルキルホスホニウ
ム塩、４−スルホ−２、７−ナフタレンジカルボン酸テ
トラアルキルホスホニウム塩等を挙げることができる。
また芳香族ジカルボン酸エステルとしては、上記に具体
的に列記した芳香族ジカルボン酸のジメチルエステル、
ジエチルエステル等を挙げることができる。

【００２９】これらの中で、Ｒ¹、Ｒ²がともにメチル
基、エチル基であり、Ａｒがベンゼン環であり、Ｍ⁺が
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオンであるこ
とが、重合性、機械特性、色調等の面でより好ましい。

【００３０】具体的には、例えば、４−ナトリウムスル
ホ−イソフタル酸ジメチル、５−ナトリウムスルホ−イ
ソフタル酸ジメチル、４−カリウムスルホ−イソフタル
酸ジメチル、５−カリウムスルホ−イソフタル酸ジメチ
ル、２−ナトリウムスルホ−テレフタル酸ジメチル、２
−カリウムスルホ−テレフタル酸ジメチル等がさらに好
ましい。

【００３１】本発明によれば、上記パラ配向の芳香族ジ
カルボン酸及び／又はそのエステル（Ａ１_a）及びスル
ホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸及び／又は
そのエステル（Ａ１_b）は、ポリエーテルエステル
（Ａ）を構成する全酸性分のそれぞれ９８〜７０モル％
及び２〜３０モル％である。言い換えると、スルホン酸
塩基で置換された芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエ
ステル（Ａ１_b）は、芳香族ジカルボン酸及び／又はそ
のエステル成分全体の２〜３０モル％を占めるように共
重合させる。かかる化合物（Ａ１_b）の割合が２モル％
未満では、（ｉ）本発明における帯電防止効果が十分で
なかったり、(ii)本発明の永久帯電防止性樹脂組成物の
帯電防止効果をより高めるために、さらにイオン性界面
活性剤を併用した場合には、水洗に対する帯電防止効果
の耐久性、樹脂組成物表面の拭き取り時の帯電防止効果
の耐久性が不足する。かかるイオン性界面活性剤を併用
した場合、ポリエーテルエステル（Ａ）中のイオン性の
基である、上記式（１）で表される化合物に由来するス
ルホン酸塩基とイオン性界面活性剤との相互作用が生じ
る結果、帯電防止効果が相乗的に向上し、しかも、従来
からの問題点であった、イオン性の界面活性剤の流出に
よる、帯電防止効果の減少が大きく抑制され、かかる効
果が永久的に保持されるためであると推定される。ま
た、かかる化合物（Ａ１_b）の割合が５０モル％を越え
ると、重合反応が困難になり、十分な重合度のポリエー
テルエステル（Ａ）を得にくくなる。さらにまた、ポリ
エーテルエステル（Ａ）の結晶性を低下させてしまい、
乾燥が不十分になったり、取り扱い性が悪化する。本発
明における炭素数４〜２０の芳香族ジカルボン酸及び／
又はそのエステル（Ａ１）は、好ましくは、パラ配向の
芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル（Ａ１_a）
９７〜７１モル％及びスルホン酸塩基で置換された芳香
族ジカルボン酸及び／又はそのエステル（Ａ１_b）３〜
２９モル％からなり、より好ましくは（Ａ１_a）９５〜
７３モル％及び（Ａ１_b）５〜２７モル％からなり、特
に好ましくは（Ａ１_a）９１〜７５モル％及び（Ａ１_b）
９〜２５モル％からなる。

【００３２】本発明におけるポリエーテルエステル
（Ａ）の構成成分の一つであるポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（Ａ２）としては、ポリエチレングリコ
ールから主としてなるポリアルキレングリコールが好ま
しく、その場合、ポリプロピレングリコール等を共重合
成分として含んでいてもよい。

【００３３】かかるポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールの数平均分子量は２００〜５００００のものを用い
る。かかる分子量が２００に満たない場合には、十分な
制電効果が得られない。また、実用性の点からは、かか
る分子量の上限は５００００程度である。ポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールの好ましい分子量は５００〜
３００００であり、更に好ましくは１０００〜２０００
０である。

【００３４】さらに、上記分子量の範囲内において、か
かるポリ（アルキレンオキシド）グリコールは芳香族環
を分子内に有していてもよい。かかるポリ（アルキレン
オキシド）グリコールとしては、例えば下記式（２）、
（３）の構造を有するものが挙げられる。

【００３５】

【化５】Ｈ（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂）_pＯ−Ａｒ¹−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）_qＨ・・・（２）Ｈ（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂）_rＯ−Ｐｈ−Ｘ−Ｐｈ−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）_sＨ・・・（３）上記式（２）、（３）中、Ａｒ¹は、ベンゼン環、ナフ
タレン環等の炭素数６〜１２の２価の芳香族基であり、
Ｐｈはベンゼン環である。これらはまた、アルキル基、
フェニル基、ハロゲン、アルコキシ基等の置換基を有し
ていてもよい。また、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは２〜６０まで
の整数を表し、−Ｘ−は、イソプロピリデン基等の炭素
数１〜５のアルキレン基、炭素数５〜１０のシクロアル
キレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−である。これら
は、ポリエーテルエステル（Ａ）の構成成分の一つであ
るポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ａ２）その
ものとして利用してもよいし、また、他のポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールの一部として用いてもよい。

