JPS60184515A - 向上した耐ガソリン性を有する成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性成形組成物、更に詳細にはガソリンに
対する耐性を特徴とする組成物、その製造方法及び成形
製品の製造に対する該組成物の使用に関するものである
。

本発明は封鎖した（ｂｌｏｃｋｅｄ　）　［キャップし
た（ｃａｐｐｅｄ）　］ポリウレタンプレポリマーの添
加により耐ガソリン性の水準を向上させたポリカーボネ
ートとポリエステルの耐１ｍ変性混合物を含有するブレ
ンド物の押出物から成る熱可塑性成形組成物に関するも
のである。

関連する従来の技術は米国特許第４０９６２０２号を包
含するが、この特許は改良した衝撃強さを特徴とする架
橋したアクリル相を含有するポリアルキレンテレフタレ
ートのブレンド物に基づく多層複合物を開示している。

米国特許第３８６４４２８号は、ブタジェン重合体−ビ
ニルモノマーから成るグラフト共重合体を含有する芳香
族ポリエステル成形組成物に対する耐衝撃性の改良を開
示している。

米国特許第４１８０４９４号においては、芳香族ポリエ
ステルと芳香族ポリカーボネートから成る組成物の耐衝
撃性を改良するためのブタジェンに基づく核を有する核
一般用合体化合物を記している。米国特許第３７６９２
６０号もまた関連するものであり、これは線状飽和ポリ
エステルとある種のα−オレフィン重合体を含有する熱
可塑性プラスチックを開示している。本発明の関係にお
いて有用な種類の封鎖（キャップ）１．７だポリウレタ
ンは米国特許１４２９２２２６号に開示されている。

本発明の実旅においては、熱可塑性ポリエステル、熱可
塑性芳香族ポリカーボネ−１・及び耐衝撃性改質剤から
成るブレンド物を包含し、且つ更に添加剤量の少なくと
も１種の封鎖（キャップ）したポリウレタンプレポリマ
ーを包含する混合物を押出すことによって、熱可塑性成
形組成物を調製する。

上記の樹脂類、すなわち（ｉ）熱可塑性ポリエステル、
（ｉｉ）熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び（ｉｉｉ
　＞耐衝撃性改質剤を含有するブレンド物は、これらの
成分の相対的な量が、成分（＋＞、（１１）及び（ｉｉ
ｔ　）の合計に対して計算して、何れも重り百分率とし
て、１０〜８０パーセントの熱可塑性ポリエステル、１
５〜８５パーセントのポリカーボネート及び５〜３０パ
ーセントの耐衝撃性改質剤であることを特徴としている
。このブレンド物は更に添加剤量、好ましくは成分（ｉ
）＋（ｉｉ）　＋　（ｉｉｉ　）の重量に対して、重量
で０゜１〜６．０パーセントの、封鎖（キャップ）した
ポリウレタンプレポリマーをも含有することを特徴とし
ているが、重量は押出物に対して改善した水準の衝撃強
さ及び耐カッリン性を付与するために十分である。

本発明の熱可塑性押出物は、押出機中で各成分を均一に
混合することによって調製することができる。ブレンド
物は、２００℃から３３０℃まで、好ましくは２３０℃
から３１０℃まで、いっそう好ましくは２５０℃から２
９０℃までの、後部から前部に至る湿度で押出すことが
できる。押出物は公知の方法でベレット状とすることが
でき、且つ種々の有用な製品に射出成形するために適し
ている。組成物は安定剤、離型剤、結晶化促進剤、染料
及び顔料、難燃剤並びに充填剤及び、ガラス繊維を含む
、補強剤を包含する、この技術分野で公知であるものの
ような添加剤を含有することができる。

本発明によるブレンド物中の熱可塑性ポリエステルは、
その同有粘１衰が、フェノールとテＩ〜ラクロロエタン
の重量で６０　：　４０の混合物中の重量で１％の溶液
として３０℃において測定して、少なくとも０．４、好
ましくは０．５〜１．６ｄｌ／ｇ１いっそう好ましくは
０．６〜１．２ｄｌ／ｇであることを特徴としている。

これらのポリエステルは商業的に入手することができ、
又は公知の方法により、たとえば少なくとも１種のジカ
ルボン酸のジアルキルエステルのグリコールによるアル
　（コリシスとその後の重縮合によって、グリコール　
−を遊離のジカルボン酸又はそれらのジハロゲン化物と
共に加熱することによって、且つたとえば、なかんずく
、参考としてここに挙げる、米国特許第２４６５３１９
号及び３０４７５３９号中に記すような類似の方法によ
って、製造することができる。

本発明の関係において好適な熱可塑性ポリエステルは、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレン
テレフタレート（ＰＢＴ）　、それらの混合物及び共重
合体である。

熱可塑性ポリエステル（ｉ）のジカルボン酸成汁は主と
してテレフタル酸単位から成るが、シカｉレボン酸単位
に基づいて、１０モル％に至るまでＤｌその他の８〜１
６炭素原子を有する芳香族又よ芳香−脂肪族ジカルボン
酸、４〜８炭素原子を阿する脂肪族ジカルボン酸又は８
〜１２炭素原子？有する脂環族ジカルボン酸を含有して
いてもよ・ｘ０テレフタル酸と共縮合させることができ
るこりようなジカルボン酸の例はフタル酸、イソフタ１
酸、ナフタレン−２，６−ジ−カルボン酸、ジフｌ：ル
ー４．４−−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸及
びシクロヘキサンジ酢酸である。

