JPS6092350A - 熱可塑性成形用組成物 - Google Patents
熱可塑性成形用組成物Info
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- JPS6092350A JPS6092350A JP19693384A JP19693384A JPS6092350A JP S6092350 A JPS6092350 A JP S6092350A JP 19693384 A JP19693384 A JP 19693384A JP 19693384 A JP19693384 A JP 19693384A JP S6092350 A JPS6092350 A JP S6092350A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱可塑性組成物、並びに殊にポリ（エチレンテ
レフタレート〉、ポリカーボネ−１へ、粘弾性グラフト
及びタルクを含む配合物に関するものである。
レフタレート〉、ポリカーボネ−１へ、粘弾性グラフト
及びタルクを含む配合物に関するものである。
本発明はポリ（エチレンテレフタレ−１〜）、芳香族ポ
リカーボネート、ある種のグラフ１〜改質化されたゴム
、及び組成物のそり（ｗａｒｐａｇｅ ）を制御し、且
つ高い耐撃値を保持させるに十分な添加量のタルクから
なる熱可塑性成形用組成物に関するものである。
リカーボネート、ある種のグラフ１〜改質化されたゴム
、及び組成物のそり（ｗａｒｐａｇｅ ）を制御し、且
つ高い耐撃値を保持させるに十分な添加量のタルクから
なる熱可塑性成形用組成物に関するものである。
芳香族ポリエステル、ポリエステル、ポリカーボネート
及びブタジェンベースのコア・シェル（ｃｏｒｅ−ｓｈ
ｅｌ ｌ ）重合体からなる組成物は米国特許第３８６
４４２８号に開示された。米国特許第４１８０４９４号
には改善された耐溶媒性を与えるような同様の系を開示
することが記されている。
及びブタジェンベースのコア・シェル（ｃｏｒｅ−ｓｈ
ｅｌ ｌ ）重合体からなる組成物は米国特許第３８６
４４２８号に開示された。米国特許第４１８０４９４号
には改善された耐溶媒性を与えるような同様の系を開示
することが記されている。
飽和ポリ１ステル樹脂及びポリカーボネート樹脂と協同
するアルキルアクリレ−１へ及び／またはアルキルメタ
クリレートのグラフト共重合体を含む組成物は特許公開
第５３−１２９２４６号に開示されている。
するアルキルアクリレ−１へ及び／またはアルキルメタ
クリレートのグラフト共重合体を含む組成物は特許公開
第５３−１２９２４６号に開示されている。
ポリアルキレンチレフタレ〜ト樹脂を強化し、そしてそ
りに対する耐性を与えるためのシリカと協同するタルク
が米国特許第４１４０６６９号に開示されている。米国
特許第３９７５３５５号にはＰＥＴ、ポリカーボネート
及びシリカを含むシートを開示することが記されている
。米ｌ特許第３８５９２４６号によれば、タルクの添加
に際しである種のポリエステルのＨＤＴが改善されるこ
とが開示されている。
りに対する耐性を与えるためのシリカと協同するタルク
が米国特許第４１４０６６９号に開示されている。米国
特許第３９７５３５５号にはＰＥＴ、ポリカーボネート
及びシリカを含むシートを開示することが記されている
。米ｌ特許第３８５９２４６号によれば、タルクの添加
に際しである種のポリエステルのＨＤＴが改善されるこ
とが開示されている。
米国特許第４２９９９２８号にポリカーボネート樹脂及
びアクリルゴムインターポリマ＝（Ｉｎｔ−ｅｒｐｏｌ
ｙｍｅｒ ）複合体からなる組成物が記されている。
びアクリルゴムインターポリマ＝（Ｉｎｔ−ｅｒｐｏｌ
ｙｍｅｒ ）複合体からなる組成物が記されている。
重要なことには、上記の米国特許第３８６４４２８号に
開示される組成物は成形後加熱処理、例えば自動オフラ
イン（ｏｆｆ−１１ｎｅ）塗装の際にそることが見い出
された。
開示される組成物は成形後加熱処理、例えば自動オフラ
イン（ｏｆｆ−１１ｎｅ）塗装の際にそることが見い出
された。
本発明は芳香族ポリエステル、芳香族ポリカーボネート
、グラフト改質化されたゴム、及び成形された製品のそ
りを制御し、且つその衝撃値に何ら実質的に影響を及ぼ
さない程度に十分な添加量の細かく分割されたタルクか
らなる熱可塑性成形用組成物に関するものである。
、グラフト改質化されたゴム、及び成形された製品のそ
りを制御し、且つその衝撃値に何ら実質的に影響を及ぼ
さない程度に十分な添加量の細かく分割されたタルクか
らなる熱可塑性成形用組成物に関するものである。
本発明に関連し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ
）なる用語はエチレングリコール及びテレフタル酸の均
質重合体並びにエチレングリコール残基のあるもの（ｌ
ｕｌｌち３０％まで）が炭素原子３〜８個を有するエー
テルジオール残基もしくは０６〜ＣＩＳ環式脂肪族ジオ
ール、または０１〜Ｃ２ｌ芳香族ジオールにより置換さ
れた共重合体の両方を意味する。
）なる用語はエチレングリコール及びテレフタル酸の均
質重合体並びにエチレングリコール残基のあるもの（ｌ
ｕｌｌち３０％まで）が炭素原子３〜８個を有するエー
テルジオール残基もしくは０６〜ＣＩＳ環式脂肪族ジオ
ール、または０１〜Ｃ２ｌ芳香族ジオールにより置換さ
れた共重合体の両方を意味する。
かかる追加のジオール（「コシオール」）の例には３−
メチルペンタンジオ−ルー（２，４）、２−メチルペン
タンジオ−ルー（１，４）、２゜２．４−トリメチルペ
ンタンジオ−ルー（１゜３）、２−エチルヘキサンジオ
ール−（１，３）、２．２−ジエチルプロパンジオール
−（１，３）、ヘキサンジオール−（Ｌ ３）、１．４
−ジー（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン
、２．４−ジヒドロキシ−１，１，３，３５− 一テトラメチルーシクロブタン、２．２−ビス−（３−
β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２，
２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プ
ロパンが含まれる。
メチルペンタンジオ−ルー（２，４）、２−メチルペン
タンジオ−ルー（１，４）、２゜２．４−トリメチルペ
ンタンジオ−ルー（１゜３）、２−エチルヘキサンジオ
ール−（１，３）、２．２−ジエチルプロパンジオール
−（１，３）、ヘキサンジオール−（Ｌ ３）、１．４
−ジー（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン
、２．４−ジヒドロキシ−１，１，３，３５− 一テトラメチルーシクロブタン、２．２−ビス−（３−
β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２，
２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プ
ロパンが含まれる。
ジオールの代表例にはポリメチレン−α、ω−ジオール
例えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール及びヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメチロール、トリシクロデカ
ンジメチロール、２゜２−ビス−（４−β−ヒドロキシ
エ１〜キシフェニル）−プロパン、４．４′−ビス−〈
β−ヒドロキシエトキシ）−ジフェニルスルホン、並び
にジエチレングリコールが含まれる。
例えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール及びヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメチロール、トリシクロデカ
ンジメチロール、２゜２−ビス−（４−β−ヒドロキシ
エ１〜キシフェニル）−プロパン、４．４′−ビス−〈
β−ヒドロキシエトキシ）−ジフェニルスルホン、並び
にジエチレングリコールが含まれる。
更にインフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シフニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸及びジフェノキシエタンジ
カルボン酸を含めた他のジカルボン酸残基、並びに脂肪
族ジカルボン酸例えばコハク酸、アジピン酸及びセバシ
ン酸により、６− ある（約１５％まで）テレフタル酸残基が置換される共
重合体も範囲内に含まれる。
エーテルジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸及びジフェノキシエタンジ
カルボン酸を含めた他のジカルボン酸残基、並びに脂肪
族ジカルボン酸例えばコハク酸、アジピン酸及びセバシ
ン酸により、６− ある（約１５％まで）テレフタル酸残基が置換される共
重合体も範囲内に含まれる。
好適なポリエチレンテレフタレー１〜残基は一般式