【００３６】ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（Ａ２）の使用量は、ポリエーテルエステルを構成する
それ（Ａ２）の含有量が（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ
３）を重縮合して得られるポリエーテルエステル（Ａ）
に対して１０〜８０重量％、言い換えると、実質的に
（Ａ１）、（Ａ２）、及び（Ａ３）の仕込みの合計量に
対して１０〜８０重量％となるようにする。１０重量％
より少ないと帯電防止効果が十分でなく、８０重量％よ
り多い場合には、取り扱い性や耐熱性が良くない傾向に
なることがある。好ましい使用量は、得られるポリエー
テルエステル（Ａ）全体の１０〜７５重量％であり、よ
り好ましくは１２〜７０重量％である。

【００３７】本発明におけるポリエーテルエステル
（Ａ）を構成する炭素数４〜１０のグリコール（Ａ３）
は、具体的には１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキ
サンジオール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール
等の脂肪族グリコールを例示できる。これらはエーテル
結合、チオエーテル結合を含んでいてもよく、また、ポ
リエーテルエステル（Ａ）の物性、性能、取り扱い性等
が変わらない範囲内でエチレングリコール及び／又はプ
ロピレングリコールを少量含んでいてもよい。さらに炭
素数４〜１０のグリコール（Ａ３）は単独で、もしくは
２種以上組み合わせて用いることができるが、２種以上
用いる場合はポリエーテルエステルの結晶性の点から、
一方を７０モル％以上用いることが好ましい。上記グリ
コールのうち１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオールが帯電防止効果、結晶性、取り扱い性の点で
好ましい。なお、炭素数が４より小さいと、ガラス転移
温度が高まるため、帯電防止効果が小さく、得られるポ
リエーテルエステルの取り扱い性も不十分である。

【００３８】上記ポリエーテルエステル（Ａ）は、フェ
ノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）の混
合溶媒中３５℃で測定した還元粘度（濃度１．２ｇ／ｄ
ｌ）が０．２以上であることが好ましい。還元粘度が
０．２より低いと帯電防止効果が十分ではなく、耐熱性
や、機械物性低下の原因ともなる。還元粘度に対する上
限は、ポリエーテルエステル（Ａ）が実質的に線状の重
合体であるので、機械物性の点で、高い方が好ましい。
還元粘度は好ましくは０．２５以上であり、更に好まし
くは０．３以上である。

【００３９】本発明におけるポリエーテルエステル
（Ａ）は、上記成分（Ａ１）〜（Ａ３）をエステル交換
触媒の存在下、１５０〜３００℃で加熱溶融し重縮合反
応せしめることによって得ることができる。

【００４０】ここで、エステル交換触媒としては通常の
エステル交換反応に使用できるものなら特に制限はな
い。こうしたエステル交換触媒としては、三酸化アンチ
モンといったアンチモン化合物、酢酸第一錫、ジブチル
錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテートといった錫化合
物、テトラブチルチタネートといったチタン化合物、酢
酸亜鉛のような亜鉛化合物、酢酸カルシウムといったカ
ルシウム化合物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよう
なアルカリ金属塩等を例示することができる。これらの
うちテトラブチルチタネートが好ましく用いられる。

【００４１】また、上記触媒の使用量としては、通常の
エステル交換反応における使用量でよく、概ね、使用す
るジカルボン酸１モルに対し、０．０１〜０．５モル％
が好ましく、０．０３〜０．３モル％がさらに好まし
い。

【００４２】また、反応時には酸化防止剤等の各種安定
剤を併用することも好ましい。

【００４３】上記（Ａ１）〜（Ａ３）の化合物を加熱溶
融し重縮合する温度としては、初期反応として、１５０
〜２５０℃で数十分〜十数時間エステル化反応及び／又
はエステル交換反応を留出物を留去しながら行った後、
反応物を高分子量化する重合反応を１８０〜３００℃で
行う。１８０℃より温度が低いと反応が進まず、３００
℃より温度が高いと、分解などの副反応が起こり易くな
るためである。重合反応温度は２００〜８０℃がさらに
好ましく、２２０〜２６０℃が更に好ましい。この重合
反応の反応時間は反応温度や触媒量にもよるが、通常は
数十分〜数十時間程度である。

【００４４】本発明の永久帯電防止性樹脂組成物はポリ
エーテルエステル（Ａ）５〜４０重量部、及び（Ａ）以
外の熱可塑性樹脂（Ｂ）９５〜６０重量部とから主とし
てなる。かかるポリエーテルエステル（Ａ）が５重量部
より少ないと、該樹脂組成物の帯電防止効果が不十分に
なる。また４０重量部を超えると、熱可塑性樹脂（Ｂ）
自体の物性が大きく低下する。好ましい割合は、ポリエ
ーテルエステル（Ａ）７〜３０重量部、熱可塑性樹脂
（Ｂ）９３〜７０重量部である。

【００４５】ポリエーテルエステル（Ａ）以外の熱可塑
性樹脂（Ｂ）としてはポリカーボネート樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートあるい
はポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、
ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオキシメチ
レン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリ（スチ
レン−アクリロニトリル−ブタジエン）系共重合体（Ａ
ＢＳ樹脂）、ポリ（アクリロニトリル−スチレン）系共
重合体（ＡＳ樹脂）あるいはハイインパクトポリスチレ
ン（ＨＩＰＳ）等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタク
リレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂等を挙げ
ることができる。これらは単独でもしくは２種以上組み
合わせて用いることができる。この中で、本発明におけ
るポリエーテルエステルと混合したときの相溶性の点
で、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、スチレ
ン系樹脂を用いることが、より優れた帯電防止効果を示
すので好ましい。