熱可塑性ポリエステル（１）のジオール成分は主として
エチレングリコール及び／又はブタンジオール−１，４
から成っている。しかしながら、グリコール単位に基づ
いて、１０モル％に至るまでの、３又は５〜１２炭素原
子を有する脂肪族ジオール、６〜１５炭素原子を有する
脂環族ジオール又は６〜２１炭素原子を有する芳香族あ
るいは芳香−脂肪族ジオールを含有していてもよい。こ
のような付加的なジオール（“コシオール″）の例はプ
ロパン−１，３−ジオール、ペンタン−１゜５−ジオー
ル、ヘキサン−１，６−ジオール又はシクロヘキサン−
１，４−ジメタツール、３−メチル−ペンタンジオ−ル
ー（２，４＞、２−メチルペンタンジオ−ルー（１，４
）、２．２．４−トリメチルペンタンジオ−ルー（１，
３＞、２−エチル−ヘキサンジオール−（１，３＞、２
．２−ジエチルプロパンジオール−（１，３）、ヘキサ
ンジオール−（１，３＞、１．４−ジー（β−とドロキ
シエトキシ）−ベンゼン、２．２−ビス−（４−ヒトＯ
キシシクロヘキシル）−プロパン、２．４−ジヒドロキ
シ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２
，２−ビス−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル〉
−プロパン及び２．２−ビス（４−ヒドロキシプロポキ
シフェニル〉−プロパンを包含する。

熱可塑性ポリエステル（ｉ）は、ドイツ特許公開第１９
００２７０号及び米国特許第３６９２７４４号に記すよ
うに、比較的少量の３価又は４価のアルコールあるいは
三塩基又は四塩基酸の共縮合によって、分岐させること
ができる。適当な分岐剤の例はトリメリド酸、トリメシ
ン酸、ピロメリト酸、トリメチロールプロパン及び−エ
タン、並びにペンタエリトリトールを包含する。ジカル
ボン酸成分の邑に基づいて１モル％を超える分岐剤を用
いないことが望ましい。

主としてテレフタル酸（又はその誘導体）とエチレング
リコールから誘導したポリエチレンテレフタレートが好
適であり且つホモポリエチレンテレフタレート、すなわ
ち実質的にエチレングリコールとテレフタル酸又はその
エステルあるいはその二塩化物のみから製造した製品が
もつとも好適である。

主としてテレフタル酸く又はそのエステル又は二塩化物
のような誘導体〉とブタンジオール−１゜４から誘導し
たポリブチレンテレフタレートもまた好適であり、ホモ
ブチレンテレフタレート、すなわち実質的にブタンジオ
ール−１，４とテレフタル酸又はそのエステルあるいは
二塩化物から成る生成物がもっとも好適である。

更に、重量で２０〜８０％のポリエチレンテレフタレー
トと重量で８０〜２０％のポリブチレンテレフタレート
（ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタ
レートの合計に基づく）の混合物もまた好適である。

テレフタレート単位及び重量で２０〜８０％のエチレン
グリコール一単位とｍＥＪで８０〜２０％のブタンジオ
ール−１，４単位から成るコポリエステルもまた好適で
ある。

ポリカーボネート 本発明の関係においては、ポリカーボネートはｉｏ、ｏ
ｏｏ〜２００，０００．好ましくは２０゜０００〜８０
．０００の分子量（重量平均）を有することができ、且
つＡＳＴＭ　Ｄ−１２８により３００℃において測定し
て、１〜２４＋１／１０分、好ましくは２〜６ｇ／１０
分のメルトフロー速度を有することができる、。

本発明の関係においては、本発明のポリカーボネ−１〜
の製造に対して適するジヒドロキシ化合物は、構造式（
１）又は（２） （７）ｄ に相当する。上式中で Δは１〜８炭素原子を有するアルキレン基、２〜８炭素
原子を有するアルキリデン基、５〜１５炭素原子を有す
るシクロアルキレン基、５〜１５炭素原子有するシクロ
アルキリデン基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、
−５ｏ−又は−ｓｏ、−基二一般式 ％式％ ） ｇはゼロ又は１を表わし； ｅはゼロ又は１を表わし； ＺはＣ１又はＢｒ原子あるいは０１〜ｃ３アルキルを表
わしく且つ複数の７基が１アリール基中の置換基である
場合には、それらは同一であっても異なるものでもよい
）； ｄはゼロ又は１〜４の整数を表わし；且っｆはゼロ又は
１〜３の整数を表わす。

本発明の実施において有用なビスフェノールの中にはヒ
ドロキノン、レゾルシノール、ビス−（ヒドロキシフエ
ニルンーアルヵン、ビス−（ヒ、。オツア、ユ／、）−
、，０ア２．ヵア、１ニー′（ヒドロキシフェニル）−
エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−スルホン及びα、α−ビス−（
ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンがある
。これら及びその他の適当な芳香族ジヒドロキシ化合物
は、たとえば、米国特許第３０３５０２１号；　３０３
５０３６号；３０３６０３７号：３０３６０３８号；３
０３６０３９号；３０２８３６５号；　２９９９８３５
号：３１４８１７２号：３２７１３６８号；２９９１２
７３号：３２７１３６７号；３２８００７８号；３０１
４８９１号及び２９９９８４６号くすべて参考としてこ
こに挙げた）中に、ドイツ特許′公開第１５７０７０３
号：　２０６３０５０号；　２０６３０５２号；２２１
１９５６号及び２２１１９’５７号、フランス特許第１
５６１５１８号中に、及び文献Ｈ，シュネル（Ｓｃｈｎ
ｅｌｌ）、“ポリカーボネートの化学と物理°′、イン
ターサイエンスバプリッシャーズ、ニューヨーク、１９
６４中に記されている。適当なビスフェノールのその他
の例は２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン（ビスフェノールＡ＞、２．４−ビス（４−ヒド
ロキクフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル〉−シクロヘキサン、α、α
−ごスー（４−ヒドロキシフェニル＞−ｐ−ジイソプＯ
ビルベンゼン、２．２−ビス−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３−ブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ヒドロキ
シベンゾフェノン及び４．４−一スルホニルジフェノー
ルである。

もつとも好適なビスフェノールは２．２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）
である。

本発明のポリカーボネートはその構造中に１種以上の適
当なビスフェノールから由来する単位を含有することが
できる。

ポリカーボネートの製造は、この技術分野で公　知の方
法の何れかに従って、たとえば、界面重縮合方法、均一
相中の重縮合又はエステル交換反応によって、行なうこ
とができる。適当な方法と条件は文献に記載されており
且つ全般的に上記のＨシュネルの著書中に記されている
。