の中位からなるその構造に特徴がある。
ドイツ国特許出願公開第１９００２７０号及び米国特許
第３６９２７４４号に記載の如く、ポリエステルは三価
もしくは四価アルコールまたは三塩基もしくは四塩基酸
を配合することにより分枝することができる。適当な分
枝鎖剤の例にはトリメシン酸、ピロメリト酸、トリメチ
ロールプロパン及びエタン、並びにペンタエリトリトー
ルが含まれる。酸成分の量を基準として１モル％以下の
分枝鎖剤を用いることが推奨される。また連鎖停止剤と
してフェノールまたは安息香酸の如き公知の一宮能性化
合物が含まれる。
第３６９２７４４号に記載の如く、ポリエステルは三価
もしくは四価アルコールまたは三塩基もしくは四塩基酸
を配合することにより分枝することができる。適当な分
枝鎖剤の例にはトリメシン酸、ピロメリト酸、トリメチ
ロールプロパン及びエタン、並びにペンタエリトリトー
ルが含まれる。酸成分の量を基準として１モル％以下の
分枝鎖剤を用いることが推奨される。また連鎖停止剤と
してフェノールまたは安息香酸の如き公知の一宮能性化
合物が含まれる。
本発明を実施する際に適当なポリエステル樹脂を特徴づ
ける固有粘度はトリフルオロ酢酸及びジクロロエタンの
１＝１混合物２５ｍ１当り０．１ａの樹脂溶液を用いて
３０℃で測定する際に、好ましくは１ｄｌ当り０．４〜
１．４ｇの範囲、更に好ましくは１１当り０．４乃至１
．２０間であるべきである。
ける固有粘度はトリフルオロ酢酸及びジクロロエタンの
１＝１混合物２５ｍ１当り０．１ａの樹脂溶液を用いて
３０℃で測定する際に、好ましくは１ｄｌ当り０．４〜
１．４ｇの範囲、更に好ましくは１１当り０．４乃至１
．２０間であるべきである。
本発明に関して適当なポリエステル樹脂の製造方法は公
知であり、そして米国特許第２／Ｉ ６５３１９号及び
同第３０４７５３９８に記載されている。
知であり、そして米国特許第２／Ｉ ６５３１９号及び
同第３０４７５３９８に記載されている。
本発明の組成物にはポリエステル（例えばオリゴマー性
ポリエステル）に対して低い成形調度及び短かい射出サ
イクルを与える結晶速度促進剤が含まれ得る。適当な促
進剤はここにＩＪ８としてイ）１記される米国特許第４
２２３１１３月に示されている。
ポリエステル）に対して低い成形調度及び短かい射出サ
イクルを与える結晶速度促進剤が含まれ得る。適当な促
進剤はここにＩＪ８としてイ）１記される米国特許第４
２２３１１３月に示されている。
好適なオリゴマー性ポリエステルは次の酸及びアルコー
ルから誘導されるものであるニジ−及びトリカルボン酸
、アジピン酸、アゼライン酸、クエン酸Ｃ（ＯＨ）（Ｃ
ＯＯＨ）（ＣＨ２ｃｏ。
ルから誘導されるものであるニジ−及びトリカルボン酸
、アジピン酸、アゼライン酸、クエン酸Ｃ（ＯＨ）（Ｃ
ＯＯＨ）（ＣＨ２ｃｏ。
Ｈ）２、フマール酸、マレイン１ＨＯＯｃＨｃ＝ＣＨＣ
ＯＯＨ，グルタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、トリメリド酸、トリメジチン酸、コハク酸、タ
ルタル酸ＨＯＯＣ（ＣＨＯＨ）ｔｃＯＯＨ，セバシン酸
、モノカルボン酸、クレソチン酸、サリシクリン酸、酢
酸、イソ酪酸、ノコブロン酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、２−エチルヘキサノン酸、ラウリル酸、ミリスチン
酸、バルミチン酸、ステアリン酸、第１ツイン酸ＣＨ５
（ＣＨｅ ）７０Ｈ−ＣＨ（ＣＨ’２ ）７ Ｃ０ＯＨ
。
ＯＯＨ，グルタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、トリメリド酸、トリメジチン酸、コハク酸、タ
ルタル酸ＨＯＯＣ（ＣＨＯＨ）ｔｃＯＯＨ，セバシン酸
、モノカルボン酸、クレソチン酸、サリシクリン酸、酢
酸、イソ酪酸、ノコブロン酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、２−エチルヘキサノン酸、ラウリル酸、ミリスチン
酸、バルミチン酸、ステアリン酸、第１ツイン酸ＣＨ５
（ＣＨｅ ）７０Ｈ−ＣＨ（ＣＨ’２ ）７ Ｃ０ＯＨ
。
リシノール酸ＣＨｇ （ＣＨと） ３０Ｈ（ＯＨ）ＣＨ
ｔ ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ７Ｃ００Ｈ） 、２ Ｉチル酪酸
、ベヘン酸、安息香酸、アビエチン酸、２−フェニル酪
酸、トール油、脂肪酸、二官能性及びそれ以上の官能性
アルコール、エチレングリコール、プロパンジオール１
．３／１．２、ブタン９− ジオール１．３／、１．４、ベンタンジオール１．５、
ヘキサンジオール１，６、ジプロピレングリコール１．
３／１．２、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリ
コールＭｎ４００、ネオペンチルグリコールＨＯ−ＣＨ
ｔＣ（ＣＨｔ ）ｔ −ＣＨｔ ＯＨ，グリセロ−ルＨ
ＯＣＨｔ ＣＨＯＨ−ＯＨｔ ＯＨ１トリメチロールエ
タンＣＨａ Ｃ（ＣＨｔ０Ｈ）ｓ 、トリメチロールプ
ロパンＣｉ Ｈｓ Ｃ（ＣＨｔ ０Ｈ）ｓ 、ペンタエ
リトリトールＣ（ＣＨｔ０Ｈ）４．２．２．４−トリメ
チル−１，３−ベンタンジオール、ショ糖、−官能性ア
ルコール、２−エチルヘキサノール、イソノール、第三
級ブタノール、メタノール、イソプロパツール、 １０− イブチルアルコール、２−エチルヘキサノール、イソノ
ニルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、イン−オク
チルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルア
ルコール、ブトキシエチルアルコールＣＨａ （ＣＨｔ
） ３−０ （ＣＨａ ）ｔ ＯＨ。
ｔ ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ７Ｃ００Ｈ） 、２ Ｉチル酪酸
、ベヘン酸、安息香酸、アビエチン酸、２−フェニル酪
酸、トール油、脂肪酸、二官能性及びそれ以上の官能性
アルコール、エチレングリコール、プロパンジオール１
．３／１．２、ブタン９− ジオール１．３／、１．４、ベンタンジオール１．５、
ヘキサンジオール１，６、ジプロピレングリコール１．
３／１．２、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリ
コールＭｎ４００、ネオペンチルグリコールＨＯ−ＣＨ
ｔＣ（ＣＨｔ ）ｔ −ＣＨｔ ＯＨ，グリセロ−ルＨ
ＯＣＨｔ ＣＨＯＨ−ＯＨｔ ＯＨ１トリメチロールエ
タンＣＨａ Ｃ（ＣＨｔ０Ｈ）ｓ 、トリメチロールプ
ロパンＣｉ Ｈｓ Ｃ（ＣＨｔ ０Ｈ）ｓ 、ペンタエ
リトリトールＣ（ＣＨｔ０Ｈ）４．２．２．４−トリメ
チル−１，３−ベンタンジオール、ショ糖、−官能性ア
ルコール、２−エチルヘキサノール、イソノール、第三
級ブタノール、メタノール、イソプロパツール、 １０− イブチルアルコール、２−エチルヘキサノール、イソノ
ニルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、イン−オク
チルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルア
ルコール、ブトキシエチルアルコールＣＨａ （ＣＨｔ
） ３−０ （ＣＨａ ）ｔ ＯＨ。
ブトキシエチル−オキシエチルアルコールＣＨ＋（ＣＨ
ｔ ＞ ３−０ （Ｃｆ（ｉ ） ａ Ｏ（ＣＨ２）
！ ＯＨ１シクロヘキシルアルコール、 ｎ−ヘキシルアルコール、テトラヒドロフルフリルアル
コール、２−ブトキシエチルアルコールＣＨｓ ＣＨ（
ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ） ＣＨ！ ＣＨ３、エチルアルコ
ール、アミルアルコール、ｎ−ウンデシルアルコール、
トリデシルアルコール、ブチルベンジルアルコール、メ
チルシクロヘキシルアルコール、メトキシエチルアルコ
ール、ベンジルアルコール、アリルアルコールＣＨａ
＝ＩＣＨＣＨｅ ＯＨ１ヒドロビニチルアルコール。
ｔ ＞ ３−０ （Ｃｆ（ｉ ） ａ Ｏ（ＣＨ２）
！ ＯＨ１シクロヘキシルアルコール、 ｎ−ヘキシルアルコール、テトラヒドロフルフリルアル
コール、２−ブトキシエチルアルコールＣＨｓ ＣＨ（
ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ） ＣＨ！ ＣＨ３、エチルアルコ
ール、アミルアルコール、ｎ−ウンデシルアルコール、
トリデシルアルコール、ブチルベンジルアルコール、メ
チルシクロヘキシルアルコール、メトキシエチルアルコ
ール、ベンジルアルコール、アリルアルコールＣＨａ
＝ＩＣＨＣＨｅ ＯＨ１ヒドロビニチルアルコール。
特に好適なオリゴマーポリエステル促進剤はジカルボン
酸としてアジピン酸またはセバシン酸、ジオール成分と
して２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２．２．
４−１−リメチルベンタンー１．３−ジオール、ブタン
−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールまた
はブタン−１゜４−ジオール及び−価アルコール成分と
して２−エチルヘキサノール、３．５．５−１〜リメチ
ルヘキサノールまたはｎ−ブタノールを用いるものであ
る。
酸としてアジピン酸またはセバシン酸、ジオール成分と
して２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２．２．
４−１−リメチルベンタンー１．３−ジオール、ブタン
−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールまた
はブタン−１゜４−ジオール及び−価アルコール成分と
して２−エチルヘキサノール、３．５．５−１〜リメチ
ルヘキサノールまたはｎ−ブタノールを用いるものであ
る。
殊に適当なオリゴマーはポリ−（ブタン−１゜３−ジオ
ールアジペート）、ポリ−（ヘキサン−１，６−ジオー
ルアジペート）及びポリ−（ブタン−１，４−ジオール
成分ベ−１〜）である。
ールアジペート）、ポリ−（ヘキサン−１，６−ジオー
ルアジペート）及びポリ−（ブタン−１，４−ジオール
成分ベ−１〜）である。
本発明を実施する際に有用なポリカーボネート樹脂はホ
モポリカーボネート、コポリカーボネート及びターポリ
カーボネートまたはその混合物である。ポリカーボネー
トは一般に１００００〜２０００００、好ましくは２０
０００〜８００００の分子量（重量平均分子量）を有し
、そして加えてＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ににす３００℃
で１〜２４（１／１０分間のメルトクローに特徴がある
。
モポリカーボネート、コポリカーボネート及びターポリ
カーボネートまたはその混合物である。ポリカーボネー
トは一般に１００００〜２０００００、好ましくは２０
０００〜８００００の分子量（重量平均分子量）を有し
、そして加えてＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ににす３００℃
で１〜２４（１／１０分間のメルトクローに特徴がある
。
これらのポリカーボネートは例えば公知の二相界面（１
ｎｔｅｒｆａｃｅ ）法によりホスゲン及びジヒドロキ
シ化合物から重縮合により調製することができる（ドイ
ツ国特許出願公開第２０６３０５０号；同第２０ ！５
３０５２号；同第１５７０７０３号；同第２２１１９５
６号；同第２２１１９５７号；同第２２４８８１７号及
びフランス国特許第１５６１５１８号並びにＨ，３ｃｈ
ｎｅｌｌ、 Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ ｐｈｙｓｉｃ
ｓ ｏｆ Ｐｏ１ｙｃａｒｏｎａｔｅｓ、 （ｎｔｅｒ
ｓｃｉｅ−ｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ 、 １９６４の論文参照、すべてここに参考と
して併記する）。
ｎｔｅｒｆａｃｅ ）法によりホスゲン及びジヒドロキ
シ化合物から重縮合により調製することができる（ドイ
ツ国特許出願公開第２０６３０５０号；同第２０ ！５
３０５２号；同第１５７０７０３号；同第２２１１９５
６号；同第２２１１９５７号；同第２２４８８１７号及
びフランス国特許第１５６１５１８号並びにＨ，３ｃｈ
ｎｅｌｌ、 Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ ｐｈｙｓｉｃ
ｓ ｏｆ Ｐｏ１ｙｃａｒｏｎａｔｅｓ、 （ｎｔｅｒ
ｓｃｉｅ−ｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ 、 １９６４の論文参照、すべてここに参考と
して併記する）。
本発明に関し、本発明のポリカーボネートの製造に適す
るジヒドロキシ化合物は式（７）または（２） １３− （Ｚ）ｄ 式中゛、Ａは炭素原子１〜８個を有するアルキレン基、
炭素原子２〜８個を有するアルキリデン基、炭素原子５
〜１５個を有するシクロアルキリデン基、カルボニル基
、酸素原子゛；ｓ、−５Ｏ−または−３Ｏを−基；−一
般 Ｈ３ １ の基を表わし； ｇはＯまたは１の数を表わし； ｅはＯまたは１の数を表わし； ＺはＦ、ＣＩ 、ＢｒまたはＣ１〜Ｃ２アルキルを表わ
し、そしていくつかの７基が１つのアリール基中の置換
基である場合、これらのものは同一もしくは相異なるも
のであることができ；ｄはＯまたは１〜４の整数を表わ
し；そしてｆはＯまたは１〜３の整数を表わす、 に一致する。
るジヒドロキシ化合物は式（７）または（２） １３− （Ｚ）ｄ 式中゛、Ａは炭素原子１〜８個を有するアルキレン基、
炭素原子２〜８個を有するアルキリデン基、炭素原子５
〜１５個を有するシクロアルキリデン基、カルボニル基
、酸素原子゛；ｓ、−５Ｏ−または−３Ｏを−基；−一
般 Ｈ３ １ の基を表わし； ｇはＯまたは１の数を表わし； ｅはＯまたは１の数を表わし； ＺはＦ、ＣＩ 、ＢｒまたはＣ１〜Ｃ２アルキルを表わ
し、そしていくつかの７基が１つのアリール基中の置換
基である場合、これらのものは同一もしくは相異なるも
のであることができ；ｄはＯまたは１〜４の整数を表わ
し；そしてｆはＯまたは１〜３の整数を表わす、 に一致する。
本発明を実施する際に有用なジヒドロキシ化合物の中に
はハイドｂキノン、レゾルシノール、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−アラレカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−
〈ヒドロキシフェニル）−スルホン及びα、α−ビスー
（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンが
ある。これらのもの及び更に、適当な芳香族ジヒドロキ
シ化合物は例えば米国特許第３０２８３６５号；同第２
９９９８３５号：同第３１４８１７２号；同第２９９１
２７３＠：同第３２７１３６７号；及び同第２９９９８
４６８（すべてここに参考として併記）、ドイツ国特許
出願公開第１５７０７０３号：同第２０６３０５０号；
同第２０６３０５２号二同第２２１Ｉ１９５６号及びフ
ランス国特許第１５６１４．１８月並びにト１゜３ｃｈ
ｎｅｌｌ、 Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｐｈｙｓｉ
ｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙ−ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ、Ｉ ｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ ｐｕｂｌｌｓｔ＋ｃｒｓ 、
ＮｅｗＹｏｒｋ、１９６４の論文に記載されている。更
に、適当なジヒドロキシ化合物の例には２．２−ビス＝
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノー
ルＡ＞、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−メチルブタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサン。
はハイドｂキノン、レゾルシノール、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−アラレカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−
〈ヒドロキシフェニル）−スルホン及びα、α−ビスー
（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンが
ある。これらのもの及び更に、適当な芳香族ジヒドロキ
シ化合物は例えば米国特許第３０２８３６５号；同第２
９９９８３５号：同第３１４８１７２号；同第２９９１
２７３＠：同第３２７１３６７号；及び同第２９９９８
４６８（すべてここに参考として併記）、ドイツ国特許
出願公開第１５７０７０３号：同第２０６３０５０号；
同第２０６３０５２号二同第２２１Ｉ１９５６号及びフ
ランス国特許第１５６１４．１８月並びにト１゜３ｃｈ
ｎｅｌｌ、 Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｐｈｙｓｉ
ｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙ−ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ、Ｉ ｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ ｐｕｂｌｌｓｔ＋ｃｒｓ 、
ＮｅｗＹｏｒｋ、１９６４の論文に記載されている。更
に、適当なジヒドロキシ化合物の例には２．２−ビス＝
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノー
ルＡ＞、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−メチルブタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサン。
α、α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、２．２−ビス−（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ヒドロキシベンゾ
フエニノン及び４．４−−スルホニルジフェノールがあ
る。
ソプロピルベンゼン、２．２−ビス−（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ヒドロキシベンゾ
フエニノン及び４．４−−スルホニルジフェノールがあ
る。
最も好ましいジヒドロキシ化合物は２．２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ
）である。
−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ
）である。
本発明のポリカーボネートは１つまたはそれ以上の適当
なジヒドロキシ化合物から誘導される単位であるその構
造中に伴なわれ得る。
なジヒドロキシ化合物から誘導される単位であるその構
造中に伴なわれ得る。
ポリカーボネート樹脂の調製は例えば界面重縮合法、均
一相における重縮合またはエステル転移による本分野で
公知のいずれかの方法により行うことができる。
一相における重縮合またはエステル転移による本分野で
公知のいずれかの方法により行うことができる。
適当な方法並びにそれに伴なう反応体、触媒、溶媒及び
条件は本分野で公知であり、そして殊に１７− 上記のＨ，５ｃｈｎｅｌｌによる論文に記載されている
。
条件は本分野で公知であり、そして殊に１７− 上記のＨ，５ｃｈｎｅｌｌによる論文に記載されている
。
本発明のポリカーボネート樹脂の製造において、２．６
−シメチルフエノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまた
は４− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フ
ェノールを含めたモノフェノールの如き一宮能性反応体
をその個々の分子量を限定するために用いることができ
る。また、分枝鎖剤を用いることができる。分枝鎖は少
量、好ましくは約０．０５乃至２．０モル％（用いるジ
フェノールに対して）間の三官能性または三官能性以上
の化合物、特に３個またはそれ以上のフェノール性ヒド
ロキシル基を有する化合物を配合することにより得るこ
とができる。このタイプのポリカーボネートは例えばド
イツ国特許出願公開第１５７０５３３号；同第１５９５
７６２号；同第２１１’６９７４号及び同第２１１’３
３４７号、英国特許第１０７９８２１号並びに米国特許
第３５４４５１４号に記載されいる（ここに参考として
併記）。
−シメチルフエノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまた
は４− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フ
ェノールを含めたモノフェノールの如き一宮能性反応体
をその個々の分子量を限定するために用いることができ
る。また、分枝鎖剤を用いることができる。分枝鎖は少
量、好ましくは約０．０５乃至２．０モル％（用いるジ
フェノールに対して）間の三官能性または三官能性以上
の化合物、特に３個またはそれ以上のフェノール性ヒド
ロキシル基を有する化合物を配合することにより得るこ
とができる。このタイプのポリカーボネートは例えばド
イツ国特許出願公開第１５７０５３３号；同第１５９５
７６２号；同第２１１’６９７４号及び同第２１１’３
３４７号、英国特許第１０７９８２１号並びに米国特許
第３５４４５１４号に記載されいる（ここに参考として
併記）。
１８−
使用し得る３個または３個以上のフェノール性ヒドロキ
シル基を有する化合物のある種の例にはフロログルシノ
ール、４．６−シメチルー２．４゜６−トリー（４−ヒ
ドロキシフェニル）−へブタン、２．４．．６−１ヘリ
メチル−２，４，６−１−リー（４−ヒドロキシフェニ
ル）−へブタン、１゜４．６−トリー（１１−ヒドロキ
シフェニル）−ベンゼン、１，１．１−１−リ−（４−
ヒドロキシフェニル）−エタン、トリー（４−ヒドロキ
シフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４゜
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロへキシ
ル］プロピン、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ルイソプロピル）−フェノール、２゜６−ビス−（２−
ヒドロキシ−５−−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，
４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ［／Ｉ
−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル
１−オル１−−テレフタル酸エステル、デトラー〈１−
ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−［４−（４−
ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキシ］−メ
タン及び１，４−ビス［（４”、４″−ジヒドロキシ−
トリフェニル）−メチル］−ベンゼンがある。他のある
三官能性化合物には２゜４−ジヒドロキシ安息香酸、１
〜リメシン酸、塩化シアヌール及び３，３−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒド
ロインドールがある。
シル基を有する化合物のある種の例にはフロログルシノ
ール、４．６−シメチルー２．４゜６−トリー（４−ヒ
ドロキシフェニル）−へブタン、２．４．．６−１ヘリ
メチル−２，４，６−１−リー（４−ヒドロキシフェニ
ル）−へブタン、１゜４．６−トリー（１１−ヒドロキ
シフェニル）−ベンゼン、１，１．１−１−リ−（４−
ヒドロキシフェニル）−エタン、トリー（４−ヒドロキ
シフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４゜
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロへキシ
ル］プロピン、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ルイソプロピル）−フェノール、２゜６−ビス−（２−
ヒドロキシ−５−−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，
４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ［／Ｉ
−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル
１−オル１−−テレフタル酸エステル、デトラー〈１−
ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−［４−（４−
ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキシ］−メ
タン及び１，４−ビス［（４”、４″−ジヒドロキシ−
トリフェニル）−メチル］−ベンゼンがある。他のある
三官能性化合物には２゜４−ジヒドロキシ安息香酸、１
〜リメシン酸、塩化シアヌール及び３，３−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒド
ロインドールがある。
本発明の実施の際に適する樹脂の中にはフェノールフタ
レンベースのポリカーボネー１〜、コポリカーボネート
及びターボリカーボネー１〜が含まれ、例えばここに両
者とも参考として（７１記される米１１特許第３０３６
０３６号及び同第４２１０７４１号に記載されている。
レンベースのポリカーボネー１〜、コポリカーボネート
及びターボリカーボネー１〜が含まれ、例えばここに両
者とも参考として（７１記される米１１特許第３０３６
０３６号及び同第４２１０７４１号に記載されている。
グラフト改質化されたゴム
本発明に関し、グラフト改質化されたゴムはそのガラス
転移温度が１０℃以下、好ましくは０℃以下であり、そ
してそのゴム弾性コアが少なくとも実質的にポリブタジ
ェンまたはその共重合体からなることを特徴とする。
転移温度が１０℃以下、好ましくは０℃以下であり、そ
してそのゴム弾性コアが少なくとも実質的にポリブタジ
ェンまたはその共重合体からなることを特徴とする。
これらのグラフ１−において、スチレンもしくはメチル
メタクリレートの単量体混合物相またはその混合物或い
は上記のいずれかのもののアクリロニトリルとの混合物