【００４６】本発明の永久帯電防止性樹脂組成物はそれ
単独でも帯電防止効果を有しているが、これにイオン性
界面活性剤（Ｃ）を添加することにより、さらに帯電防
止効果を向上させることができる。

【００４７】通常、樹脂に対して帯電防止効果を発現さ
せるために、界面活性剤を添加するのは従来公知の方法
であるが、かかる方法では、水洗や拭き取りにより帯電
防止効果が低下してしまう。それに対し、本発明の、ス
ルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸成分が共
重合されたポリエーテルエステル（Ａ）を含有する樹脂
組成物の場合には、驚くべきことに、イオン性界面活性
剤を添加することによって向上した帯電防止効果は、水
洗や拭き取りによっても損なわれることはない。

【００４８】本発明の永久帯電防止性樹脂組成物におい
て使用されるイオン性界面活性剤としては、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホ
ン酸塩が好ましい。ここで、アルキルスルホン酸塩とし
ては、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホ
ン酸カリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、デシルス
ルホン酸カリウム、セチルスルホン酸ナトリウム、セチ
ルスルホン酸カリウムを例示することができる。また、
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸カリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デ
シルベンゼンスルホン酸カリウム、セチルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、セチルベンゼンスルホン酸カリウム
を例示することができる。かかるイオン性界面活性剤は
単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることがで
きる。

【００４９】上記のイオン性界面活性剤は、本発明の永
久帯電防止性樹脂組成物１００重量部に対して、０．５
〜１２重量部の割合で含有することが好ましい。かかる
含有量が０．５重量部より少ないと添加による帯電防止
効果が十分発揮されないことがあり、１２重量部を超え
ると樹脂組成物の物性低下する原因になったり、取り扱
い性の低下を招くことがあるためである。かかるイオン
性界面活性剤の混合量としては１〜６重量部がさらに好
ましい。

【００５０】本発明の永久帯電防止性樹脂組成物を製造
するには、特に限定される方法はないが、ポリエーテル
エステル（Ａ）、（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）、さ
らに必要に応じてイオン性界面活性剤（Ｃ）及び後述す
る各種の添加剤を、通常用いられている方法で、溶融混
練することにより容易に混合して製造することができ
る。中でも２軸押し出し機を利用した溶融混練が好まし
い。混合の温度は用いる熱可塑性樹脂（Ｂ）にもよるが
おおむね１８０〜３２０℃程度であり、好ましくは１８
０〜３００℃であり、より好ましくは２２０〜２８０℃
である。

【００５１】イオン性界面活性剤（Ｃ）を用いる場合、
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各成分の混合の順序に対
しては、３種を同時に混合する方法、２種をあらかじめ
混合しておいた後、他の１成分と混合する方法等が挙げ
られる。こうした方法の中では、（ａ）３種を同時に混
合する方法、（ｂ）（Ａ）及び（Ｃ）成分をあらかじめ
混合しておいた後、（Ｂ）成分及び必要に応じて、後述
する各種の添加剤を混合する方法、が好ましいが、帯電
防止効果及びそれの永久性の面から、（ｂ）、すなわち
（Ａ）及び（Ｃ）成分をあらかじめ混合しておいた後、
（Ｂ）成分及び必要に応じて、後述する各種の添加剤を
混合する方法が特に好ましい。

【００５２】（ａ）の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３成
分すべてを同時に混合する方法としては、一軸あるいは
二軸の溶融押し出し機を用い、必要に応じて後述する各
種の添加剤を添加して溶融混合する。これらを混合する
温度としては、概ね２５０〜３２０℃である。２５０℃
より温度が低いと混合が十分ではないことがあり、３２
０℃より温度が高いと、分解などの劣化を起こすことが
ある。この場合の溶融混合温度は好ましくは２６０〜３
００℃である。

【００５３】さらに好ましい混合方法である上記（ｂ）
の方法は、（Ａ）及び（Ｃ）成分をあらかじめ混合して
おいた後、（Ｂ）成分及び後述する各種の添加剤を混合
する。ここでまず、ポリエーテルエステル（Ａ）とイオ
ン性界面活性剤（Ｃ）を溶融混合する方法としては、例
えば、ポリエーテルエステルが重合反応した後、そのま
ま重合槽に、かかるイオン性界面活性剤（Ｃ）を添加し
て混合する方法、また、一軸あるいは二軸の溶融押し出
し機を用いて（Ａ）及び（Ｃ）の両者を混合する方法が
挙げられる。（Ａ）と（Ｃ）とを溶融混合する温度とし
ては、概ね１４０〜３００℃である。１４０℃より温度
が低いと混合が十分ではないことがあり、３００℃より
温度が高いと、分解などの劣化を起こすことがあり好ま
しくない。溶融混合温度は好ましくは１６０〜２７０℃
であり、より好ましくは２００〜２５０℃である。

【００５４】こうして製造された（Ａ）及び（Ｃ）成分
の混合物にさらに（Ｂ）成分、及び必要に応じて後述す
る各種の添加剤を溶融混合する方法としては、一軸ある
いは二軸の溶融押し出し機を用いて両者を混合する方法
が挙げられる。これらを混合する温度としては、概ね２
５０〜３２０℃である。２５０℃より温度が低いと混合
が十分ではないことがあり、３２０℃より温度が高い
と、分解などの劣化を起こすことがあり好ましくない。
溶融混合温度は好ましくは２６０〜３００℃である。

【００５５】さらに本発明の永久帯電防止性樹脂組成物
は、温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気での表面固有
抵抗率が１０¹³（Ω／□）以下であることが好ましい。
表面固有抵抗率が１０¹³（Ω／□）以上では、実質的な
帯電防止効果が不十分なためである。下限は帯電防止効
果を十分発現する抵抗率であれば低いほどよいが、通常
１０⁸（Ω／□）程度である。