本発明のポリカーボネートの製造においては、その分子
量を限定するために、たとえばモノフェノールのような
単官能性の反応物を用いてもよい。

また、それぞれの方法において、少量の、好ましくは約
０．０５〜２，０モル％（使用するジフェノールに対し
て）の、３官能又は４官能以上の化合物、特に、３以上
のフェノール性水酸基を有する化合物である分岐剤の混
入によって分岐を与えることもできる。

この種のポリカーボネートは、たとえば、ドイツ特許公
開用１５７０５３３＠；　１５９５７６２号；２１１６
９７４号及び２１１３３４７＠、英国特許第１０７９８
２１号及び米国特許３５４４５１４Ｍ（参考として挙げ
た）中に記されている。

３又は３を越えるフェノール性水酸基を有する使用可能
な化合物のいくつかの例は、フ臼ロ°グルシノール、４
．６−シメチルー２．４．６−１−リー（４−ヒドロキ
シフェニル）−へブタン、２゜４．６−１−シーメチル
−２，４，６−１−リー（４−ヒドロキシフェニル）−
へブタン、１．４．５−トリー（，４−ヒドロキシフェ
ニル）〜ベンゼン、１．１．１−トリー（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン、トリー（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フェニルメタン、２．２−ビス［４，４−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロ
パン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イン
プロピル〉−フェノール、２．６−ビス−〈２−ヒドロ
キシ−５−−メチルベンジル）−４−メチルフェノール
、２−　＜４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−
ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ（４−（ヒ
ドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）−オルソ
−テレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒト０キシフ
エニル）−メタン、テトラ−（４−−（４−ヒト０キシ
フエニルイソプロピル）−フェノキシ）−メタン及び１
．４−ビス−（（４′、４″−ジヒドロキシトリフェニ
ル）−メチル〉ベンゼンである。

いくつかのその他の３官能性化合物は２．４−ジヒドロ
キシ−安息香酸、トリノリ１−酸、トリメシン酸、塩化
シアヌル及び３．３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。

耐Ｊがｌ亘」Ｌ１講一 本発明の関係においては、耐衝撃性改質剤は、２０℃よ
り低い、好ましくは０℃より低いカラス転移点を有する
ことと共に、それを混入する熱可塑性ポリエステルと相
容性であることを特徴とするゴム状化合物である二本発
明の関係における相容性の耐衝撃性改質剤は、それを混
入するマトリックス中で、実質的に均一な分散物を形成
することができるものである。本発明の関係におけるゴ
ム状化合物（ｒｕｂｂｅｒｙ　ｃｏｍｐｏｕ＋司〉とい
う用語は、天然ゴム及び合成ゴムを包含するものと了解
すべきである。適当な合成ゴムはポリウレタンゴム、エ
チレン／酢酸ビニルゴム、シリコーンゴム及びポリエー
テルゴム、アクリルゴム、ポリペンテナマーゴム及びエ
チレン／プロピレン／ジエンゴム並びにジエンゴム、づ
なわち、たとえばブタジェン、イソプレン、ピペリレン
及びクロロブレンのような４〜８炭素原子を有する共役
ジエンのホモポリマー、かかるジエン類とスチレン、ア
クリル酸又はメタクリル酸類あるいはそれらの誘導体（
たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ブチル及びメタク
リル酸メチル）又はイソブヂレンとの共重合体を包含す
る、かかるジエンの共重合体を含む。ブタジェン、ブタ
ジェン／スチレン、ブタジェン／メタクリル酸メチル、
ブタジェン／アクリル酸ブチル、エチレン／プロピレン
／ジエン、ポリペンテナマー、ブタジェン／アクリロニ
トリル及びアクリルゴムが特に好適である。特に好適な
実施形態においては、ゴム相は少なくとも部分的に架橋
している。

本発明のゴム状化合物は、主としてそれを混入するマト
リックスと改質剤との相容性を改善することを目的とし
てゴムの存在において°゛殻″重合させることによって
取得したグラフト共重合体であることが好ましい。その
ために有用なモノマーとしては以下のものがある： （１）スチレン及びその１１体、たとえばα−メチルス
チレン、α−りＯロスチレン、ｐ−りロロスチレン、２
．４−ジクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、３．４
−ジメチルスチレン、０−及びｐ−ジビニルベンゼン、
ｐ−メチル−αへメチルスチレン及びｐ−クロロ−α−
メチルスチレン； （２）アクリル酸及びメタクリル酸類並びにそれらに基
づくニトリル及びエステル類、好ましくは０１〜Ｃｌ１
ｌ−アルキルエステル、たとえば、アクリル酸及びメタ
クリル酸、アクリロニトリル、メタク１ｊ口二トリル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ酸ｎ−プ
ロピル及びイソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル及びイ
ソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロ
ピル及びイソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル及びイ
ソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル
酸インボルニル； （３）無水マレイン酸。

グラフト共重合体は、グループ（１）又はグループ（２
）あるいは（１）と（２）の両グループからのモノマー
を、前記のようなゴムの存在において、場合によっては
更に（３）と共に、重合させることによって取得するこ
とができる。

このようなグラフト共重合体の特に好適なグループは、
（ａ）スチレン、α−メチルスチレン又はその混合物、
（ｂ）重量で０〜５０％（全モノマーに基づいて〉のそ
の他の前記のスチレン誘導体を、ブタジェン、ブタジェ
ン／スチレン、ブタジェン／メタリル酸メチル、ブタジ
ェン／アクリル酸ブチル、エチレン／プロピレン／ジエ
ン、ポリベンテナマー又はブタジエ／アクリロニトリル
ゴム（これらは共重合さけた状態で少量のその他のモノ
マーを含有していてもよい）の存在で重合させることに
よって取得することができる。その他の特に好適なグラ
フト共重合体は、重量で３０〜９５％のスチレン及び／
又は上記のスチレン誘導体の１種並びに重量で５〜７０
％の前記のアクリル及び／又はメタクリル化合物（全モ
ノマーの合計に対しての重量％）を前記のゴムの存在に
おいて重合さぜることによって取４ｍ　＝ｊることがで
きる。