はゴム上でグラフト重合される。原理的に、いずれかの
ゴムはその特性が上記のガラス転移基準に合う限りグラ
フト骨格（ｂａｃ−ｋｂｏｎｅ ）として用いることが
できる。コアの交叉結合は場合によってはグラフト改質
化されたゴムの特徴である。
メタクリレートの単量体混合物相またはその混合物或い
は上記のいずれかのもののアクリロニトリルとの混合物
はゴム上でグラフト重合される。原理的に、いずれかの
ゴムはその特性が上記のガラス転移基準に合う限りグラ
フト骨格（ｂａｃ−ｋｂｏｎｅ ）として用いることが
できる。コアの交叉結合は場合によってはグラフト改質
化されたゴムの特徴である。
殊に適するゴムはポリブタジェン、３０重量％までの共
重合されたスチレンを有するブタジェン／スチレン共重
合体、２０重量％までのアクリロニトリルを有するブタ
ジェン及びアクリロニトリルの共重合体、２０重量％ま
でのアクリルまたはメタクリル酸の低級アルキルエステ
ル（例えば、メチルアクリレ−１−、エチルアクリレ−
１〜、メチルメタクリレート及びエチルメタクリレート
）を２１− 有するブタジェンの共重合体である。
重合されたスチレンを有するブタジェン／スチレン共重
合体、２０重量％までのアクリロニトリルを有するブタ
ジェン及びアクリロニトリルの共重合体、２０重量％ま
でのアクリルまたはメタクリル酸の低級アルキルエステ
ル（例えば、メチルアクリレ−１−、エチルアクリレ−
１〜、メチルメタクリレート及びエチルメタクリレート
）を２１− 有するブタジェンの共重合体である。
グラフト重合された単量体に対するゴムの重量比は一般
に８５：１５〜４０ ： ６０の範囲内である。衝撃改
良化されたグラフトは約０．１〜約５ミクロンの平均径
を有する粒子の状態で成形用組成物として存在する。
に８５：１５〜４０ ： ６０の範囲内である。衝撃改
良化されたグラフトは約０．１〜約５ミクロンの平均径
を有する粒子の状態で成形用組成物として存在する。
ブタジェン及びその組成物をベースとするグラフトに関
し、これらのものは両者ともここに参考として併記され
る米国特許第３２３８２７５号及び同第３９１９３５３
号に記載されている。
し、これらのものは両者ともここに参考として併記され
る米国特許第３２３８２７５号及び同第３９１９３５３
号に記載されている。
本質的に、本発明の好適な具体例の中でのアクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ＞グラフト重合体
の分子は化学的に結合する相異なる組成物の２つまたは
それ以上の高分子部分からなる。グラフト重合体は上記
の如き骨格を与えるためにブタジェンの如き少なくとも
１つの共役ジエン、またはこのものと重合可能な共役ジ
エンと重合させ、続いてグラフト重合体を完成するため
に予備重合された骨格の存在下で少なくとも１つ、２２
− 好ましくは２つのグラフト単量体と重合させることによ
り１ｉｌＩｌｌすることができる。
リル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ＞グラフト重合体
の分子は化学的に結合する相異なる組成物の２つまたは
それ以上の高分子部分からなる。グラフト重合体は上記
の如き骨格を与えるためにブタジェンの如き少なくとも
１つの共役ジエン、またはこのものと重合可能な共役ジ
エンと重合させ、続いてグラフト重合体を完成するため
に予備重合された骨格の存在下で少なくとも１つ、２２
− 好ましくは２つのグラフト単量体と重合させることによ
り１ｉｌＩｌｌすることができる。
上記の骨格はポリブタジェン、ブタジェン−スチレン、
ブタジェン−アクリロニトリルなどの如き共役ジエン重
合体または共重合体であることが好ましい。
ブタジェン−アクリロニトリルなどの如き共役ジエン重
合体または共重合体であることが好ましい。
グラフト重合体の骨格を調製する際に使用し得る特定の
共役ジエン単量体は一般的に式式中、Ｘは水素、炭素原
子１〜５個を含むアルキル基、塩素及び臭素よりなる群
から選ぶことができる、 にＪ：り記される。使用し得るジエンの例にはブタジェ
ン；イソプレン；１．２−へブタジエン：メチル−１，
３−ペンタジエン；２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
ェン：１，３−ペンタジェン；２−メチル−３−エチル
−１，３−ブタジエン：２−エチル−１，３−ペンタジ
ェン；１，３−及び２，４−へキサジエン、塩素及び臭
素置換されたブタジェン例えばジクロロブタジェン、ブ
ロモブタジェン、クロロプレン、ジブロモブタジェンそ
の混合物などがある。本明細書に使用される好適な共役
ジエンはブタジェンである。
共役ジエン単量体は一般的に式式中、Ｘは水素、炭素原
子１〜５個を含むアルキル基、塩素及び臭素よりなる群
から選ぶことができる、 にＪ：り記される。使用し得るジエンの例にはブタジェ
ン；イソプレン；１．２−へブタジエン：メチル−１，
３−ペンタジエン；２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
ェン：１，３−ペンタジェン；２−メチル−３−エチル
−１，３−ブタジエン：２−エチル−１，３−ペンタジ
ェン；１，３−及び２，４−へキサジエン、塩素及び臭
素置換されたブタジェン例えばジクロロブタジェン、ブ
ロモブタジェン、クロロプレン、ジブロモブタジェンそ
の混合物などがある。本明細書に使用される好適な共役
ジエンはブタジェンである。
予備重合された骨格の存在下で重合される最初の単口体
または単量体の群は好ましくはモノビニル芳香族炭化水
素である。モノビニル芳香族単量体の中には一般的に式 式中、Ｙ１〜Ｙ７は独立して水素、炭素原子１〜５個を
含むアルキル基、塩素及び臭素よりなる鮮から選ぶこと
ができる、 により記されるものがある。使用し得る好適なモノビニ
ル芳香族化合物及び置換されたモノビニル芳香族化合物
の例にはスチレン並びにアルキル−、シクロアルキル−
、アリール−、アルカリール−、アラルキル−、アルコ
キシ−、アルロキシー及び他の置換されたビニル芳香族
化合物を含めた他のビニル置換された芳香族化合物があ
る。他の適当な単量体には４−メチルスチレン；３，５
−ジエチルスチレン及び４−ｎ−プロピルスチレン、α
−メチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−ク
ロロスチレン、ビニルトルエン、α−ブロモスチレン、
クロロフェニルエチレン、ジブロモフェニルエチレン、
テトラクロロフェニルエチレン、１−ビニルナフタレン
、２−ビニルナフタレン、その混合物などが含まれる。
または単量体の群は好ましくはモノビニル芳香族炭化水
素である。モノビニル芳香族単量体の中には一般的に式 式中、Ｙ１〜Ｙ７は独立して水素、炭素原子１〜５個を
含むアルキル基、塩素及び臭素よりなる鮮から選ぶこと
ができる、 により記されるものがある。使用し得る好適なモノビニ
ル芳香族化合物及び置換されたモノビニル芳香族化合物
の例にはスチレン並びにアルキル−、シクロアルキル−
、アリール−、アルカリール−、アラルキル−、アルコ
キシ−、アルロキシー及び他の置換されたビニル芳香族
化合物を含めた他のビニル置換された芳香族化合物があ
る。他の適当な単量体には４−メチルスチレン；３，５
−ジエチルスチレン及び４−ｎ−プロピルスチレン、α
−メチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−ク
ロロスチレン、ビニルトルエン、α−ブロモスチレン、
クロロフェニルエチレン、ジブロモフェニルエチレン、
テトラクロロフェニルエチレン、１−ビニルナフタレン
、２−ビニルナフタレン、その混合物などが含まれる。
本明細書に用いる好適なモノビニル芳香族炭化水素には
スチレン及び／またはα−メチルスチレンがある。
スチレン及び／またはα−メチルスチレンがある。
予備重合された骨格の存在下で重合される単量２５一
体の第二の群にはアクリルニトリル及びメチルメタクリ
レートの如きアルキルアクリレートに代表されるアクリ
ロニトリル、置換されたアクリロニトリル及び／または
アクリル酸エステルがある。
レートの如きアルキルアクリレートに代表されるアクリ
ロニトリル、置換されたアクリロニトリル及び／または
アクリル酸エステルがある。
アクリロニトリル、置換されたアクリルニトリルまたは
アクリル酸エステルは一般的に式式中、Ｙ８〜Ｙｌａは
独立して水素、炭素原子１〜５個を含むアルキル基、塩
素及び臭素よりなる群から選ぶことができ、そしてＺは
シアノ及びカルボアルコキシ基のアルキル基に炭素原子
１〜約１２個が含まれるカルボアルコキシにりなる群か
ら選ばれる、 により記される。この記載の単量体、即ち上式のアクリ
ロニトリル、置換されたアクリロニトリルまたはアクリ
ル酸エステルの例にはアクリロニ１−２６− リル、α−クロロアクリロニ１〜リル、β−クロロアク
リロニ１〜リル、α−ブロモアクリロニトリル及びβ−
ブロモアクリロニトリル、メチルアクリレート、メチル
メタクリレ−１〜、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、プロピルアクリレ−１−、イソプロピルアクリ
