JPS5854668B2 - 金属で被覆されたプラスチツク成形品 - Google Patents

金属で被覆されたプラスチツク成形品

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JPS5854668B2
JPS5854668B2 JP53083194A JP8319478A JPS5854668B2 JP S5854668 B2 JPS5854668 B2 JP S5854668B2 JP 53083194 A JP53083194 A JP 53083194A JP 8319478 A JP8319478 A JP 8319478A JP S5854668 B2 JPS5854668 B2 JP S5854668B2
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polyester
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coated
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嘉彦 来島
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Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属で被覆されたプラスチック成形品たとえ
ば樹脂板、チューブ、異型長尺物、ガスケット、パイプ
等忙関するものである。
従来から金属は強靭で加工性にすぐれ、表面が美麗で特
有の光沢を持つ等のすぐれた性質を持つ故に、板状、棒
状、チューフ状等の形状であらゆる分野に使用されてき
た。
しかし、これら金属成形品にも多くの欠点がある。
例えば自動車等の乗物に使用する自動車用装飾体、エン
ブレムについていえば、衝撃によって凹み、屈曲等の変
形を生じると容易に原形に回復せず、そのために外観を
著しく害して装飾の目的を達しなくなる。
また複雑な形状をしたエンブレムを製造するにはかなり
の困難を伴う。
更に錆びやすいのも欠点のひとつである。
金属成形品の代替品として、従来からＡＢＳ樹脂のよう
な樹脂板に金属メッキ、ホットスタンプ等の手段で金属
被覆したものが使用されているが、これらの樹脂は容易
に彎曲しない。
したがって自動車の車体等のように複雑な彎曲を持った
取付は面に対して隙間が生じないように、このような樹
脂からなるエンブレムを取付けるには金型に複雑な改修
を繰り返して、取付面に合致した金型を作らなければな
らない。
他方、ポリエステル系ブロック共重合体ニジストマーを
エンブレムに使用することも試みられている。
このニジストマーは屈曲等の変形が容易でしかも衝撃等
の外力によって変形が起こっても容易に原形に回復する
すぐれた利点を有する反面、金属や通常の接着剤との接
着力が弱く、金属で被覆しても衝撃や剥離によって金属
が容易に剥離しやすい欠点がある。
以上上としてエンブレムについて述べた従来品の利点お
よび欠点は棒、パイプ、チューブ等の他の成形品につい
ても同様である。
本発明者等は、これらの欠点を考慮して種々鋭意検討し
たところポリエステル系ブロック共重合体とブタジェン
−スチレン系共重合体との混合物からなる成形品を用い
ると、優れた金属成形品の代替品となることを見出し、
本発明に到達した。
すなわち、本発明はポリエステル系ブロック共重合体と
アクリル酸系モノマー、ブタジェンおよびスチレンを主
体とする共重合体との混合物からなる成形品の表面が金
属で被覆されたことを特徴とする金属で被覆されたプラ
スチック成形品である。
本発明の金属被覆成形品は適度の剛性と弾発性を有し、
かつ折り曲げ等の加工が容易で、しかも変形によって金
属層が剥離することもなく、美しい外観を長く保つこと
ができる。
更に錆を生ずることもなくまた戸外に長く曝されても劣
化することが少ない。
例えば本発明の金属被覆プラスチック板を自動車のエン
ブレムに使用した場合には、該プラスチック板が熱可塑
性を有するために、加熱して自動車の曲面に合わせてエ
ンフレムを彎曲させることができ、したがって自動車の