特に好適なグラフト共重合体の中でも、前記のゴムの存
在において、スチレンを重合させることによって、又は
重量で２０〜９５％のスチレンと重量で５〜８０％のα
−メチルスチレン（全モノマーの白組に基づく重（６）
％）、あるいは重量で３０〜９５％のスチレン及び／又
はα−メチルスチレンと重量で５〜７０％のアクリロニ
トリル及び／又はメタクリロニトリル及び／又はメタク
リル酸メチル（全モノマーの合計に基づくｍ吊％）を重
合させることによって、取得するものが特に重要である
。

更に他の好適実施形態は、下記の既知の方法によって製
造することができるグラフトしたポリアクリレートゴム
の使用によって代表される。

一般に、参考としてここに挙げる米国特許第３５９１６
５９号中に記されている、ポリアクリル酸アルキル、特
にアクリル酸ｎ−ブチルがら由来する単位を含有するも
のを用いることができる。

ポリアクリレート樹脂は、ここに参考として挙げるシュ
リヒチング（ｓｃｈｌｉｃｈｔｉｎｇ）らの米国特許第
４０２２７４８号中に記すような、２０’Ｃより低いガ
ラス転移温度を有するゴム弾性グラフト共重合体の形態
にあることが好ましい。ポリアクリレートは、何れも参
考としてここに挙げる米国特許第４０９６２０２号及び
３８０８１８０号に記すような、ゴム状の第一段階（ｆ
ｉｒｓｔ　ｓｔａｇｅ　）と熱可塑性硬質の最終段階（
ｆｉｎａｌ　ｓｔａｇｅ　）を有する多相重合体から成
ることが特に好ましい。簡単に言えば、米国特許第４０
９６２０２＠中に記す方法は特定の部類の多相化合物を
製造するためのものである。これらは重量で約２５〜９
５％の第一のエラストマー相と重量で約７５〜５％の第
二の硬質の熱可塑性相から成る組成物である。第一の相
は、重量で０．１〜５％の架橋モノマーで架橋してあり
且つ重量で０．１〜５％のグラフト結合モノマーが添加
しである、約１０℃以下のガラス転移温度を有するアク
リルゴム核を与えるように、重量で約７５〜９９６８％
のアクリル酸Ｃ１〜　Ｃ６アルキルを重合させる。

好適なアクリル酸アルキルはアクリル酸ブチルである。

架橋モノマーは、すべてが実質的に同じ反応速度で重合
する複数の付加重合反応性基を有している多エチレン性
不飽和上ツマ−である。適当な架橋モノマーは、たとえ
はブチレンジアクリレート及びジメタクリレート、Ｋリ
メチロールプロパントリメタクリレートなどのようなポ
リオールのポリアクリル酸及びポリメタクリル酸エステ
ル；ジー及びトリビニルベンゼン、アクリル酸及びメタ
クリル酸ビニルなどを包含する。好適な架橋モノマーは
ブチレンジアクリレートである。グラフト結合モノマー
は複数の付加重合反応性基を有し、その中の少なくとも
一つが、該反応性の基の中の少なくとも一つの他のもの
とは、実質的に異なる重合速度を有しているポリエチレ
ン性不飽和モノマーである。グラフト結合モノマーの１
幾能は、特に重合の後期段階において、従って１ラスト
マ一粒子の表面又はその近くにおいて、エラストマー相
中に残留不飽和度を与えることにある。

好適なグラフト結合モノマーはメタクリル酸アリルとマ
レイン酸ジアリルである。

Ｒ終段階のモノマー系は、メタクリル酸アルキル、好ま
しくはメタクリル酸Ｃ工〜ｃ３アルキル、スチレン、ア
クリロニトリル、アクリル酸アルキル、メタクリル酸ジ
アルキルなどから成るものとすることができ、またその
ＴＱは少なくとも２゜℃である。最終段階のモノマー系
は、少なくとも５０！４４％のメタクリル酸ｃｌ〜ｃ４
アルキルを包含することが好ましい。最終段階の重合体
はポリ（アルキレンテレフタレート〉を分解させる傾向
のある単位、たとえば酸、ヒドロキシル、アミン及びア
ミド基を有しでいないこともまた好ましい。

アクリルゴムの核がアクリルＩｌｌ！ｎ−ブチルである
こと、且つその架４１剤が１，３−ブチレンジアクリレ
ートであり且つそのグラフト結合剤がマレイン酸ジアリ
ルであり且つその第二の相の七ツマー系がメタクリル酸
メチルであり、該各成分が重用で７９．２１０．４１０
．４／２０．０の関係にあることを特徴とする、ある種
のかがるアクリルゴムインターポリマー複合体は、商業
的に入手することができる。

封＆Ｊｌ　（キャップ）したポリイソシアナートプレポ
リマー 本発明において、末端封鎖した状態において、相乗剤＜
　ｓｙｅｒｇｉｓｔ）として適しているポリイワシアナ
−１〜プレポリマーは、一般に、ここに参考として挙げ
る、米国特許第４２９２２２６号中に記されている。ま
た本発明の関係においては、プレポリマーという用語は
、その範囲内に付加物（ａｄｄｕｃｔｓ　）をも包含す
る。

かくして、ＮＣ０−プレポリマーを製造するために適当
な出発材料は以下のものである：（１）式 ％式％） 式中で ｎは２〜４、好ましくは２であり、且っＱは２〜１８、
好ましくは６〜１ｏの炭素原子を含有する飽和脂肪族炭
化水素基、又は４〜１５、好ましくは６〜１３炭素原子
を含有する飽和脂環族炭化水素基又は６〜１５、好まし
くは６〜１３炭素原子を含有する芳香族炭化水素基又は
８〜１５、好ましくは８〜１３炭素原子を含有する芳香
−脂肋族炭化水索基を表わし、それぞれの場合にＮＣ０
−基間に少な（とも２炭素原子が配置しである、に相当
する有機ポリイソシアナート、好ましくはジイソシアナ
ー１〜。

