JPS6383158A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、低温での耐衝撃性、耐薬品性に優れ、かつ塗
装性に優れ、特に塗装後の低温衝撃強さに優れた成形品
の製造に適する熱可塑性樹脂組成物に関する。

〈従来技術〉 最近自動車の軽量化、錆の防止、デザインの自由度等の
理由から車体のプラスチック化に対する要望が高まって
いる。そして、外装材については一般に機械的強度、耐
熱・耐寒性１寸法安定性。

耐薬品性、外観等に優れていることが要求され、一部に
はポリカーボネー１へとＡＢＳ樹脂のアロイが使用され
ているが、耐薬品性に問題を残している。また、ポリカ
ーボネートと熱可塑性ポリエステル特にポリブチレンテ
レフタレートとのアロイは、耐薬品性に優れるものの耐
衝撃性に劣り、それを改良するためにさらにＭＢＳ樹脂
を添加した組成物〈特公昭５５−９４３５号公報）も提
案されている。

ざらに特開昭５９−１３１１３４ｆ３号公報にはポリカ
ーボネート、熱可塑性ポリエステル、コアーシェル型ア
クリル系エラストマー及び線状低密度ポリエチレンから
成る樹脂組成物が提案されている。しかしながら、これ
らの樹脂組成物からの成形品に塗装を施した場合、塗装
後の低温衝撃強さが著しく低下するという欠点があった
。自動車外装品は塗装されることがほとんどであるため
、上記欠点を改良した樹脂組成物の開発が要求されてい
た。

く本発明の目的〉 本発明の目的は機械的性質及び耐薬品性に優れ、さらに
塗装後の低温衝撃強さに優れた自動車外装材を製造する
に適した樹脂組成物を提供することにある。

〈発明の構成〉 本発明は （Ａ）　　芳香族ポリカーボネート。

＜８）　　熱可塑性ポリエステル。

（Ｃ）　（１）　　ジエン系ゴムの存在下に０）　炭素
数５〜１２のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルより成る群から選ばれた１種以上のモノマー、およ
び （至）　芳香族ビニル化合物を共重合せしめて得られる
グラフト共重合体、 （Ｄ）　　ポリオレフィン より成り、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合
計重量を基準として成分（Ａ）が３５．５〜８７．５重
量％、成分（Ｂ）が１０〜６２重８％、成分（Ｃ）が２
〜１５ｆｆｌ　ｍ　％　、成分（Ｄ　＞　カｏ、ｓ　〜
５ａｍ％ｒあることを特徴とする樹脂組成物である。

本発明において使用する芳香族ポリカーボネートＡは、
２価フェノールより誘導される平均分子ｌ　１０，００
０〜１００，０００．好ましくは１５，０００〜６０，
０００のポリカーボネートであり、通常２価フェノール
とカーボネート前駆体との溶液法あるいは溶融法で製造
される。２価フェノールの代表的な例を挙げるとビスフ
ェノールＡ　［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
プロパン）〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プ
ロパン等がある。

好ましい２価フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン系化合物、特にビスフェノールＡである。

２価フェノールは単独で、あるいは２種以上混合して使
用することができる。また前記カーボネート前駆体とし
てはカルボニルハライド、カーボネート、あるいはハロ
ホルメート等を挙げることができる。代表的な例として
は、ホスゲン、ジフェニルカーボネート、２価フェノー
ルのジハロホルメート及びこれらの混合物が挙げられる
。芳香族ポリカーボネートの製造に際しては、適当な分
子Ｍ調節剤２分岐剤、触媒等も使用できる。

本発明における熱可塑性ポリエステル（Ｂ）は、芳香族
ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性ＨＥｔ体と、
ジオールあるいは、そのエステル形成性誘導体とを主原
料として縮合反応させて得られる重合体ないし共重合体
である。好ましい芳香族ジカルボン酸類の中には、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など
が含まれる。

ジオール成分は、線状メチレン鏡型の２〜１０個の炭素
原子を有する脂肪族ジオール、および炭素数６〜１５の
脂環式ジオールをいい、代表例としては、エチレングリ
コール、トリメチレングリコール。

テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、３−メチルベンタンジオー
ル（２，４）、２−メチルベンタンジオール（１，４）
、２−エチルヘキサンジオール（１，３）　、ジエチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタツールを挙げるこ
とができる。好ましい熱可塑性ポリエステルは合計０〜
３０モル％の芳香族ジカルボン酸および／またはジオー
ルを共重合成分として含有するポリエチレンテレフタレ
ートまたはポリブチレンテレフタレートのそれぞれホモ
ポリマーまたはコポリマーである。これらのポリエステ
ルは、Ｏ−クロロフェノールを溶媒として２５℃で測定
した極限粘度が０．２〜２．０種度のものが好ましい。

また（Ｃ）成分の熱可塑性グラフト共重合体としては、
例えば一般にＭＢＳ樹脂と称されているものがあげられ
る。このグラフト共重合体中のジエン系ゴム成分（幹ポ
リマ−）としては、例えばポリブタジェン、ポリイソプ
レン、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−ア
クリロニトリル共重合体等を挙げることができる。メタ
クリル酸エステルおよびアクリル酸エステルとしては例
えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル。

メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル等のメタクリル酸、アクリル酸の低級ア
ルキルエステルが好ましい。

更に芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができる。これ
らの熱可塑性グラフト共重合体は、塊状重合、溶液重合
、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造しても良
く、またグラフトの方式として一段グラフ１−でも、多
段グラフトでも差支えない。また製造の際に副生ずるグ
ラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても良い
。