【００５６】本発明における永久帯電防止性樹脂組成物
には、必要に応じて各種の添加剤を加えてもよい。かか
る各種の添加剤としては、ガラス繊維、金属繊維、アラ
ミド繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウィスカー、
炭素繊維、アスベストのような繊維状強化剤、タルク、
炭酸カルシウム、マイカ、クレー、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、ガラスフレーク、ミルドファイバー、金属
フレーク、金属粉末のような各種充填剤、リン酸エステ
ル、亜リン酸エステルに代表されるような熱安定剤ある
いは触媒失活剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、
難燃化剤、難燃助剤、可塑剤などの各種添加剤を適宜配
合しても差し支えない。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性樹脂の本来有
する物性を損なうことなく、水洗しても制電性能が低下
しない永久的な帯電防止効果を有する永久帯電防止性樹
脂組成物を得ることができる。かかる樹脂組成物は、さ
らにイオン性界面活性剤を含有することにより、かかる
帯電防止効果とその永久性が顕著に増大する。したがっ
て、かかる組成物はＯＡ機器、電子部材、自動車のハウ
ジング、医療用部材、各種容器、カバー、フィルム、シ
ート等に有用である。

【００５８】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明の好ましい態様に
ついて記載するが、本発明は実施例のみに限定されるも
のではない。なお、実施例中「部」は「重量部」を意味
する。

【００５９】還元粘度は、特に指定のない限りフェノー
ル／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）の混合溶
媒中において濃度１．２（ｇ／ｄｌ）、３５℃にて測定
した値である。

【００６０】ガラス転移温度（Ｔｇ）及び融点（Ｔｍ）
は、ＤＳＣにより、昇温速度１０℃／分で測定した。

【００６１】衝撃強度はＡＳＴＭＤ２５６に従い１／
８インチで、熱変形温度（ＨＤＴ）はＡＳＴＭＤ６４
８に従い、１／８インチ、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ²で
測定した。

【００６２】表面固有抵抗率は、成型品（試験サンプ
ル）を、温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気下で２４
時間放置した後、超絶縁計（東亜電波工業株式会社製Ｓ
Ｍ−８２１０）を用いて印加電圧１０００Ｖにて測定し
た。また、かかる成型品は、ついで３０℃の流水で２時
間水洗洗浄し、清浄な紙で水分をふき取った。その後、
同様の条件で乾燥し、表面固有抵抗率の測定を行った。

【００６３】［参考例１］７４．０部の５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル、１４５．５部のジメチル
テレフタレート、１８０．０部の１，４−ブタンジオー
ル、５０部のポリエチレングリコール（数平均分子量２
００００）、及び０．１部のテトラブチルチタネートを
精留塔及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、容器内を窒
素置換した後、常圧下、２００℃に昇温した。２００℃
でメタノールを留去しながら１８０分間反応を行った
後、反応物を撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応
器に入れ、常圧下、反応留出物を留去しながら１２０分
かけて２４０℃まで昇温した。その時点で徐々に反応系
内を減圧し、７０分後３０ｍｍＨｇとし、高粘度の重合
体を得た。得られたポリエーテルエステルの還元粘度は
０．２０、Ｔｍは１９５℃であり、Ｔｇは検出できなか
った。

【００６４】［参考例２］４４．４部の５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル、１６４．９部のジメチル
テレフタレート、１６０部の１，４−ブタンジオール、
９０部のポリエチレングリコール（数平均分子量２００
００）、及び０．１部のテトラブチルチタネートを精留
塔及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、容器内を窒素置
換した後、常圧下、２００℃に昇温した。２００℃でメ
タノールを留去しながら１８０分間反応を行った後、反
応物を撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に入
れ、常圧下、反応留出物を留去しながら１２０分かけて
２４０℃まで昇温した。その時点で徐々に反応系内を減
圧し、７０分後１．０ｍｍＨｇとし、重合体を得た。得
られたポリエーテルエステルの還元粘度は０．３２、Ｔ
ｍは４５℃と１９７℃であり、Ｔｇは検出できなかっ
た。

【００６５】［参考例３］７４．０部の５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル、１４５．５部のジメチル
テレフタレート、１５０部の１，４−ブタンジオール、
９０部のポリエチレングリコール（数平均分子量２００
００）、及び０．１部のテトラブチルチタネートを精留
塔及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、容器内を窒素置
換した後、常圧下、２００℃に昇温した。２００℃でメ
タノールを留去しながら１８０分間反応を行った後、反
応物を撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に入
れ、常圧下、反応留出物を留去しながら１２０分かけて
２４０℃まで昇温した。その時点で徐々に反応系内を減
圧し、７０分後１．２ｍｍＨｇとし、重合体を得た。得
られたポリエーテルエステルの還元粘度は０．２５、Ｔ
ｍは１９５℃であり、Ｔｇは検出できなかった。

【００６６】［参考例４］数平均分子量４０００のポリ
エチレングリコール９０部を用いた以外は参考例３と同
様にして重合体を得た。得られたポリエーテルエステル
の還元粘度は０．２３、Ｔｍは１８０℃であり、Ｔｇは
検出できなかった。