好適なポリインシアナート、特にジイソシアナートはテ
トラメチレンジイソシアナ−１へ、ヘキサメチレンジイ
ソシアナー１〜、ドデカメチレンジイソシアナー１〜、
シクロブタン−１，３−ジイソシアナート、シクロヘキ
サン−１，３−及び−１゜４−シイソシアナ−１〜並び
にこれらの異性体の混合物、１−イソシアナート−３，
３，５−１〜リメチル−５−イソシアナトメチルシクロ
ヘキサン（ＩＰＤＩ＞、２．４−及び２．６−へキザヒ
ドロトルエンシイソシアナート並びにこれらの異性体の
混合物、ヘキザヒドロ−１，３−及び／又は１．４−フ
ェニレンジイソシアナート、ベルヒドロ−１，４−一及
び／又は−４，４′−ジフェニルメタンジインシアナ−
１−１１，３−及び１．４−フエニレンジイソシナート
、２．４−及び２゜６−１〜ルエンジイシアナート並び
にこれらの異性体の混合物、ジフェニルメタン−２，４
−一及び／又は−４，４′−ジイソシアナート並びにナ
フタレン−１，５−ジイソシアデートである。同じく好
適なものはジシクロヘキシルメタン−４，４−−ジイソ
シアナート、１，３−及び１，４−ビス（イソシアナト
メチル）シクロヘキサン、並びに１．３−及び１．４−
ビス（２−イワシアナ１〜−２−プロピル）ベンゼンで
ある。

いうまでもなく、これらのイソシアナートの混合物を使
用することも可能である。少量のモノ−及びトリイソシ
アナートを用いることもできる。

いうまでもなく、ポリウレタンの化学におい−Ｃ公知の
変性したポリイソシアナー１〜、すなわち、たとえばノ
ｊルボジイミド基、アロファナー］゛基、イソシアヌレ
ート基、ウレタン基及び／又はビウレット基を含有する
ポリイソシアナートもまた、本発明の方法において使用
することができる。

好適なポリイソシアナートはへキサメチレンジィソシア
ナ−１−１１−イソシアナト−３，３，５−１〜リメチ
ル−５−イソシアナトメチルシクロへジイソシアナート
、２．４−及び２．６−ｔ−リレンジイソシアナート及
びその混合物である。

（２）少なくとも２のインシアナートと反応する基を含
有する有機化合物、更に詳細には全体で２のアミノ基、
チオール基、カルボキシル基及び／又は水酸基を含有し
且つ約６１〜１０．０００の範囲、好ましくは約３００
〜４０００の範囲の分子量を有する有機化合物。相当す
るジヒドロキジル化合物を用いることが好ましい。ある
程度の分岐を達成するために、イソシアナート重付加反
応において３以上の官能度を有する化合物を使用するこ
ともまた、同じ目的のための前記の３官能以上の高度に
官能性のポリイソシアナートの使用と同様に可能である
。

好適なヒドロキシル化合物はポリウレタン化学において
公知のヒドロキシルポリエステル、ヒドキシルポリエー
テル、ヒドロキシルポリチオエーテル、ヒドロキシポリ
アセタール、ヒドロキシポリオレフィン、ヒドロキシポ
リブタジェン、ヒドロキシポリカーボネート及び／又は
ヒドロキシポリエステルアミドである。水酸基を含有す
る適当なポリエステルは、たとえば、多価、好ましくは
２価、場合によっては３価のアルコールの多塩基性、好
ましくは二塩基性のカルボン酸との反応生成物である。

遊離のポリカルボン酸を使用する代りに、相当するポリ
カルボン酸無水物又は相当するポリカルボン酸の低級ア
ルコールエステル又はそれらの混合物を、ポリエステル
の製造のために使用することも可能である。ポリカルボ
ン酸は脂肪族、脂環族、芳香族及び／又は後糸環式の何
れでもよく且つたとえばハロゲン原子によって置換して
あり且つ／′又は不飽和であってもよい。このようなポ
リカルボン酸の例は、コハク酸、アジピン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、トリノリ１〜酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロ
フタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水テトラクロ
ロフタル酸、無水グルタル０な、無水マレイン酸、フマ
ル酸、里吊体状の脂肪酸と混合して使用してもよい、た
とえばオレイン酸のような、２坦化及び３ｍ化脂肪酸、
テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル醸−ビスー
グリコールエステルである。適当な多価アルコールは、
たとえば、エチレングリコール、１゜２−及び１．３−
プロピレングリコール、１，４−及び１，３−ブチレン
グリコール、１．６−ヘキサンジオール、１，８−オク
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１．４−ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２−メチル−１
，３−プロパンジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、１，２．６−ヘキサンジオール、１．２．４
−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエ
リトリトール、キュ１〜−ル、マンニトール及びソルビ
トール、メチルグルコシド、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びポリ
ブチレングリコールである。ポリエステルは末端カルボ
キシル基を含有していてもよい。ラクトン、たとえばε
−カプロラク１〜ン、又はヒドロキシカルボン酸、たと
えばω−ヒドロキシカプロン競のポリエステルを用いる
こともできる。

２水酸基を含有ターることが好ましい。本発明において
使用するために適するポリエーテルもまた公知であって
、たとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキ
シド又はエビクロロヒドリンのようなエポキシドを、た
とえば三フッ化ホウ素の存在において、重合さぜること
によつ−Ｃ１又はこれらのエポシドを、混合物として又
は連続的に、たとえはアルコール及びアミンのような活
性水素原子を含有する出発成分、たとえば水、エチレン
グリコール、１，３−又は１，２−プロピレングリコー
ル、４，４−−ジヒドロキシジフェニルプロパン又はア
ニリンを用いて付加させることによって、取得すること
ができる。

たとえは、参考としてここに挙げる米国特許第３３８３
３５１号：３３０４２７３号；３５２３０９３号；及び
３１１０６９５号並びにドイツ特許第１１５１５３６号
に記すように、ポリエーテルの存在においてスチレン、
アクリロニ１〜リルを重合させることによって生成させ
た種類の、ビニル重合体によって変性したポリエーテル
もまた適当である。同じく相応して使用することができ
る更に高度に官能性のポリエーテルは、同様に公知の方
法により、比較的高い官能性を有する出発分子、たとえ
ば、アンモニア、エタノールアミン、エチレンジアミン
又はスクロースをアルコキシル化することによって、取
得することができる。

