JPS63132961A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは機械的強度に
優れ、線膨張係数が小さく、かつ自動車外板用の鋼板と
同時塗装（以下、オンライン塗装という）が可能な自動
車外板の成形に好適に使用できる樹脂組成物に関する。

〈従来技術〉 従来、自動車外板には鋼板が使用されてきたが、近年、
軽」化、防錆性、デザインの自由性などの点から、車体
の一部をプラスチック化する動きが活発になっている。

一般に自動車外板は、機械的強度、耐熱、耐寒性１寸法
安定性、耐薬品性、外観等に優れることが要求される。

そして、一部にはポリカーボネートとＡＢＳ樹脂のアロ
イが実用化されているが、それから成形した成形品は、
耐熱性が不充分であるために、オンライン塗装ができず
、別に低温焼付用の塗装ラインを必要とし、また、温度
変化に対する寸法安定性が必ずしも充分でないという問
題があった。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、機械的強度に優れ、線膨張係数が８　
ｘ　１０’５υ／α℃以下で、かつオンライン塗装が可
能な成形品の成形に適した樹脂組成物を提供することに
ある。

〈発明の構成〉 本発明は、 （Ａ）芳香族ポリカーボネート　　５〜９２重量％（Ｂ
）ポリブチレンチレフタレ−８ ５〜９２重層％ （Ｃ）ブタジェン由来の繰返し単位を含有するゴムの存
在下で、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル及
び芳香族ビニル化合物より成る群から選ばれた２種以上
のモノマーを共重合して得られる弾性共重合体３〜２０
重量％より成る樹脂成分の合計１００重量部当り、（Ｄ
）タルク、珪藻土、マイカ、炭酸カルシウム。

ガラスピーズ、ガラスフレーク、及びＬ／Ｄ≦１０の無
機繊維より成る群から選ばれた１種または２種以上の充
填材０．３〜４０重量部および （Ｅ）比表面積（ＢＥＴ式低温窒素吸着法による）が１
５０′ｎｔ／９以上で、かつ、吸油量が５０〇−／　１
００ｉ以−Ｆのカーボンブラック　１〜１５重量部 を配合して成る樹脂組成物である。

本発明において使用する芳香族ポリカーボネート（Ａ）
は、２価フェノールより誘導される平均分子間１０，０
００〜１００，０００、好ましくは１５，０００〜６０
．０００のポリカーボネートであり、通常２価フェノー
ルとカーボネート前駆体との溶液法あるいは溶融法で製
造される。２価フェノールの代表的な例を挙げるとビス
フェノールＡ　［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン）］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン等がある。好ましい２価フェノールはビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、特に
ビスフェノール八である。２価フェノールは単独で、あ
るいは２種以上混合して使用することができる。

また前記カーボネート前駆体としてはカルボニルハライ
ド、カーボネート、あるいはハロホルメート等を挙げる
ことができる。代表的な例としては、ホスゲン、ジフェ
ニルカーボネート、２１曲フェノールのジハロホルメー
ト及びこれらの混合物が挙げられる。芳香族ポリカーボ
ネートの製造に際しては、適当な分子ｆｆ１ｌｉ１節剤
、分岐剤、触媒等も使用できる。

本発明におけるポリブチレンテレフタレート（Ｂ）は、
テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体とテト
ラメチレングリコールあるいはそのエステル形成性誘導
体とテトラメチレングリコールあるいはそのエステル形
成性誘導体を主原料として綜合反応させて得られる重合
体であり、さらにはテレフタル酸の３０モル％以下を他
の芳香族ジカルボン酸類にＪ５きかえ、あるいはテトラ
メチレングリコールの３０モル％以下を他の脂肪族ジオ
ール類、脂環式ジオール類におきかえた共重合体である
。この様な共重合体に使用される芳香族ジカルボン酸と
しては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などを
挙げることができる。

また、ジオールの例としては、テトラメチレングリコー
ル以外のポリメチレン−α、ω−ジオール類、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコールなどを挙げるこ
とができる。本発明において使用されるポリブチレンテ
レフタレートの分子量は、特に限定されないが０−クロ
ルフェノールを溶媒として、２５℃で測定した極限粘度
が０．２〜２．０種度のものが好ましく使用できる。