【００６７】［参考例５］１４．８部の５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル、１８４．３部のジメチル
テレフタレート、１６０部の１，４−ブタンジオール、
９０部のポリエチレングリコール（数平均分子量２００
００）、及び０．１部のテトラブチルチタネートを精留
塔及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、容器内を窒素置
換した後、常圧下、２００℃に昇温した。２００℃でメ
タノールを留去しながら１８０分間反応を行った後、反
応物を撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に入
れ、常圧下、反応留出物を留去しながら１２０分かけて
２４０℃まで昇温した。その時点で徐々に反応系内を減
圧し、７０分後０．９ｍｍＨｇとし、重合体を得た。得
られたポリエーテルエステルの還元粘度は１．６５、Ｔ
ｍは５８℃と２２１℃であり、Ｔｇは検出できなかっ
た。

【００６８】［参考例６］１９４．０部のジメチルテレ
フタレート、１６０部の１，４−ブタンジオール、９０
部のポリエチレングリコール（数平均分子量２０００
０）、及び０．１部のテトラブチルチタネートを精留塔
及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、容器内を窒素置換
した後、常圧下、２００℃に昇温した。２００℃でメタ
ノールを留去しながら１８０分間反応を行った後、反応
物を撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に入
れ、常圧下、反応留出物を留去しながら１２０分かけて
２４０℃まで昇温した。その時点で徐々に反応系内を減
圧し、７０分後０．９ｍｍＨｇとし、重合体を得た。得
られたポリエーテルエステルの還元粘度は１．１０、Ｔ
ｍは６２℃と２２４℃であり、Ｔｇは検出できなかっ
た。

【００６９】［参考例７］４４．４部の５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル、１６４．９部のジメチル
テレフタレート、１６０部の１，４−ブタンジオール、
及び０．１部のテトラブチルチタネートを精留塔及び撹
拌装置を備えた反応器に入れ、容器内を窒素置換した
後、常圧下、２００℃に昇温した。２００℃でメタノー
ルを留去しながら１８０分間反応を行った後反応物を、
撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に入れ、常
圧下、反応留出物を留去しながら１２０分かけて２４０
℃まで昇温した。その時点で徐々に反応系内を減圧し、
７０分後２．０ｍｍＨｇとし、重合体を得た。得られた
ポリエーテルエステルの還元粘度は０．２１、Ｔｍは２
０６℃であり、Ｔｇは検出できなかった。

【００７０】［実施例１〜４］ＡＢＳ樹脂（三井東圧化
学（株）社製ＵＴ−６１）に参考例１〜３、及び５で
製造した各ポリエーテルエステルの表記の量を３０ｍｍ
φ同方向回転２軸エクストルーダー（池貝鉄工（株）
製、ＰＣＭ３０）を用いて、ポリマー温度２４０℃、平
均滞留時間約１０分の条件下で溶融混練し、これをペレ
ット化した。次に射出成型機（名機製作所（株）製Ｍ−
５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２４０℃、金型温度
５０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚の成型品４種類
得、表面固有抵抗の測定を行った。機械物性と共に、結
果を表１に示す。

【００７１】［比較例１、２］参考例６、７で製造した
各ポリエーテルエステルを、実施例１〜４と同様にＡＢ
Ｓ樹脂（三井東圧化学（株）社製ＵＴ−６１）に溶融
混合し、成型品の評価を行った。結果を表１に併記す
る。

【００７２】

【表１】

【００７３】［実施例５、６］ポリカーボネート樹脂
（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）に参考
例２、３で製造した各ポリエーテルエステルの表記の量
を３０ｍｍφ同方向回転２軸エクストルーダー（池貝鉄
工（株）製、ＰＣＭ３０）を用いて、ポリマー温度２８
０℃、平均滞留時間約１０分の条件下で溶融混練し、こ
れをペレット化した。次に射出成型機（名機製作所
（株）製Ｍ−５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２６０
℃、金型温度５０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚の成
型品を得、表面固有抵抗の測定を行った。機械物性と共
に、結果を表２に示す。

【００７４】［比較例３、４］参考例６、７で製造した
各ポリエーテルエステル及びポリカーボネート樹脂（帝
人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）を、実施例
５、６と同様に溶融混合し、成型品の評価を行った。結
果を表２に併記する。

【００７５】

【表２】

【００７６】以上実施例１〜６及び比較例１〜４より明
らかなように、本発明の永久帯電防止性樹脂組成物は、
その表面固有抵抗率が水洗の前後で変わらず、永久的な
制電効果を示した。また、上記式（１）で表される芳香
族ジカルボン酸及び／又はそのエステル（Ａ１_b ）成分
を含まないポリマーに比べて、また数平均分子量２００
〜５００００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（Ａ２）成分を有しないポリマーに比べて、帯電防止効
果も大きいことがわかる。

【００７７】［実施例７〜１０］ＡＢＳ樹脂（三井東圧
化学（株）社製ＵＴ−６１）、ポリカーボネート樹脂
（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）、参考
例１〜４で製造した各ポリエーテルエステル及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを表記の量、３０ｍｍ
φ同方向回転２軸エクストルーダー（池貝鉄工（株）
製、ＰＣＭ３０）を用いて、ポリマー温度２６０℃、平
均滞留時間約１０分の条件下で溶融混練し、これをペレ
ット化した。次に射出成型機（名機製作所（株）製Ｍ−
５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度
５０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚の成型品を得、表
面固有抵抗の測定を行った。機械物性と共に、結果を表
３に示す。

【００７８】［比較例５、６］参考例６、７で製造した
ポリエーテルエステルを、ＡＢＳ樹脂（三井東圧化学
（株）社製ＵＴ−６１）、ポリカーボネート樹脂（帝
人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを表記の量、実施例７
〜１０と同様に溶融混合し、成型品の評価を行った。結
果を表３に併記する。