ポリチオエーテル類の中で、チオジグリコールのそれ自
体に対する縮合物及び／又は他のグリコール、ジカルボ
ン酸、ホルムアルデヒド、アミノカルボン酸又はアミノ
アルコールとの縮合生成物を、特に挙げることかできる
。共成弁に依存して、当該生成物はポリチオ混合上−チ
ル、ポリチオエーテルエステル、ポリチオエーテルエス
テルアミドとなる。

適当なポリアセタールは、たとえば、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、４゜４−−ジェトキシ
ジフェニルジメチルメタン、ヘキサンジオールのような
グリコールとホルムアルデヒドから得られる化合物であ
る。本発明において使用するために適するポリアセター
ルは、環状アセタールの重合によっても取得することが
できる。

水ＩＩ！基を含有する適当なポリカーボネートはそれ自
体公知であって、たとえば、１，３−プロパンジオール
、１，４−ブタンジオール及び／又は１．６−ヘキサン
ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコールのようなジオールをジ
アリールカーボネート、たとばジフェニルカーボネート
、又はホスゲンと反応させることによって取得すること
ができる。

ポリエステルアミド及びポリアミドは、たとえば、飽和
及び不飽和の多価カルボン酸又はそれらの無水物と飽和
及び不飽和の多価アミノアルコール、シアミン、ポリア
ミン及びそれらの混合物から得られる、主として線状の
縮合物を包含する。

既にウレタン又は尿素基を含有しているポリヒドロキシ
ル化合物をも使用することができる。

たとえば、エチレングリコール、１，２−及び１．３−
プ１」パンジオール、１．４−及び１．３〜ブタンジオ
ール、ベンタンジオール、ヘキサンジオール、１〜リメ
チロールプロパン、ヘキサン１〜リオール、グリヒリン
及びペンタエリトリトールのような低分子量ポリオール
を使用することも可能である。たとえばステアリルアル
コールのような単官能アルコールを少量で使用すること
もてきる。

本発明の方法において使用するために適する上記のポリ
イソシアナート及びヒドロキシル化合物の代表的なもの
は、たとえば、ハイポリマーズ、第１６巻、“ポリウレ
タン、化学と技術″、ソンダーズーフリッシュ著、イン
ターサイエンス　パブリツシャース゛、ニューヨーク、
ラントン、第１巻、１９６２．３２〜４２頁及び４４〜
５４頁、並びに第２巻、１９６４．５〜６頁及び１９８
〜１９９頁、中に、且つまたパクンストストツフーハン
ドブック、第７巻、ビューベツクーヘヒトレン、カール
ーハンゼル出版、ミュンヘン、１９６６、たとえば４５
〜７１頁、中に記されている。

さらに、何れも参考としてここに挙げる米国特許第３７
５６９９２号及び３４７９３１０号は、キャッピングす
ることによって本発明において有用となる適当なポリウ
レタンプレポリマーの調製に関して、いっそうの情報を
提供する。

好適なポリウレタンプレポリマーは１．８〜２．２の平
均イソシアナート官能度と５００〜２０．０００１好ま
しくは８００〜９０００の数平均分子量を有している。

キャップすなわち封鎖したイソシアナートは、ここに参
考として挙ける、ソンダーズーフリツシュによる″ポリ
ウレタン、化学と技術”１９６２中で、特に１１８〜１
２１真に、またゼノＷ、ウイソクス、シュニヤ、ポリマ
ース゛エンドコーティングデパートメント、ノースタコ
タ州立大学、ファーゴ、ノースダコタにより、プログレ
スオブオルカニツタコーティング、１９８１　９（１）
、３〜２８、”封鎖したインシアナートの分野における
新しい発展゛′中に、及びゼノＷ、ウイソクス、シュニ
ヤにより、プログレスオブオルガニツクコーティング、
３　（１９７５）、７３〜９９“封鎖したイソシアナー
ト中に、記されている。

本発明の方法において使用するために適する封鎖剤（［
３１０ｃ；ｋｉｌｌ（］　ａ（ＬＥＴＳ　）は、特に、
約５０°以上の温度、好ましくは約６０〜１００℃の範
囲の温度において有機イソシアナートとの付加反応に入
る少なくとも一つのイソシアナート反応性基を有し、そ
の付加反応によって生じる生成物が第−吸水［を有する
不揮発性ポリオールと混合すると、約１００〜２００℃
の範囲の温度において、その不揮発性ポリオールと反応
してウレタンを形成し、その反応に伴って封鎖剤を遊離
するという化合物である。この種の適当な封鎖剤はたと
えば、イソプロパツール又はｔ−ブタノールのような第
二級又は第三級アルコール、マロン酸ジアルキルエステ
ル、アぜチルアセトン、アセ１ヘン酢酸アルキルエステ
ルのようなＣ−ＨｉＩ！化合物、ホルムアルドキシム、
アセトアルドキシム、メチルエチルケトンオキシム、シ
クロへキザノンオキシム、アセトフェノンオキシム、ベ
ンゾフェノンオキシム又はジエチルグリオキシムのよう
なオキシム、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム
、γ−ブチロラクタムのようなラクタム、フェノール、
０−メチルフェノールのようなフェノール、Ｎ−メチル
アセトアミド又はアセ１〜アニリドのようなＮ−アルキ
ルアミド、フタルイミドのようなイミド、イミダゾール
、重亜硫酸アルｊｙり金属塩又は重亜硫酸トリアルキル
アンモニウムである。

好適な封鎖（ｔなわちキャッピング）剤は、環状の１，
３−ジグ１〜ン、たとえば１．３−シクロへキリンジオ
ン、ヒドロキ１ナミン酸エステル、ベンゾトリアゾール
、イミダゾール、オキシム、たとえば２−ブタノンオキ
シム、アルコール、フェノール、Ｉｃとえばｎ−ヒドロ
キシフタルイミドのようなヒドロキシ置換した窒素化合
物を包含する。