（Ｃ）成分の弾性共重合体は、ブタジェン由来の繰返し
単位を含有するゴムの存在下で、メタクリル酸エステル
、アクリル酸エステル及び芳香族ビニル化合物より成る
群から選ばれた２種以上の七ツマ−を共重合して得られ
るものである。ブタジェン由来の繰返し単位を含有する
ゴムの例としては、ポリブタジェン、ブタジェン−スチ
レン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体
。

ブタジン−アクリル酸エステル共重合体等を挙げること
ができる。メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル
としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸オクチル等を挙げることができる。また芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化
スチレン等を挙げることができる。

これらの弾性共重合体は、塊状重合、溶液重合。

懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造しても良く
、また共重合の方式として一般グラフトでも多段グラフ
トでも差支えない。また製造の際に副生ずるグラフト成
分のみのコポリマーとの混合物であっても良い。さらに
２種以上の弾性共重合体の混合物であっても良い。これ
らの弾性共重合体は、市販されており、容易に入手する
ことが可能である。例えば、鐘ケ渕化学■のカネエース
Ｂシリーズ（例えばＢ−２８，Ｂ−５６等）、カネエー
スＰＡシリーズ（例えばＰＡ−２０）、三菱レーヨン■
のメタブレンＣ−２２３，さらには呉羽化学■のＨＩＡ
−１５，ＢＴＡシリーズ等を挙げることができる。

（Ｄ）成分のタルク、シリカ、珪藻土、マイカおよび炭
酸カルシウムは容易に入手できる一般的な無機粉末であ
る。ガラスピーズおよびガラスフレークも市販されてい
るが、好ましくはその粒径が５０μ以下のものである。

無機粉末を使用するときはシランカップリング剤を使用
することが望ましい。また、無機繊維は例えばガラスｍ
ｕ、ボイスカが挙げられる。Ｌ／Ｄ≦１０のガラス繊維
は一般にガラスパウダーとして市販されており容易に入
手可能である。Ｌ／Ｄ＞１０の無機繊維では、繊維の配
向による異方性が現われ、自動車外板用には使用できな
い。特に温度を上げた時成形品にソリが発生することが
ある。

本発明において使用される（Ｅ）成分のカーボンブラッ
クは比表面積（ＢＥＴ式低温窒素吸着法による）が１５
０ｍｌ／９以上でかつ、吸油量が５００ｍｌ／　１００
ｇ以上のカーボンブラックである。

より好ましくは比表面積が５００Ｔｍｌ／ｇ以上で、吸
油ｍが５００ｍｌ／　１００９以上のものである。

かかるカーボンブラックの例としては導電性カーボンブ
ラックとして市販されているもの（例えばライオンアク
ゾ［ＪケッチェンブラックＥＣ。

キャボット社製パルカンＸ　Ｃ−７２ブラツクバール２
０００、電気化学工業■製デンカブラック、デグサ社製
プリンテックスし、同Ｌ−５０など）、その他、ナフサ
などの炭化水素を水蒸気および酸素の存在下部分酸化し
て、水素および一酸化炭素を含む合成ガスを製造する際
に副生するカーボンブラック。

あるいはこれを酸化処理したカーボンブラックなどがあ
げられる。理由はあきらかでないが、比表面積が１５０
７Ｆ！／９未満、或は、吸油量が５００ｄ　／１００ｇ
未満のカーボンブラックでは、本発明の効果は得られな
い。

本発明の樹脂組成物は、前記の５種の成分を混合するこ
とにより製造される。混合割合は、成分（Ａ）が、５〜
９２１ｆｆｉ％、　成分（Ｂ）　カ５〜９２重最％、成
分（Ｃ）が３〜２０重量％から成る樹脂成分の合計１０
０重量部に対し、成分（Ｄ）が、０．３〜４０重量部お
よび成分（Ｅ）が１〜１５重量部である。