【００７９】

【表３】

【００８０】この結果より、上記式（１）で表される芳
香族ジカルボン酸及び／又はそのエステルを含まないも
のに比べて、本発明の永久帯電防止性樹脂組成物は帯電
防止効果も大きい。しかも驚くべきことに、従来の界面
活性剤のみを熱可塑性樹脂、あるいは熱可塑性樹脂組成
物に含有した場合と異なり、イオン性界面活性剤を含有
した場合も水洗によってその効果が損なわれないことが
わかる。

【００８１】［参考例８］１３３部の５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチル、８８３部のジメチルテレフ
タレート、８８５部の１、６−ヘキサメチレングリコー
ル、８５７部のポリエチレングリコール（数平均分子量
２０００）、及び１．４部のテトラブチルチタネートを
精留塔及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、容器内を窒
素置換した後、常圧下、２２０℃に昇温した。２２０℃
でメタノールを留去しながら５時間反応を行った後、反
応物を撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に入
れ、４５分間で２４０℃まで昇温した。その時点で徐々
に反応系内を減圧し、６０分後０．３ｍｍＨｇとし、６
時間後に高粘度の重合体を得た。得られたポリエーテル
エステルの還元粘度は１．８１、Ｔｍは１２０℃であっ
た。さらにそこへ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム４３０部を加え、容器内を窒素置換した後、２４０
℃で減圧下１時間撹拌した。得られた組成物のＴｍは１
１５℃であった。この組成物をＥ１とする。

【００８２】［参考例９］１７８部の５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチル、８５４部のジメチルテレフ
タレート、８８５部の１、６−ヘキサメチレングリコー
ル、１０６５部のポリエチレングリコール（数平均分子
量２０００）、及び１．３部のテトラブチルチタネート
を精留塔及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、容器内を
窒素置換した後、常圧下、２２０℃に昇温した。２２０
℃でメタノールを留去しながら５時間反応を行った後、
反応物を撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に
入れ、４５分間で２４０℃まで昇温した。その時点で徐
々に反応系内を減圧し、６０分後０．３ｍｍＨｇとし、
６時間後に高粘度の重合体を得た。得られたポリエーテ
ルエステルの還元粘度は１．２１、Ｔｍは８９℃であっ
た。得られたポリマーを反応器から取り出し、ポリマー
１００部に対して、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２０部を３０ｍｍφ同方向回転２軸エクストルーダ
ー（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用いて、ポリマ
ー温度２２０℃、平均滞留時間約７分の条件下で溶融混
練し、これをペレット化した。この組成物をＥ２とす
る。

【００８３】［参考例１０］１７８部の５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル、８５４部のジメチルテレ
フタレート、９００部の１、６−ヘキサメチレングリコ
ール、７７０部のポリエチレングリコール（数平均分子
量２００００）、及び１．０部のテトラブチルチタネー
トを精留塔及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、容器内
を窒素置換した後、常圧下、２２０℃に昇温した。２２
０℃でメタノールを留去しながら５時間反応を行った
後、反応物を撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応
器に入れ、４５分間で２４０℃まで昇温した。その時点
で徐々に反応系内を減圧し、６０分後０．３ｍｍＨｇと
し、３時間後に高粘度の重合体を得た。得られたポリエ
ーテルエステルの還元粘度は３．８４、Ｔｍは１３０℃
であった。得られたポリマーを反応器から取り出し、ポ
リマー１００部に対して、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム１０部を３０ｍｍφ同方向回転２軸エクスト
ルーダー（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用いて、
ポリマー温度２２０℃、平均滞留時間約７分の条件下で
溶融混練し、これをペレット化した。この組成物をＥ３
とする。

【００８４】［参考例１１］９７０部のジメチルテレフ
タレート、８８５部の１、６−ヘキサメチレングリコー
ル、１０１４部のポリエチレングリコール（数平均分子
量２０００）、及び１．３部のテトラブチルチタネート
を精留塔及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、容器内を
窒素置換した後、常圧下、２２０℃に昇温した。２２０
℃でメタノールを留去しながら５時間反応を行った後、
反応物を撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に
入れ、４５分間で２４０℃まで昇温した。その時点で徐
々に反応系内を減圧し、６０分後０．３ｍｍＨｇとし、
６時間後に高粘度の重合体を得た。得られたポリエーテ
ルエステルの還元粘度は１．５３、Ｔｍは１３５℃であ
った。さらにそこへ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム４５１部を加え、容器内を窒素置換した後、２４
０℃で減圧下１時間撹拌した。得られた組成物のＴｍは
１３３℃であった。この組成物をＥ４とする。

【００８５】［実施例１１、１２］ガラス強化ＰＢＴ樹
脂（帝人株式会社製Ｃ７０３０Ｎ）１００部に対して、
参考例８及び９の組成物（Ｅ１）及び（Ｅ２）各１２部
を、３０ｍｍφ同方向回転２軸エクストルーダー（池貝
鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用いて、ポリマー温度２
５０℃、平均滞留時間約５分の条件下でそれぞれ該ＰＢ
Ｔ樹脂と溶融混練し、これをペレット化した。次に射出
成型機（名機製作所（株）製Ｍ−５０Ｂ）を用いて、シ
リンダー温度２５０℃、金型温度７０℃にて射出成形を
行い、２ｍｍ厚の成型品を得、表面固有抵抗の測定を行
った。機械物性と共に、結果を表４に示す。