レ−１〜、イソブチルアクリレート、その混合物などが
ある。本明細書に用いる好適なアクリル性ＩＮ量体はア
クリロニトリルであり、そして好適なアクリル酸エステ
ルはエチルアクリレート及びメチルメタクリレートであ
る。
アクリル酸エステルは一般的に式式中、Ｙ８〜Ｙｌａは
独立して水素、炭素原子１〜５個を含むアルキル基、塩
素及び臭素よりなる群から選ぶことができ、そしてＺは
シアノ及びカルボアルコキシ基のアルキル基に炭素原子
１〜約１２個が含まれるカルボアルコキシにりなる群か
ら選ばれる、 により記される。この記載の単量体、即ち上式のアクリ
ロニトリル、置換されたアクリロニトリルまたはアクリ
ル酸エステルの例にはアクリロニ１−２６− リル、α−クロロアクリロニ１〜リル、β−クロロアク
リロニ１〜リル、α−ブロモアクリロニトリル及びβ−
ブロモアクリロニトリル、メチルアクリレート、メチル
メタクリレ−１〜、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、プロピルアクリレ−１−、イソプロピルアクリ
レ−１〜、イソブチルアクリレート、その混合物などが
ある。本明細書に用いる好適なアクリル性ＩＮ量体はア
クリロニトリルであり、そして好適なアクリル酸エステ
ルはエチルアクリレート及びメチルメタクリレートであ
る。
本発明のグラフト重合体を調製する際に、骨格上にグラ
フ１〜化される重合用単量体のある％のものはＭａｔの
共重合体として生じるであろう。グラフ（へ化単量体の
１つとしてスチレンを用い、そして第二のグラフト化単
量体としてアクリロニトリルを用いる場合、ある部分の
組成物はスチレンアクリロニリル共重合体として生じる
であろう。ある場合において、最初の群、即ちα−メチ
ルスチレン（また伯の中量体）の如きモノビニル芳香族
単量体の１つを第二の群、即ちアクリロニトリル、置換
されたアクリロニトリル等の１つと共重合させ、そしで
ある％の組成物は例えばα−メチルスチレンアクリロニ
トリル共重合体くまたは他の共重合体）からなる。本発
明において、グラフト重合として示される組成物はグラ
フトの製造からの遊離の共重合体としてか、または加え
られる共重合体成分としてのいずれかで存在する共重合
体９０％までを含むことが予期される。これら加えられ
る共重合体は例えばα−メチルスチレンアクリロニトリ
ル共重合体を加える場合のにうに＾い加熱ねじれ（ｄｉ
ｓｔｏｒｔｌｏｎ）温度を有する物質であることが好ま
しい。
フ１〜化される重合用単量体のある％のものはＭａｔの
共重合体として生じるであろう。グラフ（へ化単量体の
１つとしてスチレンを用い、そして第二のグラフト化単
量体としてアクリロニトリルを用いる場合、ある部分の
組成物はスチレンアクリロニリル共重合体として生じる
であろう。ある場合において、最初の群、即ちα−メチ
ルスチレン（また伯の中量体）の如きモノビニル芳香族
単量体の１つを第二の群、即ちアクリロニトリル、置換
されたアクリロニトリル等の１つと共重合させ、そしで
ある％の組成物は例えばα−メチルスチレンアクリロニ
トリル共重合体くまたは他の共重合体）からなる。本発
明において、グラフト重合として示される組成物はグラ
フトの製造からの遊離の共重合体としてか、または加え
られる共重合体成分としてのいずれかで存在する共重合
体９０％までを含むことが予期される。これら加えられ
る共重合体は例えばα−メチルスチレンアクリロニトリ
ル共重合体を加える場合のにうに＾い加熱ねじれ（ｄｉ
ｓｔｏｒｔｌｏｎ）温度を有する物質であることが好ま
しい。
本発明に関して適当なグラフ１〜重合体はバルク−、バ
ルク懸濁、乳化または乳化懸濁−重合により製造でき、
この方法は米国特許第３７５１５２６号、同第３７５８
６４０号、同第３９８１９４４号、同第３９５０４５５
号及び同第３８５２３９３号記載で与えられ、すべて本
明ＩＩＩ書に参考として併記される。
ルク懸濁、乳化または乳化懸濁−重合により製造でき、
この方法は米国特許第３７５１５２６号、同第３７５８
６４０号、同第３９８１９４４号、同第３９５０４５５
号及び同第３８５２３９３号記載で与えられ、すべて本
明ＩＩＩ書に参考として併記される。
本発明に関して適当なグラフ１−重合体は例えばＡＢＳ
及びＭＢＳとして本分野において公知である。ＡＢＳ樹
脂は殊にＬ ｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｗ ｅｓｔＧ ｅｒ
ｍａｎｙの３ ａｙｅｒ Ａ Ｇ及びＤ ｏｗ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎから商業的に得る
ことができる。
及びＭＢＳとして本分野において公知である。ＡＢＳ樹
脂は殊にＬ ｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｗ ｅｓｔＧ ｅｒ
ｍａｎｙの３ ａｙｅｒ Ａ Ｇ及びＤ ｏｗ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎから商業的に得る
ことができる。
ＭＢＳは例えばＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ製のＡｃｒｙｌｏｉｄ ＫＭ−６５３なる商標名
で得られる。
ａｎｙ製のＡｃｒｙｌｏｉｄ ＫＭ−６５３なる商標名
で得られる。
ケイ酸マグネシウムであるタルクは本分野で公知の鉱物
である。本発明に関して適当な多くのタルク生成物の例
としてＰ ｆｉｚｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの生成
物であるＭＰ−１２−５０がある。この適当なタルクの
化学的組成及び物理的特性を下に示す。
である。本発明に関して適当な多くのタルク生成物の例
としてＰ ｆｉｚｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの生成
物であるＭＰ−１２−５０がある。この適当なタルクの
化学的組成及び物理的特性を下に示す。
此ｉ乱１Ｌ
Ｓ Ｉ Ｏ２６１，３％
ＭＱ ０ ３１．１ ％
ＣａＯＯ１２％
Ａｌｐ’ｓ １．５％
Ｆｅ ｅ Ｏｘ Ｏ，９％
２９−
ＣＯＯ−最大 ０．５ ％
Ｌ、Ｏ，１，６，０％
理 ト
比 重 ２．７０
固体１ｇａｌ当りの重量−１ｈ ２２．４９１ボンドバ
ルク−Ωａｌ ０１０４４４６損失密度−１ｂ／ｆｔ
６．７ ａ／ ｃｃ 、１１ タツピングされた（ ｔａｐｐｅｄ ）比重−１ｂ／ｆ
ｔ ２２，６ Ｇ／ ＱＣ，３６ 保持−３２５メツシユ ｎｉｌ 乾燥明度 ９２ 油吸収 ５０ １）Ｈ値 ８．８ ヘゲマン（Ｈｅｇｍａｎ）粒度 ６．０＋本発明に関し
、熱可塑性成形組成物は （ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂、 （ｉｉ）ポリエチレンテレフタレート、３０− （ｆｉｔ ）グラフ１〜改質化されたゴム及び（ｉｖ）
このものから成形される製品のそりを制御するに」−分
であり、且つその衝撃値に実質的に影響しない添加量の
細かく分割されたタルクの配合物から製造される。
ルク−Ωａｌ ０１０４４４６損失密度−１ｂ／ｆｔ
６．７ ａ／ ｃｃ 、１１ タツピングされた（ ｔａｐｐｅｄ ）比重−１ｂ／ｆ
ｔ ２２，６ Ｇ／ ＱＣ，３６ 保持−３２５メツシユ ｎｉｌ 乾燥明度 ９２ 油吸収 ５０ １）Ｈ値 ８．８ ヘゲマン（Ｈｅｇｍａｎ）粒度 ６．０＋本発明に関し
、熱可塑性成形組成物は （ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂、 （ｉｉ）ポリエチレンテレフタレート、３０− （ｆｉｔ ）グラフ１〜改質化されたゴム及び（ｉｖ）
このものから成形される製品のそりを制御するに」−分
であり、且つその衝撃値に実質的に影響しない添加量の
細かく分割されたタルクの配合物から製造される。
好ましくは、本発明に関する組成物はポリくエチレンテ
レフタレート＞３０〜８９．５％、ポリカーボネー１〜
樹脂５〜６１．５％、グラフト改質化されたゴム５〜５
０％及びタルク０．１〜約４゜５％を含む配合物からな
る。更に好適な具体例において、それぞれの範囲はポリ
エチレンテレフタレート３５〜８０％、ポリカーボネー
ト９〜４０％、グラフ１〜改質化されたゴム８〜４０％
及びタルク０．５〜３．５％であり、すべての場合にお
いて％は配合物の重量に関するものである。
レフタレート＞３０〜８９．５％、ポリカーボネー１〜
樹脂５〜６１．５％、グラフト改質化されたゴム５〜５
０％及びタルク０．１〜約４゜５％を含む配合物からな
る。更に好適な具体例において、それぞれの範囲はポリ
エチレンテレフタレート３５〜８０％、ポリカーボネー
ト９〜４０％、グラフ１〜改質化されたゴム８〜４０％
及びタルク０．５〜３．５％であり、すべての場合にお
いて％は配合物の重量に関するものである。
組成物の製造において、成分が実質的【こ水分を含まな
くすることが極めて重要であり、熱可塑性ポリ（エチレ
ンレフタレート）の一般的な、そしてポリカーボネー１
〜樹脂の特殊な場合の処理の際の、水蒸気の有害効果は