上記樹脂の配合において成分（Ａ）が５垂Ｇ％未満では
、機械的特性、熱的特性（例え°ば熱変形温度）が悪く
、また、９２重量％を超えると成形性が悪くなる。成分
（Ｂ）が５重量％未満では成形性が悪く、また、９２重
量％を超えると、機械的特性、熱的特性（例えば熱変形
温度）が悪（なる。

成分（Ｃ）が３１量％未満ではアイゾツトノツチ付イン
パクトの値が低く、また、２０重量％を超えると機械的
性質（例えば引張強°度１曲げ強度）および熱的特性〈
例えば熱変形温度〉の低下が大きく、実用的でない。樹
脂成分１００重量部に対し、成分（Ｄ）が０．３重量部
未満では、線膨張係数を８×１０″５ＣＩＩＩ／υ／℃
以下にすることができず、また４０重量部を超えると、
機械的性質（特に耐衝撃性が低下し、実用に適さない。

成分（Ｅ）が１重量部未満では、線膨張係数を８　Ｘ　
１０’　ｃａ／ｃｔｓ／　”Ｃ以下にすることができず
、また１５重開部を超えると、機械的性質の低下が著し
い。５種の成分の混合割合が上記の範囲内であれば、機
械的性質および線膨張係数とも満足できる値を示し、オ
ンライン塗装に耐える耐熱性を有するが、さらに好まし
い混合割合は（Ａ）成分１０〜６５重量％、（Ｂ）成分
３０〜８５重量％、（Ｃ）成分５〜２０重量％から成る
樹脂成分１００重量部に対し、（Ｄ）成分０．４〜２０
重量部および（Ｅ）成分１〜７重量部である。

上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分
から成る樹脂組成物は、それだけでも十分な衝撃強度を
有しているが、さらにポリオレフィンを０．５〜７重量
部添加することにより、更に耐衝撃性を向上させること
ができる。好ましいポリオレフィンとしては、低密度ポ
リエチレン。

高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペン
テン−１，エチレン−プロピレン共重合体などでる。

熱可塑性樹脂で成形される自動車外板においては、成形
性１機械的性質、耐溶剤性などに優れ線膨張係数が小さ
く、かつ特に、オンライン塗装を行なうために、一定水
準以上の耐熱性が必要である。この耐熱性の評価法とし
ては、一般に、平板を片持ハリで水平に支持し、高温雰
囲気下に保持した時ハリの先端が水平位置からどれくら
い垂れ下がったかをみる方法が適当である。オンライン
塗装における塗料の焼付条件は、使用する塗料にもよる
が、雰囲気温度は１５０℃、保持時間は１時間とすれば
充分であるので、本発明者はハリの長さ重量００ａ　、
　重量２．５ｍ　、厚さ３．２ｍとし、１５０℃の雰囲
気下に１時間保持した後のハリの先端の垂れ下がり）長
（以下垂下長という）が７ｍ以下であれば合格とする試
験方法を案出した。もちろん、垂下長は小さい程好まし
い。垂下長が７ｍｍ＋を超えるものは、オンライン塗装
の際に変形を生ずるので適当でない。

本発明の樹脂組成物は、これら５種の成分をタンブラ−
、プレンダー、ナウターミキサ−、パンバリミキサー、
混線ロール、押出機等の如き混合機により混合して製造
することができる。更に本発明の目的を損わない範囲内
で、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルスルホン、
ポリエーテルイミド、ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂等の他
樹脂。

安定剤、Ｍ化防止剤、低分子量ポリエチレン系のワック
ス或いはエステル系の離型剤、紫外線吸収剤などを添加
しても良い。

〈発明の効果〉 かくして得られる本発明の樹脂組成物は周知の種々の成
形方法、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、゛回転
成形等に適用できるが、特に自動車外板成形品の射出成
形に適している。この様にして得られた成形品は、低い
線膨張係数を有し、金属部品と組合せた時の温度変化に
よる変形が小さく、オンライン塗装が可能であって、自
動車外板として有効に使用することができ、工業的に見
て有用な材料である。