、特に好適な封鎖（キャップ）したプレポリマーは、ε
−カプロラクタムキャップしたＴｌ）Ｉ−ポリウレタン
プレポリマ〜である。

以下実施例は本発明の例証のために示すものであり、本
発明の限定としてみなすべきものではない。

実　施　例 ■Ｌ 本発明の関係において適する封鎖したポリウレタンプレ
ポリマーの製造を次のように行なった：）品度計、機械
的攪拌機及び乾燥管を備えた５リツトルの三ツロ丸底フ
ラスコに平均分子３１２０００のポリテトラメチレング
リコール２０１２．０９を仕込んだ。これに５２７．９
ｇのジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアフ
ートを加えた。この混合物を攪拌しながら徐々に１１０
℃まで加熱した。この温ａで２時間、攪拌を続けた。

混合物を２５℃に冷却し、次いで２２７．４（Ｉのε−
カプロラクタムと２．４ｇのす１〜リウムメトキシド溶
液（メタノール中の重量で２５％の溶液）を加えた。混
合物を攪拌しながら１１０℃に加熱した。この温度にお
ける攪拌を４時間続けると、その時点で赤外スペクトル
は未反応イソシアナートの存在を示さなかった。この反
応混合物は室温においてきわめて粘稠な液体であって、
その封鎖したＮＣＯの含量が重量で２．９％であり且つ
そのＮＧＯ当量重量が約１４−００（何れの価も仕込み
に基づいて８１紳した）であることを特徴としている。

大Ｌ（ＰＪと 本発明の関係において適当なε−カプロラクタムキャッ
プしたＴＤＩ−ポリウレタンプレポリマーの製造を、以
下のようにして行なった：ポリオール成分〈分子ｍ２０
００の２官能性ポリプロピルアミンオキシド重（６）で
３０２部、グリセリンで重合開始しＩＣ分子Ｉｕ３００
０の３官能性ポリプロピレンオキシド重量で１５７部及
びグリセリンで重合開始したプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドの両者を含有する分子量４８００のポリエ
ーテルポリオール重量で２３２．２部及びトリメチロー
ルプロパン重りで１．６６部）と重量で１０６．６部の
ＴＤＩ（８０％の２．４−異性体と２０％の２．６−異
性体の混合物）を混合して、攪拌を続けながら７０〜８
５℃に加熱した。

この混合物をＮＧＯ含量が理論的な水準（重量で３．０
％）の直下となるまで反応させたが、その反応は約７時
間を要した。次いで重量で８１．４部のε〜カプロラク
タムを加えたのち、攪拌と共に８０〜８５℃に加熱して
赤外分光分析によって遊離のイソシアナー１〜が検出さ
れなくなるまで反応させたが、その反応時間は約８時間
であった。

生成物は、その封鎖したＮＣＯ含量が重量で２．６％で
あり、その粘度が２５℃で５５，０００ｍＰａ−８であ
ることを特徴とした。

実施例３ 本発明に従って製造した組成物の性質を従来の方法によ
る組成物と比較して下表に要約する。組成物のａ造に際
して各成分を真空乾燥型中で１００℃で終夜乾燥した。

プレポリマーをブレンド物中へのその導入に先立って１
００℃で３０分保った。次いでこれらの成分をタンプリ
ング混合し、次いで更に混和［高速のウニレックス（Ｗ
ｅｌｅｘ）で３０分コしたのち押出した。押出しは、２
インチのＭＰＭ排気押出機、区域設定温度（℃）、後部
から前部へ２６０／２６０／２６０／２６０／２６０／
クランプ２２５／ダイ２５５；スクリュー速度８０ｒｐ
ｍ；ふるいパック２０−４０−６０−２０；減圧ＩＢＩ
Ｉ１ｍＨｏ、を用いて行なった。

射出成形は４オンスニユーバリー（Ｎ　ｅｗｂｕｒｙ）
区域設定温度（℃）、後部２６０１前部２６０、ノズル
２５４、金型９０；ザイクル時間（秒）、射出１２、冷
却２５、全体３７射出圧力（ｐｓｔ　）初期８００、二
次７５０、を用いて行なった。

下記の組成物の製造においては以トの材料を用いた： ＰＥＴ−１，０４ｄｌ／ｃ＋の固有粘度を有するポリエ
チレンテレフタレート ポリカーボネ−１−−ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８によるメ
ルトインデックスが３．０〜５．９ｇ／１０分であるこ
とを特徴とするビスフェノールＡポリカーボネート。

へＢＳ−エリブタジェン含□□□が重量で７５％であり
、重量で２５％のＳＡＮ　（Ｓ／ΔＮ−重量で７２／２
８　＞によってグラフトしてあり且つＴｇが一８６℃で
あることを特徴とする。

封鎖したポリイソシアナートは実施例１に記すようにし
゛て調整した。

この組成物は更に重量で０．１％のタルク、重量で０．
１％の酸化防止剤（トリス−［（３−エチルーオキセタ
ニル−３）−メチルコーホスフ１イ１〜）及びｆｉｆｆ
ｉで０．１５％のカーボンブラック百分率はすべてＰＥ
Ｔ、ポリカーボネート及びＡＢＳの合計に基づく）を含
有していたが、これらの成分は何れも本発明において必
須のものではない。

組成物　Δ　Ｂ 比較試料 Ｐ　Ｅ　Ｔ　、重量部　５４．０　５４．０ポリカーボ
ネート、重量部　３６．０　３６．０ＡＢＳ、重量部　
ｉｏ、ｏ　ｉｏ、。

封鎖したポリイソシア ナート、重量部　２．０− 性質　Ａ　Ｂ 衝撃強さ、ノツチ付き アイゾッｌ−（Ｈ／　ｌｂ／　１ｎ） １／８″　２３℃　２３，０　１９．０曲げ強ざ、ｐｓ
ｉ　ｘ　１ｍ　３１１．４　１１．４曲げ弾性率、ｌ）
’Ｓｉ　ｘ　１０−５３，１１　３．１１引張強さ、ｐ
ｓｉ×１０−３　７．３７　７．２９伸び、％　１８２
　１５１ 熱変形温度　℃ ６６ｐｓｉにおいて　１０２　１１７ ２６４　ｐｓｉにおいて　８１８６ 上記の組成物を、ガソリンに対する耐性に関して更に比
較した。耐カッリン性は、下記のカンリン処理後に空気
中で３日間保った棒状引張試験片の引張伸びを測定する
ことによってめた。カッリン処理：所定のひずみ、Ｅｍ
ａＸ、下に５分のガソリン浸漬と１５分の乾燥を３ザイ
クル。