車体に密着して取りつげることができる。
また適度の剛性を持つために、エンフレムが屈曲あるい
は伸縮してそのために金属被覆に亀裂や剥離を生ずるこ
とがない。
更に適度の弾発性を持つためにビス等でエンブレムを車
体に取りつげるような場合に、ビス孔が多少一致しなく
ても取り付けが可能であり、しかもプラスチック板の弾
発性によってビスが締めつげられて脱落が防止される。
またエンブレムが衝撃を受けてもその具有する弾発性に
よって緩衝効果があるばかりでなく、完全に破壊される
ことが少ない。
また部分的に凹みや屈曲が発生しても原形に戻り、金属
被覆に亀裂や剥離を生ずることが少ない。
また錆、劣化を生起することも少ないので、いつまでも
美観を保つことができる。
本発明の金属被覆プラスチック板エンブレムの一例を図
面によって説明すると、第１図は基板の片面に金属被覆
した場合の断面図であり、第２図は第１図のエンブレム
の一部拡大断面図であって１はアクリル酸系モノマー−
ブタジェン−スチレン共重合体とポリエステル系ブロッ
ク共重合体ニジストマーとの重合体混合物からなる基板
であり、２は接着剤層、３は金属層である。
本発明に使用するポリエステル系ブロック共重合体エラ
ストマーは高融点ポリエステルセグメントと低融点重合
体セグメントとからなるブロック共重合体であり、高融
点ポリエステルセグメントは、そのポリエステル成分の
みで高重合体を形成した場合の融点が１５０℃以上であ
り、低融点重合体セグメントは、その低融点重合体のみ
の融点ないし軟化点が８０℃以下であり、がっ分子量が
４００〜６０００のものである。
ポリエステル系フロック共重合体エラストマーを更に詳
細に説明すると、高融点ポリエステルセグメント構成成
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、■・
５−ナフタレンジカルボン酸、２・６−ナフタレンジカ
ルボン酸、４・４’−−）フェニルジカルボ４ビス（４
−カルボキシフェニル）メタン、ビス（４−カルボキシ
フェニル）スルホン酸等の芳香族ジカルボン酸またはそ
の機能性誘導体と、エチレングリコール、フロピレンゲ
リコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレン
グリコール、２・２−ジメチルトリメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール
、ｐ−キシリレングリコール、シクロヘキサンジメタツ
ール等のジオールとから得られるポリエステルまたはこ
れらのジカルボン酸の２種以上もしくはジオールの２種
以上を用いたコポリエステルあるいはｐ−（β−ヒドロ
キシエトキシ）安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸なとのオ
キシ酸またはそれらの機能性誘導体から誘導されるポリ
エステル、ポリビバロラクトンのようなポリラクトン、
１・２−ビス（４・４′−ジカルボキシフェノキシ）エ
タン等の芳香族エーテルジカルボ濠と前述のジオールと
から得られるポリエーテルエステル、さらに以上のジカ
ルボン酸類、オキ濠類、ジオール類を組み合わせたコポ
リエステル類などを挙げることができる。
また分子量４００〜６０００の低融点重合体セグメント
構成成分としては、例えばポリ（エチレンオキサイド）
グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド）グリコール
、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコール等のポ
リアルキレンエーテルグリコールまたはこれらの混合物
あるいはこれらのポリエーテル構成成分を共重合した共
重合ポリエーテルグリコールなどを挙げることができる
。
更に炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸と炭素数２〜
１０の脂肪族グリコールとから得られたポリエステル、
例えばポリエチレンアジペート、ポリテトラメチレンア
ジペート、ポリエチレンセバケート、ポリネオペンチル