以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

〈実施例１〜５および比較例１〜５〉 芳香族ポリカーボネート（表中、ＰＣと書り）、ポリブ
チレンテレフタレート（表中、ＰＢＴと裏く）を１２０
℃にて６時間以上乾燥後、第１表に示す配合割合にＶ型
ブレンダーを用いてブレンドし、押出１ｍ（３０＃ＩＩ
ＩＩφベント式押出機Ｖ　Ｓ　Ｋ　−３０（ナカタニ■
）を用い、シリンダ一温度２６０℃にてペレット化し、
樹脂組成物ペレットを得た。このベレットを１２０℃で
５時間以上乾燥後、射出成形機（東芝Ｉ　Ｓ　−９０８
型）を用い、シリンダ一温度２５０℃、金型温度７０℃
の条件で成形し、物性試験片、垂下長測定用板（１３０
重量重量Ｘ　１２．５ＭＸ　３．２１＋重量１Ｘ　）お
よび線膨張係数測定用角板（１５０ｓ＋　Ｘ　１５０ｍ
　Ｘ３＃）を成形した。

測定して得られた結果を表１に示す。

ＰＣ：余人化成（掬　パンライトＬ−１２５０ＰＢＴ：
帝人■ボ：リブチレンテレアタレートＣＨ−７０■Ｂ−
２８：鐘ケ渕化学掬　ＭＢＳ樹脂 Ｂ−５６：　　同上 Ｃ−２２３：三菱レーヨン＠Ｊ　ＭＢＳ樹脂メタブレン
ＨＩＡ−１５：呉羽化学■　アクリレート・ジエン系弾
性重合体ＢＴＡ−ＩＮ：呉羽化学■　ＭＢＳ樹脂ＰＥ：
三井石油化学−三井日石ポリエステルＨＤ２１００Ｊｐ
タルり：日本タルトり■　ミクロエースシリカ：東海工
業■ 珪藻土：昭和化学■ マイカ：白石カルシウム■　シルクロンＧＦ　（Ｌ／Ｄ
／ｈ）：日東紡■　ガラスパウダー、Ｌ／Ｄ：約８ＧＦ
（Ｌ／Ｄ大）：日東紡■　チョブドストランド、Ｌ／Ｄ
：約（９）ケッチェンブラック：ライオンアクゾ（■　
ケッチェンブラックＥＣ。

ＢＥＴ法比法面表面積１０００ｍ／９油ｆａ１３００ａ
ｄ！／　１００ｇデンカブラック：電気化学工ａ１．Ｂ
ＥＴ法比表面積９７０重量１／　１００９゜吸油ｆｆｉ
　９３０ａｉ！／　１００９ブラックパール：キャボッ
ト社　ブラックパール２０００．　ＢＥＴ法比法面表面
積１４７５Ｔｍｌ／９油ｉｔ　９００ａｉ！／　ｉｏｏ
ｇ以上ＭＡ−１００：三菱化成■、ＢＥＴ法比面積１３
４尻／ｇ、吸油量１０１ｍｌ／　１００９測定項目の単
位は次のとおりである。

垂下長　　　　　　　　　　　　＝［ＩＩＭ］線膨張係
数　　　　　　　　　　：［×１０″５ｃＩＲ／ＣＩｉ
／℃］Ｉｍｐ　（１／８　”　、ノツチ、２３℃）：［
Ｋｇ「・１７ｃｍ１手　　続　　補　　正　　書 昭和６２年３月−日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート５〜９２重量％（Ｂ）ポ
   リブチレンテレフタレート ５〜９２重量％ （Ｃ）ブタジエン由来の繰返し単位を含有するゴムの存
   在下で、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル及
   び芳香族ビニル化合物より成る群から選ばれた２種以上
   のモノマーを共重合して得られる弾性共重合体３〜２０
   重量％より成る樹脂成分の合計１００重量部当り、（Ｄ
   ）タルク、珪藻土、マイカ、炭酸カルシウム、ガラスビ
   ーズ、ガラスフレーク及びＬ／Ｄ≦１０の無機繊維より
   成る群から選ばれた１種または２種以上の充填材０．３
   〜４０重量部および（Ｅ）比表面積（ＢＥＴ式低温窒素
   吸着法による）が１５０ｍ＾２／ｇ以上で、かつ、吸油
   量が５００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラック１〜
   １５重量部 を配合して成る樹脂組成物。