【００８６】［実施例１３、１４］ＰＢＴ樹脂（還元粘
度１．５）１００部に対して、参考例９及び１０の組成
物（Ｅ２）及び（Ｅ３）各１２部を、３０ｍｍφ同方向
回転２軸エクストルーダー（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ
３０）を用いて、ポリマー温度２５０℃、平均滞留時間
約５分の条件下でそれぞれ該ＰＢＴ樹脂と溶融混練し、
これをペレット化した。次に射出成型機（名機製作所
（株）製Ｍ−５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２５０
℃、金型温度７０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚の成
型品を得、表面固有抵抗の測定を行った。機械物性と共
に、結果を表４に示す。

【００８７】［比較例７］実施例１３、１４と同様にし
て、参考例１１の組成物（Ｅ４）を用い、同様の評価を
行った。機械物性と共に、結果を表４に示す。

【００８８】

【表４】

【００８９】［参考例１２］２３７部の５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル、７８１部の２、６−ナフ
タレンジカルボン酸ジメチルエステル、７０８部の１、
６−ヘキサメチレングリコール、１２３４部のポリエチ
レングリコール（数平均分子量２０００）、及び１．５
部のテトラブチルチタネートを精留塔及び撹拌装置を備
えた反応器に入れ、容器内を窒素置換した後、常圧下、
２２０℃に昇温した。２２０℃でメタノールを留去しな
がら５時間反応を行った後、反応物を撹拌装置を備えた
真空留出系を有する反応器に入れ、４５分間で２４０℃
まで昇温した。その時点で徐々に反応系内を減圧し、６
０分後０．３ｍｍＨｇとし、６時間後に高粘度の重合体
を得た。得られたポリエーテルエステルの還元粘度は
１．５６、Ｔｍは１５７℃であった。さらにそこへ、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４９５部を加え、
容器内を窒素置換した後、２４０℃で減圧下１時間撹拌
した。得られた組成物のＴｍは１５１℃であった。この
組成物をＥ５とする。

【００９０】［実施例１５、１６］ポリカーボネート樹
脂（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）１０
０部に対して、参考例９及び１２の組成物（Ｅ２）及び
（Ｅ５）各１２部を、３０ｍｍφ同方向回転２軸エクス
トルーダー（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用い
て、ポリマー温度２７０℃、平均滞留時間約５分の条件
下でそれぞれ該ポリカーボネート樹脂と溶融混練し、こ
れをペレット化した。次に射出成型機（名機製作所
（株）製Ｍ−５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２６０
℃、金型温度５０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚の成
型品を得、表面固有抵抗の測定を行った。機械物性と共
に、結果を表５に示す。

【００９１】［実施例１７、１８］ＡＢＳ樹脂（三井東
圧化学（株）社製ＵＴ−６１）４０部及びポリカーボ
ネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５
０）６０部からなる混合物に対して、参考例８及び１０
の組成物（Ｅ１）及び（Ｅ３）各１２部を、３０ｍｍφ
同方向回転２軸エクストルーダー（池貝鉄工（株）製、
ＰＣＭ３０）を用いて、ポリマー温度２６０℃、平均滞
留時間約５分の条件下でそれぞれ該ＡＢＳ樹脂と溶融混
練し、これをペレット化した。次に射出成型機（名機製
作所（株）製Ｍ−５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２
６０℃、金型温度５０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚
の成型品を得、表面固有抵抗の測定を行った。機械物性
と共に、結果を表５に示す。

【００９２】［実施例１９］ポリメチルメタクリレート
（ＰＭＭＡ）樹脂（旭化成株式会社製デルペット８０
Ｎ）１００部に対して、参考例９の組成物（Ｅ２）１２
部を、３０ｍｍφ同方向回転２軸エクストルーダー（池
貝鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用いて、ポリマー温度
２５０℃、平均滞留時間約５分の条件下で該ＰＭＭＡと
溶融混練し、これをペレット化した。次に射出成型機
（名機製作所（株）製Ｍ−５０Ｂ）を用いて、シリンダ
ー温度２５０℃、金型温度５０℃にて射出成形を行い、
２ｍｍ厚の成型品を得、表面固有抵抗の測定を行った。
機械物性と共に、結果を表５に示す。

【００９３】［実施例２０］ＡＳ樹脂（ダイセル化学工
業株式会社製セビアンＮ０５０）１００部に対して、
参考例８の組成物（Ｅ１）１２部を、３０ｍｍφ同方向
回転２軸エクストルーダー（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ
３０）を用いて、ポリマー温度２１０℃、平均滞留時間
約５分の条件下で該ＡＳ樹脂と溶融混練し、これをペレ
ット化した。次に射出成型機（名機製作所（株）製Ｍ−
５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２１０℃、金型温度
３０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚の成型品を得、表
面固有抵抗の測定を行った。機械物性と共に、結果を表
５に示す。

【００９４】

【表５】

【００９５】以上実施例１１〜２０及び比較例７から明
らかなように、上記式（１）で表される芳香族ジカルボ
ン酸及び／又はそのエステルを含まないものに比べて、
本発明の永久帯電防止性樹脂組成物は帯電防止効果も大
きい。しかも驚くべきことに、芳香族ジカルボン酸及び
／又はそのエステルを含まないものは水洗により帯電防
止効果が低下しているのに対して、本発明の芳香族ジカ
ルボン酸及び／又はそのエステルを含むポリエーテルエ
ステルは大きい帯電防止効果が損なわれていないことが
わかる。