セバケート、ポリテトラメチレンドデカネート、ポリテ
トラメチレンアゼレート、ポリ−ε−カプロラクトンな
どを挙げることができる。
また上記ポリエステルとポリエーテルを組み合わせたポ
リエステルポリエーテル共重合体なども挙げることがで
きる。
上記ポリエステルブロック共重合体中での低融点重合体
セグメント構成成分の割合は５〜８０重量％が好ましい
。
これらのポリエステルフロック共重合体は通常の重縮合
法によって製造することができる。
好適な方法としては芳香族ジカルボン酸またはそのエス
テル、低融点重合体セグメント形成性ジオールおよび低
分子量ジオールを触媒の存在下に約１５０〜２６０℃の
温度に加熱し、次いで好ましくは減圧下に加熱して重縮
合反応を行ない、高重合度のポリエステル系ブロック共
重合体とする方法がある。
その他あらかじめ調製した高融点ポリエステルセグメン
ト形成性プレポリマー、低融点重合体セグメント形成性
プレポリマーおよび上記プレポリマーの末端官能基と反
応する２官能性化合物を混合反応させ、更に減圧下にポ
リエステル系ブロック共重合体とする方法、高重合度の
高融点ポリエステルとラクトンモノマーを混合加熱して
ラクトンを開環重合させつつエステル交換反応をさせポ
リエステル系フロック共重合体を得る方法などを挙げる
ことができる。
上記ポリエステル系ブロック共重合体と混合するアクリ
ル酸系モノマー、ブタジェンおよびスチレンを主体とす
る共重合体の組成はアクリル酸系モノマー１０〜５０重
量％、ブタジェン１０〜７０重量％およびスチレン１０
〜６０重量％が好適である。
ここにいうアクリル酸系モノマーとしてはメチルアクリ
レート、エチルアクリレートのようなアクリル酸エステ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートのよ
うなメタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタク
リレートリルのようなアクリロニトリル系化合物を挙げ
ることができる。
特に好ましい化合物としてはアクリロニトリル、メチル
メタクリレートが挙げられる。
アクリル酸系モノマーは２種以上使用してもよい。
上記多元共重合体を得るにはポリブタジェンもしくは主
としてブタジェンとアクリル酸系モノマーとの共重合体
にスチレンおよび他のアクリル酸系モノマーを主体とす
る単量体をグラフト重合する方法、主にブタジェンとア
クリル酸系モノマーとからなる共重合体と主としてアク
リル酸系モノマーとスチレンとの共重合体とを混合する
方法、アクリル酸系モノマーとブタジェンとスチレンと
を乳化重合する方法等がある。
本発明のポリエステル系ブロック共重合体とアクリル酸
系モノマー−ブタジェン−スチレン共重合体との混合割
合は、後者が全樹脂量に対して５〜８０重量％、特に５
〜６０重量％であることが好ましい。
５重量％未満では金属との接着性が低下するなど前述の
効果が不充分であり、８０重量％を越えると耐熱老化性
が悪くなる。
上記両共重合体を混合する方法としては通常の方法、た
とえば単軸もしくは多軸の混練機、混練ロール、バンバ
リーミキサ−等を用いて溶融混練する方法、両型合体の
溶液を混合する方法等がある。
さらに混合の際、酸化防止剤、耐候剤、可塑剤、顔料、
充填材などを一諸に混合してもさしつかえない。
充填材としてはガラス繊維、炭素繊維などの繊維材料等
がある。
本発明の共重合体混合物は射出成形、押出成形、トラン
スファー成形、吹込み成形、回転成形等によって種々の
形状の成形品に成形することができる。
本発明においては、樹脂と金属との接着性が良好である
から接着剤は必須ではないが、所望により使用する接着
剤としては金属用の接着剤が使用され、具体的にはポリ
ウレタン系、エポキシ系、アクリル系、アクリレート・
ウレタン系、共重合ポリエステル系、ポリエステル系フ
ロック共重合体等を挙げることができ、通常の手段によ
って塗布、乾燥する。
また金属層に使用する金属はアルミニウム、クロム、ニ
ッケル、錫、銀、金あるいはこれらの合金等錆びにくい
ものが使用される。
被覆手段としてはスパッタリング、真空蒸着、ホットス