これらのグラフト共重合体は一般にＭＢＳ樹脂と称され
て市販されており容易に入手することが可能である。例
えば鐘ケ淵化学■のカネエースＢ−２８，Ｂ−５６、三
菱レーヨン■のメタブレンＣ−２２３等である。

（Ｄ）成分のポリオレフィンの例としては、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン類、
ポリプロピレン、ポリメチルペンテン−１などを挙げる
ことができる。また、これら２種以上を併用してもかま
わない。

本発明の樹脂組成物は、前述の４種の成分を混合するこ
とにより製造される。混合割合は成分（Ａ）が３５．５
〜８７．５重量％、成分（Ｂ）が１０〜６２０〜６２重
量（Ｃ）が２〜１５重１％、成分（Ｄ）が０．５〜５重
量％である。

上記樹脂の配合において、成分（Ａ）が８７．５重量％
を越えると耐薬品性が悪くなる。逆に３５．５重量％未
満では熱変形温度が低下し好ましくない。

成分（Ｂ）が６２重量％を越えると熱変形温度が低下し
、１０重置火未満では耐薬品性が低下する。

成分（Ｃ）が２重量％未満では一３０℃での塗装後のデ
ュポン衝撃強さが低く、また１５重ｔ％を越えると、鍬
械的性質特に引張強度・曲げ強度・曲げ弾性率等の低下
が大きくなる。上記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）より成る組成物
は、それだけでも十分な強度を有しているが成形品に塗
装した時、低温でのデュポン衝撃が大ぎく低下する。成
分（Ｄ）を少量添加することにより塗装後の低温でのデ
ュポン衝撃強度が著しく向上する。成分（Ｄ）の添加■
が０．５重世％未満では、この効果はほとんど見られず
、また５重量％を越えると成形品に層剥離が起り好まし
くない。

特に好ましい範囲としては、（Ａ）成分４１．５〜７１
．５重ｆｆｉ％、　　（［３）成分２５〜５５重ｆｆｉ
％、（Ｃ）成分３〜１２重量％、（Ｄ）成分０．５〜５
重量％である。

本発明の樹脂組成物は、これら４種の成分をタンブラ−
、プレンダー、ナウターミキサ−、バンバリーミキサ−
１混線ロール、押出機等の如き混合機より混合して製造
することできる。更に本発明の目的を損わない範囲内で
、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、ポ
リフェニレンエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエ
ーテルイミド等の他の樹脂、炭酸カルシウム、タルク。

シリカ等の無礪充填剤、ガラス繊維、ガラスピーズ、ミ
ルドファイバー、炭素繊維等の強化剤、安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤などを添加しても良い。

〈発明の効果〉 かくして得られる本発明の樹脂組成物は、周知の種々の
成形方法例えば射出成形、押出成形、圧縮成形２回転成
形等に適用できるが、特に大型Ｑ１出成形に適している
。この様にして得られた成形品は、塗装後目動車外装材
として有用なものとなる。

〈実施例〉 以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。゛尚
デュポン！ｉ撃は以下に述べる方法により評価した。

直径３０ｍｍφの穴を有する支持板上に、７５８　Ｘ　
７５履Ｘ３ｆｆｉｌｌ＋（厚さ）の試験片を塗装面を上
にして両端がフリーの状態で置き、１２．５ｓφ、先端
Ｒ−６，２５Ｍのｍ製撃芯をその上にのせ、ｌ８上に種
々の高さから種々の重さの鋼球を落下させた時の試験片
の変形状態を調べ、以下の基準に従い評価した。

Ｏ：二〉シ＝変形するだけ。割れ、クラック等なし。

実施例１〜４および比較例１〜３ 芳香族ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート
及びポリブチレンテレフタレートを１２０℃にて６時間
以上乾燥後、第１表に示す配合割合にＶ型ブレンダーを
用いてブレンドし、押出機（３０ｍφベント式押出機（
ナカタニ■）を用い、シリンダー温度２６０℃にてベレ
ット化し、樹脂組成物ペレットを１ｑた。このペレット
を１２０℃で５時間以上乾燥後割出成形機（東芝ｌ５９
０Ｂ型）を用いシリンダー温度２５０℃、金型温度７０
℃の条件で成型し、熱変形温度用試験片および塗装用角
板（１５０Ｍ×１５０ｒＮＲＸ３！ＩｊＩＲ大）を作成
した。塗装は日本ビーケミカル製Ｒ−２３０ドーパ−ホ
ワイト。

同Ｒ−２４０メタリック及び関西ペイント製ソフレック
スＮ　００５０００を用い、メーカー指示通りにて実施
した。得られた試験片及び塗装片の物性は第１表に示す
通りであった。

第１表 手続補正書 昭和６１年１１月２Ｓ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート、 （Ｂ）熱可塑性ポリエステル、 （Ｃ）（ｉ）ジエン系ゴムの存在下に （ｉｉ）炭素数５〜１２のアクリル酸エステル及びメタ
   クリル酸エステルより成る群から 選ばれた１種以上のモノマー、および （ｉｉｉ）芳香族ビニル化合物 を共重合せしめて得られるグラフト共重合 体、 並びに （Ｄ）ポリオレフィン より成り、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合
   計重量を基準として成分（Ａ）が３５．５〜８７．５重
   量％、成分（Ｂ）が１０〜６２重量％、成分（Ｃ）が２
   〜１５重量％、成分（Ｄ）が０．５〜５重量％であるこ
   とを特徴とする樹脂組成物。