【００９６】［参考例１３］１３３．２部の５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸ジメチル（９モル％）、７７６
部のジメチルテレフタレート（８０モル％）、９５．７
部のアジピン酸ジメチル（１１モル％）、８８５部の
１，６−ヘキサメチレングリコール、８５０部のポリエ
チレングリコール（数平均分子量２０００、４０重量
％）、及び１．４部のテトラブチルチタネートを精留塔
及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、参考例８に準じて
高粘度の重合体を製造した。得られたポリエーテルエス
テルの還元粘度は１．４９、Ｔｍは１１０℃であり、Ｔ
ｇは検出できなかった。さらにそこへ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム４３０部を加え、容器内を窒素
置換した後、２４０℃で減圧下１時間撹拌した。得られ
た組成物のＴｍは１０５℃であった。この組成物をＥ６
とする。

【００９７】［実施例２１］ＡＢＳ樹脂（三井東圧化学
（株）社製ＵＴ−６１）４０部及びポリカーボネート
樹脂（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）６
０部からなる混合物に対して、参考例１３の組成物（Ｅ
６）１２部を用いて、実施例１７、１８に準じて成形
し、評価した。その結果、表面固有抵抗の値は、水洗
前、水洗後ともlogRで１１．５(Ω)であった。また、衝
撃強度は５６(kg・cm/cm、アイゾット，ノッチ付)であっ
た。

【００９８】［参考例１４］１７８部の５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル、８５４部のジメチルテレ
フタレート、６２０部のエチレングリコール、８３６部
のポリエチレングリコール（数平均分子量２０００）、
及び１．３部のテトラブチルチタネートを精留塔及び撹
拌装置を備えた反応器に入れ、参考例９に準じて高粘度
の重合体を得た。得られたポリエーテルエステルの還元
粘度は１．３１、Ｔｍは１９７℃であった。

【００９９】［実施例２２〜２３、比較例８〜１１］ポ
リカーボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライト」
Ｌ１２５０）、参考例９、１１及び１４の各ポリエーテ
ルエステル及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
の表記の量、参考例９及び１１の組成物（Ｅ２）及び
（Ｅ４）の表記の量を、３０ｍｍφ同方向回転２軸エク
ストルーダー（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用い
て、ポリマー温度２７０℃、平均滞留時間約５分の条件
下でそれぞれ該ポリカーボネート樹脂と溶融混練し、こ
れをペレット化した。次に射出成型機（名機製作所
（株）製Ｍ−５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２６０
℃、金型温度５０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚の成
型品を得、表面固有抵抗の測定を行った。結果を表６に
示す。なお、前記した実施例１５についても併記する。

【０１００】

【表６】

【０１０１】以上実施例１５、２２〜２３及び比較例８
〜１１から明らかなように、上記式（１）で表される芳
香族ジカルボン酸及び／又はそのエステルを含まないポ
リエーテルエステルに比べて、本発明の永久帯電防止性
樹脂組成物は帯電防止効果も大きく、水洗前後での効果
の減少も小さい。さらに驚くべきことに、イオン性界面
活性剤を、上記式（１）で表される芳香族ジカルボン酸
及び／又はそのエステルを含むポリエーテルエステルに
混合しておくと、その効果はさらに大きいこと等がわか
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 63/688 ＮＮＫＣ０８Ｇ 63/688 ＮＮＫ (Ｃ０８Ｌ 101/00 67:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ１）炭素数４〜２０の芳香族ジカル
ボン酸及び／又はそのエステル、(Ａ２）数平均分子量
２００〜５００００のポリ（アルキレンオキシド）グリ
コール、及び（Ａ３）炭素数４〜１０のグリコール、を
重縮合して得られるポリエーテルエステル（Ａ）５〜４
０重量部及び上記ポリエーテルエステル（Ａ）以外の熱
可塑性樹脂（Ｂ）９５〜６０重量部とからなる樹脂組成
物において、上記（Ａ１）がパラ配向の芳香族ジカルボ
ン酸及び／又はそのエステル（Ａ１_a）９８〜７０モル
％及び下記式（１）【化１】［式（１）中、Ａｒは炭素数６〜１２の３価の芳香族
基、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜
６のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表
し、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキルホスホニウムイ
オン又はテトラアルキルアンモニウムイオンを表す。］
で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボ
ン酸及び／又はそのエステル（Ａ１_b）２〜３０モル％
とから実質的になり、かつ（Ａ２）の含有量が、生成す
るポリエーテルエステル（Ａ）の５〜８０重量％である
ことを特徴とする永久帯電防止性樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載の永久帯電防止性樹脂組成
物１００重量部に対して、更にイオン性界面活性剤
（Ｃ）を０．５〜１２重量部の割合で含有する永久帯電
防止性樹脂組成物。
【請求項３】イオン性界面活性剤（Ｃ）が、アルキル
スルホン酸塩及び／又はアルキルベンゼンスルホン酸塩
である請求項２記載の永久帯電防止性樹脂組成物。
【請求項４】ポリエーテルエステル（Ａ）が、フェノ
ール／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）の混合
溶媒中３５℃で測定した還元粘度（濃度１．２ｇ／ｄ
ｌ）で、０．２以上である請求項１〜３のいずれかに記
載の永久帯電防止性樹脂組成物。
【請求項５】温度２０℃、湿度６５％の雰囲気におけ
る表面固有抵抗率が１０¹³（Ω／□）以下である請求項
１〜４記載のいずれかに記載の永久帯電防止性樹脂組成
物。
【請求項６】請求項２または３記載の永久帯電防止性
樹脂組成物を製造するにあたり、ポリエーテルエステル
（Ａ）及びイオン性界面活性剤（Ｃ）を混合後、熱可塑
性樹脂（Ｂ）を混合することを特徴とする永久帯電防止
性樹脂組成物の製造方法。