タンプあるいは上記スパッタリング、真空蒸着と化学メ
ッキ、電気メッキの併用等がある。
またあらかじめ金属で被覆されたフィルムをラミネート
してもさしつかえない。
しかし、金属層があまり厚くなると屈曲性が阻害され、
かつ亀裂を生ずる恐れがあるので、その厚みは０．０１
〜２μの範囲にするのが好ましい。
そのためにはスパッタリング、真空蒸着のような手段を
選ぶのが好ましい。
この金属層は必ずしも基体の全面に設ける必要はなく、
デザインに応じて適宜部分的に設けてもさしつかえない
。
以上の手段によって成形品と金属層との接着はきわめて
強固となり、屈曲に対しても金属層が剥離を起こしたり
、亀裂を生じたりしなくなるが、更に場合によっては共
重合ポリエステル・インシアネート系等の塗料の層を金
属層の表面に設けてもさしつかえない。
このようにすれば金属層を保護して錆の発生を防ぎ、金
属層にいっそう剥離や亀裂を起こさせない利点がある。
次に実施例について本発明を具体的に読切する。
実施例 １ （１）ポリエステル系ブロック共重合体エジストマジメ
チルテレフタレー）１３００重量部、１・４−ブタンジ
オール１１００重量部、分子量約１０００のポリ（テト
ラメチレンオキサイド）グリコール１０５０重量部を常
法に従い、共重合したブロック共重合体であって、結晶
融点２０５℃、還元比粘度（ηｓｐ／ｃ、溶剤：フェノ
ール／テトラクロロエタン−６／４の混合溶剤、ポリマ
ー濃度：０．２ｒ／１００ｃｃ、温度３０℃）２．００
のものを使用した。
（２） アクリル酸系モノマー−ブタジェン−スチレ
ン共重合体 （ａ） メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレ
ン共重合体樹脂（呉羽化学社製 フレ・・ＢＴＡ使用）
（ＭＢＳと略称） （ｂ） アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合体樹脂（住友ノーガタック社製りララスチックＭＶ
使用）（ＡＢＳと略称） 以上の２種を使用した。
（１）のポリエステル系ブロック共重合体７０重量部、
（２ａ）のＭＢＳ樹脂３０重量部を単軸押出機を用いて
樹脂温度２２０℃でペレタイズした。
次にＴダイスをつげた押出成形機を用いて樹脂温度２１
０℃で厚さ２１１Ｈのシートを成形した。
（以下Ａシートという） 同様にして（１）のポリエステル系ブロック共重合体７
０重量部、（２ｂ）のＡＢＳ樹脂３０重量部を混合した
厚さ２ｕのシートを成形した。
（以下Ｂシートという） また比較のために（１）のポリエステル系フロック共重
合体のみのシート（２關厚）（以下Ｃシートという）及
びＭＢＳ樹脂のみのシート（２酩厚）（以下Ｄシートと
いう）を製造した。
上記Ａ−Ｄシートにアクリレート系接着剤（アブデルポ
ンドＦ、アブデル社製）を基板の片面に薄く塗布し、乾
燥後、クロムを０．３μ厚に真空蒸着し、トップコート
としてウレタンアクリレート系塗膜を形成してその性能
を比較した。
屈曲試験：１０ｃｒｒＬ×５ｃｒｒＬのシートを９０°
彎曲して表面状態を比較したところ、Ａシー）Ｂシート
には金属層に亀裂、剥離を起こさなかったが、Ｃシート
は剥離を起こした。
またＤシートは耐熱性悪く、真空蒸着時に成形品が大き
く変形してしまった。
とばん目試験：ＪＩＳ ＤＯ２０２の自動車部品の塗
膜通則に従ってテストした。
Ａシート、Ｂシートは密着性良好であったが、Ｃシート
は剥離を起こした。
【図面の簡単な説明】
第１図は基板の片面に金属被覆した本発明のプラスチッ
ク板エンブレムの一例を示す断面図であり、第２図は第
１図のエンブレムの一部拡大断面図である。 １：本発明の樹脂混合物からなる基板、２：接着剤層、
３：金属層。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ ポリエステル系ブロック共重合体とアクリル酸系モ
    ノマー、ブタジェンおよびスチレンを主体とする共重合
    体との混合物からなる成形品の表面が金属で被覆された
    ことを特徴とする金属で被覆された成形品。
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