本分野でよく知られている。このことは本質的ではない
が、成分を予備粉砕し、続いてペレット化し、次に成形
するすべて本分野で公知の方法により最良の結果が得ら
れる。
くすることが極めて重要であり、熱可塑性ポリ（エチレ
ンレフタレート）の一般的な、そしてポリカーボネー１
〜樹脂の特殊な場合の処理の際の、水蒸気の有害効果は
本分野でよく知られている。このことは本質的ではない
が、成分を予備粉砕し、続いてペレット化し、次に成形
するすべて本分野で公知の方法により最良の結果が得ら
れる。
下の実施例は本発明を説明するためであり、本発明を限
定するためのものではない。
定するためのものではない。
実施例
下に要約するように本発明による組成物を［３１！ｉし
、そしてその特性を測定した。組成物はすべてバッチを
ベースとし、通常の成分は次の通りである： ｐ Ｅ Ｔ ５Ｑｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製
のＶｌｔｕｆＶＦＲ５０４１として入手−トリフルオロ
酢酸及びジクロロメタンの１〜１混合物２５１中にて０
．１ｇの樹脂溶液を用いて３０℃で測定した際に１．０
４ｄ１１０の固有粘度に特徴があるポリ（エチレンテレ
フタレート）。
、そしてその特性を測定した。組成物はすべてバッチを
ベースとし、通常の成分は次の通りである： ｐ Ｅ Ｔ ５Ｑｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製
のＶｌｔｕｆＶＦＲ５０４１として入手−トリフルオロ
酢酸及びジクロロメタンの１〜１混合物２５１中にて０
．１ｇの樹脂溶液を用いて３０℃で測定した際に１．０
４ｄ１１０の固有粘度に特徴があるポリ（エチレンテレ
フタレート）。
ポリカーポ −ト、Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｒｐ−Ｏｒａｔｉｏｎ製のＭｅｒｌｏｎ Ｍ −５０
として入手されるものはジクロロメタン中の０．５％溶
液として２５℃で測定する際にその相対粘度が１．３２
２であることを特徴とする、ビスフェノールＡ１フエノ
ール及びホスゲンから誘導されるホモポリカーボネート
である。
ｏｒｐ−Ｏｒａｔｉｏｎ製のＭｅｒｌｏｎ Ｍ −５０
として入手されるものはジクロロメタン中の０．５％溶
液として２５℃で測定する際にその相対粘度が１．３２
２であることを特徴とする、ビスフェノールＡ１フエノ
ール及びホスゲンから誘導されるホモポリカーボネート
である。
一フト （組成物１〜５に使用〉、
そのポリブタジェン含有量が８０重量％であり、そのＳ
／ＡＮ比が約７２／２８であり、そしてそのガラス転移
温度が約−６５℃以下であることを特徴とする３ ａｙ
ｅｒ Ａ Ｇ製のＡＢＳ共重合体。
／ＡＮ比が約７２／２８であり、そしてそのガラス転移
温度が約−６５℃以下であることを特徴とする３ ａｙ
ｅｒ Ａ Ｇ製のＡＢＳ共重合体。
グラフト共重合体■（組成物６〜７に使用）、そのポリ
ブタジェン含有量が約７０重量％であり、そしてそのガ
ラス転移温度が０℃以下であることを特徴とし、Ｒｏｈ
ｍ ＆Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ、 Ｐｈ１ｌａｄ−ｅ
ｌｐｈｉａ、 ｐ ｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ製のＡ ｃ
ｒｙｌｏｔｄ Ｋ Ｍ −６５３として入手されるＭＢ
Ｓ共重合体。
ブタジェン含有量が約７０重量％であり、そしてそのガ
ラス転移温度が０℃以下であることを特徴とし、Ｒｏｈ
ｍ ＆Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ、 Ｐｈ１ｌａｄ−ｅ
ｌｐｈｉａ、 ｐ ｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ製のＡ ｃ
ｒｙｌｏｔｄ Ｋ Ｍ −６５３として入手されるＭＢ
Ｓ共重合体。
実際の個々の成分の量はＰＥＴ３ポンド、ポリカーボネ
ート２．５ボンド及びグラフト共重合体３３− （■または■のいずれか）１．５ボンドであった。
ート２．５ボンド及びグラフト共重合体３３− （■または■のいずれか）１．５ボンドであった。
これらの基本的成分に各々の場合に酸化防止剤であるオ
クタデシル−３−（３′、５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート１７ｇ１及び
安定剤ニドリス−［（３−エトロキシエタニル−３）メ
チル］ホスファイト１７ｇを加えた。
クタデシル−３−（３′、５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート１７ｇ１及び
安定剤ニドリス−［（３−エトロキシエタニル−３）メ
チル］ホスファイト１７ｇを加えた。
組成物の製造に用いるタルクはＰｒ＋ｚｅｒ Ｃｏｒ
−ｐｏｒａｔｉｏｎから入手されたＭＰｌ ２−５０で
あった。
−ｐｏｒａｔｉｏｎから入手されたＭＰｌ ２−５０で
あった。
この成分はすべて乾燥し、次に粉砕する前にタンプ）Ｌ
ｔ （ｔｕｍｂｌｅ）配合した。２．７５／Ｉの圧縮比
の１−１ ／ ２″Ｈｅｒｔｉｇ押出機上で次ノ条件下
で押出を行った： ゾーン設定温度（℃）： 後 部 ２７０ ℃ 中 部 ２６５ ℃ 前 部 ２７０ ℃ ダ イ ２３４ ℃ スクリュー速度 ８０ ｒｐｍ ３４− スクリューセット ５マ スクリーンパック ２０−４０−６０ 熱風循環乾燥器中にて約１１０℃で約１６時間乾燥した
後、４−０８のＮ ｅｗｂｕｒｙ成形機を用いて押出さ
れたペレットを射出成形し、試験棒をｉｉＩ製した。射
出成形条件は次の通りであった：ゾーン設定温度（℃）
： 後 部 ２６０ ℃ 前 部 ２６０ ℃ ノズル ２５４℃ 型表面 ７０℃ 溶融温度（”Ｃ）＝２６０℃ ザイクル時間（秒）：射出 １２ 冷却 ２５ 全サイクル ３７ 射出圧力（ｐｓｌ ） ： −次 ８５〇二次 ８０〇 ３５− 上記に要約された結果で表わされる進歩を考えた場合、
グラフト共重合体がアクリレ−Ｉ−ゴム（Ｒｏｈｍ ＆
Ｈａａｓ製のＡｃｒｙｌｏｉｄ ＫＭ ３３０ ）をベ
ースとする同様な組成物において、タルクの添加がそり
の程度に悪影響を及ぼすことを記すことは価値あること
である。
ｔ （ｔｕｍｂｌｅ）配合した。２．７５／Ｉの圧縮比
の１−１ ／ ２″Ｈｅｒｔｉｇ押出機上で次ノ条件下
で押出を行った： ゾーン設定温度（℃）： 後 部 ２７０ ℃ 中 部 ２６５ ℃ 前 部 ２７０ ℃ ダ イ ２３４ ℃ スクリュー速度 ８０ ｒｐｍ ３４− スクリューセット ５マ スクリーンパック ２０−４０−６０ 熱風循環乾燥器中にて約１１０℃で約１６時間乾燥した
後、４−０８のＮ ｅｗｂｕｒｙ成形機を用いて押出さ
れたペレットを射出成形し、試験棒をｉｉＩ製した。射
出成形条件は次の通りであった：ゾーン設定温度（℃）
： 後 部 ２６０ ℃ 前 部 ２６０ ℃ ノズル ２５４℃ 型表面 ７０℃ 溶融温度（”Ｃ）＝２６０℃ ザイクル時間（秒）：射出 １２ 冷却 ２５ 全サイクル ３７ 射出圧力（ｐｓｌ ） ： −次 ８５〇二次 ８０〇 ３５− 上記に要約された結果で表わされる進歩を考えた場合、
グラフト共重合体がアクリレ−Ｉ−ゴム（Ｒｏｈｍ ＆
Ｈａａｓ製のＡｃｒｙｌｏｉｄ ＫＭ ３３０ ）をベ
ースとする同様な組成物において、タルクの添加がそり
の程度に悪影響を及ぼすことを記すことは価値あること
である。
ＬＩＪ！ｌ ８
タルク（ｐｈｒ ）（”１ ０．５３ ２，１４ ３．
２１衝撃値 成形される際の ２３℃（２）でのＪ／ｍ ８１７／ ６８７ ８３３／
７０５ ９０８／ ７６９加熱後 ８５４／ ６７３
７８０／ ６７３ ７８５／ ６９４そり（ｎｍ）（
” ｌ Ｏ，１０，５０，６’）ＰＥＴ、ポリカーボネ
ート及びグラフト共重合体の全重量を基準として。
２１衝撃値 成形される際の ２３℃（２）でのＪ／ｍ ８１７／ ６８７ ８３３／
７０５ ９０８／ ７６９加熱後 ８５４／ ６７３
７８０／ ６７３ ７８５／ ６９４そり（ｎｍ）（
” ｌ Ｏ，１０，５０，６’）ＰＥＴ、ポリカーボネ
ート及びグラフト共重合体の全重量を基準として。
（２）ノツチングされたアイゾツト、試験片１／８Ｘ１
／２Ｘ５インチ；値はゲート／エンドサイドとして与え
られる；加熱は１３０℃で３０分間行われた。
／２Ｘ５インチ；値はゲート／エンドサイドとして与え
られる；加熱は１３０℃で３０分間行われた。
３７−
（３）試験片１／８ｘ１／２ｘ５″、１３０℃で３０分
間加熱後。
間加熱後。
本発明を説明の目的で詳細に記載したが、かかる詳細は
完全に目的に対するものであり、且つ特許請求の範囲で
限定される以外は本発明の精神及び範囲から錬れずに他
の方法を与え得ることは理解されよう。
完全に目的に対するものであり、且つ特許請求の範囲で
限定される以外は本発明の精神及び範囲から錬れずに他
の方法を与え得ることは理解されよう。
特許出願人 モベイ・ケミカル・
コーポレーション
３８−
第１頁の続き
［相］Ｉｎｔ、ＣＩ、４ 識別記号 庁内整理番号６７
：０２ ６９１１−４Ｊ ５１ ：０４） ６７４６−４Ｊ −２級に−