伸　び、％ 組成物　組成物 Ａ　旦ユ１１Ｏ− 比較　１８０　１６０ ＥＩＩｌａ×０１９０１５５ ０．６３　１９０　７０ ０．９５　４５　２０ １．２６　１５５　２５ １．５７　１１５　１１５ １．８９　１８５　１４０ ２．２０　１７５　７５ ２．５０　’　１７０　１３５ 上記の特定の実施形態に変更を行なうことが可能であっ
て、これらの変更は本発明の意図する範囲内にあること
を了解すべきである。

特許出願人　モベイ・ケミカル・ 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）フェノールとテトラクロロエタンの型組で６
   ０：４０部の混合物中の１パーセント溶液として３０℃
   において測定して、少なくとも約０゜４ｄｌ／（ｌの固
   有粘度を有する、１０〜８０パーセントの熱可塑性ポリ
   エステル、 ＜１ｉ）１０．０００〜２００，０００の重量平均分子
   量を有する、１５〜８５パーセントの熱可塑性芳香族ポ
   リカーボネート、 （ｉｉｉ　）　２０℃よりも低いガラス転移温度を有す
   る、天然ゴム及び合成ゴムから成るグループから選択し
   たゴム状化合物である、５〜３０パーセントの耐衝撃性
   改質剤、及び （ｉｖ）成形した製品に対して改良した衝撃強さと耐ガ
   ソリン性を付与するために十分な量の、封鎖したポリイ
   ソシアナートプレポリマー、該百分率は成分（ｉ）、（
   ｉｉ）及び（ｉｉｉ　）の合計の重量に対して計算した
   、重りによる百分率である、 を含むブレンド物の押出物を含有して成る熱可塑性成形
   組成物。 ２、（ｉ）フェノールとテトラクロロエタンの重量で６
   ０：４０部の混合物中の１パーセント溶液として３０℃
   において測定して、０．６〜１．６ｄ１１０の固有粘度
   を有する、１０〜８０パーセントのポリエチレンテレフ
   タレート及び／又はポリブチレンテレフタレート、それ
   らの混合物又は共重合体、 （ｉｉ）２０．０００〜ｓｏ、ｏｏｏの重量平均分子量
   を有する、１５〜８５パーセントの芳香族熱可塑性ポリ
   カーボネート、 （ｉｉｉ）２０℃よりも低いガラス転移温度を有するグ
   ラフト重合体ゴム化合物である、５〜３０パーセントの
   耐衝撃性改質剤、 （ｉｖ）０．１〜６．０パーセントの、封鎖したポリイ
   ソシアナートプレポリマー、 該百分率は、成分（ｉ＞、（１１）及び（ｉｉｉ）の合
   計の重量に対して計算した、重量による百分率である、 を含むブレンド物の押出物を含有して成る、熱可塑性成
   形組成物。 ３、（ｉ）フェノールとテトラクロロエタンの重量で６
   ０：４０部の混合物中のＩＩで１パーセントの溶液とし
   て３０℃において測定して、０．６〜１．６ｄｌ／（Ｉ
   の固有粘度を有する、１０〜８０パーセン１〜のポリエ
   チレンテレフタレート及び／又はポリブチレンチレフタ
   レ−１〜、それらの混合物又は共重合体、 （ｉｉ＞　２０　、　ＯＯＯ〜８０．０００の重量平均
   分子量を有する、１５〜８５パーセントの芳香族熱可塑
   性ポリカーボネート、 （ｉｉｉ）５〜３０パーセントのアクリロニトリル／ブ
   タジェン／スチレン共重合体、 （ｉＶ）０．１〜６．０パーセントの、封鎖したポリイ
   ソシアナートプレポリマー、 該百分率は成分（ｉ＞、（１１）及び（ｉｉｉ　）の合
   計の重量に対して計算した、重量による百分率である、 を含むブレンド物の押出物を含有して成る熱可塑性成形
   組成物。 ４、該（＋＞はポリエチレンテレフタレート及び／又は
   ポリブチレンテレフタレート、又はそれらの共重合体で
   ある、特許請求の範囲第１〜３項の何れかに記載の組成
   物。 ５、　Ｐｉ　（ｉｉｉ　）はポリウレタンゴム、エチレ
   ン／酢酸ビニルゴム、シリコーンゴム、ポリエーテルゴ
   ム、アクリルゴム、ポリベンテナマーゴム、エチレン／
   プロピエン／ジエンゴム及びジエンゴムから成るグルー
   プから選択したもののグラフトポリマーである、特許請
   求の範囲第１〜４項の何れかに記載の組成物。 ６、該（ｉｉｉ）はポリブタジェンのグラフトポリマー
   である、特許請求の範囲第１〜５項の何れかに記載の組
   成物。 ７、該プレポリマーはε−カプロラクタムで封鎖しであ
   る、特許請求の範囲第１〜６項の何れかに記載の組成物
   。 ８、該プレポリマーはε−カプロラクタムで封鎖したト
   リレンジイソシアナート−ポリウレタンプレポリマーで
   ある、特許請求の範囲第１〜７項の何れかに記載の組成
   物。 ９、成分（ｉ　）、（ｉ；〉、（１１）及び（ｉｖ）を
   含有するブレンド物を２００〜３３０℃の温ｉで押出す
   ことによる特許請求の範囲第１〜８項の何れかに記載の
   組成物の製造方法。 １０、特許請求の範囲第１〜８項記載の組成物の成形製
   品の製造に対する使用。 １１、成分（ｉ）、（ｉｉ＞、（ｉｉｉ　）及び（１■
   ）から成るブレンド物。