：０２ ６９１１−４Ｊ ５１ ：０４） ６７４６−４Ｊ −２級に−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（＋）高分子量の熱可塑性ポリ（エチレンテレフタ
レート）、 （１１）高分子量の熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹
脂、 （ｉｉｉ ）そのガラス転移温度が約１０℃よりも低い
ことを特徴とするグラフト改質されたブタジェンベース
のゴム、及び （Ｉｖ）そりを減じる一′のタルク、 の配合物からなる熱可塑性成形用組成物。 ２、該配合物の重量を基準として、該（１）の成分が約
３０〜８９．５％の量で存在し、該（ｉｉ）の成分が約
５〜６１．５％の量で存在し、該（ｉｉｉ）め−°成分
が約５〜５０％の幡で存在しそして該（１ｖ）の成分が
約０．１〜約４％の量で存在する特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 ３、該ゴムがブタジェン共重合体である特ｌｉｄ請求の
範囲第１項記載の組成物。 ４、ポリエチレンテレフタシー１〜樹脂約３０〜８９．
５％、ビスフェノールＡをベースとするポリカーボネー
ト約５〜６１．５％、ポリブタン１ンコアとスチレン−
アクリロニトリルグラフトを有するグラフト改質された
ゴム約５〜約５０％、並びにタルク約０．１〜４．０％
の配合物からなり、ここで該百分率は該配合物の重量を
基準とする熱可塑性成形用組成物。 ５、グラフト改質された該ゴムがメチルメタクリレート
／ブタジェン／スチレンのターポリマーである特許請求
の範囲第４項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US53606683A | 1983-09-26 | 1983-09-26 | |
| US536066 | 1983-09-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6092350A true JPS6092350A (ja) | 1985-05-23 |
Family
ID=24136991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19693384A Pending JPS6092350A (ja) | 1983-09-26 | 1984-09-21 | 熱可塑性成形用組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0135904B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6092350A (ja) |
| DE (1) | DE3465101D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63132961A (ja) * | 1986-11-25 | 1988-06-04 | Teijin Chem Ltd | 樹脂組成物 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8403808A (pt) * | 1983-08-30 | 1985-07-09 | Gen Electric | Mistura de resina e artigo moldado da dita composicao de mistura |
| DE3728604A1 (de) * | 1987-08-27 | 1989-03-09 | Bayer Ag | Formmassen aus polycarbonat und polyalkylenterephthalat mit verbesserter fliessnahtfestigkeit |
| US4891397A (en) * | 1987-12-02 | 1990-01-02 | General Electric Company | Nucleated thermoplastic polyetherimide ester elastomer molding compositions |
| JPH0613640B2 (ja) * | 1988-03-15 | 1994-02-23 | 出光石油化学株式会社 | 耐熱性樹脂組成物 |
| DE3808839A1 (de) * | 1988-03-17 | 1989-10-05 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen enthaltend spezielle copolymere |
| AU619374B2 (en) * | 1989-02-16 | 1992-01-23 | General Electric Company | Polyesters modified with abs terpolymers |
| US5091461A (en) * | 1989-04-07 | 1992-02-25 | The Dow Chemical Company | Filled polymeric blend |
| US5723526A (en) * | 1993-09-08 | 1998-03-03 | Teijin Chemicals Ltd | Resin composition and molded article |
| AU676590B2 (en) * | 1993-09-08 | 1997-03-13 | Teijin Chemicals Ltd | Resin composition and molded article |
| KR100360727B1 (ko) * | 1994-08-22 | 2003-04-16 | 더 다우 케미칼 캄파니 | 충진된카보네이트중합체블렌드조성물 |
| JP3002394B2 (ja) * | 1994-10-31 | 2000-01-24 | 出光石油化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた自動車外装部材 |
| WO1998051737A1 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | General Electric Company | Aromatic polycarbonate resin composition for molding |
| JP2001207054A (ja) * | 2000-01-24 | 2001-07-31 | Polyplastics Co | 液晶性ポリマー成形品 |
| WO2016195100A1 (ja) * | 2015-06-04 | 2016-12-08 | 株式会社カネカ | 耐熱分解性に優れたポリカーボネート樹脂組成物 |
| EP3608358B1 (de) | 2018-08-09 | 2021-03-10 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Mineralgefüllte polycarbonat-polyalkylenterephthalat-zusammensetzung, formmasse und formkörper mit guter schlagzähigkeit |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4280949A (en) * | 1979-02-12 | 1981-07-28 | General Electric Company | Modified polyester compositions containing mineral filler |
-
1984
- 1984-09-17 DE DE8484111055T patent/DE3465101D1/de not_active Expired
- 1984-09-17 EP EP19840111055 patent/EP0135904B1/en not_active Expired
- 1984-09-21 JP JP19693384A patent/JPS6092350A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63132961A (ja) * | 1986-11-25 | 1988-06-04 | Teijin Chem Ltd | 樹脂組成物 |
| JPH0680145B2 (ja) * | 1986-11-25 | 1994-10-12 | 帝人化成株式会社 | 樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0135904B1 (en) | 1987-07-29 |
| EP0135904A3 (en) | 1985-05-15 |
| DE3465101D1 (en) | 1987-09-03 |
| EP0135904A2 (en) | 1985-04-03 |
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